Создание и исследование универсальных и суперэлектрофильных иодирующих систем на основе соединений со связями азот-иод тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Скороходов, Виктор Иванович

• Скороходов, Виктор Иванович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Скороходов, Виктор Иванович

Общая характеристика работы.

Глава 1. Методы иодирования ароматических соединений.

1. Иодирование в присутствии окислителей.

1.1. Иодирование аренов в присутствии азотной кислоты. Иодирование в присутствии оксидов зота.

1.2. Иодирование в присутствии йодной и йодноватой кислот и их солей.

1.3. Иодирование в присутствии перманганата калия, оксидов марганца (IV) и хрома (VI).

1.4. Иодирование в присутствии надуксусной кислоты и иодозоацетатов.

1.5. Иодирование, промотируемое солями металлов переменной валентности.

1.6. Иодирование в присутствии оксида ртути.

1.7. Иодирование иодом или иодсодержащими веществами в олеуме.

1.8. Иодирование с применением элементарного фтора.

1.9. Электрохимическое иодирование.

1.10. Другие методы окислительного иодирования.

2. Иодирование молекулярным иодом, активированным "мягкими" кислотами Льюиса.

Иодирование в присутствии солей ртути, серебра, меди.

3. Иодирование связанным иодом.

3.1. Иодирование с применением хлористого иода.

3.2. Иодирование комплексными соединениями хлорида иода.

3.3. Иодирование N-иодамидами.

3.4. Иодирование аренов с использованием бис(пиридин)иодоний-тетрафторбората (IPy2BF4).

4. Комбинированные методы иодирования.

Глава 2. Иодирование ароматических соединений реагентами на основе соединений со связями азот-иод.

2.1. Иодирование ароматических соединений с использованием N-иодсукцинимида.

2.1.1. Иодирование N-иодсукцинимидом алкилбензолов, производных фенола, ариламинов и полициклических углеводородов в органических растворителях в присутствии H2SO4.

2.1.2. Иодирование системой NIS-H2S04-CH3C00H жирноароматических карбоновых кислот.

2.1.3. Использование N-иодсукцинимида для иодирования аренов, содержащих электроноакцепторные группы.

2.1.4. Новый метод синтеза N-иодсукцинимида.

2.2. Иодирование ароматических соединений с использованием 1,3-дииод-5,5-диметилгидантоина (DIH).

2.2.1. Иодирование активированных ароматических соединений в органических растворителях в присутствии H2SO4.

2.2.2. Использование 1,3-дииод-5,5-диметилгидантоина для иодирования аренов, содержащих электроноакцепторные группы.

2.3. Иодирование фенотиазииа реагентами на основе соединений

NIS, DIHHTIG.

2.3.1. Восстановление иодфенотиазинов водным раствором Na2SC>3.

2.4. Рекордные по активности электрофильные иодирующие системы. Оценка активности и региоселективности суперэлектрофильных иодирующих систем.

2.5. Механизм образования и структура электрофильных иодирующих частиц.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Иодирование ароматических соединений N-иодсукцинимидом.ЛОО

3.2. Иодирование ароматических соединений 1,3-дииод-5,5-диметил-гидантоином.

3.3. Иодирование фенотиазина реагентами на основе NIS, DIHhTIG.

3.4. Определение активности и региоселективности суперэлектрофильных иодирующих систем и реагентов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Создание и исследование универсальных и суперэлектрофильных иодирующих систем на основе соединений со связями азот-иод»

Актуальность исследования. Значение иода и иодорганических соединений в жизни человека, биологии, медицине и органическом синтезе нельзя переоценить.

Так, недопоступление в человеческий организм иода способствует глубокому нарушению обмена веществ, приводящему к бесплодию, глухонемоте, облысению, отставанию в умственном и физическом развитии. И наоборот, заболевание щитовидной железы, сопровождающееся аномальным превышением выделения иодсодержащего гормона тироксина, приводит к целому ряду патологий, таких как неврастения, нарушение сердечного ритма, исхудание и пучеглазие.

В медицине иодпроизводные органических соединений используют как антивирусные и противомикробные препараты (хиниофон, амиодарон, энтеросептол, иодантипирин и др.), синтетические гормоны щитовидной железы, рентгено- и радиоконтрастные вещества.[1]

Иод в арилиодидах обладает несравненно большей подвижностью по сравнению с хлором и бромом и реакции его замещения служат простым способом введения в ароматическое кольцо различных функциональных групп. Это делает арилиодиды незаменимым строительным материалом в синтезе сложных молекул.[2]

В то же время, синтез иодаренов, как правило, существенно более труден, чем соответствующих хлоридов и бромидов, а возможности известных в настоящее время иодирующих систем и реагентов в основном ограничены иодированием ароматических соединений от умеренно активированных до умеренно дезактивированных.

Диссертация развивает традиционное для кафедры органической химии и технологии органического синтеза Томского политехнического университета научное направление в области химии ароматических иодпроизводных и выполнялась по программам, поддержанных проектами Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 00-03-32812а), Министерства Образования России (грант № Э02-5.0-176), а также в рамках госбюджетной темы Томского политехнического университета.

Целью работы явилось: Создание и исследование универсальных и высокоактивных иодирующих систем и реагентов на основе соединений со связями азот-иод, способных взаимодействовать с максимально широким кругом активированных и дезактивированных ароматических и некоторых гетероциклических соединений.

Научная новизна работы. Впервые на основе N-иодсукцинимида (NIS) и 1,3-дииод-5,5-диметилгидантоина (DIH) созданы иодирующие системы, способные взаимодействовать с широким кругом активированных и дезактивированных ароматических и гетероциклических соединений. Открыты рекордные по активности новые системы, которые в отличие от существующих, позволяют иодировать сильно дезактивированные ароматические соединения при 0 °С в течение нескольких секунд. Предложены методы генерации устойчивых суперэлектрофильных интермедиатов иода растворением NIS и DIH в H2SO4 и CF3SO3H. Определена относительная селективность и активность новых систем. Обнаружен и объяснен эффект двойственной реакционной способности NIS в серной кислоте. Предложен метод регулирования электрофильной активности иодирующих агентов влиянием растворителя. Впервые прямым иодированием фенотиазина получены иодпроизводные фенотиазина. Квантово-химическим методом изучено строение, пути возникновения и реакционная способность новых суперактивных электрофильных интермедиатов иода, возникающих при растворении NIS и DIH в H2S04 hCF3S03H.

Практическая значимость. На основании проведенных исследований созданы и предложены для использования в органическом синтезе новые доступные и универсальные иодирующие системы, позволяющие легко вводить иод в разнообразные ароматические и некоторые гетероциклические соединения. Разработаны удобные методы иодирования ароматических соединений с дезактивирующими заместителями при 0-20 °С. Предложен эффективный и дешевый метод синтеза N-иодсукцинимида.

Апробация работы. Отдельные части работы докладывались и обсуждались на V Российско-Корейском международном симпозиуме по науке и технологии «KORUS» Томск. 2001 г.; VII Корейско-Российском международном симпозиуме по науке и технологии «KORUS» Ульсан. 2003 г.; IV Всесоюзном симпозиуме по органической химии. Москва. 2003 г.; III Всероссийской науч. конф. «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий», Томск. 2004 г; Российской молодежной научно-практической конференции, посвященной 125-летию ТГУ. Томск. ТГУ, 2003.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи и 6 докладов на всероссийских и международных конференциях и симпозиумах.

Объем и структура работы. Работа изложена на 126 страницах, содержит 14 рисунков и 37 таблиц. Состоит из введения, 3 глав, выводов и списка литературы из 177 наименований.

Результаты работы, положения и выводы достоверно подтверждены современными физико-химическими методами исследования (ХМС-, ЯМР-, ИК-, УФ-спектроскопия), квантово-химическими расчетами и сравнением характеристик полученных соединений с аутентичными образцами.

Диссертация выполнена на кафедре органической химии и технологии органического синтеза Томского политехнического университета, и автор выражает благодарность всем сотрудникам кафедры за помощь в ее создании. Автор благодарит своего научного руководителя д.х.н. Чайковского Витольда Казимировича и зав. кафедрой органической химии и технологии органического синтеза д.х.н., профессора Филимонова Виктора Дмитриевича за помощь в обсуждении результатов исследований и их представлению научному сообществу в данной диссертации. Автор благодарит Российский фонд фундаментальных исследований и Министерство Образования России за финансовую поддержку данной работы.

На защиту выносятся следующие научные положения:

Иодирующие реагенты и иодирующие системы на основе N-иодсукцинимида, 1,3-дииод-5,5-диметилгидантоина и методы иодирования ими ароматических соединений. Синтез N-иодсукцинимида. Способы генерации суперэлектрофильного иода. Регулирование электрофильной активности среды. Механизм образования и строение суперэлектрофильных иодирующих частиц.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Скороходов, Виктор Иванович

выводы

1. Предложены новые иодирующие системы (М8-Н2804-органический растворитель и В1Н-Н2804-органический растворитель) для эффективного иодирования алкилбензолов, ариламинов, эфиров фенолов, полициклических ароматических углеводородов.

2. Растворением N-иодсукцинимида или 1,3-дииод-5,5-диметигидантоина в серной кислоте генерированы новые реагенты, которые позволяют иодировать нитротолуолы, нитробензол, галогеннитробензолы, бензойные кислоты, различные ароматические моно-, ди- и тетракарбонильные соединения при 0-20 °С.

3. На примере иодирования о-нитротолуола определена относительная селективность и активность реагентов со связями N-I в серной кислоте и трифторметансульфокислоте.

4. Показано, что двукратный мольный избыток иодирующего реагента и замена H2SO4 на CF3SO3H приводит к рекордному увеличению скорости процесса и реакция иодирования нитроаренов протекает при 0°С за несколько секунд.

5. Впервые прямым иодированием фенотиазина реагентами со связями N-I в ДМФА и H2SO4 получены иодпроизводные фенотиазина. Произведен ХМС-анализ реакционных смесей. Выделен 3-иодфенотиазин. Подтверждена его структура.

6. Предложены и обоснованы пути возникновения новых суперактивных иодирующих реагентов. Обнаружен и объяснен эффект двойственной реакционной способности N-иодсукцинимида в серной кислоте. Впервые неэмпирическими квантово-химическими методами изучено строение и реакционная способность ряда соединений со связями X-I (X=0,N,C1).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Скороходов, Виктор Иванович, 2007 год

1. Машковский М.Д. /Лекарственные средства. М.: Медицина. 1987. - т.1. - с. 624,1986.-T.2.-с. 576.

2. Меркушев Е.Б. Успехи в синтезе иодароматических соединений // Успехихимии.- 1984.- т.53, вып.4.- с.583-594.

3. Merkushev Е.В. Advances in the Synthesis of Iodoaromatic Compounds // Synthesis.- 1988. №12. - p.923-937.

4. Реакции и методы исследования органических соединений. Книга 6. / Под ред.

5. В.М. Родионова и др. М.: Госхимиздат. 1957. с. 7-343.

6. Меркушев Е.Б. Препаративные синтезы иодароматических соединений.

7. Томск: Изд-во Томск, ун-та. 1985. 72 с.

8. Чепраков А.В., Махоньков Д.И., Белецкая И.П. Окислительное галогенированиеароматических соединений // Изв. СОАН СССР.Сер.хим. 1987. - вып.З. - № 9. -с. 11-24.

9. Datta R.L., Chatterdjee N.R. Iodination of Phenols and Nitrophenols //J.Am. Chem.

10. Soc., 1917. -V. 39- p. 437.

11. Тронов Б.В., Новиков А.Н. Иодирование бензойной кислоты и бензойногоальдегида в присутствии азотно-серной нитрующей смеси // Сообщ. О научн. раб. ВХО им. Менделеева.- 1953. -вып.З. с.9-11.

12. Тронов Б.В., Новиков А.Н. Иодирование бензойной кислоты и бензойногоальдегида в присутствии азотно-серной нитрующей смеси // ЖОХ. 1953. -т.23.- вып.б.-c.l 022-1024.

13. Новиков А.Н. Прямое иодирование бензола, толуола, хлорбензола, иодбензолаи п-нитротолуола // ЖОХ.- 1954. т.24. - с.655-657.

14. Меркушев Е.Б., Седов A.M., Симахина Н.Д. Простой метод синтеза иодметилбензолов // ЖОрХ.- 1978. т.14. - c.l 115-1116.

15. Седов A.M., Новиков А.Н. Изучение реакции прямого иодирования ароматических соединений в присутствии смеси азотной и серной кислот. I. О природе иодирующего агента и соответствии реакции уравнению Гаммета // ЖОрХ. 1971. - т.7.- вып.З. - с.517-519.

16. Новиков А.Н. О синтезе иодпроизводных дифенила // ЖОХ. 1959. - т.29. -с.58-59.

17. Тронов Б.В., Новиков А.Н. Галогенирование ароматических углеводо-родов иих производных в присутствии нитрующей смеси // Изв. Вузов. Хим. и хим. техн.- 1960-т.5 -с.872-875.

18. Новиков А.Н., Халимова Т.А. О синтезе иодпроизводных терфенилов //ЖВХОим. Менделеева 1962. - т.7. - с.234.

19. Слюсарчук В.Т., Новиков А.Н. Прямое иодирование фенантренхинона, флуорена и его производных // ЖОрХ. 1967. - т.З. - с. 1323-1326.

20. Слюсарчук В.Т.// Дис. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. -Томск: ТГУ им.1. В.В.Куйбышева, 1967.

21. Седов A.M.// Дис. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. -Томск: ТГУ им. В.В.Куйбышева, 1970.

22. Седов A.M., Сергеева А.А., Новиков А.Н. Получение 4-иоднитробензола, 4,4'иоднитродифенила и 2,7-иоднитрофлуоренона // Изв. Вузов. Хим. и хим. техн. 1970. - т.13. - с.591-592.

23. Новиков А.Н. Прямое иодирование и бромирование ароматических соединенойс заместителями второго рода в присутствии азотносерной нитрующей смеси // Известия ТПИ. 1953 - т.77. - с. 188-194.

24. Новиков А.Н. Галогенирование бензойной кислоты и моногалогенпроизводныхбензола в присутствии серноазотной смеси // Известия ТПИ. 1960. - т.92. -с.100-103.

25. Слюсарчук В.Т., Новиков А.Н. Электрофильное замещение в ароматическом ряду. Реакция иодирования // Известия ТПИ. 1969. - т. 196. - с.138-140.

26. Слюсарчук В.Т., Новиков А.Н. Прямое иодирование анизола, дифенилового эфира и фенилуксусной кислоты // Известия ТПИ. 1971. - т. 175. - с.38-39.

27. Седов A.M., Кожакина Н.Т., Новиков А.Н. Прямое иодирование некоторых нитроароматических соединений // Известия ТПИ. 1977. - т.238. - с. 146-147.

28. Седов A.M., Новиков А.Н., Музафарова Л.Д. Прямой синтез ароматических иоднитросоединений // Сб. Всес. хим. общ. -1972. вып. 17. - с.464-465.

29. Новиков А.Н., Седов A.M., Крещик Л.Д. Прямое иодирование о-нитрозамещенных анизола, дифенила, дифенилоксида // Сб. трудов молодых ученых. Хим. и хим. технология., ТПИ. 1973. - вып.1. - с. 161.

30. Чайковский В.К., Новиков В.Т., Новиков А.Н., Гарифуллина Ф.Ш. О влияниип-электронодонорных добавок на прямое иодирование алкилбензолов и флуорантена // ЖОХ.- 1985.- т.55, вып.4.- с.893-895.

31. Arotsky J., Darby А.С., Hamilton В.A.// J. Chem. Soc. Perkin Trans II.- 1973. №5. p. 595-599.

32. Karunakaran. R.J., Methews M., Gopalan R. //J.Indian.Chem.Soc. -1991. -v.68. -N10, -p. 568-569

33. Дорфман Я.А., Алешкова M.M. Селективное окислительное иодирование ароматических соединений.// ЖОрХ,- 1997.- т.ЗЗ, №11.- с.1668-1679.

34. Radner F. Lower Nitrogen Oxide Species as Catalysts in a Convenient Procedure forthe Iodination of Aromatic Compounds // J. Chem. Soc. 1988.- v.53.- p.3548-3553.

35. Noda Y., Kashima M. An efficient and regioselective direct aromatic iodination using iodine and nitrogen dioxide.// Tetrahedron Lett. -1997. v. 38, -N 35. - p. 6225-6228.

36. Юсубов M.C., Передерина И.А., Филимонов В.Д., Джин Хо-Ван, Чи Ки-Ван.

37. Исследование системы I2-NO3- в уксусной кислоте как удобного реагента иодирования аренов и карбазолов // ЖОрХ.- 1999.- т.35, №8.-с.1218-1222.

38. Юсубов М.С., Передерина И.А., Кулманакова Ю.Ю., Филимонов В.Д., Чи Ки

39. Ван. Реакция алкинов с иодом и иодидом калия в присутствии нитратов в уксусной кислоте и простой синтез 1-иод-2-нитроалкинов // ЖОрХ,- 1999.-т.35, №9.- с. 1296-1304.

40. Махоньков Д.И., Чепраков А.В., Белецкая И.П. Галогенирование ароматических соединений галогенидами щелочных металлов, промотируемое нитратами в водных растворах трифторуксусной кислоте // ЖОрХ.- 1986.- т.22, № 3.- с.671.

41. Rao A.K.S.B., Rao C.G., Singh В.В. Electrophilic iodination of 4-nitroimidazoles

42. A new high yielding method for the synthesis of 4-nitro-5-iodoimidazoles.//

43. Synth.Commun. -1994, -v. 24. -N 3 -p.353-366.

44. Suzuki H., Goto R. The Jacobsen reaction of polyalkylbenzenes and monoalkylpolyhalogenbenzenes // Bull.Chem.Soc.Jpn. 1963. - v.36. - p.389-395.

45. Suzuki H., Tomura Y. l2-iodic acid fs powerful iodinating agent for some polycyclicand heterocyclic arenas. // Nippon kagaki zasshi. J. Chem. Soc. Jap. Pure Chem. Sec. 1971. - v. 92. N 11. -p.1021-1023.

46. Suzuki H., Nakamura K., Goto R. The direct iodination of polyalkylbenzenes bearingbulky groups // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1966. - v. 39. - p. 128-131.

47. Sosnowski, M.; Skulski, L. Microwawe-Accelerated Iodination of Some Aromatic Amines, Using Urea-Hydrogen Peroxide Addition Compound (UHP) as the Oxidant // Molecules 2002, 7, (12), -p.867-880

48. Carroll M.A., Pike V.W., Widdowson D.A. New synthesis of diaryliodonium sulfonates from arylboronic acids. // Tethragedron Lett. 2000, -v. 41, -p. 5393-5396.

49. Wirth H.O., Konigstein O., Kern W. Jodierung aromatischer Verbindungen mit Jodund Jodsaure. //I.Lieb. Ann.Chem. I960.- B. 634, №1-3. - p.84-104.

50. Schmidt H. W. Einfache Synthese Neuer 2-Amino-4-hydroxybenzonitrile // Comm. Synthesis 1985. -p.778-779.

51. Okimoto Y., Kikuchi D., Sakaguchi S., Ishii Y. Reaction of homoallylic alcohols with NaI04:NaHS03 reagent—synthesis of alkyl substituted tetrahydrofuran derivatives // Tetrahedron Letters-2000. v. 41, -p. 10223-10227.

52. Smith W.B. Some Observations on the Iodination of 2-Naphthol and Its Methyl Ether//J. Org. Chem. 1985,50,3649-3651.

53. Camps M.;Jebri A.// Eur.Polym.J., 1994,30,1029

54. Василевский С.Ф., Белов А.И., Шварцберг M.C. Особенности иодирования пиразолов иодом и йодноватой кислотой // Изв. СО АН СССР, сер. хим. -1985. -№15, вып.5. -с.100-104.

55. Tretyakov E.V., Vasilevsky S.F. Nitrodeiodination of Polyiodopyrazoles: a

56. Convenient Synthesis of 4-Nitroiodopyrasoles // Mendeleev Com. 1995.- p.233.

57. Третьяков E.B., Василевский С.Ф./ Нитродезиодирование 4-иод-1-метилпиразолов // Изв. АН СССР, сер. хим. 1996. - №11.- с.2722-2725.

58. Василевский С.Ф., Шварцберг М.С. Окислительное иодирование замещенных

59. N-пиразолов // Изв. АН СССР, сер. хим. 1980. - №5 - с. 1071-1077.

60. Keyes A., Johnson D.R., Soulen R.L., presented at the 208th American Chemical Society National Meeting, Washington, DC, 1994, Abstract 72.

61. Brazdil L.C.,Cutler C.J. Selective production of diiodobenzene and iodobenzene from benzene//J.Org. Chem.- 1996. v.61, №26. -p.9621-9622.

62. Brazdil L. C., Fitch J. L., Cutler C. J., Haynik D. M., Ace E. R. Kinetics of aromatic iodination reactions using iodine, diiodine pentoxide and sulfuric acid in acetic acid // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2.- 1998. p. 933-936.

63. Togo H.; Abe S.; Nogam G.; Yokoyama M. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1999, 72, 2351

64. Skulski, L.; Kraszkiewicz, L. Syntheses of (Diacetoxyiodo)arenes or Iodylarenes from Iodoarenes, with Sodium Periodate as the Oxidant.// Molecules 2001, 6(11),-p. 881-891

65. Чепраков A.B., Махоньков Д.И., Белецкая И.П.Окислительное галогенирование ароматических соединений.// Изв. СО АН СССР. Сер. Хим.-1987. -вып.З, №9. -с. 11-24.

66. Lulinski P., Skulski L. Iodination of Both Deactivated and Aktivated Arenes with

67. Sodium Periodate or Sodium Iodate as the Oxidants // Bull. Chem. Soc. Jpn.- 2000.-v.73.-p. 951-956.

68. Krassowska-Swiebocka, В.; Prokopienko, G.; Skulski, L. Biphasic Chlorination of1.doarenes to (Dichloroiodo)arenes// Synlett. -1999, -p. 1409-1410.

69. Чайковский B.K., Новиков A.H. Перманганат калия удобный окислитель дляпрямого иодирования ароматических соединений // ЖПХ. -1984.- №1.- с. 134137.

70. Чайковский В.К., Новиков А.Н. Новый метод синтеза бис- а -дикетонов // ЖОрХ.- 1985.- Т.21., вып.4.- с. 909-910.

71. Григорьев Ю.В., Гапоник П.Н. Получение 5-иодтетразолов.// Вестн.АН БССР.

72. Сер.хим. -1992. -№ 1, с. 73-77

73. Гапоник П.Н., Григорьев Ю.В., Корень А.Ю. Прямое иодирование 1-алкилтетразолов удобный способ получения 1-алкил-5-иодтетразолов. // ХГС. -1998. -№ 12. -с. 1699.

74. Lulinski P., Skulski L. Oxidative Iodination of Arenes with Manganese(IV) Oxide or

75. Potassium Permanganate as the Oxidants // Bull.Chem.Soc.Jpn.-1999.- v.72.-p.115-120.

76. Новиков.А.Н., Сиянко П.И. Иодирование уксусного ангидрида. //ЖВХО им. Менделеева 1969. - т. 14. - с. 587.

77. Новиков.А.Н., Сиянко П.И. О действии иода и серноазотной смеси на ангидриды и хлорангидриды монокарбоновых кислот предельного ряда. // Изв. ТПИ. 1969. Т. 196. - с. 134-135.

78. Lulinski P., Skulski L. The Direct Iodination of Arenes with Chromium(VI) Oxide asthe Oxidant // Bull.Chem.Soc.Jpn.-1997.- v.70.- p.1665-1669.

79. Shimizu A., Yamataka K., Isoya T. Iodination of benzene with iodine and metal saltsin acidic solvents //Bull.Chem.Soc.Jpn.-1985.-p.1611-1612.

80. Григорьев М.Г., Букетова И.А., Полевщиков П.Ф. Бихроматы щелочных металлов и аммония как окислители иодирования // Изв.ВУЗов, сер. химия и хим. технология. 1987 - т.ЗО, №8 - с.22-24.

81. Соколовская С.В., Молдованова JI.K. Иодирование пиронов иодфенилиодозотрифторацетатом.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1987. -т.ЗО. вып. 1. с. 106-107.

82. D!Auria М., Mauriello G. Bis(trifluoroacetoxy)iodobenzene iodine system: an efficient and selective reagent for iodination of thiophene derivates. // Tetrahedron Lett. -1995. -v. 36. -N 27. -p. 4883 - 4884.

83. Benhida R., Blanchard P., Fourrey J.-L. A mild and effective iodination methodusing iodine in the presense of Bis(trifluoroacetoxy)iodobenzene // Tetrahedron Lett. -1998. -v. 39. -p. 6849-6852.

84. Ogata Y., Aoki K. Iodination of aromatic compounds with a mixture of iodine andperacetic acid. Ш. Autocatalysis and relative rates // J.Amer.Chem.Soc.- 1968.-v.90, №22.- p.6187-6191.

85. Moerlein S.M., Beuer W., Stocklin G. No carrier - addid radiobromination andradioiodination of aromatic rings using in situ generated peracetic acid. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. -1988. -N 1. p. 779 - 786.

86. Beinker P., Hanson J.R., Meindl N., Medina I.C.R. oxidative iodination of aromaticamides using sodium perborate or hydrogen peroxide with sodium tungstate//J. Chem. Research (S). -1998. -p. 204 -205.

87. Krassowska-Swiebocka В., Lulinski P., Skulski L. Aromatic iodination of activatedarenas and heterocycles with lead tetraacetate as the oxidant. // Synthesis. -1995. -№8. -p.926-928.

88. Махоньков Д.И., Чепраков А.В., Родкин М.А., Белецкая И.П. Галогенированиеароматических соединений галогенидами щелочных металлов, промотируемое нитратами в водных растворах трифторуксусной кислоте // ЖОрХ.- 1986.- т.22, № 3.- с.671.

89. Rodrigez-Franco M.I., Dorronsoro I., Hernandez-Higueras A.I., Antequera G. A mildand efficient method for the regioselective iodination of pyrazols. // Tetrahedron letters-2001. -v. 42. -p. 863-865.

90. Asakura J., Robins M.J. Cerium (IV) catalyzed iodination at C5 of uracil nucleosides.

91. Tetrahedron Lett. -1988. -v. 29. -N 23. -p. 2855-2858.

92. Сургучев Ю.А., Махоньков Д.И., Давыдова В.Г. и др. Иодирование иоддитрифторацетоксилирование ароматических соединений в системе h -Pb(OAc)4 CF3COOH // ЖОрХ,- 1985.- т.21, № 9.- с.2010.

93. Orito К., Hatakeyama Т., Takeo М., Suginome Н. Iodination of alkyl ethers by mercury (II) oxide-iodine reagent in dichlormethane. // Synthesis. -1995. -N 10. -p. 1273-1277.

94. Brenans M.P. Sur un nouwean phenol diode // Bull. Soc.chim.France -1902.-27(3).p.963-966.

95. Бардамова M. И., Троценко 3. П., Котляревский И. JI. Ацетиленовыепроизводные анилина. //Изв. АНСССР. Сер. Хим. 1982. - №5. -с. 1184-1886.

96. Arotsky J., Butler R., Darby A.C. The iodination of aromatic compounds with Iodinein 20% Oleum // Chem.Comm.- 1966.- № 18.- p.650

97. Arotsky J., Butler R., Darby A.C. Iodination and iodo-compounds. Part III. Iodination of some Aromatic Nitro-compounds with Iodine in 20% Oleum // J. Chem. Soc- 1970.-№ 10,- p.1480-1485.

98. Arotsky J., Darby A.C., Hamilton B.A. Iodination and iodo-compounds. Part II. Thekinetics of aromatic iodination by means of the tri-iodine cation // J. Chem. Soc-1968,-№7.- p.739-742.

99. Arotsky J., Mishra H.C., Symons M.C.R. Unstable Intermediates. Part XIII. Iodine

100. Cations in Solution//J. Chem. Soc.- 1961.-p. 12-18.

101. Arotsky J., Mishra H.C., Symons M.C.R. Unstable Intermediates. Part XV. Interaction between Strong Acids and Various Compounds Containing Iodine // J. Chem. Soc.- 1962.- p.2582-2591.

102. Rozen S., Zamir D., Brand M. Direct aromatic iodination using IF prepared from I2and F2. // J. Org. Chem. -1988. -v. 53. -p. 1123 .

103. Rozen S.; Zamir D.; Menachem Y.; Brand M. Direct aromatic iodination using IFprepared from I2 and F2. // J.Org.Chem. -1988. -v. 53. -N 5. -p. 1123.

104. Rozen Sh., Zamir D. A novel aromatic iodination method using F2 // J. Org. Chem.1990.- v.55, №11.- p.3552-3555.

105. Chambers R.D., Skinner Ch.J., Atherton M.J., Moillet J.S. Elemental fluorine. Part 4.

106. Use of elemental fluorine for the halogenation of aromatics// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1-1996.-p. 1659.

107. Miller L.L. Anodically initiated aromatic iodination and side chain substitution reactions // Tetrahedron Letters 1968.- № 15.- p. 1831 -1835.

108. Lines R., Parker V.D. Electrophilic aromatic substitution by positive iodine species.1.dination of deactivated aromatic compounds. // Acta.Chem. Scand. 1980.- B.34, №1.- p.47-51.

109. Shono Т., Matsumura Y., Katoh S., Ikeda K., Kamada T. Aromatic iodinations by positive iodine active spicies generated by anodic oxidation in trimethyl orthoformiat. // Tetrahedron Lett. -1989. -v. 30. -N 13. -p. 1649-1650.

110. Palmisano G., Danieli В., Lesma G., Fiori G. Electrochemical synthesis of 2-haloergolines. // Synthesis. -1987. -N 2. p. 137 - 139.

111. Yang S.G., Kim Y.H. A practical iodination of aromatic compounds using tetrabutylammonium peroxydisulfate and iodine. // Tetrahedron Lett. -1999. -v. 40. -p. 6051-6054.

112. Edgar K.J., Falling S.N. An efficient and selective method for the preparation ofiodophenoles. // J. Org. Chem. -1990. -v. 55. -p. 5287 5291.

113. Bachki A., Foubelo F., Yus M. Aromatic Iodination with the I2 HgX2 Combination // Tetrahedron Lett. - 1994.- v.50, №17, p.5139-5146.

114. Birkenbach L., Linchard M. Uber Pseudohalogene. V.: Uber das Mischhalogen Brom- oxycyan // Chem. Ber.- 1929.- Bd.62.- s.2261-2277.

115. Derbyshire D.H., Waters W.A. A Method of Direct Iodination of Aromatic Compounds // J. Chem. Soc- 1950.- v.573.- p.3694.

116. Sy W-W., Lodge B.A., By A.W. Aromatic iodination with iodine and silver sulfate // Synth. Comm.- 1990,-v. 20, № 6.- p.877-880.

117. Sy W.-W. Iodination with silver sulfate and iodine. II. Uridines. // Synth.Commun. -1990. -v. 20. -N 22. -p. 3215-3219.

118. Sy W.-W. Iodination of methoxyamphetamines. // Tetrahedron Lett. 1993. -v. 34. -N 39. -p. 6223-6224.

119. Sy W.-W. Iodination of aromatic amines with iodine and silver sulfate. // Synth.Commun. -1992. -v. 22. -N 22. -p.3215-3219.

120. Al-Lohedan H.A. A mild convenient procedure for iodination of aromatic compounds using iodine-silver salt. // Oriental J. Chem. -1990. v. 6. -№ 4. - p. 251-253.

121. Sy W.-W., Lodge B. Iodination of alkylbenzenes with iodine and silver nitrite. // Tetrahedron Lett. -1989. -v. 30. -N 29. -p. 3769-3772.

122. Henne A.L., Zimmer W.F. Positive Halogenes from trifluoroacetyl hypohalites // J. Amer. Chem. Soc.- 1951.- v.73.- p. 1362.

123. Liu J.-H., Chan H.-W. Wong H. N. C. Highly regioselective synthesis of 3,4-disubstituted lH-pyrrole. // J. Org. Chem. -2000. -v. 65. -Nil, -p. 3274-3283.

124. Kobayashi Y., Kumadaki I., Yoshida Ts. Iodination of aromatic compounds in thepresence of silver trifluoromethanesulphonate // J.Chem. Res (S).- 1977.- №8.-p.215.

125. Horiuchi C.A., Haga A.,Saton J.Y. Novel regioselective iodinations of estradiol 17-13-acetate. // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1986. -59. -p. 2459-2462.

126. Kadomari M., Amanokura N., Takeuchi K., Yoshitomi S. Direct iodination of aromatic compounds with iodine and alumina-supported copper (II) chloride or sulfate. // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1992. -v. 65. -N 1. p. 306 - 308.

127. Turner D.E., O'Malley R.F., Sardella D.J., Dennis J.S., Lucio S.B., Pushkar K. Thereaction of iodine monochloride with polycycic aromatic compounds: polar andelectron transfer pathways // J.Org. Chem.- 1994.- v.59, №23.- p 7335-7340.

128. Habig S.H., Jang W., Kochi J.K. Cation radicals as intermediah^in aromatic halogenation with iodine monochloride: solvent and salt effects on the competition between chlorination and iodination // J. Org. Chem.- 1994.- V.59.- P. 6233-6244.

129. Boden N., Bushby R.J., Cammidge A.N., Headdok G. Iodine monochloride can act as a chlorinating agent. // Tetrahedron Lett. -1995. -v. 36. -N 47. p. 8685-8686.

130. Чайковский B.K., Филимонов В. Д. Иодирование и хлорирование ароматических полициклических углеводородов хлористым иодом в водных растворах серной кислоты. // ЖОрХ. -2001. -т. 37. -вып. 8. -с. 1189-1192.

131. Вейганд-Хильгетаг / Методы эксперимента в органической химии. Под ред. Н.Н. Суворова. М.: Химия.- 1968. -с. 140, 169-173.

132. Терентьев А.П., Беленький Л.И., Яновская Л. А. Бромирование диоксандибромидом. // ЖОХ. -1954. -т. 24. с. 1265 - 1271.

133. Чайковский В.К, Филимонов В.Д., Харлова Т.С., Чернова Т.Н., Шарапова Е.С. Изучение иодирования ароматических соединений хлористым иодом в водных растворах серной кислоты. // ЖОрХ. 2000. - т. 36. -вып. 5. -с. 693697.

134. Чайковский В.К., Филимонов В.Д., Кулупанова О.А., Чернова Т.Н.

135. Использование хлористого иода для иодирования дезактивированных ароматических соединений // ЖОрХ 1998.- т.34, вып.7,- с. 1050-1052.

136. Чайковский В.К., Филимонов В.Д., Скороходов В.И., Сарычева Т.А., Харлова Т.С. Иодирование ароматических а-дикетонов новыми суперэлектрофильными реагентами. // Изв. вузов. Химия и хим.технология. -2002. т. 43. - вып. 3.-е. 45-47.

137. Garden S.J., Torres J.C., de Sousa Melo S.C., Lima A.S., Pinto C.A., Lima E.L.S. Aromatic iodination in aqueous salution. A neu least of iife for aqueous potassium dichloriodate.// Tetrahedron Lett. -2001. -v. 42. -p. 2089-2092.

138. Mitra S.S; Sreekumar K. Polyhalide derivates of poly N-(2-aminoethyl)acrylamido.triethylammonium resins as iodinating reagents. // -1997. -v. 198.-N 5.-p. 1611-1621.

139. Mitra S.S., Sreekumar K. Polimer-bond benzyltriethylammonium polyhalides: recyclable reagents for the selective iodination of amines and phenols. // Reactive and functional polymers. -1997. -v. 32. -p. 281-291.

140. Kajigashi S., Kakinami Т., Moriwaki M., Watanabe M., Fujisaki S., Okamoto T.Iodination of aromatic ethers by use of benzyltrimethylammonium dichloriodate and zinc-chloride. // Chem. Lett. -1988. p. 795 - 798.

141. Seliwanow Th. Beitrag zur Kenntniss der gemischten Anhydride der unterchlorigen Saure und analoger Sauren II. // Chem. Ber.- 1893.- Bd. 26.- s.423-426.

142. Dewhurst F., Shah P.K.J. The nuclear halogenation of fluorene, fluorenone, acenaphthene, and acenaphthenquinone by N-bromosuccinimide and N-chlorosuccinimide//J. Chem. Soc.C.- 1970.- №12- p.1737-1740.

143. Benson W.P., McBee E.T., Rand L. The kinetics of the reaction between polyfluoroalkyl halides and iodide ion // Org. Syn.- 1962.- v.42.- p.73.

144. Glover S.A., Goosen A., Laue H.A.H. The role of t-butyl hypoiodite in aromatic iodination reactions with t-butyl hypochlorite iodine reagent. // J. South African Chem. Inst.- 1973.- v.26, №3.- p.77-81.

145. Glover S.A., Goosen A., Laue H.A.H. Reactions of N-iodoamides: aromatic iodination // J. South African Chem. Inst.- 1973.- v.26, №3.- p. 127-131.

146. Goosen A., Talijaard B. Reactions of N-iodoamides: the effect acid catalysis on aromaticiodination //J.S. Afr. Chem. Inst.- 1975.- v.28, №2.- p. 196-214.

147. Goosen A., Lovelock J., Talijaard B. Reactions of N-iodoamides: a novel preparation of trifluoroacetyl hypoiodite // J.S. Afr. Chem. Inst.- 1975.- v.28, №2.-p.235-240.

148. Bovonsombat P., Angara G.J., McNelis E. Use of Koser's reagent for the iodination of the rings ofpolyalkylbenzenes. // Synlett. -1992. -№. 2. -131-132.

149. Das В., Kundu N. G. An efficient method for the iodinatien of С 5 position of dialkoxy pyrimidines and urazil bases. // Synth.Commun. -1988. -v. 18. -N 8, p. 855-868.

150. Carreno M.C., Garcia Ruano J.L., Sanz G., Toledo M.A., Urbano A. Mild and regiospecific nuclear iodination of methoxybenzenes and naphthalenes with N-iodosuccinimide in acetonitrile // Tetrahedron Lett. 1996,- v.37, №23. - p.4081-4084.

151. Kiehlmann E., Lehto N., Cherniwchan D. Iodination and deuteration of catechin derivatives. // Can. J. Chem. -1988. -v. 66. -p. 2431-2439.

152. Dolenc D. N-Iodosaccharin a new reagent for iodination of alkenes and aromatics // Tetrahedron Lett. - 2000., № 4. - p.544-546.

153. Чайковский B.K., Филимонов В.Д., Яговкин А.Ю., Огородников В.Д. 2,4,6,8-тетраиод-2,4,6,8-тетраазабицикло3.3.0.октан-3,7-дион как мягкий иудобный реагент для иодирования ароматических соединений.// Изв. АН. Сер. Хим. 2001, №12.

154. Chaikovski V.K., Filimonov V.D., Yagovkin A.Y., Kharlova T.S. 2,4,6,8-Tetraiodoglykoluril in sulfuric acid as a new available and powerful reagent for iodination of deaktivated arenes // Tetrahedron Lett. -2000. -v. 41. -№ 47. -p. 9101 -9104.

155. Corral R., Orazi O., Bertorello H. N Iodohydantoins. II. Iodinations with 1,3 -diiodo - 5,5 - dimethylhydantoin // J. Org. Chem. -1963. - v. 28. -p. 1101 -1104.

156. Ueno Y., Nagai W. Jodination of quinone imine derivates // Pharmaze , 1986, 41, № 10. p-738.

157. Barluenga J., Gonzalez J.M., Garcia-Martin M.A., Campos P.J., Asensio G. An expeditious and General Aromatic Iodination Procedure // J.Chem. Soc. Chem. Commun. 1992. p. 1016-1017.

158. Barluenga J., Gonzalez J.M., Garcia-Martin M.A., Campos P.J. Polyiodination on benzene at room temperature a regioselective synthesis of derivatives // Tetrahedron Lett. 1993.- v.34, №24. - p.3893-3896.

159. Barluenga J., Gonzalez J.M., Garcia-Martin M.A., Campos P.J. Polyiodination on benzene at room temperature a regioselective synthesis of derivates. // Tetrahedron Lett. 1993. - v. 34. -№ 24. - p. 3893-3896.

160. Arsequell G., Espuna G., Valencia G., Barluenga J., Carlon R.P., Gonzalez J.M. First aromatic electrophilic iodination reaction on the solid-phase: iodination of bioactive peptides. // Tetrahedron Lett. -1998. -v. 39. -p. 7393-7396.

161. Arsequell G., Espuna G., Valencia G., Barluenga J., Carlon R.P., Gonzalez J.M. Selective solid-phase: iodination of phenolic groups with bis(pyridine)iodonium (I) tetrafluoroborate. // Tetrahedron Lett. -1999. -v. 40. -p. 7279-7282.

162. Radner F. Iodine cyanide promoted iodination of aromatic compounds. A simple synthesis of 1-iodopyrene. // Acta.Chem. Scand. 1989.- v.43, №5.- p.481-484.

163. Muathen H. A. Mild and efficient iodination of aromatic compounds with pyridine iodine monochloride complex (PylCl) // J. Chem. Res. Synop. - 1994,- №11.-p.405.

164. Chaikovski V.K., Kharlova T.S., Filimonov V.D, Saryucheva T.A. Superactive iodination reagent on the base of iodine chloride and silver sulfate. // Synthesis. -1999. -748-750.

165. Чайковский B.K., Харлова T.C.,. Филимонов В.Д. Иодирование ароматических нитросоединений суперактивным реагентом на основе хлорида иода. // Изв. АН. Сер. Хим. -1999. -с. 1303-1306.

166. Чайковский В.К., Харлова Т.С., Третьяков Е.В.,.Василевский С.Ф., Филимонов В.Д. Прямое иодирование 3- и 4-нитропиразолов реагентом на основе хлорида иода и сульфата серебра. // Известия РАН.Сер. хим. -2000, № 8, с. 1482-1484.

167. Синтезы иодистых органических соединений. Под ред. Л.М. Ягупольского, А.Н. Новикова, Е.Б. Меркушева. Томск. 1976. С.25-27.

168. Goodman М.М., Kirsch G., Knapp F.F.Jr. Synthesis and Evaluation of Radioiodinated Terminal />Iodophenyl-S ubstituted a- and |3-Methyl-Branched Fatty Acids. // J.Med.Chem. 1984. V.27.P.390-397.

169. Словарь органических соединений, под ред. И. Хильборна и Г. Бэнбери. М.: ИИЛ, 1946. Т. 1,2.

170. Гриценко А.Н., Журавлев С.В., Скородумов В.А. Синтез в ряду фенотиазина. Новые данные по Фармакологии и клинике производных фенотиазинового ряда. // Акад. Мед. наук СССР. М. 1958. с. 13-25.

171. Butler A.R. //J.Chem. Educ. -1971. v. 48. - p. 508.

172. Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. В., et all;. Gaussian 98, Revision A; Gaussian, Inc: Pittsburg, PA, 1998.

173. Becke A.D.// J. Chem. Phys. 1993, 98, 5648.

174. Lee C, Yang W., Parr R.G.// Phys. Rev. (8) 1988,37, 785.

175. Glukhovtsev M.N., Pross, A., McGrath M.P., Radom L.//. Chem. Phys. 1995, 103, 1878.

176. Prakash G.K.S., Mathew Т., Hoole, D., Esteves P.M., Wang, Q., Rasul G., Olah G.A. N-Halosuccinimide/ BF3-H20, Efficient Electrophilic Halogenating Systems for Aromatics// J. Am. Chem. Soc. 2004. 126. -p. 15770.

177. Коваль В.И. N-галогенреагенты. N-галогенсукцинимиды в органическом синтезе и в химии природных соединений. // ЖОрХ. -2002. т. 38. -вып. 3. -с. 327-359.

178. Beebe T.R., Barnes В.A., Bender К.A., Halbert A.D., Miller R.D., Ramsay ML., Ridenour M.W. Oxidation of Alcohols with Acetyl Hypoiodit. // J. Org. Chem., 1975, 40, 1992.

179. Montoro R, Wirth T. Direct iodination of alkanes. // Org.Lett., 2003, 5, 4729

180. Джиллеспи P. Дж., Робинсон E.A. Серная кислота / Неводные растворители. Под ред. Ваддингтона Т., М.: Химия. -1971.-е. 109- 200.

181. Bower J.G., Scott R.L. The Solubility and Absorption Spectrum of Iodine in Sulfuric Acid Solutions // J. Am. Chem. Soc. 1953. - v. 75. -N 14. - p. 3583-3585.

182. Чайковский B.K., Скороходов В.И., Краснокутская П.А., Харлова Т.С, Огородников В.Д. // Материалы III всероссийской науч. конф. «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий», Томск. 2004. - с. 107 -108.

183. Mishima, М; Okuda, Т. Zeeman effect on ,27I and 35C1NQR of IC12A1C14 and two modifications ofI3AlCl4. //J.Mol.Struct., 2000, 519,93.

184. Djerassi C., Lenk C.N. a-Iodoketones (Part 2). Reaction of Enol acetates with N-iodsuccinimide. // J. Am. Chem. Soc. 1953. -v. 75. -N 14. -p. 3493-3495.

185. Cymerman-Craig J., Rogers W. P., Warwick G. P. // Austr. J. Chem., 1955, -v. 8, -p. 252-257.

186. Губен-Вейль. Под ред. Черкасского А. А. И Рабиновича Ф. Б. Методы органической химии. //М. Изд. "Химия", изд-ие 2. 1967.