Синтез и свойства макрогетероциклических соединений с атомами азота в бензольных кольцах изоиндольных фрагментов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.05, кандидат химических наук Куликов, Михаил Александрович

• Куликов, Михаил Александрович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Куликов, Михаил Александрович

Введение

1. Литературный обзор

1.1 Азааналоги фталоцианина. Структура, методы получения, физико-химические свойства.

1.2 Макрогетероциклические соединения.

1.2.1 Методы синтеза и физико-химические свойства макро-гетероциклических соединений.

1.2.2 Комплексные соединения макрогетероциклов.

1.2.3 Макрогетероциклические соединения с увеличенной координационной полостью.

1.2.4 Прикладные свойства МГЦС и их металлокомплексов.

2. Экспериментальная часть.

2.1 Синтез 2,3-пиридиндикарбоновой кислоты

2.2 Синтез 2,3-пиразиндикарбоновой кислоты

2.3 Синтез 2,3-пиридиндикарбоксиамида

2.4 Синтез 2,3-пиразиндикарбоксиамида

2.5 Синтез 2,3-дицианпиридина

2.6 Синтез 2,3-дицианпиразина

2.7 Синтез ариленов на основе 2,3-дицианпиридина и 2,3-дицианпиразина.

2.8 Синтез макрогетероциклических соединений.

2.9 Синтез макрогетероциклических соединений с фрагментами 1,4-фенилена.

2.10 Синтез комплексных соединений с переходными металлами (Си (П), Со (И), N1 (II))

2.11 Синтез пиридинового аналога дитио-р - из оиндиго.

Синтез пиридинового аналога диамино-Р-изоиндиго. Синтез биядерных макрогетероциклических соединений на основе пиридинового аналога диамино-Р-изоиндиго. Растворимость макрогетероциклов в спиртах. Термическая устойчивость макрог етероциклов. Биологическая активность ариленов и макрогетероциклов с фрагментами 1,3,4-тиадиазола Электрохимические исследования кобальтовых комплексов МГЦС. Аппаратура

Обсуждение результатов.

Исходные соединения в синтезе макрогетероциклов. Синтез ариленов и макрогетероциклических соединений на основе 2,3-дицианпиридина и 2,3-Дицианпира-зина.

Комплексные соединения макрогетероциклов. Пиридиновые аналоги макрогетероциклических соединений с увеличенной координационной полостью. Растворимость макрогетероциклов в спиртах. Биологическая активность ариленов и макрогетероциклов с фрагментами 1,3,4-тиадиазола Электрохимические исследования кобальтовых комплексов МГЦС Выводы, Литература. Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства макрогетероциклических соединений с атомами азота в бензольных кольцах изоиндольных фрагментов»

В последние годы бурно развивается химия макрогетероциклических соединений. Ежегодно синтезируются и исследуются сотни новых макрогетеро-циклов и их металлокомплексов, изучаются особенности строения и физико-химических свойств данного класса соединений. Прежде всего они привлекают внимание в качестве веществ, обладающих целым рядом уникальных свойств, таких как способность связывать ионы металлов в комплексы, отличающиеся высокой устойчивостью и обладающие ценными прикладными свойствами. Многие металлмакрогетероциклы обладают высокой каталитической активностью, а некоторые из них уже используются как органические полупроводники, материалы для лазерной техники и солнечной энергетики.

Макрогетероциклы распространены в природе и имеют подчас исключительное значение. Так, два важнейших природных пигмента-хлорофилл и гемин имеют в своем составе порфириновый макроцикл, во многом определяющий их биологические свойства.

Одной из перспективных областей использования макрогетероциклов является медицина. Уже в настоящее время некоторые порфирины и фталоциани-ны широко применяются в качестве препаратов для диагностики и фотодинамической терапии рака. В этом отношении макрогетероциклические соединения-аналоги фталоцианина значительно менее изучены. Но даже имеющиеся в литературе данные позволяют судить о перспективности поиска в данном ряду соединений с интересными биологическими свойствами.

В последнее время появились сообщения о синтезе и свойствах новых макроциклических лигандов, образующих биядерные комплексы с металлами, некоторые из них являются синтетическими аналогами металлоферментов. Это позволяет использовать макрогетероциклические соединения в качестве структурных и функциональных моделей при изучении некоторых биологических систем. 5

Синтез и изучение свойств новых макрогетероциклических соединений является актуальной проблемой. Накопление фактического материала по свойствам макрогетероциклов позволит решить задачу направленного синтеза веществ с заранее заданными свойствами, а также окажет влияние на решение проблем цветности, реакционной способности и т.д.

Интересным классом макрогетероциклов являются фгалоцианины, имеющие гетероатомы в изоиндольных фрагментах и обладающие ценными свойствами. В связи с этим весьма интересно проследить влияние атомов азот а, введенных в изоиндольные фрагменты на физико-химические свойства макрогетероциклических соединений.

Настоящая работа посвящена разработке методов синтеза макрогетероциклических соединений на основе 2,3-ДИЦианпиридина и 2,3-дицианггиразина с фрагментами 1,3-фенилена, 1,4-фенилена, 2,6-пиридина, 1,3,4-тиадиазола и их металлокомплексов, а также изучению спектральных, электрохимических и биологических свойств синтезированных соединений и их растворимости в спиртах при различных температурах.

Работа выполнена в рамках госбюджетной темы Ивановского Государственного химико-технологического университета «Теоретические основы синтеза и исследование строения и физико-химических свойств фталоцианинов, порфиринов и других макрогетероциклических соединений» по заказ-наряду Минобразования РФ. 6

1. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Технология продуктов тонкого органического синтеза», Куликов, Михаил Александрович

Выводы

1. Изучено влияние атомов азота в фенильных остатках на электронное строение 2,3-дицианпиридина и 2,3-дицианпиразина по данным квангово-хими-ческих расчетов методом АМ-1. Используя полученные данные предложена схема синтеза ариленов и макрогетероциклических соединений из 2,3-дицианпиридина

2. Взаимодействием 2,3-дицианпиридина и 2,3-дицианпиразина с м-фенилен-диамином, 2,6-диаминопиридином и 2,5-диамино-1,3,4-тиадиазолом впервые синтезированы и охарактеризованы арилены - промежуточные продукты в синтезе МГЦС. Доказано, что введение атомов азота в изоиндольные фрагменты молекулы приводит к батохромному смещению первой полосы поглощения. Величина батохромного смещения составляет: в ряду производных 2,3-дицианпиридина - 33, 65 и 15 нм и в ряду производных 2,3-дицианпиразина - 58, 85 и 17 нм соответственно.

3. Разработан способ синтеза макрогетероциклов, заключающийся во взаимодействии 2,3-дицианпиридина и 2,3-дицианпиразина с м-диаминами ароматического и гетероциклического ряда в среде н-бутилового спирта в присутствии бутилата натрия. Строение синтезированных макрогетероциклов подтверждено комплексом физико-химических методов, а также встречным синтезом из ариленов. Макрогетероциклы с фрагментами 1,4-фенилена получены взаимодействием 2,3-дицианпиридина и 2,3-дицианпиразина с 1,4-фенилендиамином в среде фенола в присутствии 1лС1.

4. Показано, что введение атомов азота в изоиндольные остатки приводит к батохромному смещению длинноволновой полосы на 46 нм в случае макрогетероциклов с фрагментами 1,3-фенилена Для МГЦС с фрагментами 2,6-пиридина величина батохромного сдвига составляет 77 нм для пиридинового макроцикла и 85 нм для пиразинового макроцикла В случае МГЦС с фрагментами 1,3,4-тиадиазола происходит гипсохромное смещение первой полосы поглощения на 83 и 49 нм соответственно.

122

5. Взаимодействием макрогетероциклов с ацетатами меди, кобальта и никеля получены металлокомплексы. Исследовано влияние комплексообразования на оптические свойства синтезированных комплексов и показано, что в ме-таллмакрогетероциклах с фрагментами 1,3-фенилена и 2,6-пиридина происходит батохромное смещение первой полосы на 2-6 нм. Для комплексов с фрагментами 1,4-фенилена наблюдается гтшсохромный сдвиг, величина которого составляет 6-8 нм. Комплексообразование значительно снижает растворимость металлокомплексов в органических средах и приводит к отсутствию таковой для комплексов с фрагментами 1,3,4-тиадиазола.

6. Впервые синтезированы пиридиновые аналоги дитио-р-изоиндиго, диамино-р-изоиндиго. Проведенные квантово-химические расчеты показали возможность образования трех изомеров дигио-р-изоиндиго, а также позволили предположить схему синтеза биядерных металлмакрогетероциклов. Выявлены изменения в электронных спектрах поглощения, обусловленные элекгро-ноакцепторным действием атомов азота в изоиндольных фрагментах.

7. На основе пиридинового аналога диамино-Р-изоиндиго темплатным методом впервые синтезированы биядерные металлмакрогетероциклы, содержащие атомы азота в изоиндольных фрагментах и изучены их электронно-оптические свойства Показано, что замена бензольных остатков изоиндольных фрагментов на пиридиновые приводит к гипсохромному смещению полос поглощения и снижению их интенсивности.

8. С использованием метода изотермического насыщения изучена растворимость и определены термодинамические параметры растворения 3 макрогетероциклов в спиртах при различных температурах. Показано, наибольшей растворимостью обладают соединения с фрагментами 1,4-фенилена, а наименьшей - соединения с фрагментами 2,6-пиридина Макрогетероциклы с фрагментами 1,3-фенилена и 1,3,4-тиадиазола по своей рас» творимости занимают промежуточное положение. Накопление атомов азота в изоиндольных фрагментах приводит к снижению растворимости макроге-тероциклов в спиртах.

9. Синтезированные арилены и макрогетероциклы с фрагментами 1,3,4-тиа-диазола были испытаны на предмет биологической активности. Показано, что макрогетероцикл с пиразиновыми остатками является фунгицидным препаратом и может быть рекомендован д ля практического применения.

Ю.Исследованы электрохимические и электрокаталитические свойства кобальтовых комплексов макрогетероциклов. Установлено, что в ряду исследованных комплексов наибольшей активностью обладают комплексы с фрагментами 1,3,4-тиадиазола, несколько менее активны соединения с фрагментами 2,6-пиридина, 1,3- и 1,4-фенилена Показано, что увеличение количества атомов азота в изоиндольных фрагментах молекулы приводит к снижению электрокаталитической активности, что связано с сильным электроноакцеп-торным действием атомов азота, находящихся в изоиндольных фрагментах.

11.Разработаны новые условия синтеза 2,3-пиридиндикарбоновой кислоты, ее диметилового эфира и диамида, позволившие в конечном итоге увеличить общий выход 2,3-дицианпиридина с 9 до 24 %.

В ходе работы синтезировано 39 соединений, ранее не опубликованных в литературе.

124

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Куликов, Михаил Александрович, 2000 год

1. Яцимирский Л.Б., Лампека Я.Д. Физико-химия комплексов металлов с мак-роциклическими лигандами.- Киев: Наукова Думка. -1985.-256 с.

2. Березин Б. Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. -М.: Наука. -1985.-280 с.

3. Порфирины: структура, свойства, синтез./ К.А.Аскаров, Б.Д.Березин, Р.П. Евстигнеева и др.-М.: Наука. -1985.-333 с.

4. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей.// Изд.З-е, перераб.и доп.-М.'.Химия. -1984.-592 с.

5. Edwards L., Gouterman М. Porphyrins XV. Vapor Absorption Spectra and Stability Phthalocyamnes./V Mol. Spectr.-1970. V.33. №2.-P.292-310.

6. Электронные спектры фталоцианина и родственных соединений. Каталог/ Бундина Н.И., Гальперн М.Г., Деркачева В.М. и др.// Под ред. Лукьянца Е.А.-Черкассы: ОНИИТЭХИМ.-1989.-93 с.

7. Успехи химии порфиринов. Агеева Т.А., Березин Б.Д., Березин М.Б. и др. Т.2-СПб.Изв.НИИ Химии СП6ГУД999.

8. Шаулов Ю.Х., Маркова И.Я., Попов Ю. А., Ручкин Е. Д. Термоокислительная деструкция фталоцианина германия на воздухе.// Журн.неорган.химии.-1972. №3.-С.634-637.

9. Майзлиш В.Е., Мочалова Н.Л., Снегирева Ф.П., Бородкин В.Ф. Синтез и спектральные свойства сульфокислот макрогетероциклических соединений и их металлокомплексов.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1986.-Т.29. -Вып.1. -С.3-20.

10. Ю.Майзлиш В.Е., Снегирева Ф.П., Шапошников Г.П., Колесникова Е.Е., Смирнов Р.П. Синтез и физико-химические свойства карбоксизамещенных металлфталоцианинов.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1990. -Т.ЗЗ. -Вып.1. -С.70-74.

11. Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Кулинич В.П., Шишкина О.В., Смирнов Р.П. Гидроксизамещенныё металлфталоцианины. Синтез и свойства,// ЖОХ. -1997. -Т.67. -Вып.5. -С.846-849.125

12. Быкова В.В., Усольцева Н.В., Ананьева Т.А., Шапошников Г.П., Майзлиш В.Е. Синтез и исследование мезоморфизма тетра-4-алкокси- и тетра-4-арилоксизамещенных фталоцианина меди.// Изв.РАН. Серия физич. -1998. №8. -С. 1647-1651.

13. Березин Б.Д. Исследование физико-химических свойств фталоцианинов,-Автореф.дис.докт.хим.наук.-Киев: ИОНХ АН УССР.-1966.-56 с.

14. Masao Yokote.-Kogyo Kogaku Zasshi. -1969. -V.21. №5.-P.448-452. Chem. Abstr. -1969. -V.71. -P. 125965.

15. Березин Б.Д., Клюев B.H., Корженевский А.Б. Спектральные характеристики тетрапиразинпорфиразина и его комплексных соединений.// Изв.вузов. Химия и хим технология. -1977. -Т.20, №3. -С.358-362.

16. Andersson J.S.3radbrock E.F.,Cook A.H.Xmstead R.P. Phthalocyanints.-J. Chem. Soc. -1938. -P.1151-1156.

17. Корженевский А.Б.Дойфман О.И., Маркова JI.В., Груздева O.E. Влияние линейного аннелирования и азазамещения на устойчивость металлоком-плексов фталоцианина в сернокислых растворах.// Изв.вузов.Химия и хим.технология. -1989. -Т.32,№9. -С.38-41.

18. Sucharda Е. Surneuere Methode für Darstellung der Chinolinseure und Ehre De-rivate.-Ber. -1925. -Bd.58. №>8. -SJ727-1729.

19. Wolf L. Uber Pseudomoifosen organischer Persulfate.-Ber. Deutsch. Chem. Ges. -1898. -Bd.26. -S.721-725.

20. Gabria! S., Sonn A. Übergang von der Chinoxalin zur Pyrasinreihe.- Ber. Deutsch. Chem. Ges. -1908. -Bd.40. №4. -S.4850-4860.

21. Швейц. пат. 292413.-1953. C.A.7517.-1955.

22. Акопов A.C., Березин Б.Д., Быкова В.В. Спектроскопия протонирования комплексов тетра-2,3-пиридинпорфиразина и тетрапиразинпорфиразина// Теор. и эксп. химия. -1979. -Т15, №4. -С.458-463.

23. Лукьянец Е.А. О влиянии азазамещения на электронные спектры поглощения фталоцианинов.// Изв.АН СССР. Сер. химическая. -1973. №9. -С 19761980.126

24. Березин Б.Д., Клюев В.Н., Корженевский А.Б. Протонирование тетралира-зинпорфиразиновых комплексов в серной кислоте.// Изв.вузов. Химия и хим. технология. -1977. -Т.20, №4. -С.619-622.

25. Гальперн М.Г., Лукьянец Е. А. Фталоцианины и родственные соединения III. Синтез и электронные спектры поглощения некоторых азотсодержащихге-тероциклических аналогов фталоцианина.// ЖОХ. -1969. -Т. 39, №11. -С.2536-2540.

26. Акопов A.C., Березин Б.Д., Быкова В.В. Кислотно-основные свойства 2,3-тетрапиридинпорфиразина и его комплексов.// Ж. Коорд. химии. -1981. -Т.7. -Вып. 9. -С. 1332-1339.

27. Robertson C.W.,Curnutte В. Williams D. The infra-rot spectrum of water. -Molekular Physics. -1973. -V.26. №1. -P. 183-191.

28. Радюшкина K.A., Меренкова M.B., Тарасевич M.P., Гальперн М.Г., Кудре-вич C.B., Новожилова И.Г. Азааналоги фталоцианина в электрокатализе реакции восстановления кислорода.// Электрохимия. -1992. -Т.28, №7. -С.1032-1037.

29. Замещенные тетрапиразинпорфиразины. Заявка 2232068, Япония, МКИ5 СОР В.47/00 А23В7/144. Токима Сумио, Кан Нарзами et с. №1-53328, за-явл.06.03.1989, опубл. 14.09.90//Сер 3(3).-1990.-105. -С.743-747.

30. Смирнов Р.П. Исследование металлсодержащих макрогетероциклических-соединений. Дисс.докт. хим. наук. Свердловск. -1969, -268 с.33.1soindolenine als Zwischenproducte der Phthalocyaninsyntese./ F. Baumann, B.

31. Binert, G. Röch, u.a. Angew. Chem. - 1956. - Bd.68, № 4. - S. 133 -150.

32. Колесников H. А. Синтез и изучение свойств макрогетероциклических соединений, содержащих остаток изоиндола и гетероциклических- диаминов:127

33. Автореф. дисс. . канд. техн. наук. Иваново: Ивановен хим. - технолог, инт, 1971. -22 с.

34. Губин П. В. Синтез и исследование свойств макрогетероциклических соединений, содержащих остатки изоиндола и гетероциклических аминов: Дисс. . канд. техн. наук. Иваново, 1969. - 146 с.

35. Снегирева А. П. О получении и свойствах несимметричных макрогетероциклических соединений: Дисс. канд. техн. наук.- Иваново, 1974. 110 с.

36. Панкратова Э. В. и др. Образование изоиндольных производных при взаимодействии фталонитрила с метилатом натрия. Я ХГС. 1977, № 1. - С. 61 -68.

37. Бородкин В. Ф. О синтезе и свойствах макрогетероциклических соединений подобных фталоцианину: Автореф. дисс. . док. хим. наук. Иваново: Ива-новск. хим.-технол. ин-т, 1966. - 22 с.

38. Бородкин В. Ф. Синтез фталоцианина из фталонитрила. // Ж прикл. химии. -1958.-T. 31.-С. 813-816.

39. Любимцев A.B. Изучение с применением квантово-химических методов реакций образования замещенных изоиндолинов и синтез макрогетероциклических соединений на их основе: Дис.канд.хим.наук.-Иваново, 1998.-135 с.

40. Bartlett R. К., Renny Z. V., Chan К. К. The Reactions of Phenols with phtalodinitrile and 3-Amino-lH-isoindolts. // J. Chem. Soc. 1969. -P. 129

41. Виноградова C.B., Силинг С.А. и др. Синтез и исследование азотсодержащих макрогетероциклических соединений. // ЖОрХ.-1972. -Т.6.-С. 13051309.

42. Силинг С. А., Виноградова С. В. Реакции о-динитрилов поликарбоновых кислот с ароматическими диаминами // Успехи химии. 1994. -Т. 63, №9. -С. 810-824.

43. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. / JL: Химия. 1976. -Т.5. - 432 с.

44. Михаленко С. А., Лукъянец E. A. m^wi-Бутилзамещенные-тетра-З-нитро-фталоцианины. // ЖОрХ. 1975. - Т. 11. - Вып. 10. - С. 2216 - 2217.

45. Eividge J. A., Linstead R. P. Heterocyclic Imines. Part I. Imino-derivatives of isolndolin and their Reaction with Primary Bases. // J. Chem. Soc. 1952. - P. 5000 - 5007.

46. Clark P. F., Elvidge J. A., Linstead R. P. Heterocyclic Imines and Amines. Part П. Derivatives of isolndoline and isolndolenine. // J. Chem. Soc. 1953. -P. 3593 -3601.

47. Elvige J. A., Linstead R. P. Conjugated Macrocycles. Part XXIV. A new Type of Crossconjugated Macrocycle relatived to the Azoporphins. // J. Chem. Soc. -1952. P. 5008-5012.

48. Clark P. F., Elvidge J. A., Linstead R. P. Conjugated Macrocycles. Part XXV. Cross-conjugated Macrocycles with Inner Great Rings of 16, 20, and 24 Atoms // J. Chem. Soc. 1954. - P. 2490 - 2497.

49. Bamfield P., Mack P. A. Metals in the Synthesis of Macrocycles. Part. I. Metal Complexes of 2,6-Bis-(l-iminoisomdoIin-3-ylidenamino)-pyridine as Templates. // J. Chem. Soc. 1968. - P. 1961 - 1964.

50. Гнедина В. А. Синтез и исследование макрогетероциклических соединений, содержащих остатки симм.-триазина: Дисс. . канд. техн. наук Иваново, 1970.- 108 с.

51. Комаров Р. Д. Синтез и свойства макрогетероциклических соединений с фрагментами дитиадигидроизоиндолина и тетрагидроизоиндолина: Дисс. .канд. хим. наук. Иваново, 1973. - 120 с.

52. J. Chem. Soc. Percin Trans. П.- 1989. -P. 797-803.129

53. Бородкин В. Ф., Смирнов Р. П., Пригульная В. А. Взаимодействие диими-ноизоиндолина с диаминами. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1959. -Т. 2,№4.-С. 619-621.

54. Исляйкин М. К. Синтез и свойства макрогетероциклических соединений на основе замещенных изоиндолинов: Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Иваново: Ивановск. хим.-технол. ин-т, 1980. - 19 с.

55. Снегирева Ф.П., Бородкин В.Ф. О взаимодействии ди-(1-имино-3-изоиндо-линилиденамино)-ариленов с гидразин-гидратом.// Изв.вузов. Химия и хим. технология.-1969.-Т. 12. -Вып.1. -С.48-50.

56. Кудрик Е.В. Темплатный синтез металлокомплексов макрогетероциклических соединений несимметричного строения и исследование их физико-химических и биологических свойств: Автореф. дисс. канд. хим. наук. -Иваново: Иванов.хим.-технол. академия, 1995.-19 с.

57. Кудринский В.В., Колесников H.A., Смирнов Р.П. Синтез и физико-химические свойства гидроксизамещенного диизоиндолдитиадиазолмакро-гетероцикла./ Межвуз.сб. « Теорет. и практ. аспекты крашения материалов и синтеза красителей ». Иваново, 1991. -С. 82-84.

58. Кудринский В.В., Колесников H.A., Смирнов Р.П. Гидроксизамещенный диизоиндолдипиридинмакроцикл./ Межвуз.сб. « Перспективы развития химии и технологии крашения и синтеза красителей ». Иваново,!989. С.51-52.

59. Данилова Е.А., Исляйкин М.К., Бородкин В.Ф. Синтез и свойства трет-бутилзамещенных макрогетероциклических соединений на основе 1-Н и 1-фенил-1,2,4-триазолов.// Изв.вузов. Химия и хим.технология.-1990. -Т.ЗЗ. -Вьш.З. -С.37-40.

60. Березина Г.Р., Воробьев Ю.Г., Смирнов Р.П. Исследование кислотной ионизации симметричного и несимметричного азамакроциклов в метаноле. / Межвуз. сб. « Теорет. и практ. аспекты крашения материалов и синтеза красителей ». Иваново, 1991. -С. 78-81.130

61. Губин П. В., Бородкин В. Ф. Синтез и изучение свойств макрогетероцикли-ческих соединений, содержащих остатки изоиндола и циклических диаминов. // Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1969.-Т. 12. -Вып.5. -С.807-810.

62. F-Lasaro F., Torres Т. Synthesis and electrical properties of metallotriazole-hemiporphirazmes // J. Synthetic Metals. 1994. - P. 281 - 285.

63. Колесников H.A., Бородкин В.Ф. Синтез и свойства металлических комплексов макрогетероциклического соединения, содержащего остатки 1,3,4-тиадиазола.// Изв.вузов.Химия и хим.технология.-1972. -Т. 15. -Вып.6. -С. 880-882.

64. Кролик Л.Г., Виткина Б.Д. Макрогетероциклические пигменты.// Журн.ВХО им. Д.И.Менделеева.-1966. -Т.П. -Вып.1. -С.60-69.

65. Hanack M., Haberroth K., Rack M. Synthese und Charakterisierung von substituierten Nickelhemiporphyrazinen.// Chem.Ber.-1993. -Bd. 126. -S. 1201-1204.

66. Haberroth K., Rack M., Ruff D. und Hanack M. Synthese und Charakterisierung neuer Hemiporphyrazinato-Nickelkomplexe. // Chem. Ber. 1995. -Bd. 128. - S. 417-421.

67. Смирнов Р.П., ГнединаВ.А., Бородкин В.Ф. Синтез и исследование свойств макроциклов. I. Взаимодействие диамино-ß-изоиндиго с солями гидразина.// Изв. вузов. Химия и хим.технология.-1963. -Т.6. -Вып.6. -С. 1022-1024.

68. Андреянов В.В., Воробьев Ю.Г., Смирнов Р.П. Синтез и свойства биядерно-го кобальтсодержащего МГЦС./ Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1984. -Т.27. -Вып. 10. -С.78-82.

69. Неустроева Н.Р., Воробьев Ю.Г., Смирнов Р.П. Вероятная схема синтеза биядерных макрогетероциклических соединений с увеличенной координационной полостью./ЖОХ. -1996. -Т.66. -Вып.8. -С.1380-1381.

70. Неустроева Н.Р., Воробьев Ю.Г., Смирнов Р.П. Синтез, УФ- и ПМР-спектры трет.бутилзамещенных биядерных комплексов с увеличенной координационной полостью./ Координац. химия. -1997. -Т.23. -Вып.5. -С.368-370.

71. Андреянов В.В., Воробьев Ю.Г., Смирнов Р.П. Электронные спектры поглощения МГЦС с увеличенным координационным центром./ Межвуз. сб. «Химия и технология крашения, синтеза красителей и полимерных материа-лов».Иваново, 1982. -С.92-95.

72. Андреянов В.В., Воробьев Ю.Г., Смирнов Р.П. Рентгеноэлектронные спектры биядерных металлокомплексов МГЦС с увеличенной координационной полостью.// Тез. докл. III Всес. конф. по химии и биохимии макроцикл. соед. Иваново.-1988. -С.138.

73. Смирнов Р.П., Бородкин В.Ф., Гнедина В.А. О синтезе и свойствах металлсодержащих макрогетероциклических соединений.// Труды Ивановск. хим-технол. iffl-та -1968. -Вып. 10. -С. 80-87.

74. Химические добавки к полимерам./ И. П. Маслов, К. А. Золотарева, Н. Р. Глазунова и др. М.: Химия.-1973.-С.158-173.

75. Воробьев Ю.Г. Синтез и изучение свойств полимерных макрогетероциклических соединений. Дисс.канд. хим. наук Иваново, 1975. -147 с

76. Гнедина В.А., Смирнов Р.П., Матюшкин Г.А. Синтез металлсодержащих ди-(1-имино-3-изоиндолинилиденамино)-ариленов./ Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1973. -Т. 16. -Вып.4. -С.589-592.

77. Бородкин В.Ф. Аналоги фталоцианина Синтез и изучение свойств./ ЖОХ. -1960. -Т.30. -Вып.5. -С. 1547-1553.132

78. Gema de la Tore, Torres T. Stepwise Synthesis of Substituted Dicyanotriazole-hemiporphyrazines. A Regioselective Approach to Unsymmetrically Substituted Hemiporphirazines. // J. Org. Chem. 1996. - V. 61. - P. 6446 - 6449.

79. Смирнов Р.П., Андреянов B.B., Воробьев Ю.Г., Шорин В.А., Федоров М.й. Биядерные метаялмакрогетероциклические соединения, обладающие полупроводниковыми свойствами./ Органич. полупроводниковые материалы. -1986, №9. -С.86-90.

80. Воробьева С.М. Синтез и исследование свойств линейных и макрогетероциклических соединений на основе индандиона-1,3 и его производных. Автореф. дисс.канд.хим.наук. Иваново, 1976.-18с.

81. Данилова Е.А., Исляйкин М.К. Новое в изучении свойств трет-бутил-замещенных макрогетероциклических соединений с фрагментами 1,2,4-триазола и 1,3,4-тиадиазола./ Изв.вузов. Химия и хим. технология. -1994. -Т.37. -Вып.2. -С.77-81.

82. Корженевский А.Б. Синтез и физико-химические свойства тетрапиразин-порфиразина и его комплексных соединений. Дисс. канд. хим. наук. Иваново, 1977. -152 с.

83. Гальперн М.Г., Лукьянец Е.А. Синтез динитрилов гетероциклических орто-дикарбоновых кислот./ Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. -1967. -Т. 12. -Вып.4. -С.474.

84. Койфман О.И., Березин Б Д., Зелов В.В., Никитина Г.Е. Термодинамика растворения тетрафенилпорфина в растворителях циклического строения и кетонах. / Журн. физ. химии. -1978. -Т.52, № 7. -С.1782Л784.

85. Койфман О.И., Березин Б.Д., Зелов В.В., Никитина Г.Е. Термодинамика растворения тетрафенилпорфина в спиртах. / Журн. физ. химии. -1978. -Т.52, № 10. -С.2214-2217.

86. Rebhaha R.W.I., Kassner J.E., Werner RE. Пат. США 4537971. Заявл. 26.09.83. №536133. Опубл. 27.08. 85. МКИ С07Д213/55 НКИ 546320; 546/5.

87. Engler С. Zur Kentniss der Ester und Amide der Pyridincarbonseure. / Ber. -«1894. -Bd.27. -S. 1784-1789.

88. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965.-296 с.133

89. Исляйкин М.К., Коновалов СП., Любимцев A.B. Особенности электронного и геометрического строения замещенных фталонитрилов по данным квантово-химических расчетов методом АМ-1./ Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1996. -Т.39: -Вып.4-5. -С.28-32.

90. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа.-1971.-264 .

91. Drew H.D.K., Kelly D.B. Dithio-ß-isoindigo (Dithiodiphthalimidme) from Phthalonitrile. Part I. A Condensation Reaction of o-Dinitriles. II J. Chem. Soc. -1941. -V.257. -P.625-630.

92. Неустроева H.P., Воробьев Ю.Г., Смирнов Р.П. Дитио-р-изоиндиго и его производные с электронодонорными заместителями./ Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1994. -Т.37. -Вып.7-9. -С.66-71.

93. Неустроева Н.Р., Воробьев Ю.Г., Смирнов Р.П. Диамино-р-изоиндиго и его производные / Деп. в ВИНИТИ г. Москва04.07.94.-1650-в-94.

94. ЮЗ.Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия. 1990.-240 с.

95. Березина Г.Р., Воробьев Ю.Г., Смирнов Р.П. Растворимость в спиртах некоторых макрогетероциклов симметричного строения./ Ж. физ. химии. -1996. -T.7Q. -Вып. 1. -С.94-97.

96. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. / Под ред. Н.С. Ениколопяна. -М: Наука,-1987.-382 с.

97. Юб.Базанов М.И. Электрохимические свойства тетрапиррольных макрогетероциклов и их металлокомплексов./ Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1988.-Т. 31. -Вып. 6. -С. 62-67.

98. Ю7.Базанов М.И. Влияние строения координационного центра на окислительно-восстановительное поведение макрогетероциклических соединений./ Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1992.-Т.35.-Вып.11-12.-С.40-45.

99. M.I. Bazanov Macroheterocyclic complexes for the Cathodes of Electrochemical Power sources. // The 3rd international symposium « Elektrochemictry in Praktice and Theory » Lodz, Septemder,! 1-13, 1995. P. 149-155.134