Синтез и ЯМР-исследование новых адамантильных производных 1,4-; 1,6- и 1,7-дигидроксинафталина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Петерсон, Иван Викторович

• Петерсон, Иван Викторович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Петерсон, Иван Викторович

СОДЕРЖАНИЕ

Обозначения и сокращения

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Адамантан

1.1.1. Особенности строения и основные физические характеристики

1.1.2. Получение адамантана и его производных

1.2. Применение производных адамантана

1.3. Спектроскопические характеристики адамантана и его производных

1.3.1. 'Ни 13С ЯМР-спектры

1.3.2. ИК-спектры

1.3.3. Масс-спектры

1.4. Химические свойства адамантана

1.4.1. Карбений-ионные реакции

1.4.2. Влияние заместителей

1.4.3. Реакции алкилирования

1.5. Реакции алкилирования ароматических соединений

1.5.1. Механизм реакций электрофильного замещения в ароматическом кольце

1.5.2. Механизм реакций электрофильного замещения в нафталине

1.5.3. Влияние заместителей на реакционную способность и ориентацию электрофильного замещения аренов

1.5.4. Реакции алкилирования бензолов, нафталинов и фенолов

1.6. Общие закономерности спектральной идентификации аренов

1.6.1. ЯМР-спектры

1.6.2. ИК-спектры

1.6.3. Масс-спектры

1.7. 1,6-дигидроксинафталин 51 1.7.1. Химические свойства и применение

1.8. 1,7-дигидроксинафталин 57 1.8.1. Химические свойства и применение 5

1.9. 1,4-дигидроксинафталин 60 1.9.1. Химические свойства и применение 60 Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Реактивы, растворители, методы исследования и приборы

2.2. Синтез исходных веществ 66 2.2.1. Синтез 1,4-дигидроксинафталина

2.3. Синтез адамантильных производных 1,6-дигидроксинафталина

2.3.1. 2-(1-адамантил)-1,6-дигидроксинафталин (I)

2.3.2. 3-(1-адамантил)-1,6-дигидроксинафталин (II)

2.3.3. 3,7-ди(1-адамантил)-1,6-дигидроксинафталин (III)

2.4. Синтез адамантильных производных 1,7-дигидроксинафталина

2.4.1. 3-(1-адамантил)-1,7-дигидроксинафталин (IV)

2.4.2. 3,6-ди(1-адамантил)-1,7-дигидроксинафталин (V)

2.5. Синтез адамантильных и трет.алкильных производных

1,4-дигидроксинафталина

2.5.1. 2-(1-адамантил)-2,3-дигидронафталин-1,4-дион (VI)

2.5.2. 2-(1-адамантил)-1,4-дигидроксинафталин (VII)

2.5.3. 2-(1-адамантил)-1,4-нафтохинон (VIII)

2.5.4. 2-(трет.бутил)-2,3-дигидронафталин-1,4-дион (IX)

2.5.5. 2-(т/?ет.амил)-2,3-дигидронафталин-1,4-дион (X) 71 Глава 3. Обсуждение результатов 72 3.1. Адамантилирование 1,6-дигидроксинафталина

3.1.1. 2-( 1 -адамантил)-1,6-дигидроксинафталин и 72 3-( 1 -адамантил)-1,6-дигидроксинафталин

3.1.2. 3,6-ди(1-адамантил)-1,6-дигидроксинафталин

3.1.3. Изомеризация 2-(1-адамантил)-1,6-дигидроксинафталина

3.2. Адамантилирование 1,7-дигидроксинафталина

3.3. С-Алкилирование 1,4-дигидроксинафталина 95 третичными спиртами

3.3.1. Адамантилирование 1,4-дигидроксинафталина

3.3.2. Кето-енольная таутомерия 2-(1-адамантил)-

2,3 -дигидронафталин-1,4-диона

3.3.3. Изучение кинетики реакции изомеризации 2-( 1-адамантил)-

2.3-дигидронафталин-1,4-диона в 2-(1-адамантил)-

1.4-дигидроксинафталин 114 3.3.4 Алкилирование 1,4-дигидроксинафталин

трет.бутиловым и трет.амиловым спиртами

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

ПМР-спектроскопия - Протонная магниторезонансная спектроскопия; ИК-спектроскопия - Инфракрасная спектроскопия;

Ad и Act - адамантан и адамантильный катион;

S, м. д. - химический сдвиг в миллионных долях от сигнала тетраметилсилана (ТМС);

J, Гц - константа спин-спинового взаимодействия в Герцах;

2J, Гц - геминальная константа спин-спинового взаимодействия через 2 связи;

3J, Гц - вицинальная константа спин-спинового взаимодействия через 3 связи;

Для описание типов сигналов поглощения в ПМР-спектрах используются следующие сокращения: с. - синглет, уш. с. - уширенный синглет, д. - дублет, д.д. - дублет дублетов, тр. - триплет, кв. - квартет, м. - мультиплет;

1

HSQC - двумерные корреляционный Н- С ЯМР-спектр в режиме гетероядерной одноквантовой корреляции;

НМВС - двумерные корреляционный 'Н-13С ЯМР-спектр в режиме гетероядерной когерентности через несколько связей;

Т.пл. - температура плавления;

SDBS № - номер соединения в спектроскопической базе органических соединений (http://riodbO 1 .ibase.aist.go.jp/sdbs).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и ЯМР-исследование новых адамантильных производных 1,4-; 1,6- и 1,7-дигидроксинафталина»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Интенсивное развитие химии адамантана и его производных, связанное с широкими возможностями их использования, прежде всего, как физиологически активных веществ, а также в качестве стабилизаторов полимерных материалов и добавок к специальным маслам и топливам, явилось толчком к развитию инструментальных (в первую очередь спектральных) методов исследования этих соединений [1-5].

Лекарственные средства, содержащие в своей структуре адамантановый каркас, применяются как антивирусные, противовоспалительные, противопаркинсонические и противодиабетические препараты. Среди лекарств подобного рода видное место занимают ароматические производные, имеющие адамантановый заместитель (бемантан, допамантин и др.) [6].

Кроме того, среди адамантилзамещенных фенолов особый интерес представляют соединения, содержащие объемный адамантильный радикал в орто-положении к оксигруппе фенола. Именно такие пространственно-затрудненные фенолы, являясь эффективными антиоксидантами, применяются в качестве полифункциональных ингибиторов коррозии металлов, присадок к топливам и маслам, а также в качестве стабилизаторов полимерных материалов. Также адамантилированием ароматических углеводородов получают соединения, являющиеся удобными синтонами для направленного органического синтеза [7-19].

Взаимодействие дигидроксинафталинов с производными адамантана ранее систематически не исследовалось. Лишь на примере 2,3-дигидроксинафталина сообщалось о принципиальной возможности осуществления такой реакции [20].

Таким образом, синтез новых соединений, содержащих в своей структуре адамантильные и ароматических фрагменты, а также изучение их

реакционной способности и строения, обуславливают актуальность выбранной тематики, как в фундаментальном, так и в прикладном аспекте.

Цель работы. Разработка путей синтеза адамантильных производных 1,6- и 1,7-дигидроксинафталинов; изучение реакции алкилирования 1,4-дигидроксинафталина третичными спиртами (1-адамантанол, трет, бутиловый и трет.амиловый спирты); установление строения впервые синтезированных

1 13

соединений с помощью Ни С ЯМР-спектроскопии; исследование кинетики кето-енольной перегруппировки адамантилзамещенного 1,4-дигидроксинафталина.

Научная новизна работы:

- предложена эффективная методика региоселективного алкилирования 1 -адамантанолом 1,6- и 1,7-дигидроксинафталинов в среде трифторуксусной кислоты;

- показано, что в среде трифторуксусной кислоты алкилирование 1,4-дигидроксинафталина третичными спиртами приводит к нарушению ароматичности одного из бензольных колец, в результате чего образуются стабильные дикетонные производные - 2-( 1-адамантил)-, 2-{трет.бутил)- и 2-(т/?ега.амил)-2,3-дигидронафталин-1,4-дионы;

- изучена кинетика кето-енольной таутомерии 2-(1-адамантил)-2,3-дигидронафталин-1,4-диона с помощью ПМР-спектроскопии;

1 13

- интерпретированы Ни С ЯМР-спектры адамантилированных 1,4-; 1,6-и 1,7-дигидроксинафталинов, определены значения химических сдвигов (8, м.д.) и констант спин-спинового взаимодействия (КССВ) протонов и ядер углерода.

Практическая значимость работы. Разработана методика получения адамантилсодержащих 1,4-, 1,6- и 1,7-дигидроксинафталинов со значительными выходами (69-86 %). Впервые синтезированные соединения могут найти свое применение в тонком органическом синтезе и в создании функциональных органических материалов. Полученные производные

можно легко перевести в соответствующие нафтохиноны, в результате чего будут получены соединения, схожие по строению с веществами, обладающими биологической активностью (витамины Ki.6 - вещества с выявленной противораковой активностью).

Работа выполнена в соответствии с планами НОТ ИХХТ СО РАН (проект V.36.2.5 «Развитие физико-химических и квантово-химических методов для исследования и моделирования процессов образования новых соединений, включая комплексы переходных и благородных металлов, и материалов на их основе»).

На защиту выносятся:

- методика алкилирования 1-адамантанолом 1,6- и 1,7-дигидроксинафталинов в среде CF3COOH;

- новый способ С-алкилирования 1,4-дигидроксинафталина третичными спиртами в CF3COOH, в результате которого образуются соответствующие 2-(1-адамантил)-, 2-(трет.бутил)- и 2-(трет.амил)-2,3-дигидронафталин-1,4-дионы;

- результаты по установлению строения новых синтезированных соединений методом ]Н и 13С ЯМР-спектроскопии;

- результаты по изучению кинетики кето-енольной перегруппировки 2-( 1 -адамантил)-2,3-дигидронафталин-1,4-диона в 2-( 1 -адамантил)-1,4-дигидроксинафталин методом ПМР-спектроскопии.

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на XI международной конференции «Химия - XXI век: новые технологии, новые продукты» (Кемерово, 2008); Международной конференции «EUROMAR 2009 - Magnetic resonance conference» (Гётеборг, Швеция, 2009); Всероссийской конференции «Методы исследования состава и структуры функциональных материалов» (Новосибирск, 2009); Всероссийской конференции по органической химии (Москва, 2009); конференции «Идеи и наследие А.Е. Фаворского в органической и металлорганической химии XXI

века» (Санкт-Петербург, 2010); международной конференции «EUROMAR 2010 - Worldwide magnetic resonance conference» (Флоренция, Италия, 2010); Всероссийской конференции «Магнитный резонанс в химической и биологической физике» (Новосибирск, 2010); Международной конференции «Current topics in organic chemistry» (Новосибирск, 2011); Всероссийской конференции по органической химии (Казань, 2011); XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011); Всероссийском конгрессе «Роскатализ» (Москва, 2011).

Личный вклад. Синтез соединений, регистрация и интерпретация ЯМР-спектров, анализ и обобщение полученных результатов выполнен лично автором.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 16 печатных работ, включая 2 статьи в рецензируемых журналах ВАК.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, результатов и их обсуждения, выводов и списка цитируемой литературы из 145 наименований. Материал диссертации изложен на 141 странице, включает 129 рисунков и 20 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Петерсон, Иван Викторович

выводы

1. Разработаны методики селективного адамантилирования 1,4-; 1,6- и 1,7-дигидроксинафталинов в среде СР3СООН. Синтезировано 10 соединений, из них 8 получены впервые, 2 - альтернативным способом. Строение

1 1Ч соединений подтверждено методами ЯМР Ни С, ИК и масс-спектроскопии.

2. Установлено, что в зависимости от условий проведения реакции адамантилирования 1,6-дигидроксинафталина в среде СР3СООН образуются три соединения: 2-(1-адамантил)-1,6-дигидроксинафталин (кинетически-контролируемый продукт), 3 -(1 -адамантил)-1,6-дигидроксинафталин (термодинамически-контролируемый продукт) и 3,7-ди(1 -адамантил)-1,6-дигидроксинафталин. При нагревании в СР3СООН 2-(1 -адамантил)-1,6-дигидроксинафталин изомеризуется в 3-(1-адамантил)-1,6-дигидроксинафталин по межмолекулярному механизму.

3. При алкилировании 1,7-дигидроксинафталина 1 -адамантанолом в среде СР3СООН образуется 3-(1 -адамантил)-1,7-дигидроксинафталин и 3,6-ди(1-адамантил)-1,7-дигидроксинафталин.

4. Впервые проведено С-алкилирование 1,4-дигидроксинафталина третичными спиртами в среде СР3СООН и показано образование стабильных дикетонов: 2-(1-адамантил)-, 2-{трет. бутил)- и 2-(трет.амил)-2,3-дигидронафталин-1,4-дионов; методом !Н ЯМР-спектроскопии доказано, что заместители в этих дикетонах находятся в экваториальном положении.

5. Методом 'Н ЯМР-спектроскопии изучена кинетика кето-енольной таутомерии 2-(1-адамантил)-2,3-дигидронафталин-1,4-диона под действием морфолина. Рассчитано, что реакция протекает по псевдо-первому порядку по дикетону.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Петерсон, Иван Викторович, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Багрий Е.И. Адамантаны: Получение, свойства, применение. М.: Наука, 1989. 264 с.

2. Landa S., Machacek V. First synthesis of adamantane // Coll. Czechosl. Chem. Commun. 1933. V.5. №1. P.l-5.

3. Fort R.S., Schleyer P.v.R. Adamantane: Consequences of the Diamondoid Structure // Chem. Rev. 1964. V. 64. №3. P.277-291.

4. Панорама современной химии России. Успехи химии адамантана. Сборник обзорных статей. М.: Химия, 2007. 320 с.

5. Schwertfeger Н., Fokin A.F., Schreiner P.R. Diamonds are a chemist's best friend: Diamondoid chemistry beyond adamantane // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. V. 47. P. 1022-1036.

6. Морозов И.С., Петров В.И., Сергеев C.A. Фармакология адамантанов. Волгоград: Волгоградская мед.академия, 2001. 320 с.

7. Севостьянова В.В., Краюшкин А.Г., Юрченко А.Г. Успехи химии адамантана// Успехи химии. 1970. Т.39. №10. С. 1721-1753.

8. Ковалев В.В., Васильева М.А., Шокова Э.А. 6-(адамантил-1)-тетралин и 2-(адамантил-1 )-нафталин и их свойства // Нефтехимия. 1978. Т. 18. №1. С. 17-22.

9. Лузиков Ю.Н., Ковалев В.В., Шокова Э.А. Установление структуры адамантильных производных 2-замещенных нафталинов // Нефтехимия. 1978. Т. 18. №3. С. 345-349.

10. Рарог Б.Г., Топчий В.А., Юрченко. А.Г. К получению монозамегценных (1 -адамантил)-нафталинов //ЖОрХ. 1981. Т.17. №3. С. 553-555.

11. Кощий В.А., Козликовский Я.Б., Юрченко А.Г. Взаимодействие фенола с оксиадамантанолом в пристуствие дифенилдитиофосфата алюминия // ЖОрХ. 1988. Т.24. №9. С. 1922-1925.

12. Жуков А.Г., Топчий В.А., Юрченко А.Г. и др. Взаимодействие 1-бромадамантана с алюминием // ЖОрХ. 1990. Т.26. №2. С. 350-355.

13. Shokova Е.А., Khomich A.N., Kovalev V.V. Selective adamantylation ofp-YL-calix[4]arene in trifluoroacetic acid // Tetrahedron let. 1996. V.37. №4. P.543-546.

14. Stamatiou G. et al. Novel 3-(2-Adamantyl)pyrrolidines with potent activity against influenza A virus—identification of aminoadamantane derivatives bearing two pharmacophoric amine groups // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2001. №11. P. 2137-2142.

15. Shokova E.A., Tafeenko V., Kovalev V.V. First synthesis of adamantylated thiacalix[4]arenes // Tetrahedron let. 2002. V.43. P.5153-5156.

16. Laali K.K. et al. Triflic acid-catalyzed adamantylation of aromatics in [BMIM][OTf] ionic liquid; synthetic scope and mechanistic insight // Org. Biomol. Chem. 2005. №3. P. 1034-1042.

17. Cincinelli A. et al. Synthesis and structure-activity relationships of a new series of retinoid-related biphenyl-4-ylacrylic acids endowed with antiproliferative and proapoptotic activity // J. Med. Chem. 2005. V.41. №16. P.4931-4946.

18. Dawson M.I. et al. An adamantyl-substituted retinoid-derived molecule that inhibits cancer cell growth and angiogenesis by inducing apoptosis and binds to small heterodimer partner nuclear receptor: effects of modifying its carboxylate Group on apoptosis, proliferation, and protein-tyrosine phosphatase activity // J. Med. Chem. 2007. V.50. №11. P.2622-2639.

19. Someya H., Yorimitsu H., Oshima K. Silver-catalyzed cross-coupling reactions of alkyl bromides with alkyl or aryl Grignard reagents // Tetrahedron let. 2009. V.50. P. 3270-3272.

20. Степаков A.B., Молчанов А.П., Костиков P.P. Об алкилирование ароматических соединений 1-адамантанолом // ЖОрХ. 2007. Т.43. №4. С.540-544.

21.Багрий Е.И., Сафир Р.Е., Ариничев Ю.А. Методы функционализации углеводородов алмазоподобного строения (обзор) // Нефтехимия. 2010. Т.50. №1. С. 3-18.

22. Marchand А.Р. Diamondoid hydrocarbons - delving into nature's bounty // Science. 2003. V.299. №52. P.52-53.

23. Marchand A.P. Polycyclic cage compounds: reagents, substrates, and materials for the 21st century// Aldrichimica Acta. 1995. V.28. №4. P. 95-120.

24. Meador M.A. Recent advances in the development of processable high-temperature polymers // Annu. Rev. Mater Sci. 1998. V.28. P. 599-630.

25. Dahl J.E., Liu S.G., Carlson R. Isolation and structure of higher diamondoids, nanometer-sized diamond molecules // Science. 2003. V.299. №96. P. 96-99.

26. Zones S.I. et al. Searching for new high silica zeolites through a synergy of organic templates and novel inorganic conditions // Microporous Mesoporous Mater. 1998. V.21. P. 199-211.

27. Hargittai I., Hedberg K. Biosynthesis of dioscorine // Chem. Commun. 1971. №52. P.1499-1500.

28. Воробьев H.C., Петров А. А. Высокомолекулярные адамантаноиды из нефтей разного генотипа // Нефтехимия. 2001. Т.41. №5. С.343-347.

29. Гируц. М.В., Русинова Г.В., Гордадзе Г.Н. Генерация адамантанов и диамантанов в результате термического крекинга высокомолекулярных насыщенных фракций нефтей разного генотипа // Нефтехимия. 2006. Т.46. №4. С.251-261.

30. Гордадзе Г.Н. Геохимия углеводород каркасного строения (обзор) // Нефтехимия. 2008. Т.48. №4. С.243-255.

31. Schleyer P.R. A simple preparation of adamantine // J. Amer. Chem. Soc. 1957. V.79. №12. P.3292.

32. Баклан В.Ф., Хильчевский A.H. и др. Функционализация адамантана из бицикло[3.3.1]нонана в среде жидкого брома // ЖОрХ. 1987. Т.23. №11. С.2381-2384.

33. Баклан В.Ф., Хильчевский А.Н. и др. Взаимодействие спиртов с бромом // ЖОрХ. 1993. Т.29. №3. С.542-545.

34. Olah J.A., Olah G.A. Synthetic method and reactions; V. Fluoroantimonic acid, a convenient superacid catalyst for the improved isomerization of tetrahydrodicyclopentadiene to adamantane // Synthesis. 1973. №8. P.488.

35. Charpentier В., Bernardon J.M. et al. Synthesis, structure-affinity relationships, and biological activities of ligands binding to retinoic acid receptor subtypes// J. Med. Chem. 1995. V.38. №26. P. 4993-5006.

36. Stamatiou G. et al. Novel 3-(2-adamatyl)pyrrolidines with potent activity against influenza A virus - identification of aminoadamantane derivatives bearing two pharmacophoric amine group // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2001. №11. P.2137-2142.

37. Fieser L.F. et al. Adamantate: new approaches // J. Am. Chem. Soc. 1967. V.10. P.517-521.

38. Fort R.C., Schleyer P.R. The proton magnetic resonance spectra of adamantane and its derivatives// J. Org. Chem. 1965. V.30. №3. P.789-796.

39. Olah G.A., Lukas, J. Stable carbonium ions. LIV. Protonation of and hydride ion abstraction from cycloalkanes and polycycloalkanes in fluorosulfonic acid-antimony pentafluoride // J. Am. Chem. Soc. 1968. V.30. P. 933

40. http://riodb01.ibase.aist.go.ip/sdbs

41.Yonehara F. et al. Equatorial preference in the C~H activation of cycloalkanes: GaCl3-catalyzed aromatic alkylation reaction // J. Org. Chem. 2003. V.68. №17. P.6752-6759.

42. Соколенко B.A., Свирская H.M., Павленко Н.И. Адамантилирование 1-адамантанолом 1- и 2-нафтолов в среде трифторуксусной кислоты // ЖОрХ. 2007. Т.45. №5. С.783-784.

43. Bertie J.E., Francis B.F., Jacobs S.M. The far-infrared spectrum of the tetragonal phase adamantine II at 4.6 °K // J. Chem. Phys. 1981. V.74. №11. P.6522-6523.

44. Snyder R.G., Schachtschneider J.H. Valence force calculation of the vibrational frequencies of two forms of crystalline syndiotatctic polypropylene // Spectrochim. Acta. 1965. V.74. №11. P. 169-195.

45. Polfer N., Sartakov B.G., Oomens J. The infrared spectrum of the adamantyl cation// Chem. Phys. Lett. 2004. V.400. P. 201-205.

46. Шишкина M.B., Багрий Е.И. Новое в химии адамантаноидов // Нефтехимия. 1981. Т.21. №1. С. 12-19.

47. Dolejsek Z., Hala S. et al. A mass spectrometric study of the adamantyl substituted compounds // Coll. Czechosl. Chem. Commun. 1966. V.31. №2. P.435-449.

48. Olah G.A. et al. Bridgehead adamantyl, diamantyl, and related cations and dications // J. Am. Chem. Soc. 1985. V.107. №9. P. 2764-2772.

49. Schleyer P. v. R. et al. Stereochemical inhibition of intramolecular 1,2 shifts. Intermolecular nature of hydride shifts in the adamantane series // J. Am. Chem. Soc. 1970. V.92. P.5246.

50.Vogel P., Schleyer P.R. Exceptionally high barriers to 1,2-hydride shifts in the 1 -adamantyl cation // Tetrahedron let. 1971. №18. P.1429-1430.

51. Schleyer P.R., Fort R.C., Olah G.A. Stable carbonium ions. VIII. The 1-adamantyl cation //J. Am. Chem. Soc., 1964. №19. P.4195-4195.

52. Fujimoto H. et al. Chemical reactivity of adamantane and related compounds // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1970. V.43. P.52-56.

53. Hoffmann R. Interaction of orbitals through space and through bonds // Acc. Chem. Res. 1971. V.4. P.l-9.

54. Gleiter R., Hoffmann R., Stohrer W.D. Zur Stabilisierung des phenyl-kations // Chem. Ber. 1972. V.105. №1. P.8-23.

55. Hoffmann R., Möllere P., Heilbronner E. Application of photoelectron spectroscopy. 49. Orbital noninteraction in bridged cyclohexanes // J. Am. Chem. Soc. 1973. V.95. P.4860-4862.

56. Sunko D.E. et al. Hyperconjugation and homohyperconjugation in the 1-adamantyl cation. Qualitative models for .gamma.-deuterium isotope effects // J. Am. Chem. Soc. 1979. V.101. P.6163-6170.

57. Maudsley A.A., Muller L., Ernst R.R. Cross-correlation of spin-decoupled NMR spectra by heteronuclear two-dimensional spectroscopy // J. Magn. Reson. 1977. V.28. №3. P.463-469.

58. Bax A., Morris G. An improved method for heteronuclear chemical shift correlation by two-dimensional NMR // J. Magn.Reson. 1981. Y.42. P.501-505.

59. Мажейка И.Б., Яновская И.С., Полис Я.Ю. Дипольные моменты 1-замещенных производных адамантана // ЖОХ. 1971. Т.41. №7. С. 16331635.

60. Gademann К., Chavez D.E., Jacobsen E.N. Highly enantioselective inverse-electron-demand hetero-Diels-Alder reactions of a,(3-unsaturated aldehydes // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. V.41. №16. P. 3059-3061.

61. Li J., Gao W., Wu Q., Mu Y. Synthesis and structures of adamantyl-substituted constrained geometry cyclopentadienyl-phenoxytitanium complexes and their catalytic properties for olefin polymerization // J. Organomet. Chem. 2011. №696. №13. P.2499-2506.

62. Соколенко В.А., Семенов С.Ю. Некаталитическая реакция 1-гидроксиадамантана с фенолом // Известия АН. Сер. Хим. 1989. С. 750.

63. Соколенко В.А., Кузнецова JI.H., Орловская Н.Ф. Реакция пирокатехина с 1-гидроксиадамантаном // Известия АН. Сер. Хим. 1996. №2. С.505.

64. Соколенко В.А., Свирская Н.М., Беликов А.А., Сизова Н.В. Антиоксислительная активность адамантилфенолов // Кинетика и катализ. 2002. Т.43. №2. С.205-208.

65. Ворончихин В.Д., Гончаров В.М., Ватаманюк О.М., Кондрасенко А.А., Соколенко В. А. Изучение антиокислительной активности 2,6-ди-(адамантил-1)-4-метилфенола // Известия ВУЗов. Химия и Хим.Технология. 2005. Т.48. №8. С. 144-145.

66. До Тьем Тай. Фенольные соединения и системы в качестве эффективных ингибиторов полимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза: дис. ... канд. Хим. наук. Томск, 2011.

67. Cincinelli R. et al. Synthesis and structure-activity relationships of a new series of retinoid-related biphenyl-4-ylacrylic acids endowed with antiproliferative and proapoptotic activity // J. Med. Chem. 2005. V.48. №15. P.4931-4946.

68. Соколенко B.A., Свирская H.M., Павленко Н.И., Рубайло А.И. Адамантильные производные пирогаллола // Известия РАН. Сер. Хим. 2011. №3. С.580-581.

69. Соколенко В.А., Свирская Н.М., Рубайло А.И. Новая перегруппировка в реакции адамантилирования 4-иодфенола и 4-иоданизола // Известия РАН. Сер. Хим. 2011. №8. С. 1748-1749.

70. Белобородов B.JI., Зурабян С.Э., Лузин А.П., Тюкавкина Н.А. Органическая химия: Учебник для вузов: В 2 кн. - Кн. 1: Основной курс. М.: Дрофа, 2002. 640 с.

71. Смирнов В.И., Касторина Е.В., Крестов Г.А., Фридман А. Я. Сольватация нафталина и его оксипроизводных в неводных средах // ЖФХ. 1993. Т.67. №6. С.1123-1126.

72. Иоффе Б.В., Костиков P.P., Разин В.В. Физические методы определения строения органических молекул. Л.: Изд-во Ленингр. Ун-та, 1976. 344 с.

73. Преч Э., Бюлыпманн Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соединений; пер. с англ. М.: Мир, 2009. 438 с.

74. Шарбатян П.А., Тереньтьев П.Б., Ковалев В.В., Шокова Э.А. Масс-спектры 1-ариладамантанов // ЖОрХ. 1980. Т.16. №2. С.308-314.

75. Лаваньини. И. и др. Количественные методы в масс-спектроскопии. М.: Техносфера, 2008. 176 с.

76. Доналдсон. Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда. М.: Изд-во хим. лит-ры, 1963. 654 с.

77. El-Halawany A.M. et al. Estrogenic and anti-estrogenic activities of cassia tora phenolic constituents // Chem. Pharm. Bull. 2007. V.55. №10. P.1476-1482.

78. Jacobsson M., Ellervik U., Mani K. Selective antiproliferative activity of hydroxynaphthyl-p-D-xylosides//J. Med. Chem. 2006. V.49.№6. P.1932-1938.

79. Моррисон P. Органическая химия. M.: Мир, 1974. 1002 с.

80. Handique J.G., Baburah J.B. The oligomer of 1,6-naphthalenediol as a support in oxidative reactions of cw-bisglycinato copper (II) and hydrogenperoxide // J. Mol. Cat. A: Chem. 2001. V.172. P. 19-23.

81. Репинская И.Б., Колтунов К.Ю., Коптюг В.А. и др. Взаимодействие фенолов и их производных с ароматическими соединениями в присутствие кислотных агентов. XII. О механизме конденсации производных 1-нафтола с ароматическими соединениями // ЖОрХ. 1993. Т.29. №5. с.972-981.

82. Колтунов К.Ю., Репинская И.Б., Коптюг В.А. и др. Взаимодействие фенолов и их производных с ароматическими соединениями в присутствие кислотных агентов. XIII. Взаимодействие производных 2-нфатолов с бензолов. Региоселективность и механизм реакции // ЖОрХ. 1994. Т.31.№1. с.82-88.

83. Колтунов К.Ю., Субботина Е.Н., Репинская И.Б. Ионное гидрирование производных 1-нафтола алканами в присутствие галогенилов алюминия // ЖОрХ. 1997. Т.ЗЗ. №5. с.750-754.

84. Колтунов К.Ю., Осташевская JI.A., Репинская И.Б. Ионное гидрирование 2-нафтола и 1,7-дигидроксинафталина циклогексаном в присутствие галидов алюминия // ЖОрХ. 1998. Т.34. №12. с. 1796-1797.

85. Olah G.A. Superelectrophiles //Angew. Chem. Int. Ed. 1993. V.32. P.767-788.

86. Репинская И.Б., Бархутова Д.Д., Макарова 3.C., Алексеева А.В., Коптюг В.А. Взаимодействие фенолов и их производных с ароматическими соединениями в присутствие кислотных агентов. VII. Сопоставление

конденсации фенолов с ароматическими соединениями в HF-SbF5 и в присутствии галогенидов алюминия // ЖОрХ. 1985. Т.21. №4. с.836-845.

87. Репинская И.Б., Колтунов К.Ю., Шакиров М.М., Коптюг В.А. Взаимодействие фенолов и их производных с ароматическими соединениями в присутствие кислотных агентов. XI. Дипротонирование производных 2-нафтола в сильных кислотах // ЖОрХ. 1992. Т.28. №5. с. 1013-1024.

88. Осташевская JI.A., Колтунов К.Ю., Репинская И.Б. Ионное гидрирование дигидроксинафталинов циклогенксаном в присутствие галидов алюминия //ЖОрХ. 2000. Т.36. №10. с. 1474-1477.

89. Koltunov К. Yu. Condensation of naphthalenediols with benzene in the presence of aluminum bromide: an efficient synthesis of 5-, 6-, and 7-hydroxy-4-phenyl-1 and 2-tetralones // Tetrahedron let. 2008. №49. P.3891-3894.

90. Patent: US4894392 Al. 1990.

91.Lavit B-H. Alkylation of aromatic compound XII // Croatica Chem. Acta. 1957. V.29. P.287-289.

92. Min M., Croux S. et al. Reactivite du superoxide de Potassium en phase heterogene: Oxydation de naphtalebedios en naphtoquinones hydroxylees // Tetrahedron. 1992. V.48. №10. P.l869-1882.

93. Ryu D.H., Zhou G., Corey E.J. Enantioselective and structure-selective Diels-Alder reactions of unsymmetrical quinones catalyzed by a chiral oxazaborolidinium cation. Predictive selection rules // J. Am. Chem. Soc. 2004. V.126. №15. P. 4800-4802.

94. https://www.reaxys.com

95. Васильева H.B., Стариченко В.Ф., Коптюг В.А. Зависимость электронных эффектов заместителей в л-системах от характера я-молекулярных орбиталей. X. Влияние заместителей на потенциалы электрохимического окисления полициклических ароматических соединений // ЖОрХ. 1987. Т.23. №5. С.1020-1029.

96. Эктова JI.B. Окислительное ар(ил)аминирование 1,7-дигидроксинафталина // Известия АН. Сер.хим. 1999. Т.48. №2. С.347-350.

97. Нифантиев Е.Е., Росадкина Е.Н., Евдокименко Ю.В. Синтез полостных систем циклофосфорилированием 1,7-дигидроксинафталина триамидами фосфорной кислоты // Изв. АН. Сер. хим. 2001. Т.50. №5. С.923-924.

98. Patent: US2006/117493 А1, 2006.

99. Patent: US2007/251025 Al, 2007.

100. Patent: W02008/47210 A2, 2008.

101.Бейли Д., Вильяме JI.A. Химия синтетических красителей. Ленинград: Химия, 1975.320 с.

102. Copinga S. et al. 2-Amido-8-methoxytetralins: A series of nonindolic melatonin-like agents // J. Med. Chem. 1993. V.36. №36. P.2891-2898.

103. Cate L. A. An efficient carboxylation of 1-naphthols using magnesium methyl carbonate //Synthesis. 1983. №5. P.385-386.

104. Olah G.A. at al. Oxyfunctionalization of hydrocarbons. 17. Acid-dependent high regioselectivity hydroxylation of naphthalene with hydrogen peroxide giving 1- or 2-naphthol // J. Org. Chem. 1991. V.56. №21. P. 6148-6151.

105.Marchand A.P., Reddy G. Mild and highly selective ultrasound-promoted zinc/acetic acid reduction of C=C bonds in a,[3-unsaturated y-dicarbonyl compounds // Synthesis. 1991. №3. P. 198-200.

106. Reichwagen J., Hopf H. et al. Photodimers of a soluble tetracene derivative. Excimer fluorescence from the head-to-head isomer // Org. Lett. 2004. V.6. №12. P.1899-1902.

107. Murphy B. et al. Green photochemistry: photo-Friedel-Crafts acylations of 1,4-naphthoquinone in room temperature ionic liquids // Green Chem. 2009. V.l 1. №11. P. 1867-1870.

108. Roehrig U.F., Awad L. et al. Rational design of indoleamine 2,3-dioxygenase inhibitors // J. Med. Chem. 2010. V.53. №3. P.l 172-1189.

109. Kitamuru S., Terada A. et al. Quinone-dependent tertiary amine N-oxide reduction in rat blood // Biol. Pharm. Bull. 1998. V.21. №12. P.1344-1347.

110. Reichwagen J., Hopf H. et al. Photodimers of a soluble tetracene derivative. Excimer fluorescence from the Head-to-Head Isomer // Org. Lett. 2004. V.6. №12. P.1899-1902.

111. Колотилова A.M., Глушанков Е.П. Витамины (химия, биохимия и физиологическая роль). Л.: Изв-во Лен-ского ун-ста, 1976. 248 с.

112. Березов Т.Т., Коровкин Б.Ф. Биологическая химия. М.:Химия, 1990. 333 с.

113. Матвеев К.И., Одяков В.Ф., Жижина Е.Г. // ЖПХ. Т.74. №3. С.459-462.

114. Verma R.P. Anti-cancer activities of 1,4-naphthoquinones: A QSAR study // Anticancer agents Med. Chem. 2006. V.6. №5. P. 489-499.

115. Kayashima Т., Matsubara T. et al. 1,4-Naphthoquinone is a potent inhibitor of human cancer cell growth and angiogenesis // Cancer let. 2009. V.278. №1. P.34-40.

116. Yoshiji H. et al. Combination of vitamin K2 and the angiotensin-converting enzyme inhibitor, perindopril, attenuates the liver enzyme-altered preneoplastic lesions in rats via angiogenesis suppression // J. Hepatol. 2005. V.42. №5. P.687-693.

117. Matsubara Т., Kayashima T. et al. Inhibitory effects of vitamin КЗ on DNA polymerase and angiogenesis // Int. J. Mol. Med. 2008. №22. P.381-387.

118.Kanamori T. et al. Synergistic growth inhibition by acyclic retinoid and vitamin K2 in human hepatocellular carcinoma cells // Cancer Sci. 2007. №98. P.431-437.

119. Yoshiji H. et al. Amelioration of carcinogenesis and tumor growth in the rat liver by combination of vitamin K2 and angiotensin-converting enzyme inhibitor via anti-angiogenic activities // Oncol. Rep. 2006. №15. P. 155-159.

120. Thomson R.H. The Structure of f3-hydrojuglone and related compounds. Keto-enols of the naphthalene series. //J. Chem. Soc. 1950. P.1737-1742.

121. Thomson R.H. Phelon tautomerism // Q.Rev.Chem. Soc. 1956. V.10.P.27-43.

122. Pearson M.S., Jensky B.J., Greer F.X., Hagstrom J.P., Wells N.M. Substituent effects in the keto-enol tautomerism of fused 1,4-naphthalenediols // J. Org. Chem. 1978. V.43. №24. P.4617-4622.

123. Laatsch H. Dimere Naphthochinone, II. Einfache und regioselektive Synthese von Naphthohydrochinon-monoalkylethern tiber 2,3-Dihydronaphthochinone // Liebigs Ann. Chem. 1980. №1. P. 140-157.

124. Kuding E.P., Garcia A., Lomberget Т., Bernardinelli G. Rediscovery, isolation, and asymmetric reduction of l,2,3,4-tetrahydronaphthalene-l,4-dione and studies of its [Cr(CO)3] complex // Angew. Chem. Int. Ed. 2006. V.45. P.98-101.

125. Репинская И.Б., Шакиров M.M., Колтунов К.Ю., Коптюг В.А. Взаимодействие фенолов и их производных с ароматическими соединениями в присутствие кислотных агентов. IX. Моно- и дипротонирование производных 1-нафтола в сильных кислотах // ЖОрХ. 1988. Т.24. №9. С.1907-1916.

126. Birch A.J., Walker К.A.M. Hydrogenation of some quinones to enediones // Tetrahedron let. 1967. V.8. №36. P. 3457-3458.

127. Catino A.J., Nichols J.M. et al. Benzylic oxidation catalyzed by dirhodium(II,III) caprolactamate // Org. Lett. 2005. V.7. №3. P.5167-5170.

128. Tsuji Т., Okuyama M. et al. Functionalization and kinetic stabilization of the [4]paracyclophane system and aromaticity of its extremely bent benzene ring // J. Amer. Chem. Soc. 2003. V.125. №4. P.951-961.

129. Kuding E.P., Garcia A. E. Diastereoselective and enantioselective reduction of tetralin-1,4-dione // Beilstein J. Org. Chem. 2008. №4. P.37-41.

130. Gopishetty S.R. et al. Aromatic oxidations by Streptomyces griseus: Biotransformations of naphthalene to 4-hydroxy-1-tetralone // Enzyme Microbial Tech. 2007. V.40. P. 1622-1626.

131. Garcia A.E., Ouizem S., Cheng X., Romanens P., Kuding E.P. Efficient enantioselective syntheses of sertraline, 2-epicatalponol and catalponol from tetralin-1,4-dione // Adv. Synth. Catal. 2010. V.352. №13. P.2306-2314.

132. Urbaneja X., Mercier A., Besnard C., Kuding E.P. Highly efficient desymmetrisation of a tricarbonylchromium 1,4-dibromonaphthalene complex by asymmetric Suzuki-Miyaura coupling // Chem. Commun. 2011. V.47. №13. P.3739-3741.

133. Вайсбергер А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М.: Иностр. лит., 1958. 519 с.

134. Фримэн Р. Магнитный резонанс в химии и медицине: Пер. с англ. М.: КРАСАНД, 2009. 336 с.

13

135. Hansen Р.Е. С NMR of polycyclic aromatic compounds. A review // Org. Magn. Reson. 1979. V.12. №3. P. 109-142.

136. Гордон А., Форд. А. Спутник химика. M.: Химия, 1976. 542 с.

137. Преч Э. Определение строения органических соединений: таблицы спектральных данных; Пер. с англ. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2009. 438 с.

138. Сильверстейн Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений; Пер. с англ. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2011. 577 с.

139. Barton D.H.R., Sas W. The invention of radical reactions. Part XIX. The synthesis of very hindered quinones // Tetrahedron. 1990. V.46. № 10. P.3419-3430.

140. Behr A., Becker M., Reyer S. A highly efficient method for the hydroaminomethylation of long-chain alkenes under aqueous, biphasic conditions // Tetrahedron let. 2010. V.51. №18. P.2438-2441.

141. Эмануэль H.M., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: «Высшая школа», 1969. 432 с.

142. Коробов В.И., Очков В.Ф. Химическая кинетика. М.: Горячая линия-Телеком, 2009. 384 с.

143.Russel G.A. et al. Homolytic Base-Promoted Aromatic Alkylations by Alkylmercury Halides // J. Am. Chem. Soc. 1997. V.l 19. № 38. P.8795-8801

144. Russel G.A. et al. Electron transfer processes. 48. Free-radical alkylations of enones involving proton transfers // J. Org. Chem. 1989. V.54. №16. P.3768-3770.

145. Russel G.A. et al. Electron transfer process. 49. Radical and ionic reactions of (benzoylmethyl)mercurials // J. Org. Chem. 1990. V.55. №3. P. 1080-1086.