Синтез и свойства бензоаннелированных порфиразинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Малясова, Алена Сергеевна

• Малясова, Алена Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Малясова, Алена Сергеевна

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Основные методы синтеза порфиразинов

1.1.1. Метод циклоконденсации

1.1.1.2. Порфиразины с аннелированными гетероциклами

1.1.1.3. Низкосимметричные бензоаннелированные порфиразины

1.1.2. Метод периферической модификации

1.2. Строение и спектральные свойства порфиразинов

1.2.1. Геометрическое строение азапорфиринов и порфиразинов

1.2.2. Спектральные свойства порфиразинов

1.2.2.1. Инфракрасные спектры поглощения

1.2.2.2. Спектры протонного магнитного резонанса (ПМР) 22 1.2.2.3 Электронные спектры поглощения порфиразинов

1.3. Кислотно-основные взаимодействия порфиразинов и их металлокомплексов в растворах

1.3.1. Состояние порфиразинов в протонодонорных средах

1.3.2. Состояние порфиразинов в протоноакцепторных средах

1.4. Комплексообразование порфиразинов в растворе

1.4.1. Механизм образования металлокомплексов порфиразинов в растворе

1.4.2. Влияние заместителей в пиррольных кольцах на реакционную способность порфиразинов

1.4.3. Влияние природы металла на реакционную способность порфиразинов

1.4.4. Влияние природы растворителя на механизм и кинетику комплексообразования порфиразинов

2. Экспериментальная часть

2.1. Подготовка растворителей

2.2. Приборы и инструменты

2.3. Подготовка и синтез исходных соединений

2.3.1. Ацетаты металлов

2.3.2. Синтез 2,3-дициано-5,7-дифенил-6#-1,4-диазепина

2.3.3. Синтез 2,4-дифенилтрибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразинатомагния (II) (Bz3DzPzMg(H20))

2.3.4. Синтез 2,4-дифенилтрибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразина ([H2BZ3DzPZ]-4H20)

2.3.5. Синтез 2,4-дифенилтрибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразинатоцинка (II) (Bz3DzPzZn)

2.3.6. Синтез бензоаннелированных трифторметилфенилпорфиразинов и их комплексов

2.4. Исследование кислотно-основных взаимодействий порфиразинов

2.5. Исследование реакции комплексообразования порфиразинов 66 3. Обсуждение результатов 68 3.1. Синтез и строение 2,4-дифенилтрибензо-1,4-диазепино-2,3порфиразина и его комплексов с магнием (II) и цинком (И)

3.1.1. Синтез 2,4-дифенилтрибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразинато магния (II)

3.1.2. Синтез 2,4-дифенил-трибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразина

3.1.3. Спектральные характеристики 2,4-дифенил-трибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразина и его комплексов с Mg (И) и Zn (II)

3.2 Состояние порфиразинов в протонодонорных и протоноакцепторных средах

3.2.1. Состояние 2,4-дифенил-трибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразина и его комплексов с Mg (II) и Zn (II) в протонодонорных средах

3.2.2. Состояние 2,4-дифенил-трибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразина в протоноакцепторных средах

3.2.3. Состояние трифторметилфенилбензопорфиразинов в протонодонорных средах

3.2.3.1. Квантово-химические исследования трифторметилфенилбензо-порфиразинов в газовой фазе методом теории функционала плотности (ОБТ) с использованием гибридных функционалов ВЗЬУРвбазисеб-ЗШ

3.2.3.2. Кислотно-основные взаимодействия трифторметилфенил-бензопорфиразинов в бинарных средах

3.3. Исследование реакционной способности порфиразинов с ацетатами металлов в пиридине

3.3.1. Исследование реакционной способности 2,4-дифенил-трибензо-1,4-диазепино-2,3- порфиразина с ацетатом цинка в пиридине

3.3.2. Исследование реакционной способности трифторметилфенилпорфиразинов с ацетатом магния в пиридине 112 Выводы 124 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства бензоаннелированных порфиразинов»

Макроциклические соединения порфиразинового типа интенсивно исследуются вследствие их огромного значения в природе и широкого практического использования.

Порфиразины - структурные аналоги порфиринов изучены меньше, поскольку являются более труднодоступными. Порфиразины используются в качестве катализаторов, жидкокристаллических и полупроводниковых материалов. В последнее время большое внимание уделяется исследованию нелинейных оптических свойств. Имеющиеся литературные данные показывают, что усилению нелинейных оптических свойств способствуют понижение симметрии макроциклического л - хромофора и введение электроноакцепторных заместителей. В связи с этим разработка методов синтеза и изучение физико-химических свойств новых макроциклов несимметричного строения представляется актуальной научной проблемой. Так, аннелирование гетероциклов перспективно в плане структурной модификации порфиразинов, так как изменяет свойства реакционного центра макроцикла и создает дополнительные координационные центры на периферии.

Таким образом, целью нашей работы является исследование влияния бензоаннелирования и аннелирования семичленного диазепинового цикла на спектральные, кислотно-основные свойства и реакционную способность порфиразинов-лигандов с солями металлов.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Азапорфирины впервые получены Фишером ещё в 1930-е годы практически одновременно с первыми синтетическими порфиринами и были им первоначально названы "имидопорфиринами", что не совсем верно отражало их химическое строение и свойства. Молекулярная структура азапорфиринов получается при изоэлектронном замещении атомов углерода в порфине (1) на атомы азота, например тетраазапорфин (порфиразин) (2), тетрабензотетраазапорфин (фталоцианин) (3).

1)Х = порфин (3) = фталоцианин (Рс)

2) X = порфиразин (Рг)

Для получения порфиразинов различного строения могут быть использованы два метода синтеза:

I. циклоконденсация соответствующих исходных соединений (производных ненасыщенных 1,2-дикарбоновых кислот), содержащих необходимые заместители или гетероциклические фрагменты. Данному методу благоприятствует присутствие металла или его соли, играющих роль матрицы, на которой происходит «сборка» (образование) макроцикла. И. Модификация периферии порфиразинового макроцикла (реакции электрофильного, нуклеофильного замещения и конденсации).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Малясова, Алена Сергеевна

Выводы:

1. В работе синтезированы новые несимметричные 2,4-дифенилтрибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразин и его комплексы с магнием (II) и цинком (И). Соединения охарактеризованы методами масс-спектрометрии, электронной абсорбционной, ИК- и *Н ЯМР -спектроскопии.

2. Установлено, что из двух, 1Н- и 6Н-, таутомерных форм аннелированного 1,4-диазепинового кольца порфиразинов бЯ-таутомерная форма преобладает в растворах в широком интервале температур.

3. Показано, что в системах дихлорметан-трифторуксусная кислота и диметилсульфоксид- трифторуксусная кислота 2,4-дифенил-трибензо-1,4-диазепино-2,3-порфиразин протонируется по диазепиновому атому азота. Определены концентрационные константы кислотности протонированных форм.

4. Показано, что комплекс магния (И) 2,4-дифенил-трибензо-1,4-диазепино-2,3- порфиразина существует в мезо-монопротонированной форме в растворах уксусной и трифторуксусной кислот в дихлорметане. Комплекс цинка (II) в среде диметилсульфоксид- трифторуксусная кислота протонируется по диазепиновому атому азота. Определена концентрационная константа кислотности протонированной формы комплекса цинка (II).

5. На основании исследования состояния бензоаннелированных трифторметил-фенилпорфиразинов в протонодонорных средах на основе уксусной и трифторуксусной кислот показано, что изменение строения порфиразина приводит не только к изменению основности макроцикла, но и к изменению строения и порядка образования кислотных форм в зависимости от характера протонодонорной среды. Определены константы устойчивости протонированных форм. Показано, что последовательное введение бензольных колец в молекулу порфиразина усиливает основность макроцикла.

6. На основании изучения реакции взаимодействия ацетата цинка (II) с 2,4-дифенилтрибензо-1,4-диазепино-2,3 -порфиразином предлагается последовательность стадий комплексообразования через образование внешнесферного комплекса по диазепиновым атомам азота. Определены кинетические параметры реакции комплексообразования.

7. Определены кинетические параметры реакций образования комплексов магния (II) бензоаннелированных трифторметилфенилпорфиразинов в пиридине. Установлено, что последовательное введение бензольных колец в молекулу порфиразина уменьшает скорость комплексообразования.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Малясова, Алена Сергеевна, 2009 год

1. Cook А.Н. Linstead R.P. Phthalocyanines. Part XI.The preparation of the octaphenylporphyrazins from diphenylmaleinnitrile. // J. Chem. Soc. 1937. P. 929-933.

2. Byrne G.T., Linstead R.P., Lowe A.W. Phthalocyanines. Part II. The preparation of phthalocyanine and some metallic derivatives from o-cyanobenzamide and phthalimide. // J. Chem. Soc. 1934. P. 1017-1022.

3. Linstead R.P., Lowe A.W. Phthalocyanines. Part III. Preliminary experiments on the preparation of phthalocyanines from phthalonitrile. // J. Chem. Soc. 1934. P. 1022-1027.

4. Dent C.E., Linstead R.P., Lowe A.W. Phthalocyanines. Part VI. The structure of phthalocyanine. //J. Chem. Soc. 1934. P. 1033-1039.

5. Linstead R.P., Noble E.G., Wright J.M. Phthalocyanines. Part IX. Derivatives of thiophen, thionaphthen, pyridine, and pyrazine, and a note on nomenclature. //J. Chem. Soc. 1937. P. 911-921.

6. Bilton J.A., Linstead R. P. Phthalocyanines. Part X. Experiments in the pyrrole, isooxazole, pyridazine, furan and triazole series. // J. Chem. Soc. 1937. P. 922929.

7. Leznoff C.C. Synthesis of metal-free substituted phthalocyanines. // In: Phthalocyanines: Properties and Applications/ Leznoff C.C. and Lever A.B.P. (Eds). N.-Y.: VCH publishers, Inc. 1989. V. 1. P. 1-54.

8. Kobayashi N. Synthesis and spectroscopic properties of phthalocyanine analogues // In: Phthalocyanines: Properties and Applications. C.C. Leznoff and A.B.P. Lever. (Eds.). V. 2. - N.-Y.: VCH publishers, Inc. 1993. P. 97162.

9. Kudrevich S.V., van Lier J. E. Azaanalogs of phthalocyanine: synthesis and properties. // Coord. Chem. Rev. 1996. V. 156. P. 163-182.

10. Stuzhin P.A., Bauer E.M., Ercolani C. Synthesis and properties of tetra(thiadiazole(porphyrazine) and its magnesium and copper derivatives. // Inorg. Chem. 1998. V. 37, N. 7 P. 1533-1539.

11. Angeloni S., Bauer E.M., Ercolani C., Popkova I.A., Stuzhin P.A. Tetrakis(selenodiazole)porphyrazines. 2: Metal complexes with Mn(II), Co(II), Ni(II), and Zn(II). // J. Porphyrins Phthalocyanines. 2001. V. 5. N. 12. P. 881888.

12. Angeloni S., Bauer E.M., Ercolani C., Popkova I.A., Stuzhin P.A. Tetrakis(selenodiazole)porphyrazines. 2: Metal complexes with Mn(II), Co(II), Ni(II), and Zn(II). // J. Porphyrins Phthalocyanines 2001. V. 5, N. 12. P. 881888.

13. Lloyd D., McDougall R.H., Marshall D.R. Diazepines. Part III. Some benzodiazepines. //J. Chem. Soc. 1965. P. 3785-3792.

14. Vagin S. and Hanack M. Synthesis and Spectroscopic Properties of non-Symmetrical Benzo-Annulated Porphyrazines and their Metal Complexes.// Eur. J. Org. Chem. 2002. P. 2859-2865.

15. Хелевина О.Г., Чижова H.B., Березин Д.Б. Особенности электрофильного замещения в мезо тетраазапорфиринах. // Журнал органической химии. 1998. Т. 34. Вып. 5. С. 647-654.

16. Копраненков В.Н., Гончарова JI.C., Маринина JI.E., Лукъянец Е.А. Непредельные хлорзамещенные динитрилы в синтезе порфиразинов. // Химия гетероциклических соединений. 1982. №12. С. 1645-1646.

17. Копраненков В.Н., Мундштукова Н.Д., Макарова Е.А., Лукъянец Е.А. Синтез нитро- и аминозамещенных аза- и бензоаналогов порфина. // Тез. докл. IV Всесоюз. конф. по химии и применению порфиринов. Ереван. 1984. С. 30.

18. Петрова Р.А., Хелевина О.Г., Березин Б.Д., Сайделова Ф.Л. Синтез хлорметилированного октафенилтетраазапорфина. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993. Т. 36. №2. С. 102-104.

19. Webb L.E., Fleischer Е.В. Crystal structure of porphine. // J. Chem. Phys.-1965. V. 43. №9. P.3100-3111.

20. Joseph Laucher J.W., Ibers J.A. Structure of octaethylporphyrin. A comparison with other free base porphyrins. // J. Amer. Chem. Soc. 1973. V. 95. №16. P. 5148-5152.

21. Das I.M., Chaundhuri B. The crystal and molecular structure of tetrabenzmonoazaporphin. //Acta Cryst. 1972. B.28. S.579-585.

22. Matsumoto S., Matsuhama, K. Mizuguchi J. Metal-free Phthalocyanine // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. 1999. V. 55. P. 132-133.

23. Robertson J.M. An X-ray study of the structure of the phthalocyanines. Part I. The metal free, nicel, copper and platinum compounds. / J. Chem. Soc. 1935. P. 615-620.

24. Стужин П.А., Хелевина О.Г. Строение и координационные свойства азапорфиринов. В кн. «Успехи химии порфиринов». / Ред. О.А. Голубчиков. С.-Петербург.: НИИ Химии СпбГУ. 1997. т. 1. 150- 202.

25. Ghosh A., Gassman P.G., Almloef J. Substituent effect in porphyrazines and phthalocyanines. // J. Amer. Chem. Soc. 1994. V.I 16. P. 1932-1940.

26. Robertson J.M. An X - ray study of phthlocyanines. Patr II. // J. Chem. Soc. 1936. P. 1809-1820.

27. Мамаев B.M., Глориозов И.П., Орлов B.B. Расчет электронного строения азапроизводных порфина методом МО JIKAO ССП в приближении ЧПДП. Изв. Вузов. Химия и химическая технология. 1982. Т. 25. №11. С. 1317-1332.

28. Гуринович Г.П., Севченко А.Н., Соловьев К.Н. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений.-Минск: Наука и техника, 1968.- 520с.

29. Журн. структ. химии. 1979. Т. 20. С. 352-354. 38 . Копраненков В.Н., Аскеров Д.Б., Шульга A.M., Лукъянец Е.А. Идентификация рандомеров тетра(трет-бутил)фталоцианина. // Химия гетероцикл. соед. 1988. № 9. с. 1261-1263.

30. Vysotsky Y.B., Kuzmitsky V.A., Solovyov K.N. 7r-Electron ring currents and magnetic properties of porphyrin molecules in the MO LCAO SCF method. // Theor. Chim. Acta. 1981. V. 59. №5. P. 467-485.

31. Гришин Ю.К., Копраненков B.H., Гончарова Л.С. Спектры ЯМР 13С тетра(трет.-бутил)порфиразина. // Журн. прикл. спектроскопии. 1980. Т. 32. №2. С. 360-361.

32. Егорова Г.Д., Соловьев К.Н., Шульга A.M. Спектры ПМР симметричных мезо-замещенных порфиринов и хлоринов. Теор. и экспер. химия. 1975. Т. 11. №1. С. 77-86.

33. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. // М.:Наука, 1978. 280с.

34. Weiss С., Kobayashi H., Gouterman M. Spectra of porphyrins. Part III. Self -consistent molecular orbital calculations of porphiryn and related ring system. //J. Mol. Spectrosc. 1965. V. 16. № 2. P. 415-450.

35. Стужин П.А., Хелевина О.Г. Спектроскопия кислотно-основных взаимодействий азапорфиринов и их металлокомплексов в растворах. // Коорд. химия. 1998. Т. 24. № 10. С. 783-793.

36. Березин Б.Д., Стужин П.А., Хелевина О.Г. Кислотно-основное взаимодействие тетразапорфина в органических растворителях // Химия гетероцикл. соед. 1986. № 12. С. 1677-1681.

37. Березин Б.Д., Хелевина О.Г., Стужин П.А. Спектроскопия кислотно основного взаимодействия замещенных тетразапорфина в неводных растворах // Журн. прикл. спектроскопии. 1987. Т. 46. № 5. С. 809-814.

38. Хелевина О.Г., Стужин П.А., Глазунов А.В. и др. Стабильность тетра(тетраметилен)тетразапорфина в серной кислоте. // Химия гетероцикл. соед. 1987. № 5. С. 629-633.

39. Стужин П.А., Хелевина О.Г., Рябова М.Н., Березин Б.Д. Особенности кислотно-основного взаимодействия комплексов тетраазапорфиринов в неводных растворах. // Журн. прикл. спектроскопии. 1990. Т. 52. № 1. С. 94-99.

40. Хелевина О.Г., Чижова Н.В., Стужин П.А. Семейкин А.С., Березин Б.Д. Кислотные формы комплекса меди (II) с 3,7,13,17-тетраметил-2,12,18-тетрабутил-5,15-диазапорфином в протонодонорных средах. // Коорд. химия. 1996. Т. 22. № 11. С. 866-869.

41. Хелевина О.Г., Чижова Н.В., Стужин П.А. Семейкин А.С., Березин Б.Д. Кислотные формы комплекса меди диазапорфирина в неводных средах. // Журн. физ. химии. 1997. Т. 71. № 1. С. 65-69.

42. Stuzhin Р.А., Khelevina O.G., Berezin B.D. Azaporphyrins: Acid-base properties // Phthalocyanines. Properties and Applications / Ed. C.C. Leznoff and A.B.P. Lever. New York: VCH Publ., 1996. Vol. 4. P. 19-74.

43. Акопов A.C., Боровков Н.Ю. Влияние строения комплексов тетра-4-трет.-бутилфталоцианина на кислотно-основные свойства их мезо-атомов. Коорд. химия. 1988. Т. 14. №6. С. 731-737.

44. Боровков Н.Ю, Акопов А.С. Протонирование тетра-4-трет.бутилфталоцианина и его комплексов в буферных растворах. // Журн. физ. химии. 1986. Т. 60. №3. С. 750-752.

45. Шейнин В.Б., Березин Б.Д., Хелевина О.Г., Стужин П.А., Телегин Ф.Ю. Кислотная ионизация тетраазапорфина в диметилсульфоусиде. // Журн. орган, химии. 1985. Т. 21. № 7. С. 1571-1576.

46. Stuzhin Р.А. Theoretical AMI study of acidity of porphyrins, azaporphyrazins and porphyrazines. // J. Porphyrins and Phthalocyanines. 2003. V. 7. №12. P. 813-832.

47. Dewar M.J.S., Dieter K.M. Evaluation of AMI calculated proton affinities and deprotonated enthalpies. // J. Amer. Chem. Soc. 1986. V.108. P. 8075-8086.

48. Stuzhin P.A. Azaporphyrins and phthalocyanines as multicentre conjugated ampholites. // J. Porphyrins Phthalocyanines. 1999. V. 3, N. 6/7. P. 500-513.

49. GoutermanM. Spectra ofPoiphyrins. //J. Molec. Spectra. 1961. V. 6. P. 138-163.

50. Kobayashi N., Konami H. Molecular orbitals and electronic spectra of phthalocyanine anogues. In: Phthalocyanines: Properties and Applications. / Eds.: 1996. V. 4. P. 343-404.

51. Anderson M.E., Barrett A.G.M., Hoffman B.M. Super-charged porphyrazines: synthesis and physical properties of octacationic tetraazaporphyrins. // Inorg. Chem. 1999. V. 38, N. 26. P. 6143-6151.

52. Шейнин В.Б., Иванова Ю.Б. // Журн. общ. химии. 2005. Т. 50. №7. С. 1-10.

53. Whalley М. Conjugated Macrocycles. Part XXXII. Absorption Spectra of Tetraazaporphins and Phthalocyanines. Formation of Pyridine Salts. // J. Chem. Soc. 1961. P. 866-869.

54. Хелевина О.Г., Чижова H.B., Березин Б. Д. Бромирование тетраазапорфина. // Журн. орган, химии. 1991. Т. 27, №4. С. 805-809.

55. Румянцева С.В. Кислотно-основные свойства и кинетика координации ионами магния (И) тетраазапорфиринов. Автореферат дисс.канд. хим. наук. Иваново. 2000. 17с.

56. Цветкова И.В., Андрианов В.Г., Березин Б.Д. Кислотно-основная ионизация октафенилтетраазапорфина в диметилформамиде. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1994. Т. 37. №1. С. 73-76.

57. Березин Б.Д. Механизм образования комплексных соединений макроциклических лигандов. // Теор. и экспер. химия. 1973. Т. 9. Вып. 4. С. 500-506.

58. Дудкина Н.С., Шатунов П.А., Кувшинова Е.М., Пуховская С.Г., Голубчиков О.А. Кинетика комплексообразования пространственно-искаженных порфиринов с ацетатом меди в пиридине и диметилформамиде. //Журн. общ. химии. 1998. Т. 68. №12. С. 2042-2047.

59. Голубчиков О.А., Березин Б.Д., Кувшинова Е.М. Кинетика образования металлопорфиринов в спиртах. // Кинетика и катализ. 1980. Т. 21. Вып. 5. С. 1122-1129.

60. Голубчиков О.А., Кувшинова Е.М., Березин Б.Д. Кинетическийизотопный эффект реакции координации порфиринов с солями цинка и кадмия в бинарных растворителях пиридин Н20 (D20) и ДМФА - Н20 (D20). //Кинетика и катализ. 1987. Т. 28. Вып. 6. С. 1301-1306.

61. Б.Д Березин, О.Г. Хелевина. Тетраазазамещение и физико-химические свойства порфиринов. В кн.: Порфирины : Структура, свойства, синтез /ред. Н.С. Еникопян. М: Наука. 1985. С. 83.

62. Хелевина О.Г., Березин Б.Д., Петров O.A., Глазунов A.B. Азапорфирины и особенности их координации солями 3d металлов в пиридине. // Коорд. химия. 1990. Т. 16. Вып. 8. С. 1047-1052.

63. Стужин ПА, Хелевина ОГ., Метелькова С.С., Березин БД Исследование кинетики21 2f 21 21реакции тетраазапорфина в этаноле с ацетатами Мп , Си , Zn , Cd . // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1986. Т. 29. №5. С. 19-22.

64. Стужин П.А., Хелевина О.Г., Березин Б.Д. Особенности кинетики и механизма координации солей магния с тетраазапорфином в пиридине. // Журн. физ. химии. 1987. Т. 61. №1. С. 82-85.

65. Хелевина О.Г., Румянцева C.B., Антина Е.В., Лебедева Н.Ш. Комплексообразование магния (И) с октаарилтетраазапорфиринами в пиридине. // Журн. общей химии. 2001. Т. 71. Вып. 7. С. 1124.

66. Березин Б.Д., Хелевина О.Г., Стужин П.А. Кинетика образования металлокомплексов незамещенного тетраазапорфина в пиридине. // Журн. физ. химии. 1985. Т. 59. №9. С. 2181-2185.

67. Караваева Е.Б., Потапова Т.И., Березин Б.Д. Влияние бензозамещения в молекулах порфиринов на их координирующую способность в реакциях с солями металлов. //Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1978. Т. 21. №8. С. 1099-1102.

68. Хелевина О.Г., Чижова Н.В., Березин Б.Д. Особенности комплексообразования 3d металлов с бромпроизводнымитетраазапорфирина. // Коорд. химия. 1991. Т. 17. №3. С. 400 404.

69. Хелевина О.Г., Тимофеева С.В., Березин Б.Д., Вагин С.И. Реакционная спобность галогенопроизводных тетраазапорфина в реакции координации с ионами Zn (II). // Журн. физ. химии. 1994. Т. 68. №8. С. 1423-1426.

70. Харитонов СВ., Березин БД, Потапова В.И., Петрова РА Изучение реакций координации тетра (5,6 -дибензо)порфина с ацетатами кобальта, меди, цинка и кадмия в пиридине. // Журн. физ. химии. 1983. Т. 57. №7. С. 1680-1683.

71. Березин Б.Д., Хелевина О.Г., Герасимова Н.Д., Стужин П.А. Кинетические закономерности образования комплексов октафенилтетраазапорфина в растворе пиридина. // Журн. физ. химии. 1982. Т. 56. №11. С. 2768-2772.

72. Шейнин В.Б., Андрианов В.Г., Березин Б.Д., Королева Т.А. Термодинамика кислотной ионизации порфина, тетрабензопорфина, фталоцианина в диметилсульфоксиде. // Журн. орган, химии. 1985. Т. 21. №7. С. 1564-1570.

73. Hall N., Spengeman W. The acidity scale in glacial acetic acid. I. Sulfuric acid solutions. -6 < H0 < 01'2. // J. Am. Chem. Soc. 1940. V. 62. P. 2487-2492.

74. Lloid D., McNab H. 1,5-Benzodiazepines and 1,5-benzodiazepinium salts. In: Advances in heterocyclic Chemistry. N.Y.: Acad. Press. 1988. Vol. 71. P. 1-48.

75. Chirvony V.S., Arie van Hoek, Galievsky V.A., Sazanovich J.V., Schaafsma T.J., Holten D.//J. Phys. Chem. B. 2000. V. 104. №42. P. 9909

76. Голубчиков O.A., Пуховская С.Г., Кувшинова E.M. Пространственно искаженные порфирины. Строение и свойства. / В кн.: Успехи химии порфиринов. С.-П.: НИИ Химии СПбГУ. 2004. Т. 4. С. 45.

77. Стужин П.А., Кабешева Е.В., Хелевина О.Г. Синтез комплексов родия и иридия с октафенилтетраазапорфином и изучение их кислотных форм в протонодонорных средах. // Коорд. химия. 2003. Т. 29. №5. С. 377.