Синтез и свойства адамантилсодержащих диазолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Фроленко, Тимофей Александрович

• Фроленко, Тимофей Александрович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фроленко, Тимофей Александрович

Введение.

Глава 1 Методы синтеза адамантилдиазолов.

1.1 Адамантилирование пиразолов и имидазолов.

1.2 Циклизация адамантилсодержащих прекурсоров.

1.2.1 Синтез адамантилпиразолов.

1.2.2 Синтез адамантилимидазолов.

Глава 2 Синтез нафто[1,2-ё]имидазолов и 4-нитрозопиразолов с адамантильным фрагментом.

2.1 Синтез исходных нафталин-1,2-диаминов.

2.2 Синтез 3-[(1-адамантил)алкил]-ЗЯ-нафто[1,2-йГ]имидазолов.

2.3 Синтез 3-[(1-адамантил)алкил]-2-арилнафто[1,2-с/]имидазолов.

2.4 Синтез К-адамантил-4-нитрозопиразолов.

Глава 3 Строение и свойства синтезированных соединений.

3.1 Исследование строения N -[1-(1-адамантил)этил]-нафталин-1,2-диамина, бензамидов и 2-арил-3//-нафто[1,2-с1]имидазолов методами ЯМР спектроскопии.

3.2 Некоторые химические свойства синтезированных 4-нитрозопиразолов.

3.3 Исследование влияния синтезированных нитрозопиразолов на вулканизацию ненаполненных эластомерных композиций.

Глава 4 Экспериментальная часть.

4.1 Сведения о приборах и условия регистрации электронных, ИК-, ЯМР-, хроматомасс-спектров. Синтез исходных веществ.

4.2 Синтез нафталин-1,2-диаминов, бензамидов и нафто[1,2-ё]имидазолов с адамантильным фрагментом.

4.3 Синтез и свойства 4-нитрозопиразолов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства адамантилсодержащих диазолов»

В настоящее время существуют различные методы получения диазолов [1, С. 68-108, 281-346], что объясняется их востребованностью в химической и фармацевтической промышленности. Диазолы применяются при синтезе полимеров и красителей [2-4]. Известно, что 4-нитрозопиразолы, добавленные в полимерные композиции на основе бутадиеновых каучуков, проявляют свойства ускорителей вулканизации, стабилизирующих агентов и модификаторов адгезии, то есть могут быть использованы в качестве компонента вулканизующей группы [5, 6]. Известны 4-нитрозопиразолы, проявляющие бактерицидную и фунгицидную активность [7, 8]. Некоторые нафто[1,2-й?]имидазолы обладают противовоспалительными [9], антигипертензивными [10] свойствами.

Известно, что адамантильный заместитель придаёт соединениям липофильность и, следовательно, улучшает проникновение вещества через мембраны клеток, снижая эффективную дозу препарата [11-13]. Кроме того, адамантильный заместитель усиливает противовирусную активность гетероциклических соединений [14], а амино- и алкиламинопроизводные адамантана нарушают образование, созревание и отпочкование вириона вируса гриппа, поэтому применяются в качестве противовирусных препаратов (ремантадин, мидантан, адапромин).

Также известно, что введение адамантильного фрагмента в полимерные композиции даёт полимерам термостойкость, а также устойчивость к окислению и гидролизу [13].

Несмотря на разнообразие методов синтеза азолов, до настоящего времени были не известны Ы-адамантил-4-нитрозопиразолы и нафто[1,2-аГ|-имидазолы с адамантильным фрагментом, хотя адамантилсодержащие гетероциклы перспективны как в плане теоретического изучения, так и практического применения [11]. Поэтому актуальным является поиск методов синтеза 3//-нафто[1,2-йГ]имидазолов и 4-нитрозопиразолов с адамантильным фрагментом.

Изложенные в диссертации исследования выполнены в соответствии с гос. бюджетным планом научно-исследовательских работ федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Сибирского государственного технологического университета» по теме «Синтез и свойства функционально замещённых карбоциклических, гетероциклических и металлокомплексных соединений ароматического ряда», регистрационный № 01201058969.

Цель работы. Создание методов синтеза труднодоступных К-(1-адамантил)нафто[1,2-йГ|имидазолов и >1-адамантил-4-нитрозопиразолов, изучение их свойств.

Задачи исследования: исследовать циклоконденсации адамантилсодержащих нафтилен-диаминов с карбоновыми кислотами и их производными; изучить циклизацию 2-гидроксимино-1,3-дикетонов с адамантилгидразином;

- исследовать циклизацию адамантилгидразина с 2-гидроксимино-1,3-дикарбонильными соединениями;

- изучить химические свойства синтезированных 4-нитрозопиразолов;

- исследовать влияние синтезированных 4-нитрозопиразолов на процесс вулканизации полимерных композиций на основе бутадиеновых каучуков.

Научная новизна. Разработан метод синтеза ранее неизвестных 3 - [(1 -адамантил)алкил] -3#-нафто[ 1,2-с[\ имидазолов цикл окон денсацией И2-[(1-адамантил)алкил]нафталин- 1,2-диаминов с карбоновыми кислотами и ангидридами кислот.

Показано, что при взаимодействии 1чР-[(1-адамантил)алкил]нафталин-1,2-диаминов с бензоилхлоридами в хлороформе в присутствии триэтиламина образуются ранее неизвестные Ы-(2-[(1-адамантил)-алкил]амино)нафт-1 -ил)бензамиды.

Предложены методы синтеза 2-арил-3-[(1-адамантил)алкил]-3#-нафто[1,2-</]имидазолов циклизацией М-((2-[(1-адамантил)алкил]амино)нафтл

1-ил)бензамидов, а также конденсацией N -[(1-адамантил)алкил]нафталин-1,2-диаминов с бензоилхлоридами и бензальдегидами.

Впервые исследована циклоконденсация адамантилгидразина с

2-гидроксимино-1,3-Дикетонами, в результате которой синтезированы ранее неизвестные 1Ч-адамантил-4-нитрозопиразолы.

Установлено, что в конденсации 2-гидроксимино-З-оксобутаналя с гидразинами образуются ранее неизвестные 3(5)-метил-4-нитрозопиразолы. Показано, что в реакции 2-гидроксимино-З-оксобутаналя с фенилгидразином происходит образование двух изомерных 4-нитрозопиразола: З-метил-4-нитрозо-1 -фенил- 1Я-пиразол и 5-метил-4-нитрозо-1 -фенил-1//-пиразол.

При изучении свойств впервые полученных 4-нитрозопиразолов синтезированы ранее неизвестные 4-аминопиразолы.

По результатам исследования получен патент (З-Метил-4-нитрозопиразолы и способ их получения : пат. 2440343 Рос. Федерация).

Практическая значимость полученных результатов.

Применение разработанных методов синтеза адамантилсодержащих диазолов позволяет получать соединения, которые потенциально обладают биологической активностью.

Доказана перспективность использования синтезированных 4-нитрозопиразолов в качестве модификаторов.

Личный вклад автора состоит в поиске и анализе библиографических источников; в планировании, проведении экспериментов и интерпретации результатов, представленных в диссертации.

Апробация работы. Основные результаты работы обсуждены на 46-й, 47-й, 49-й и 50-й Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2008, 2009, 2011 и 2012 гг.), 10-й Международной конференции «Актуальные проблемы современной науки» (Самара, 2009 г.), Всероссийской научно-практической конференции «Молодые ученые в решении актуальных проблем науки»

Красноярск, 2008, 2009 и 2011 гг.), Всероссийской научно-практической конференции «Лесной и химический комплексы - проблемы и решения» посвященной 80 - летию СибГТУ (Красноярск, 2010 г), 5-й Региональной научно-практической конференции «Химическая наука и образование Красноярья» посвященной году химии (Красноярск, 2011 г).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 статей (3 из них в журналах, рекомендованных ВАК), 8 тезисов докладов (из них 5 на международных конференциях), получен 1 патент.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Фроленко, Тимофей Александрович

Выводы 2

1 Установлено, что в реакции N-[(1-адамантил)-алкил]нафталин-1,2-диаминов с алифатическими карбоновыми кислотами и ангидридами кислот образуются ранее неизвестные нафто[1,2-</]имидазолы с адамантильным фрагментом.

2 Строение продуктов реакции N -[(1-адамантил)алкил]нафталин-1,2-диаминов с хлорангидридами ароматических кислот зависит от условий её проведения. При кипячении в хлороформе образуются продукты бензоилирования - Ы-(2-[(1-адамантил)алкил]амино)нафт-1-ил)бензамиды, а при нагревании в толуоле - новые адамантилсодержащие 2-арилнафто[1,2-</]-имидазолы.

3 Впервые конденсацией 2-гидроксимино-1,3-дикетонов с адамантилгидразином получены 3,5-дизамещённые М-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы.

4 Разработан метод синтеза ранее неизвестных 3(5)-метил-4-нитрозо-пиразолов взаимодействием 2-гидроксимино-З-оксобутаналя с гидразинами. Показано, что при конденсации 2-гидроксимино-З-оксобутаналя с фенил гидразином образуются два изомерных 4-нитрозопиразола: З-метил-4-нитрозо-1 -фенил-1 //-пиразол и 5-метил-4-нитрозо-1 -фенил-1 //-пиразол.

5 Исследованы некоторые химические превращения синтезированных Ы-адамантантил-4-нитрозопиразолов. При восстановлении получен ряд новых 4-аминопиразолов. Окисление З-метил-4-нитрозопиразола приводит к 3 -мети л-4-нитропиразолу.

6 Синтезированные 4-нитрозопиразолы могут быть использованы в качестве модификаторов процесса вулканизации бутадиеновых каучуков СКД и БНКС-28АМН.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фроленко, Тимофей Александрович, 2012 год

1. Comprehensive Heterocyclic Chemistry III. Vol. 4: Five-membered Rings with Two Heteroatoms / eds. A. R. Katritzky at al.. N-Y: Elsevier, 2008. 1293 p.

2. Joel D., Hettrich W., Becker R. Chain length regulators in the synthesis of poly(urethane ureas) in solution // Polymer. 1993. Vol. 34. P. 2623-2627.

3. Коган И. M. Химия красителей / под ред. А. И. Королёва. Изд. 3-е. М.: Госхимиздат, 1956. С. 173.

4. Гончаров Е. В. Нитрозогетероциклические соединения в качестве модификаторов эластомерных композиций: автореф. дис. канд. техн. наук / ИГХТУ. Иваново: ИГХТУ, 2009. 16 с.

5. Гончаров Е. В., Субоч Г. А., Гончаров В. М. О применении гетероциклических нитрозосоединений в качестве модификаторов эластомерных композиций // Каучук и резина. 2007. №1. С. 20-22.

6. Heterocyclic compounds : пат. 2827415 США : С1 167-33 / Freeman W. А., Pain D. L., Slack R. № 603809 ; заяв. 13.08.1956 ; опуб. 18.03.1958.

7. Improvements in or relating to pyrazole compounds and compositions containing them : пат. 786753 Великобритания : C07D231/38, C07D 231/00 / Freeman W. A., Slack R. № GB 19550004249 1950212 ; заяв. 12.02.1955 ; опубл. 27.11.1957.

8. Toja E., Selva J. D., Schiatti P. 3-Alkyl-2-aryl-3H-naphtl,2-d.imidazoles, a Novel Class of Nonacidic Antiinflammatory Agents / Journal of Medicinal Chemistry. 1984. Vol. 27, N 5. P. 610-616.

9. Anti-hypertensives: 1 -alkyl-2-arylpiperazinoethyl- l//-naphthl ,2imidazoles / E. Toja, G. D. Francesco, D. Barone, E. Baldoli, N. Corsico, G. Tarzia // European Journal of Medicinal Chemistry. 1987. Vol. 22, № 3, P. 221-228.

10. Швехгеймер М.-Г.А., Литвинов В. П. Химия гетериладамантанов. Часть 2. Пятичленные гетериладамантаны // Журнал органической химии. 1999. Т. 35, Вып. 2. С. 183-220.

11. Морозов И. С., Петров В. И., Сергеева С. А. Фармакология адамантанов.- Волгоград: Волгоградская медицинская академия, 2001. С. 8.

12. Багрий Е. И. Адамантаны: получение, свойства, применение,- М.: Наука, 1989. 264 с.

13. Противовирусная активность адамантилсодержащих гетероциклов / Н. В. Макарова, Е. И. Бореко, И. К. Моисеев, Н. И. Павлова, С. Н. Николаева, М.Н. Земцова, Г.В. Владыко // Химико-фармацевтический журнал. 2002. Том 36, № 1. С. 5-7.

14. Эльдерфилд Р. Гетероциклические соединения. Том 5 / пер с англ. под ред. Н. К. Кочеткова М.: Издательство иностранной литературы, 1961. 602 с.

15. Адамантилирование азолов 1,3-дегидроадамантаном. N-адамантилирование имидазолов 1,3-дегидроадамантаном / Г. М. Бутов, В. П. Мохов, Г. Ю. Паршин, О. А. Панюшкина // Журнал органической химии. 2009. Т. 45, Вып. U.C. 1736-1737.

16. Цупак Е.Б., Вихрянова И.В. Свободнорадикальное алкилдесульфирование бензимидазол-2-сульфокислоты // Химия гетероциклических соединений. 1984. № 12. С. 1695.

17. Синтез новых производных 1-адамантанкарбоновой кислоты / Е. А. Дикусар, Н. Г. Козлов, В. И. Поткин, А. П. Ювченко, Н. В. Ковганко // Журнал органической химии. 2004. Т. 40, Вып. 3. С. 376-381.

18. Regioselective adamantylation of N-unsubstituted Pyrazole Derivatives / P. Cabildo, R. M. Claramunt, I. Forfar, J. Elguero // Tetrahedron Letters. 1994.1. V. 35, N 1. P. 183-184.

19. Адамантилирование имидазолов и бензимидазола / Г. Ф. Раенко, Н. И. Коротких, Т. М. Пехтерева, О.П. Швайка // Журнал органической химии. 2001. Т. 37, Вып. 8. С. 1212-1216.

20. Sasaki Т., Usuki A., Ohno М. Synthesis of bridgehead Adamantane Derivatives using a Reagent having Trimethylsilil Group // Tetrahedron Letters. 1978. N 49. P. 4925-4928.

21. Sasaki Т., Usuki A., Ohno M. Synthesis of Adamantane Derivatives. 49. Substitution Reaction of 1-Adamantyl Chloride with Some Ttrimethylsilylated Unsaturated Compounds. // Journal of Organic Chemistry. 1980. V. 45. P. 3559-3564.

22. Зурабишвили Д. С., Ломидзе М. О., Самсония Ш. А. Синтез 5(6)-(1-адамантил)бензимидазолов // Химия гетероциклических соединений. 1997. № 12. С. 1646-1649.

23. Стабильные карбены. Синтез и свойства бензимидазол-2-илиденов / Н. И. Коротких, Г. Ф. Раенко, Т. М. Пехтерева, О. П. Швайка, А. Г. Каули, Дж. Н. Джонс // Журнал органической химии. 2006. Т. 42. Вып. 12. С. 1833-1843.

24. Arduengo A. J., Ill, Harlow R. L., Kline М. A Stable Crystalline Carbene // Journal of American Chemical Society. 1991. V. 113. P. 361-363.

25. Цыпин В. Г., Певзнер Е. Л., Голод Е. Л. Окислительное алкилирование азолов. VII. Адамантилирование азолов в условиях окислительного генерирования 1-адамантильных катионов // Журнал органической химии. 2001. Т. 37, Вып. 12. С. 1843-1847.

26. Адамантилазолы IV. Кислотно-катализируемое адамантилирование пиразолов / А. С. Гаврилов, Е. Л. Голод, В. В. Качала, Б. И. Уграк // Журнал органической химии. 2001. Т. 37, Вып. 12. С. 1822-1827.

27. Гаврилов А. С., Голод Е. Л. Адамантилазолы III. Кислотно-катализируемое адамантилирование нитроимидазолов // Журнал органической химии. 1999. Т. 35, Вып. 8. С. 1260-1261.

28. Адамантилирование азолов 1,3-дегидроадамантаном. Селективное N-адамантилирование пиразолов / Г. М. Бутов, В. П. Мохов, Г. Ю. Паршин, Б. А. Лысых, JI. Д. Конюшкин, С. И. Фирганг // Журнал органической химии. 2011. Т. 47, Вып. 1. С. 150-151.

29. Jefferson E.A., Warkentin J. Studies of Thermal Rearrangements of Methyl 3-Alkyl-3-methyl-3//-pyrazole-5-carboxylates. Concerted, Stepwise, and Unclassified Mechanisms // Journal of Organic Chemistry. 1994. V. 59. P. 455-462.

30. Климочкин Ю. H., Тилли Т. С., Моисеев. И. К. Адамантилирование ацетилацетона // Журнал органической химии. 1988. Т. 24, Вып. 8. С. 1780-1781.

31. Адамантилсодержащие фторированные 1,3-дикетоны / Г.М. Бутов, В.П. Мохов, Г. Ю. Паршин, Р. У. Купаев, С. А. Щевелев, И. Л. Далингер, И. А. Вацадзе // Журнал органической химии. 2008. Т. 44, Вып. 8. С. 1 Hill 74.

32. Alkylation of B-Diketones Through their Co (II), Co(III) and Zn (II) Complexes. 1-Bromoadamantane as Alkylating agent / A. Gonzalez, F. Guell, J. Marguet, M. Moreno-Manas // Tetrahedron Letters. 1985. V. 26, N 31. P. 3735-3738.

33. Коньков С. А., Моисеев И. К. Получение 1,3- и 1,4-дикетонов и кетоэфиров адамантанового ряда. Синтез гетероциклов на основе 1,3-дикетонов // Башкирский химический журнал. 2008. Т. 15, № 3. С. 106109.

34. Коньков С. А., Моисеев И. К. Синтез пиразолов и пиразолонов на основе 1,3- и 1,4-дикетонов адамантанового ряда // Журналорганической химии. 2009. Т. 45, Вып. 12. С. 1828-1831.

35. Макарова Н. В., Моисеев И. К., Земцова М. Н. Синтез и циклизация дикетонов адамантанового ряда // Журнал органической химии. 2001. Т. 37, Вып. 2. С. 269-272.

36. Бормашева К. М., Нечаева О. Н., Моисеев И. К. Реакция эфиров кетокарбоновых кислот адамантанового ряда с гидразином и фенилгидразином // Журнал органической химии. 2008. Т. 44, Вып. 12. С. 1786-1790.

37. Коньков С. А., Моисеев И. К. Синтез нитрозо- и аминопиразолов адамантанового ряда // Журнал органической химии. 2010. Т. 46, Вып. 5. С. 614-615.

38. Синтез 4-(1-адамантил)-3-полифторметил-1//-пиразолов / Г.М. Бутов,

39. B. П. Мохов, Г. Ю. Паршин, С. А. Щевелев, И. JI. Далингер, И. А. Вацадзе, Т. К. Шкинева // Журнал органической химии. 2010. Т. 46, Вып. 6. С. 1177-1179.

40. Степанов Ф. Н., Сидорова JI. И., Довгань Н. JI. Синтез и реакции (1-адамантил)ацетона // Журнал органической химии. 1972. Т. 8, Вып. 9.1. C. 1834-1837.

41. Макарова Н. В., Моисеев И. К., Земцова М. Н. Ацилирование СН-кислот хлорангидридами карбоновых кислот // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2009. Т. 52, Вып. 1. С. 3.

42. Stetter Н., Rauscher Е. Über Verbindungen mit Urotropin-Struktur, XIX. Zur Kenntnis des ß-Adamantil-(l).-ß-oxo-propionsäure-äthylesters // Chemische Berichte. 1960. Bd. 93. S. 2054-2057.

43. Verfahren zur Herstellung eines neuen Adamantans : пат. Швейцария : НКИ С 07 С 109/00, 12/25 / Ulrich D.H. №464895; заявл. 30.07.65 ; опубл. 31.12.68.

44. Preparation of hydrazinoadamantane Compounds : пат. США НКИ 260-563 / Telfer Т. L., Vithai S. В. №3719710; заявл. 20.09.68 ; опубл. 6.03.73.

45. Cabildo Р., Claramunt R. M., Elguero J. Sinthesis and Reactivity of New 1l-Adamantyl)pyrazoles // Journal of Heterocyclic Chemisrtry. 1984. V. 21. P. 249-251.

46. Дермугин В. С., Шведов В. И., Литвинов В. П. Гетериладамантаны. Сообщение 3. Синтез 3-(адамантил-1)-2-метил-3-хлорпропеналя и о-метилзамещённых гетериладамантанов на его основе // Известия Академии Наук СССР. Серия химическая. 1985. № 11. С. 2549-2554.

47. Sasaki Т., Eguchi S., Torn T. Synthesis of Adamantane Derivatives. III. Synthesis of Adamantane Heterocycles // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1969. V. 42. P. 1617-1621.

48. Степанов Ф. H., Исаев С. Д. Адамантан и его производные. XXV. Взаимодействие бромметилкетонов ряда адамантина с формамидом и анилином // Журнал органической химии. 1970. Т. 6, Вып. 6. С. 11951198.

49. Kuzmierkiewicz W., Saczewski F., Foks H. Syntheses and Biological Activities of 2-(Adamantylmethyl)benzimidazoles and imidazoles // Archiv der Pharmazie. 1986. V. 319. P. 830-834.

50. Швехгеймер Г. А., Кузмичева Л. К., Новиков С. С. Синтез и исследование свойств азолов и их производных. Сообщение 22. Синтезы на основе нитрила 1-адамантанкарбоновой кислоты // Известия Академии Наук СССР. Серия химическая. 1974. № 1. С. 144147.

51. Швехгеймер Г. А., Кузмичева Л. К. Синтез и исследование свойств азолов и их производных. XXX. Синтез гетероциклических соединений на основе динитрила адамантанкарбоновой-1,3 кислоты // Химия гетероциклических соединений. 1976. № 12. С. 1654-1657.

52. Ломидзе М. О., Зурабишвили Д. С., Самсония Ш. А. Новый способ получения 5(6)-(1-адамантил)бензимидазола // Химия гетероциклических соединений. 1994. № 6. С. 843-844.

53. Синтез и превращения 5(6)-(1-адамантил)бензимидазолов / Д. С. Зурабишвили, М. О. Ломидзе, Ш. А. Самсония, А. О. Весквет, У. Кацмайер // Химия гетероциклических соединений. 2008. № 8. С. 11721182.

54. Hirano К., Biju А. Т., Glorius F. Copper-Catalyzed Synthesis of 2-Unsubstituted, N-Substituted Benzimidazoles // Journal of Organic Chemistry. 2009. V. 74. P. 9570-9572.

55. Синтез нитрозо- и аминопроизводных N-ариламиноалкиладамантанов / Семиченко Е. С., Гомонова А. Л., Гаврилова Н. А., Субоч Г. А. // Журнал органической химии. 2008. Т. 44, Вып. 5. С. 659-664.

56. Синтезы органических препаратов. Т . 3 / пер. с англ. А. Ф. Платэ. под ред. Б. А. Казанского М.: Издательство иностранной литературы, 1952. 582 с.

57. Станкевичус А. П., Кост А. Н. Нитрозофенолы и продукты их перегруппировки. I. о-Цианкоричные кислоты // Журнал органической химии. 1970. Т. 6, Вып. 5. С. 1022-1026.

58. Фроленко Т. А., Гаврилова Н. А., Семиченко Е. С. Синтез замещенных нафтимидазолов : материалы 47-й междунар. науч. студен, конф. «Студент и научно-технический прогресс», 12-15 апр. 2009 г. Новосибирск, 2009. С. 63.

59. Синтез нафто1,2-б/.имидазолов, содержащих адамантильный фрагмент / Н. А. Гаврилова, Т. А. Фроленко, Е. С. Семиченко, Г. А. Субоч // Журнал органической химии. 2010. Т. 46, Вып. 5. С. 783-784.

60. Фроленко Т. А., Гаврилова Н. А., Семиченко Е. С. Синтез 3-(1-адаман-тил)алкил.-7-бром-37/-нафто[1,2-</]имидазолов : материалы 50-й междунар. науч. студен, конф. «Студент и научно-технический прогресс», 16-20 апр. 2011 г. Новосибирск, 2011. С. 74.

61. Adamantane and its derivates.VIII. Mass spectra of derivatives of Adamantane formed by substitution at C(i)./ Z. Dolejsek, S. Halo, V. Hanus, S. Lande // Collection of Czechoslovak Chemical Communications. 1966. N 2. P. 435-449.

62. Green A. L., Saville В. The reaction of oximes with isopropylmethylphosfonofluoridate // Journal of Organic Chemistry. 1956. P. 3887-3892.

63. The Н and С n.m.r. rules for the assignment of 1, 3- and 1, 5- disubstituted pyrazoles: a revision / M. Bruix, J. Mendoza, J. Elguero // Tetrahedron. 1987. V. 43. P. 4663-4668.

64. Finar I. L., Hurlock R. J. The skraup reaction with aminopyrazoles // Journal of the Chemical Society. 1958. P. 3259-3263.

65. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф JI. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения Т. 1.- М.: Мир, 1968. С. 381.

66. Браун Д., Флойд А., Сейнзбери М. Спектроскопия органических веществ. М.: Мир, 1992. С. 103.

67. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. С. 310.

68. Преч Э., Бюльман Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных.- М.: Мир; БИНОМ, 2006. 438 с.

69. Spectral Data for Structure Determination of Organic Compounds / E. Preth, T. Clerc, J. Seibl, W. Simon. Springer-Verlag, Berlin, Helderbtrg, New York, Tokyo. 1983. P. 275.

70. Семиколенов В. А. Современные подходы к приготовлению катализаторов «палладий на угле» // Успехи химии. 1992. Т. 61, Вып. 2. С. 320-331.

71. Lynch В. М., Hung Y-Y. Reactions of phenyl-substituted heteroctclic compounds V. Nitrations of 1,3- and 1,5-Diphenylpyrazoles // Canadian Journal of Chemistry. 1964. V. 42. P. 1605-1615.

72. Hurst T. D. The nitration of some phenyl-substituted N-heterocycles // Heterocycles. 1988. V. 27. N 2. P. 371-375.

73. Фойер Г. Химия нитро- и нитрозогрупп. Т. 1 / пер. с англ. под ред. С. С. Новикова. М.: Мир, 1972. 536 с. С. 196.

74. The Nitration of Brominated Pyrazoles in Aqueous Sulfuric Acid / K. Chang, M. R. Grimmett, D. D. Ward, R. T. Weawers // Australian Journal of Chemistry. 1979. V. 32, N 8. P. 1727-1734.

75. ГОСТ 14924-75. Каучук синтетический цис-бутадиеновый СКД. Технические условия.- М.: Изд-во стандартов, 1986. 15 с.

76. ГОСТ 19920.19-74. Каучуки синтетические стереорегулярные бутадиеновые. Методы определения вальцуемости, вязкости по МУНИ и способности к преждевременной вулканизации резиновых смесей-М.: Изд-во стандартов, 2000. 5 с.

77. ТУ 38.30313-2008. Каучуки синтетические бутадиен-нитрильные / Технические условия. 2008. 24 с.

78. ГОСТ 12535-84 Смеси резиновые: метод определения вулканизационных характеристик на вулкаметре,- М.: Изд-во стандартов, 1984. 13 с.

79. Реологические и вулканизационные свойства эластомерных композиций / И. А. Новаков и др.. М.: ИКЦ «Академкнига», 2006. 332 с.

80. Карякин Ю. В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества.- М.: Химия, 1974. 408 с.

81. Вейганд К. Методы эксперимента в органической химии.- М.: Изд-во иностранной литературы, 1952. С. 293.