Синтез дихлориодобензола, исследование его реакционной способности и препаративных возможностей в сопряженном галоидировании непредельных соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Юсубова, Роза Явидовна

• Юсубова, Роза Явидовна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Юсубова, Роза Явидовна

Введение

Глава 1. Обзор литературы. Дихлориодоарены

1.1. Способы получения дихлориодоаренов

1.2. Дихлориодозобензол как хлорирующий агент

1.2.1. Хлорирование алкенов, диенов и алкинов

1.2.2. Реакция хлорирования других органических соединений

Глава 2. Исследования реакций галогенметоксилирования 35 алкенов под действием дихлориодобензола

2.1. Новые методы синтеза дихлориодобензола

2.2. Исследование реакций хлорметоксилирования олефинов

2.3. Исследование реакций дихлориодобензола с алкенами в 49 присутствие иода

2.4. Экспериментальная часть

Глава 3. Исследование реакций алкинов под действием 69 дихлориодобензола

3.1. Синтез а,а-галогенацеталей

3.2. Реакции дихлориодобензола с алкинами в присутствие иода 73 3.4. Экспериментальная часть

Глава 4. Теоретическое изучение строения и реакционной спо- 84 собности дихлориодозобензола квантовохимическими методами

4.1. Экспериментальная часть

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез дихлориодобензола, исследование его реакционной способности и препаративных возможностей в сопряженном галоидировании непредельных соединений»

Актуальность: Из всего арсенала реагентов для органического синтеза, соединения поливалентного иода занимают особое место, благодаря многообразию процессов, в которых они участвуют - галогенирование, окислительные превращения алканов, алкенов, алкинов, аренов; кислород-, азот-, серу-, селенсодержащих и других ациклических и гетероциклических органических соединений. Таким образом, в сферу их субстратной направленности включено подавляющее большинство классов органических соединений. Синтетическая значимость соединений поливалентного иода в настоящее время подчеркивается и тем, что только за последние 10 лет опубликовано 10 книг и 14 обзоров, посвященных химии иодопроизводных. Доминирующими тенденциями развития в химии соединений поливалентного иода, на сегодняшний день, являются поиск новых органических производных иода (III и V) и поиск новых реакций для ранее известных «старых» реагентов. В первом направлении основное внимание уделяется реагентам на полимерной подложке, соединениям иода (V), иодониевым солям и илидам. Во втором направлении - арилиодозокарбоксилатам и ари-лиодозодигалогенидам (дихлоридам и дифторидам). Таким образом, поиск новых реакций для наиболее доступных соединений поливалентного иода, к которым по праву относится первое органическое производное иода (III) -дихлориодобензол (ДХИБ, РЫСЬ) или фенилиодозодихлорид (ФИДХ) - является актуальным. Появившиеся за последние 5 лет публикации о его участии в функционализации алкенов, алкинов, виниловых эфиров, 1,3-дикетонов указывают, на правомерность выбора направленности наших исследований.

Диссертация выполнялась на кафедре органической химии и технологии органического синтеза Томского политехнического университета, по программам, поддержанным проектами Российского фонда фундаментальных исследований (грант РФФИ № 00-03-32812а) и Министерства Образования РФ (грант N Е02-5.0-176).

Цели работы:

1. Поиск новых направлений препаративного использования дихло-риодобензола в реакциях с алкенами и алкинами и установление основных закономерностей протекания этих реакций.

2. Разработка новых, прогрессивных методов синтеза дихлориодобен-зола.

3. Теоретическое изучение строения и реакционной способности ди-хлориодобензола современными методами неэмпирических кванто-во-химических расчетов.

Научная новизна. Впервые показано, что диацетоксииодобензол способен легко обменивать ацетатные группы на хлорид-ионы, в твердофазных реакциях: в отсутствие растворителя. На этой основе разработан принципиально новый метод синтеза дихлориодобензола и нового соединения поливалентного иода - гидроксифенилиодосульфата натрия.

Впервые обнаружено, что дихлориодобензол в метаноле легко вступает в реакции электрофильного хлорметоксилирования ароматических и алифатических алкенов, а в присутствии иода происходит иодметоксилиро-вание двойных связей. Установлено также, что, варьируя природой растворителя, можно менять направление реакции. Так, в водном ацетонитриле или CH2CI2 реакция ДХИБ и иода с алкенами приводит к образованию соответствующих иодгидринов и иодхлоридов с высокими выходами. Открытые реакции подчиняются основным закономерностям электрофильного га-логенирования.

Детальное исследование методом ГЖХ-МС продуктов реакций дихлориодобензола с непредельными соединениями позволило выявить соотношение основных и побочных направлений реакций.

Впервые показано, что ДХИБ легко вступает в реакции галоидметок-силирования тройных связей. При этом в случае арил- и гетероарил-сопряженных терминальных алкинов удается получить труднодоступные а,а-дихлор- и а,а-дииодацетали.

Изучено строение ДХИБ и термодинамические характеристики его ключевых реакций полуэмпирическими AMI и РМЗ и неэмпирическими квантово-химическими методами различного уровня сложности. Впервые проведена оценка влияния растворителя на реакционную способность ДХИБ.

Практическая значимость.

Разработаны два прогрессивных метода синтеза ДХИБ, отличающиеся простотой и экологической безопасностью.

Разработаны и предложены для использования в органическом синтезе новые простые методы получения метоксихлоридов и метоксииодидов, иодгидринов и хлориодидов из алкенов действием ДХИБ или смесью ДХИБ с иодом

Найдены простые и эффективные методы синтеза а,а-дихлор- и а,а-дииодацеталей из соответствующих терминальных арил- и гетероарилалки-нов, что впервые сделало эти соединения доступными для широкого использования в органическом синтезе.

Автор выражает искреннюю благодарность и глубокое уважение научному руководителю, профессору Виктору Дмитриевичу Филимонову за всестороннюю поддержку, внимание и плодотворные дискуссии при выполнении данной работы. Автор также признателен заведующему лабораторией Спин-меченых и ацетиленовых соединений ИХК и Г СО РАН, д.х.н., профессору Сергею Францевичу Василевскому за предоставленные для исследования образцы ацетиленовых соединений. Отдельную благодарность хочу выразить Е.А. Краснокутской за помощь в проведении отдельных расчетов к главе 4, а также за моральную поддержку, дружескую помощь, как во время выполнения, так и при оформлении данной работы. Особые слова благодарности и любви хочу выразить своему мужу, Мехману Сулей-мановичу Юсубову за объективное отношение к данной работе; без его помощи и поддержки эта работа была бы не осуществима.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Юсубова, Роза Явидовна

100 Выводы

1. Предложены два новых препаративных метода получения дихлориодобензола (ДХИБ) по реакциям обмена ацетатных групп фенилиодозодиацетата на хлорид-ионы в растворе и в твердой фазе. Методы отличаются высокой эффективностью, простотой и экологической безопасностью.

2. Впервые показано, что ДХИБ в метаноле является эффективным реагентом метоксихлорирования двойных и тройных связей. В присутствии иода ДХИБ обеспечивает реакции иодметоксилирования непредельных соединений.

3. Хлоро- и иодометоксилирование алкинов под действием ДХИБ открывает простые пути к получению соответствующих а,а-дигалоидацеталей, соединений обладающих высоким синтетически! ■ потенциалом.

4. Впервые установлено, что замена растворителя в реакции ДХИБ с алкенами в присутствии иода позволяет менять направление процесса. Так, в водном ацетонитриле реакция приводит к быстрому образованию соответствующих иодгидринов, а в апротонном CH2CI2 - к иодхлоридам с высокими выходами.

5. Распространение открытой реакции иодметоксилирования тройных связей на пиразолил- и пиридилацетилены позволило получить ранее неизвестные гетероциклические производные а,а-дииодацеталей.

6. Проведено детальное исследование реакционных смесей исследуемых процессов методом ГЖХ-МС, что позволило выявить соотношение основных и побочных направлений реакций.

7. Электронное и пространственное строение ДХИБ изучено с помощью комплекса полуэмпирических и неэмпирических квантово-химических методов. Впервые проведена теоретическая оценка влияния растворителей на реакционную способность ДХИБ.

Заключение

В заключение можно отметить то, что в реакциях ДХИА с алкенами, в независимости от условий реакции, имеет место преимущественно процесс хлорирования. Образование продуктов сопряженного присоединения является всегда побочным процессом, и выходы этих продуктов бывают незначительными (авторы лишь констатируют возможность образования этих продуктов).

35

Глава 2.

Исследования реакций галогенметоксилирования алкенов под действием дихлориодобензола 2.1. Новые методы синтеза дихлориодобензола

Дихлориодобензол (ДХИБ), являясь источником активного хлора, обладает относительной стабильностью, является чувствительным к свету и нагреванию [1-6]. Помимо этих факторов, на стабильность ДХИБ оказывает влияние наличие микропримесей побочных продуктов хлорирования иод-бензола, которые обычно присутствуют в реакционной массе.

Из литературного обзора видно, что для получения ДХИБ часто используется небезопасный газообразный хлор. Реакция проводится при низких температурах (не выше 5°С), при несоблюдении этого условия протекают побочные процессы хлорирования ароматического кольца. Для получения ДХИБ при использовании методов, предложенных Skulski, иодбензол окисляется различными окислителями при нагревании, в некоторых случаях, до 60°С [2], что сказывается на стабильности целевого ДХИБ.

Нами разработаны два новых метода получения ДХИБ из диацетокси-иодобензола (ДИБ), который, как считают многие специалисты в области химии поливалентного иода [77], является самым стабильным соединением поливалентного иода.

Первый метод получения ДХИБ из диацетоксииодобензола основан на методологии твердофазного синтеза (solvent-free synthesis). Из литературного обзора видно, что на сегодняшний день известен только один метод синтеза ДХИБ в условиях solvent-free, заключающийся в окислении иодаренов аддуктом мочевины с перекисью водорода до соединений поливалентного иода I (3+ и 5+). Прибавление концентрированного раствора соляной кислоты к полученной смеси приводит к ДХИБ [33].

Мы же разработали принципиально новый метод синтеза, отличающийся простотой и экологической безопасностью. При растирании ДИБ с NaHSCV^O в агатовой ступке в течение 20 мин наблюдается образование мелких светло-желтых кристаллов и интенсивное выделение уксусной кислоты. После добавления NaCl растирание продолжали в течение 30 мин и наблюдали образование желтых кристаллов ДХИБ. В результате реакции ДИБ с NaHSCV^O образуется новое соединение поливалентного иода -гидроксифенилиодосульфат натрия, которое в дальнейшем реагирует с хлоридом натрия с образованием ДХИБ. Промежуточное соединение А проанализировано методами ИК и ЯМР, полученные данные подтверждают предложенную структуру, хотя требуются и дальнейшие исследования. Так в ИК спектре (КВг) соединения А имеются полосы валентных колебаний C-I-связи (600 см"1) и О-Н-связи (3100 см'1). В спектре ЯМР !Н (300 МГц, CD3OD, 8, м.д.) присутствуют сигналы только протонов ароматического кольца (7.36, м, 2НароМ; 7.48, м, 1Наром; 8.05, д, 2Наром, ./=7.6 Гц). В пользу предложенной структуры свидетельствуют и данные спектров ЯМР ,3С (75МГц, CD3OD, 5, м.д.), где имеются также только сигналы атомов углерода ароматического кольца (123.97 (C-I), 131.50, 133.06 и 134.32) сдвинутые в слабые поля под влиянием электроноакцепторного 13+ фрагмента. Результаты элементного анализа на содержание четырех элементов (С, Н, S, I) укрепляют нашу уверенность в предлагаемой структуре (Найдено, %: С 21.89; Н 1.15; I 38.43; S 9.76;. C6H6INa05S. Вычислено, %: С 21.19;Н 1.78; I 37.32; S 9.43). В настоящее время ведутся исследования по рентгеноструктурному анализу этого нового и очень перспективного соединения поливалентного иода. Также хотелось отметить, что эти исследования открывают возможность проведения окислительных превращений органических соединений с помощью ДХИБ в условиях твердофазного синтеза. ОАс .'-■ ОН CI | NaHS04.H20 /\ I NaCL I o-j -- v/~ N —^

O-S-ONa - CI

AO 1

60-67%

Мы исследовали зависимость выхода ДХИБ от соотношений компонентов реакции. Было найдено, что к максимальному выходу ДХИБ (67%) приводит реакция 1.0 ммоль ДИБ с 1.0 ммоль NaHS04*H20 и 6.0 ммоль NaCl (таблица 1)

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Юсубова, Роза Явидовна, 2005 год

1. Zhdankin, V.V. Recent Developments in the Chemistry of Polyvalent Iodine Compounds / V.V. Zhdankin, P.J. Stang // Chem. Rev. 2002. - Vol.102. - P. 2523-2584.

2. Togo, H. Polymer-Suppoted Iodine Reagents / H. Togo, K. Sakuratani // Synllet. 2002. - No 12. - P. 1966-1975.

3. Togo, H. Synthesis Using Organohypervalent Iodine Compounds Through Radical Pathways / H. Togo, M. Katohgi // Synlett. 2001. - No. 5. - P. 565581.

4. Skulski, L. Organic Iodine (I, III, and V) Chemistry: 10 Years of Development at the Medical University of Warsaw, Poland / L. Skulski // Molecules. 2000. - No.5. - P. 1331-1371.

5. Stang, P.J. Organic Polyvalent Iodine Compounds / P.J. Stang, V.V. Zhdankin // Chem. Rev. 1996. Vol. 96. P. 1123-1178.

6. Varvoglis, A. Hypervalent Iodine in Organic Synthesis / A. Varvoglis // Academic Press, San Diego, 1997. 223 c.

7. Varvoglis, A. Polyvalent Iodine Compounds in Organic Synthesis / Varvoglis, A. // Synthesis 1984. No. 9. - P. 709-726.

8. Moriarty, R.M. Hydroxy(organosulfonyoxy)iodo.arenes in Organic Synthesis / R.M. Moriarty, R. K.Vaid, G. F. Koser // Synlett. 1990. - No. 7. - P. 365-383.

9. Moriarty, R. M. Carbon-Carbon Bond Formation via Hypervalent Iodine Oxidations / R. M. Moriarty, R. K. Vaid // Synthesis. 1990. - No. 6 - P. 431-447.

10. Varvoglis, A. Chemical Transformations Induced by Hypervalent Iodine Reagents / A. Varvoglis // Tetrahedron. 1997. - Vol. 53, No. 4 - P. 11791255.

11. Varvoglis, A. Hypervalent Iodine Chemistry: 25 Years of Development at the

12. University of Thessaloniki / A. Varvoglis, S. Spyroudis // Synlett. 1998. -P. 221-232.

13. Kitamura, Т. Recent Progress in the Use of Hypervalent Iodine Reagents in Organic Synthesis. A review / T. Kitamura, Y. Fujiwara // Organic Preparations and Procedures Int. 1997. -Vol. 29, No.4. - P. 409-458.

14. Moriarty, R. M. Oxidation of Phenolic Compounds with Organohypervalent Iodine Reagents / R. M. Moriarty, O. Prakash // Organic reactions, Inc. Published by John Wiley & Sons, Inc., Canada. 2001 - Vol.57. - P. 327-415.

15. Wirth, T. Hypervalent Iodine Compounds: Recent Advances in Applications / T. Wirth, H. Hirt Urs // Synthesis. 1999 . - No. 8. - P. 1271-1287.

16. Moriary, R.M. Oxidation of Carbonyl Compounds with Organohypervalent iodine Reagents / R.M. Moriary, O. Prakash // Organic reactions, Inc. Published by John Wiley & Sons, Inc., Canada 1999. - P. 273-419.

17. Moriary, R.M. Synthesis of Heterocyclic Compounds Using Organohypervalent Iodine Reagents / R.M. Moriary, Prakash O. // Academic Press. 1998.-P. 1-66.

18. Zhdankin, V.V. Alkynyliodonium Salts in Organic Synthesis / V.V. Zhdankin, P.J Stang // Tetrahedron. 1998. - Vol. 57, No. 54. - P. 1092710966.

19. Grushin, V.V. Cyclic Diaryliodonium Ions: Old Mysteries Solved and New Applications Envisaged / V.V. Grushin // Chem. Soc. Rev. 2000. - No. 29. -P. 315-324.

20. Neilands, O. Phenyliodonium Derivatives of N-heterocycles and CH-acids, their Synthesis and their Use in the Chemistry of Heterocycles / O. Neilands // Chemistry of Heterocyclic Compounds. 2003. - Vol. 39, No. 12. - P. 1555-1569.

21. Yoneda, N. Advances in the Preparation of Organofluorine Compounds Involving Iodine and/or Iodo-Compounds / N Yoneda // J. Fluor. Chem.-2004.-Vol. 125, No. l.-P. 7-17.

22. Willgerodt, C. Tageblatt der 58. Vers. Deutscher Naturforscher u. Aertzte/ C. Willgerodt // Strassburg 1885

23. Willgerodt, С. Three Lecture Experiments for the Preparation of Iododichlo-rides. Iodoso and Iodinium Compounds / C. Willgerodt // Berichte. 1908.1. B. 41. P. 1097-1098.

24. Кареле, Б.Я. Новый способ синтеза некоторых арилйодозосоединений. /

25. Б.Я. Кареле, О .Я. Нейланд // Изв.Акад.наук JIame.CCP. 1970. - № 5.1.1. C. 587-590.

26. Махоньков, Д.И. Окислительное галогенирование бензола и галогенбензолов, промотируемое ацетатами Со(Ш) и Mn (III) в трифторуксусной кислоте и ее водных растворах. /Д.И. Махоньков А.В. Чепраков, И.П. Белецкая //ЖОрХ. 1986. - Т. 22., № 4. - С. 681-688.

27. Golinski, J. Communicated at a Meeting of the Polish Chemical Society, Krakow. /J. Golinski, P. Kazmierczak, L.Skulski. // September 4-7. 1991. Abstracts of Papers, (1). - P. 25.

28. Krassowska-Swiebocka, B. Biphasic Chlorination of Iodoarenes to (Dichlor-oiodo)arenes. / B. Krassowska-Swiebocka, G. Prokopienko, L. Skulski // Synlett. 1999.-P. 1409-1410.

29. Baranowski, A. Liquid-Phase and Biphasic Chlorination of Some Iodoarenes to (Dichloroiodo)arenes with Sodium Peroxodisulfate as the Oxidant. / A. Baranowski, D. Plachta, L. Skulski, M. Klimaszewska // J. Chem. Res. (S).-2000. -P.435-437.

30. Kazmierczak, P. Oxidative Chlorination of Various Iodoarenes to (Dichlor-oiodo)arenes with Chromium(VI) Oxide as the Oxidant. / P. Kazmierczak, L. Skulski, N. Obeid II J. Chem. Res. (S). 1999. - P. 64-65

31. Obeid, N.Novel Oxidatixe, Liquid-Phase Chlorination Procedures for the Preparation of (Dichloroiodo)arenes from Iodoarenes. / N. Obeid, L. Skulski, II Polish J. Chem. 2000. - Vol. 74. - P. 1609-1615

32. Koyuncu, D. A Simple and Inexpensive Procedure for the Preparation of (di-chloroiodo)arenes. / D. Koyuncu, A. McKillop, L.J. McLaren // Chem. Res. (S).- 1990. -Vol. 21.

33. Lulinski, P. Oxidative Iodination of Arenes with Manganese(IV) Oxide or

34. Potassium Permanganate as the Oxidants. / P. Lulinski, L. Skulski // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1999. - Vol. 72. - P. 115-120.

35. Lulinski, P. Iodination of Both Deactivated and Activated Arenes with Sodium Periodate or Sodium Iodate as the Oxidants. / P. Lulinski, L. Skulski // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2000. - Vol. 73. - P. 951-956

36. Zielinska, A. A Solvent-Free Synthesis of (dichloroiodo)arenes from Iodo-arenes / A. Zielinska, L. Skulski. // Tetrah. Lett. 2004. - Vol. 45. - P. 10871089

37. Lulinski, P. A One-Pot Method for Preparing (dichloroiodo)arenes from Arenes. / P. Lulinski, N. Obeid, L. Skulski // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2001. - Vol. 74. - P. 2433-2434.

38. Garvey, B.S. Aryliododihalides as Halogenating Agents. / B.S. Garvey, L.F. Halley, C.F.H. Allen// J.Am.Chem.Soc. 1937. - Vol. 59. - P. 1827

39. Sandin, R.B. Organic compounds of polyvalent iodine / R.B. Sandin // Chem. Rev. 1943. - Vol. 32. - P. 249-276.

40. Banks, D. Organic Polyvalent Iodine Compounds / D. Banks // Chem. Rev. -1966.-Vol. 66.-P. 243-266.

41. Bloomfield, G. F. Rubber, Polyisoprenes, and Allied Compounds. Part VI. The Mechanism of Halogen-Substitution Reactions, and the Additive Haloge-nation of Rubber and of Dihydromyrcene / G.F. Bloomfield // J. Chem. Soc. -1944.-P. 114-120.

42. Berg, C. J. Experimental Studies in the Steroids. A Novel Method for the Preparation of Sterol Dichlorides / C.J. Berg, E.S. Wallis // J. Biol. Chem. -1946.-Vol. 162.-P. 683-690.

43. Barton, D.H.R Stereochemistry of the Cholesterol Dichlorides / D.H.R. Barton, E. Miller///. Am. Chem. Soc. 1950. - Vol. 72. - P. 370

44. Cristol, S. J. Mechanisms of Elimination Reactions. XVII. The cis- and trans-1,2-Dichloroacenaphthenes; frans-1 ,2-Dibromoacenaphthene / S. J Cristol, F. R. Stermitz, P. S. Ramey // J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78. - P. 49394941.

45. Summerbell, R.K. The Stereochemistry of the 2,3-Dichloro-p-dioxanes / R.K. Summerbell, L.C. Lunk // J. Am. Chem. Soc. 1957. - Vol. 79. - P. 4802 -4805

46. Cotter, J.L. The Trifluoroacetic Acid Catalyzed Reaction of Iodobenzene Di-chloride with Ethylenic Compounds. / J.L. Cotter, L.J. Andrews, R.M. Keefer II J. Am. Chem. Soc. 1962. - No 5. - P. 793-797

47. Bodot, H. Interactions Intramoleculaires.VI. Isomeres de rotation des couples treo-erythro d'une serie de chloro-2 alcools acycligues. / H. Bodot, J. Fediere, G. Pouzard // Bull. Soc.Chim. Fr. 1968. - No 8. - P. 3260-3268.

48. Deviller, M. Stereoselectivite de la reaction du dichlorure d'iodobenzene su; une serie d'alcenes acycliques / M. Deviller, H. Bodot // Bull. Soc. Chim. Fr. -1972.-No. l.-P. 227-232.

49. Heublein G., Stadermann D. Uber die Addition von chor an cis und trans-stilben durch umsetzung mit Iodbenzoldichlorid. / G. Heublein, D. Stadermann // Z Chem. 1966. - Vol. 6, No 4 - P. 147-148.

50. Masson, S. Sur les mecanismes des reactions du dichlorure d'iodobenzene et des composes ethylenigues. / S. Masson, A. Thuillier. // C. R. Acad. Sci. -1968. C. 266, № 13. - P. 987-989

51. Lasne, M.-C. Chloration de composes ethyleniques par le dichlorure r'iodobenzene. III. Stereoselectinite des chlorations radicalaires / M.-C. Lasne, A. Thuillier. II Bull. Soc. Chim. Fr. 1973. - No 12. - P. 4592-4296.

52. Lasne, M.-C. Chloration par le dichlorure r'iodobenzene. IV. Chlorations des allenes / M.-C. Lasne, A. Thuillier // Bull. Soc. Chem. Fr. 1974. - No. 1-2.s249.252.

53. Lasne, M.-C. Chloration par le dichlorure r'iodobenzene. V. Chlorations des dienes-1,3 / M.-C. Lasne, A. Thuillier // Bull. Soc. Chem. Fr. 1974. - No. 56.- 1142-1146.

54. Traynham, J.G. Reactions of Chlorine and Iodobenzene Dichloride with Cyclodecenes. / J.G. Traynham, W.B Stone II J. Org.Chem. 1970. - Vol. 35, No 6. - P. 2025-2027.

55. Tanner, D.D. The mechanism of the additiona of chlorine to olefins with io-dobenzene dichloride / D.D. Tanner, G.C. Gidley // J. Org.Chem. 1968. -Vol. 33, No 1.-P. 38-43.

56. Traynham, J.G. Addition Reactions of cis,trans-l,5-Cyclodecadiene / J.G. Traynham, H.H. Hsieh II J. Org.Chem. 1973. - Vol. 38, No 5. - P. 868-872.

57. Igarashi, K. Addition Reactions of Glycals. VI. Chlorination of D-Glucal Triacetate with Iodobenzene Dichloride / K. Igarashi, T. Honma II J. Org.Chem.- 1970. Vol. 35, No 3. - P. 617-620.

58. Zarecki, A. Reaction of Iodobenzene Dichloride with Cs-C6 Unsaturated Steroids / A. Zarecki, J. Wicha, M. Kocor // Tetrah. Lett. 1976. - Vol. 32, No. 2.- P. 559-563.

59. Uemura, S. The Transannular Cyclization and Hydrogen Shift in the Chlorination of 1,5-Cyclooctadiene and cis-Cyclooctane with Antimony (V) Chloride / S. Uemura, А. Опое, M. Okano // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1977. - Vol. 50, No 5.-P. 1078-1081.

60. Андреева, B.A. Ацилирование и хлорирование 3,4-диметил-цис-бицикло4.3.0.нона-3б7-диена. / B.A. Андреева, С.Н. Анфилогова, Н.А. Беликова, Т.И Пекх. II ЖОрХ. 1993. - Т. 1, Вып. 29. - С. 142-145.

61. Marchand, А.Р. Reactions of Some Sulfur (II) and Iodine(III)-Containing Electrophiles with endo-Tricyclo6.2.1.0.undeca-4,9-diene-3,6-dione. / A.P. Marchand, V.D. Sorokin, D Rajagopal, S.G. Bott // Tetrah. Lett. - 1994. -V. 50, No. 33. - P. 9933-9942.

62. Shellhamer, D. Addition of Halogens to Cyclopropylacetylene / D. Shellhamer, M. Oakes // J.Org.Chem. 1978. - Vol.43, No.7. - P. 1316-1319.

63. Prakash, O. (Dichloroiodo)benzene and lead (II) thiocyanate as an efficient reagent combination for stereoselective 1,2-dithiocyanation of alkynes / O.

64. Prakash, V. Sharma, H. Batra, R. Moriarty // Tetrah. Lett. 2001. - Vol. 42, No. 2.-P. 553-556.

65. Breslow, R. Remote Functionalization of Steroids by a Radical Relay Mechanism / R. Breslow, R.J. Corcoran, B.B. Snider // J. Am. Chem. Soc. 1974. -Vol. 96, No. 21. - P. 6791-6792.

66. Snider, B.B. Removal of the Steroid Side Chain Using Remote Oxidation. Conversion of 3|3-Cholestanol to Andosterone Acetate / B.B. Snider, R.J. Corcoran, R. Breslow II J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol. 97, No. 22. - P. 6580 6581.

67. Wiedenfeld, D. Direct Formation of Carbon-Bromine and Carbon-Sulfar Bonds be Tandem Radical Chain Reactions / D.Wiedenfeld, R. Breslow//

68. J. Am. Chem. Soc. 1991. - Vol. 113. - P. 8977-8978.

69. Wiedenfeld, D. Remote Functionalization by Tandem Radical Chain Reactions. / D.Wiedenfeld И J. Chem. Soc. Perkin Trans 1. 1997. -No 1. - P.339-347.

70. Московкина, T.B. Взаимодействие арилалифатических 1,5-дикетонов с дихлоридобензолом. / T.B. Московкина, В.И. Высоцкий // ЖОрХ. 1991. - Т.27, Вып.4. - С. 833-836.

71. Днепровский, А.С. Взаимодействие карбонильных соединений с хлоридом фенилхлориодония. / А.С.Днепровский, И.В. Крайнюченко, Т.И. Темникова//Ж?/?Х- 1978.-Т. 16, Вып. 7.-С. 1514-1517.

72. Prakash, О. a-Thiocyanation of Ketones and Esters Using (Dichlor-oiodo)benzene-Lead(II) Thiocyanate / O. Prakash, N. Rani, V. Sharma, R.M. Moriarty IISynlett. 1997. - No.l 1. - P. 1255-1256.

73. Prakash, O. Carbonyl and P-Dicarbonyl Compounds Using (Dichlor-oiodo)benzene-Lead(II) Thiocyanate / O. Prakash, H. Kaur, H. Batra, N. Rani, S.P. Singh, R.M. Moriarty // J.Org.Chem. 2001. - Vol. 66, No. 6. - P. 20192023.1 ?

74. Mikolajczk, M. a-Phosphoryl sulfoxides VIII. ' Stereochemistry of Dechlorination of a-phosphoryl sulfoxides / M. Mikolajczk, W.H. Midura, S.

75. Grzejsczak // Tetrah. Lett. 1994. - Vol. 50, No. 27. - P. 8053-8072.

76. Zanka, A. Large-Scale Preparation "fcfjodobenzene Dichloride and Efficient Monochlorination of 4-Aminoacetophenone / A. Zanka, H. Takeuchi, A. Ku-bota// Org. Process Res. Dev. 1998. - No. 2. - P. 270-272.

77. Turnbull, K. Chlorination of 3-Substituted Sydnones with Dichloroiodoben-zene / K. Turnbull, S. Ito // Synth.Commun. 1996. - Vol. 26, No. 7 - P. 1441-1446.

78. Zhdankin, V. V. Functionalization of Buckminsterfullerene by Hypervalent Iodine Reagents / V. V. Zhdankin, K. J. Hanson, A. E. Koposov, E. Blom-quist, R. R. Tykwinski // Mendeleev Commun. 2001. - P. 51-53.

79. Kita, Y. An Effective p-Thiocyanation of Phenols Using Phenyliodine Dichlo-ride-Lead (II) Thyocyanate / Y. Kita, T. Okuno, M. Egi, K. Iio, Y. Takeda, S. Akai // Synlett. 1994. - No. 12. - P. 1039-1040.

80. Prakash, O. An Improved Iodine(III) Mediated Method for Thiocyanation of 2-Arylindan-l,3-diones, Phenols, and Anilines / O. Prakash, H. Kaur, R. Pundeer, R. S. Dhillon, S. P. Singh // Synth.Commun. 2003. - Vol. 33, No. 23. - P. 4037-4042.

81. Меркушев, Е.Б. Препаративные синтезы иодароматических соединений / Е.Б. Меркушев // ТПИ-Томск. 1985. - 70 с.

82. Rodriguez, J. Cohalogenation in Organic Synthesis / J. Rodriguez, J-P. Dulcere // Synthesis. 1993. - N 12. - P. 1177-1205.

83. Юсубов, M.C. Фенилиодозодихлорид удобный реагент хлор- и иодметоксилирования двойных и тройных связей /М .С. Юсубов, Р.Я Юсубова, В.Д. Филимонов, Ki-Whan Chi // ЖОрХ. - 2002 - Т. 38, Вып. 6. - С. 944-945.

84. Юсубов, М.С. Новые окислительные превращения алкенов и алкиновпод действием диацетоксиидобензола. / М.С. Юсубов, Г.А. Жолобова, И.Л. Филимонова, Ки-Ван Чи // Изв.АН. Серия хим. 2004. -№ 8 -С. 1669-1675.

85. Де ла Map. Электрофильное присоединение к ненасыщенным системам / Де ла Map, Р. Болтон, // Изд.Мир Москва. - 1968. - 316 с.

86. Gasman, P.G. Reactions of l-Chloro-2-alkylcyclohexenes with Organolithiun. Reagents. The Intermediacy of Cyclopropenes / P.G. Gasman, J.J.Valcho, G.S. Proehl II J. Am. Chem. Soc. -1979. Vol. 101, No. 1. - P. 231-233.

87. Schmidt, B.K.G. Kettenverlangerung durch carbonylinsertion bei der reaktion von (tetracarbonyl)(olefin)eisen(0)-komplexen mit oxidationsmittelin / B.K.G. Schmidt, W Wiese // Tetrah. Lett. 1980. - Vol. 21. - P. 4425-4428.

88. Heasley, V.L. Boron Trifluoride Promoted Reaction of Alkyl Hypohalites with Alkenes. A New Synthesis of Fluoro Halides / V.L. Heasley, R.K. Gipe, J.L. Martin, H.C. Wiese, M.L Oakes, D.F Shellhamer//J. Org. Chem. 1983. - Vol. 48, No. 19. - P. 3195-3199.

89. Dewkar, G.K. NaI04-Mediated Selective Oxidative Halogenation of Alkenes and Aromatics Using Alkali Metal Halides / G.K., Dewkar, S.V. Narina, A. Sudalai // Org. Lett. 2003. - Vol. 5, No. 23. - P. 4501-4504.

90. Dolenc, D. N-Iodosaccharin a New Reagent For Iodination of Alkenes and Aromatics. / D Dolenc. // Synlett. - 2000. - No.4 - P. 544-546.

91. Glover, S.A. Synthesis of P-Iodo-t-butyl and Methyl Ethers From the Reaction of Alkenes with t-Butyl and Methyl Hypoiodites. / S.A Glover, A Goosen // Tetrah. Lett. 1980. - Vol. 21. - P. 2005-2008.

92. Iranpoor, N. Regioselective 1,2-Alkoxy, Hydroxy 1 and Acetoxy Iodination of Alkenes with I2 Catalyzed by Ce(S03CF3)4. / N. Iranpoor, M. Shekarriz // Tetrah. Lett. 2000. - Vol. 56, No 29. - P. 5209-5211.

93. Uemura, S. Synthesis of Alkoxythatium (III) Compounds of Olefins and their Reaction with Copper Halides and Pseudohalides. / S. Uemura, K. Zushi, A. Tabata, A. Toshimitsu, M. Okano. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1974. - Vol. 47, N 4. - P. 920-927.

94. Cambie, R.C. Reactions of Thallium (I) Carboxylates and Iodine with Alkenes. / R.C. Cambie, R.C. Hayward, J.L. Roberts, P.S. Rutledge // J.Chem.Soc. Perkin Trans I. 1974. - P. 1858-1864.

95. Motohashi, S. Lead (IV) Acetate-Metal Halide Reagents II. A New Method for the Synthesis of p-Halocarboxylates and p-Iodo Ethers. / S. Motohashi, M. Satomi, Y. Fujimoto, T. Tatsuno // Chem. Pharm. Bull. 1983. - Vol. 31, No 5.-P. 1788-1791

96. Georgoulis, C. A Convenient Procedure for the Preparation of Vicinal Alkoxyiodoalkanes from Alkanes by Mens of Copper (II) Acetate and Iodine. / C. Georgoulis, J.M. Valery // Synthesis. 1978. - N 4. - P. 402-403.

97. Barluenga, J. A General and Useful Copper (Il)-Promoted Iodofiinctio-nalization of Unsaturated Systems/ J. Barluenga, M.A. Rodriguez, P.J. Campos, G. Asensio // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987. - No. 11. - P. 1491- 4 1492.

98. Cambie, R.C. Reaction of Alkenes with Electrophilic Iodine in Tetramethyl-ene Sulphone-Cloroform. / R.C. Cambie, W.I. Noall, G.J. Potter, P.S Rutledge, P.D. Woodgate // J.Shem.Coc. Perkin Trans I. 1977. - N 2. -P.226-230.

99. Sanseverino, A. An Improved Synthesis of (3-Iodo Ethers and Iodohydrines from Alkenes / A. Sanseverino, M.C.S. de Mattos // Synthesis. 1998. - No. 11.-P. 1584-1585.

100. De Corso Panunzi B. Iodohydroxylation of alkenes promoted by molecular and hypervalen (III) iodine. / A. R.De Corso, B. Panunzi, M. Tingoli // Tetrah. Lett. 2001. - Vol. 42. - P. 7245-7247.t

101. Zefirov, N.S. Versatile Iodination of Olefins by Potassium Dichloroiodate (I). / N.S. Zefirov, G.A. Sereda, S.E. Sosonuk, N.V. Zyk, T.I. Likhomanova // Synthesis 1995 - Vol. 11.-P. 1359-1361

102. Sket, B. Regio- and Stereospecific Iodochlorination of Alkenes and Alkynes with Poly(Styrene-(4-Vinylpyridnium Dichloroiodate (I)). / B. Sket, P. Zupet, M. Zupan // Tetrahedron. 1990 - Vol. 46, No. 7 - P. 2503-2510

103. Nishiguchi, O. Facile Iodination of Terminal Acetylenes by Anodic Oxidation^ in the Presence of Nal / O. Nishiguchi, K. Kanbe, H. Itoh, H. Maekawa. // Synlett- 2000 No. 1. - P. 89-91.

104. Heasley, V.L. Reactions of Terminal Alkynes with Iodine in Methanol / V.L. Heasley, D.F Shellhamer, L.E. Heasley, D.B Yaeger // J. Org. Chem. 1980. -Vol. 45, No 23. - P. 4649-434652.

105. Bovonsombat, P. Facile Formations of Ketals of a,a-Diha!oacetophenones / P. Bovonsombat, E. McNelis // Tetrah. Lett. 1992. - Vol. 33, No. 29.1. P. 4123-4126.

106. Schmid, G. Electrophilic Additions to Multiple Bonds. Effect of Alkyne Structure on the Rates of Bromination. / G. Schmid, A. Modro, K. Yates, //

107. J. Org. Chem 1980. - Vol. 45, No. 4. - P. 665-667

108. Hollins, R.A. Stereochemistry of Iodine Addition to Acetylenes / R.A. Hollins, M-P. A. Campos // J. Org. Chem. 1979. - Vol. 44, No. 22. - P. 3931-3934. '

109. Archer, E.M. The Crystal Structure of Benzene Iododichloride. / E.M. Archer, T.G.D. van Schalkwyk // Acta Crystallogr.- 1953 V. 6 - P. 88

110. Montanari, V. Synthesis and Structure of Novel Perfluorinated Iodinanes./ V. Montanari, D.D. DesMarteau, W.T. Pennington // J.Mol.Struct- 2000 -Vol.550-551 P. 337-348

111. Mylonas, V.E. Electronic Structure and Bonding in Polycoordinated Iodine

112. Compounds / V.E. Mylonas, M.P. Sigalas, G.A. Katsoulos, C.A. Tsipis, A.G. Varvoglis И J.Chem.Soc. Perkin Trans.2. 1994. - P. 1691-1696

113. Tomasi, J. An Overview of Methods Based on Continuous Distributions of the Solvent Jacopo Tomasi and Maurizio Persico / J. Tomasi, M. Perisco // Chem.Rev. 1994 - No 94 - P.2027

114. GAUSSIAN 98W. User's Reference. Editors Fritsch E., Fritsch M. J. -Pittsburgh: Gaussian Inc. 1998 - 280 p.