Синтез и реакции акцепторных тиофен-1,1-диоксидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Моисеев, Андрей Михайлович

• Моисеев, Андрей Михайлович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Моисеев, Андрей Михайлович

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ

1. ВВЕДЕНИЕ

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

2.1. Синтез тиофен- 1,1 -диоксидов.

2.1.1. Окисление соответствующих тиофенов.

2.1.2. Элиминирование из производных сульфолана и сульфолена.

2.1.3. Внутримолекулярные циклизации и особые методы синтеза тиофен-1,1-диоксидов.

2.2. Реакции тиофен-1,1-диоксидов.

2.2.1. Реакции циклоприсоединения.

2.2.1.1. [2+2]- и [2+4]-Циклодимеризация.

2.2.1.2. Реакции фото-[2+2]- циклоприсоединения.

2.2.1.3. Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения.

2.2.1.4. Реакции [2+4]-циклоприсоединения: тиофен-1,1 -диоксиды в качестве диенофила.

2.2.1.5. Реакции [4+2]-циклоприсоединения. Тиофендиоксиды в качестве диенов.

2.2.1.6. Циклоприсоединения с перегруппировкой. Внутримолекулярные реакции.

2.2.1.7. Получение бис-аддукгов.

2.2.1.8. Взаимодействие тиофендиоксидов с алкинами.

2.2.1.9. Взаимодействие тиофендиоксидов с дегидробензолами.

2.2.1.10. Реакции [6+4]-циклоприсоединения. Синтез азуленов.

2.2.2. Реакции тиофен-1,1-диоксидов с нуклеофилами.

2.2.3. Реакции, приводящие к раскрытию цикла.

2.2.4. Реакции алкилирования цикла тиофен-1,1-диоксидов.

2.2.5. Восстановление тиофен-1,1-диоксидов.

2.2.6. Окисление тиофен-1,1-диоксидов.

2.2.7. Пиролиз тиофен-1,1-диоксидов.

2.3. Области применения тиофен-1,1-диоксидов.

2.3.1. Тиофен-1,1-диоксиды в супрамолекулярной химии.

2.3.2. Новые материалы на основе тиофен-1,1-диоксидов.

2.3.2.1. Окисление олиготиофенов.

2.3.2.2. Реакции кросс-сочетания.

2.3.2.3. Другие методы синтеза.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и реакции акцепторных тиофен-1,1-диоксидов»

В последние десятилетия химия гетероциклических соединений бурно развивается. Многообразие методов и подходов, существующих в арсенале современного органического синтеза, позволяет синтезировать практически любые, самые сложные гетероциклические соединения. Интерес химиков к этим соединениям стремительно повышается ввиду перспектив их практического применения. Так, многочисленные исследования в комбинаторной и медицинской химии, биохимии, химии высокомолекулярных соединений и новых материалов достигли в последние годы существенного прогресса. Однако, по-прежнему в синтетической практике уделяется значительное внимание созданию новых инструментов — «строительных» блоков для удобного конструирования структур заданного строения и, как следствие, с заданными свойствами.

Тиофен-1,1-диоксиды - удобные «строительные» блоки для создания различных классов органических соединений. Кроме того, тиофендиоксиды весьма перспективны как промежуточные вещества для создания новейших полупроводниковых и оптических материалов, в частности, в последние годы на их основе были созданы материалы, обладающие уникальными оптическими свойствами.

Основным препятствием для широкого использования тиофен-1,1-диоксидов в органическом синтезе является отсутствие единого и универсального метода их синтеза. Наиболее общий подход к получению этих соединений заключается в окислении соответствующих замещенных тиофенов в целевые сульфоны. Однако, до сих пор этим методом были получены соединения данного класса, содержащие весьма ограниченный набор заместителей. Классические методы окисления не позволяют получить тиофен-1,1-диоксиды, содержащие функциональные группы - вещества, представляющие существенную значимость с точки зрения синтетической органической химии.

Введение практически любых заместителей в тиофеновое ядро путем электрофильного замещения, реакций металлорганических производных или с помощью кросс-сочетания не представляет синтетических трудностей на данном этапе развития гетероциклической химии. Превращение такого модифицированного тиофена путем окисления в высокореакционноспособный тиофен-1,1-диоксид открывает широкие возможности для создания самых различных классов сложных полифункциональных органических молекул. Однако методы, позволяющие осуществить переход от функционализированных тиофенов к соответствующим тиофендиоксидам, практически не известны. Таким образом, получение тиофен-1,1-диоксидов, содержащих функциональные группы - сильные электроноакцепторные заместители, является актуальной задачей.

Настоящая работа посвящена разработке метода окисления тиофенов, содержащих акцепторные группы, и исследованию свойств новых, до сих пор не изученых тиофен-1,1-диоксидов с функциональными группами.

2. Обзор литературы

Тиофен-1,1 -диоксиды - циклические диены, в которых диеновая система заключена в пятичленный цикл. В отличие от их предшественников тиофенов, это неароматические соединения, поэтому их свойства связаны исключительно с реакционной способностью диеновой системы. В данном обзоре рассмотрены методы получения тиофен-1,1-диоксидов, а также их химические свойства. Разделы обзора содержат данные, классифицированные по типам реакций, а последняя глава включает материал, рассматривающий применение тиофендиоксидов.

Последние обзорные работы, посвященные тиофен-1,1-диоксидам, достаточно полно охватывают период с момента получения первых соединений этого класса (1915 г.) до середины 90-х годов1"4. Однако в последние годы появилось существенное количество публикаций в данной области, что связано с возросшим числом исследований в химии новых материалов: полупроводниковых органических транзисторов и светодиодов, полученных на основе тиофен-1,1-диоксидов в 1998 году. Лавинообразный рост работ по этой тематике за последние 10 лет делает целесообразным написание настоящего обзора. Полное представление о химии тиофендиоксидов невозможно без упоминания классических работ в этой области. Поэтому в данной работе приведен обзор исследований не только самых последних лет, но и более ранних публикаций, посвященных тиофен-1,1 -диоксидам.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Моисеев, Андрей Михайлович

5. Выводы

1. Разработан универсальный метод синтеза тиофен-1,1-диоксидов, заключающийся в окислении соответствующих тиофенов трифторнадуксусной кислотой. Показано, что в зависимости от строения исходных тиофенов и используемого растворителя данный метод может быть применен для окисления как донорных, так и акцепторных тиофенов. Проведенные нами квантово-химические расчеты позволяют предсказать как склонность к окислению различных тиофенов, так и реакционную способность тиофен-1,1-диоксидов.

2. Показано, что тиофен-1,1-диоксиды, содержащие акцепторные группы, проявляют свойства сильных диенофилов. Их реакции с 1,3-диенами приводят хемо-, регио- и стереоспецифично к соответствующим циклоаддуктам. Установлено, что наблюдаемая селективность реакции хорошо согласуется с данными квантово-химических расчетов.

3. Найдено, что реакции замещенных тиофендиоксидов с циклопентадиеном приводят к продуктам ряда [2.2.1]-бициклогептена (тиофен-1,1-диоксиды реагируют как диенофилы) или дигидро-1 //-индена (тиофен-1,1-диоксиды выступают в роли диенов). Установлены хемо-, регио- и стереохимические закономерности протекания реакций. Показано, что перегруппировка Коупа циклоаддуктов ряда [2.2.1]-бициклогептена позволяет превратить их в замещенные дигидро-\Н-индены.

4. Показана возможность синтеза бис-аддуктов реакцией тиофен-1,1-диоксидов с диенами. Установлено, что большая разница в температурах проведения моно- и бмс-циклоприсоединения позволяет варьировать диен на второй стадии циклоприсоединения и получать бис-аддукты с различными заместителями.

5. Показано, что реакция [6+4]-циклоприсоединения функционально замещенных тиофендиоксидов и различных фульвенов приводит к соответствующим азуленам с функциональными группами. Выявлены закономерности протекания реакции и ее региохимические особенности.

6. Показано, что реакция тиофендиоксидов с фураном протекает как реакция Дильса-Альдера с обращенными электронными требованиями с образованием производных тетрагидробензофурана или трициклических продуктов. Предложен механизм образования трициклических продуктов. Найдено, что взаимодействие с замещенными фуранами приводит к бензилкарбонильным соединениям с хорошими выходами. С помощью квантово-химических расчетов объяснены наблюдаемые региохимические особенности реакции.

7. Изучены реакции тиофен-1,1-диоксидов и их адцуктов [2+4]-циклоприсоединения с нуклеофилами. Выявлено, что присоединение нуклеофилов дает аддукты Михаэля регио- и стереоселективно с высокими выходами. Показано, что результат реакции зависит не только от природы заместителей в ядре тиофен-1,1-диоксида, но и от природы основания.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Моисеев, Андрей Михайлович, 2006 год

1. M.S.Raasch. Thiophene and Its Derivatives: Part 1. (The Chemistry of Heterocyclic Compounds: a Series of Monographs). Vol. 44. (Ed. S.Gronowitz). John Wiley&Sons, New York, 1985. P. 571

2. W-D.Rudorf. Methoden der organischen Chemie. (Houben-Weyl). Bd. F6a. Thieme, Stuttgart, New York, 1994. S.186

3. J.Nakayama, Y.Sugihara. Topics in Current Chemistry. (Organosulfur Chemistry II). Vol. 205. Springer, Berlin, Heidelberg, 1999. P. 131

4. S.Rajappa. Comprehensive Heterocyclic Chemistry. Vol. 4. (Ed. A.R.Katritzky and C.Rees). Pergamon Press, Oxford, 1997. P. 841

5. F.G.Bordwell, T.W.Cutshall. Electrophilic Attack at the 2-Methyl Group of 2,3-Dimethylbenzob.thiophene// J. Org. Chem., 29,2020 (1964)

6. J.L.Melles, HJ.Backer. Properties of the sulfonyl group. XXXV. Oxidation of thiophenes to sulfones// Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 72,314 (1953)

7. ЯЛ.Гольдфарб, М.С.Кондакова. Строение и некоторые свойства дибензгидрилтиофена// Изв. АН Сер. Хим., 1131 (1952)

8. V.Usieli, S.Gronowitz, I.Andersson. Reductive dehalogenation in pentacarbonyliron(0)-mediated photolysis of 3-halo- and 3,4-dihalo-2,5-dimethylthiophene 1,1-dioxides// J. Organomet. Chem., 165, 357 (1979)

9. M.M.Bursey, T.A.Elwood, P.F.Rogerson. Tetrahedral C4R/" in the mass spectral fragmentation of thionessal dioxide// Tetrahedron, 25, 605 (1969)

10. М.Г.Воронков, В.Э.Удре. Изучение взаимодействия серы с органическими соединениями. X. Действие серы на бромистый бензил и его производные// Химия гетероцикл. соединений, 4, 527 (1966)

11. O.Hinsberg. Ober Sulfone der Thiophenreihe// Chem. Ber., 48, 1611 (1915)

12. HJ.Backer, C.C.Bolt, W.Stevens. 3,4-Diphenylthiophene sulfone and its hydrogenation// Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 56, 1063 (1937)

13. HJ.Backer, W.Stevens, J.R.van der Bij. The pinacols of p-methylacetophenone and the sulfone of, 3,4-di-p-tolylthiophene// Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 59, 1141 (1940)

14. D.Mukheijee, L.C.Dunn, K.N.Houk. Efficient guaiazulene and chamazulene syntheses involving 6+4. cycloadditions// J. Am. Chem. Soc., 101,251 (1979)

15. J.Nakayama, R.Hasemi. The first synthesis of aromatic compounds carrying two 1-adamantyls on adjacent positions. 3,4-Di-l-adamantylthiophene, o-di-l-adamantylbenzene, and 4,5-di-l-adamantylpyridazine// J. Am. Chem. Soc., 112,5654 (1990)

16. J.Nakayama, K.Yoshimura. A general synthesis of aromatic compounds carrying two neopentyl groups on adjacent positions// Tetrahedron Lett., 35,2709 (1994)

17. J.Nakayama, R.Hasemi, K.Yoshimura, Y.Sugihara, S.Yamaoka. Preparation of Congested Thiophenes Carrying Bulky Substituents on the 3- and 4-Positions and Their Conversion to the Benzene Derivatives// J. Org. Chem., 63,4912 (1998)

18. W.J.M.van Tilborg. Improved method for the synthesis of dialkyl-substituted thiophene 1,1-dioxides// Synth. Commun., 6, 583 (1976)

19. M.S.Raasch. Annulations with tetrachlorothiophene 1,1 -dioxide// J. Org. Chem., 45, 856 (1980)

20. J.S.Drage, K.P.C.Vollhardt. Thermal extrusion of sulfur dioxide from (,eta.5-cyclopentadienyl)cobalt .eta.4-thiophene 1,1-dioxides: a new organometallic reaction// Organometallics, 1, 1545 (1982)

21. N.B.McKeown, I.Chambrier, M.J.Cook. Synthesis and characterization of some 1,4, 8, 11, 15, 18, 22, 25-octaalkyl- and 1,4,8,11,15,18-hexaalkyl-22,25-bis(carboxypropyl)phthalocyanines// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,4, 1169(1990)

22. J.Nakayama, S.Yamaoka, M.Hoshino. Synthesis and reactions of 3,4-di-tert-butylthiophene// Tetrahedron Lett., 29, 1161 (1988)

23. A.W.Krebs, E.Franken, M.Muller, H.Colberg, W.Cholcha, J.Wilken, J.Ohrenberg, R.Albrecht, E.Weiss. Tetra-tert-butylpyrazole and tetra-tert-butylthiophene// Tetrahedron Lett., 33, 5947 (1992)

24. J.Nakayama, K.S.Choi, A.Ishii, M.Hoshino. The first synthesis and properties of 2,3-di-tert-butylthiophene. Reaction of 3,4-di-tert-butyl-l,2-dithiete with dimethyl acetylenedicarboxylate//Bull. Chem. Soc. Jpn., 63,1026 (1990)

25. H.Nagasawa, Y.Sugihara, A.Ishii, J.Nakayama. Thiophene 1,1-Dioxide: Synthesis, Isolation, and Properties// Bull. Chem. Soc. Jpn., 72, 1919 (1999)

26. Y.Miyahara, T.Inazu. An extremely efficient synthesis of thiophene 1,1-dioxides. Oxidation of thiophene derivatives with dimethyldioxirane// Tetrahedron Lett., 31,5955 (1990)

27. S.Rozen. Elemental Fluorine and HOF'CHjCN in Service of General Organic Chemistry// Eur. J. Org. Chem., 2433 (2005)

28. Y.Wang, G.Lente, J.H.Espenson. Oxorhenium(V) Dithiolates Catalyze the Oxidation by tert-Butyl Hydroperoxide of Sulfoxides and Sulfides, Including 4,6-Dimethyldibenzothiophene// Inorg. Chem., 41, 1272 (2002)

29. K.Sato, M.Hyodo, M.Aoki, X-Q.Zheng, R.Noyori. Oxidation of sulfides to sulfoxides and sulfones with 30% hydrogen peroxide under organic solvent- and halogen-free conditions// Tetrahedron, 57,2469 (2001)

30. D.H.R.Barton, W.Li, J.A.Smith. Binuclear manganese complexes as catalysts in the selective and efficient oxidation of sulfides to sulfones// Tetrahedron Lett., 39, 7055 (1998)

31. S.Rozen. Elemental Fluorine and HOF'CHjCN in Service of General Organic Chemistry// Eur. J. Org. Chem., 2433 (2005)

32. A.McKillop, D.Kemp. Further functional-group oxidations using sodium perborate// Tetrahedron, 45, 3299 (1989)

33. K.N.Brown, J.Espenson. Stepwise Oxidation of Thiophene and Its Derivatives by Hydrogen Peroxide Catalyzed by Methyltrioxorhenium(VII)// Inorg. Chem., 35, 7211 (1996)

34. W. J.Bailey, E.W.Cummins. Cyclic dienes. III. The synthesis of thiophene 1,1 -dioxide// J. Am. Chem. Soc., 76, 1932 (1954)

35. HJ.Backer, J.Strating. The sulfone of 1,3-di-tert-butylbutadiene// Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 56, 1069 (1937)

36. HJ.Backer, J.Strating. Cyclic sulfones derived from butadienes// Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 53, 525 (1934)

37. W.Dmowski, V.A.Manko. Nowak I. 3-Chloro-4-fluorothiophene 1,1-dioxide. A new synthetically useful fluoro diene// J. Fluorine Chem., 88, 143 (1998)

38. I.Nowak, L.M.Rogers, R.D.Rogers, J.S.Thrasher. Toward the synthesis of novel fluorinated building blocks: 3,4-difluorothiophene-1,1 -dioxide// J. Fluorine Chem., 93,27 (1999)

39. R.H.Eastman, R.M.Wagner. Ultraviolet absorption spectra and acidic strengths of certain dihydroxythiophene-1-oxides and 1 -dioxides// J. Am. Chem. Soc., 71,4089 (1949)

40. C.G.Overberger, J.M.Hoyt. Cyclic sulfones. III. Methylation of 2,5-diphenyl-3,4-dihydroxythiophene 1,1-dioxide with methyl sulfate and diazomethane// J. Am. Chem. Soc., 73,3305 (1951)

41. O.Hollitzer, A.Seewald, W.Steglich. 4,6-Diphenyl-thieno3,4-d.[l,3]dioxol-2-on-5,5-dioxid, ein neuartiges Aktivierungsmittel fur Peptidsynthesen// Angew. Chem., 88,480 (1976)

42. W.Ried, O.Bellinger, Oremek. Neue Kondensationsreaktionen an 4-Hydroxy-3-oxo-2,5-diphenyl-2,3-dihydrothiophen-1,1 -dioxid, G// Chem. Ber., 113, 750 (1980)

43. M.H.Rosen, H.M.Blatter. Antiinflammatory 2-halo-3-amino-2H-thiete 1,1-dioxides// Пат. 3729487 США; Chem. Abstr., 16,144849a (1972)

44. M.H.Rosen, H.M.Blatter. 3-Amino-2,4-diarylthiophene 1,1-dioxides// Пат. 3706769 США; Chem. Abstr., 78,97475e(1973)

45. J.P.Fagan, W.A.Nugent. Synthesis of main group heterocycles by metallacycle transfer from zirconium// J. Am. Chem. Soc., 110,2310 (1988)

46. В.М.Берестовицкая, М.В.Титова, В.В.Перекалин. Реакция 2,5-диизопропилиден-З-сульфолена с тетраокисью азота// Журн. орг. химии, 13,2454 (1977)

47. В.М.Берестовицкая, И.Е.Ефремова, А.Л.Хлытин, Г.А.Беркова, В.П.Поздняков, Д.А.Гамазин. Реакции 3-метил-2,2,4-тринитро-3-тиолен-1,1-диоксида с пиридином и его аналогами// Журн. орг. химии, 32, 152(1996)

48. Л.ВЛапшина, И.Е.Ефремова, Г.А.Беркова, В.М.Берестовицкая. Молекулярные комплексы 3-метил-2,4-дннитротиофен-1,1-диоксида в реакциях диенового синтеза// Журн. орг. химии, 32, 152 (1996)

49. G.Melloni, G.Modena. Reactivity of vinyl sulfonic esters. XII. Cyclization of (arylsulfonyl)vinyl sulphonates to benzob.thiophene 1,1-dioxides. Novel 1,2-sulfonyl shift// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,11, 1355 (1972)

50. M.G.Cabiddu, S.Cabiddu, E.Cadoni, S.Demontis, C.Fattuoni, S.Melis. A convenient synthesis of benzothiophene derivatives// Tetrahedron, 58,4529 (2002)

51. J.Schatz. Science of Synthesis. Vol. 9. (Ed. G MaasJ. Thieme, Stuttgart, 2004. P. 393

52. H.B.Bluestone, Russell, R.Berkey, Z.Mandel. Chlorinated derivatives of butadiene sulfone and Diels-Alder reactions of3,4-dichlorothiophene 1,1 -dioxide// J. Org. Chem., 26,346 (1961)

53. C.G.Overberger, J.M.Whelan. Cyclic Sulfones. VII. The Dimerization of 3,4-Diphenylthiophene 1,1-Dioxide// J. Org. Chem., 26,4328 (1961)

54. S.Gronowitz, G.Nikitidis, A.Hallberg, R.Servin. New synthesis of pentasubstituted benzenes by tandem dimerization-ring opening of 3-halo-2,5-dialkylthiophene 1,1-dioxides/// Org. Chem., 53,3351 (1988)

55. W.Davies, F.CJames, S.Middleton, Q.N.Porter. Polymerization of thiophene derivatives. IV. The formation of some 9-thia-l,2- and 9-thia-3,4-benzofluorene derivatives///. Chem. Soc., 1565 (1955)

56. F.G.Bordwell, W.H.McKellin, D.Babcock. Benzothiophene chemistry. V. The pyrolysis of benzothiophene 1,1-dioxide///. Am. Chem. Soc., 73,5566 (1951)

57. W.Davies, N.M.Gamble, W.E.Savige. The direct conversion of thianaphthene into derivatives of 9-thiafluorene///. Chem. Soc., 4678 (1952)

58. W.Davies, Q.N.Porter, J.R.Wilmshurst. Polymerization of thiophene derivatives. VII. The conversion of thianaphthene 1,1-dioxide into 1,10-benzothiaxanthene 5,5-dioxide// J. Chem. Soc., 3366 (1957)

59. W.Davies, B.C.Ennis, Q.N.Porter. The pyrolysis of 6a,1 lb-dihydro-7-thiabenzoc.fluorene 7,7-dioxide and some of its derivatives// Aust. J. Chem., 21,1571 (1968)

60. W.Davies, Q.N.Porter. Polymerization of thiophene derivatives. VI. Some condensations of nitrothianaphthene 1,1-dioxides///. Chem. Soc., 826 (1957)

61. A.Mustafa. Dimerization reactions in sunlight// Nature, 175,992 (1955)

62. W.Davies, F.CJames. The photodimerization of some unsaturated cyclic sulfones///. Chem. Soc., 314 (1955)

63. W.WJr.Schloman, B.F.Plummer. Photochemical heavy-atom effect. VII. Steric and spin-orbital effects on the photodimerization of thianaphthene 1,1-dioxide// /. Am. Chem. Soc., 98,3254 (1976)

64. W.Davies, B.C.Ennis, C.Mahavera, Q.N.Porter. Thermal and photodimerization of benzob.thiophene-3-carboxylic acid 1,1 -dioxide// Aust. J. Chem., 30, 173 (1977)

65. El-Amoudi, M.S.El-Faghi, P.Geneste, J.L.Olive. The photoreactivity of 2- and 3-substituted benzo(b)thiophene-1,1-dioxides in solution// Nouv. J. Chim., 5, 251 (1981)

66. M.Ikeda, T.Uno, K.Homma, K.Ono, Y.Tamura. Beckmann fission of some fused cyclobutanones: a new entry into indole-2-acetonitriles and benzob.thiophene-2-acetonitrile// Synth. Commun., 10,437 (1980)

67. HJ.Backer, N.Dost, J.Knotnerus. Properties of the sulfonyl group. IV. Addition of diazomethane to unsaturated cyclic sulfones// Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 68,237 (1949)

68. F.Sauter, G.Buyiik. Synthese von Thieno2,3-f.chinolin-Derivaten// Monatsh. Chem., 105, 877 (1974)

69. F.M.Albini, P.Ceva, A.Mascherpa, E.Albini, P.Caramella. Selectivity in cycloadditions. X. Regiochemistry of cycloadditions of nitrile oxides to thiophene and benzothiophene 1,1-dioxides// Tetrahedron, 24,3629 (1982)

70. F.Sauter, G.Biiyiik, UJordis. Synthese von l#-l.Benzothieno[3,2-c]pyrazol-Derivaten//M?na/.sA. Chem., 105,869(1974)

71. K.Bougrin, M.Soufiaoui, A.Loupy, PJacquault. The 1,3-dipolar addition of diphenylnitrilimine to some dipolarophiles in "dry media" under microwaves// New J. Chem., 19,213 (1995)

72. K.Kabzinska, J.T.Wrobel. Thiophene dioxide derivatives. IV. 1,3-Dipolar cycloaddition// Bull. Acad. Pol. Sci. Ser. Sci. Chim., 22, 843 (1974)

73. E.Lukevics, P.Arsenyan, S.Belyakov, J.Popelis, O.Pudova. Cycloaddition Reactions of Nitrile Oxides to Silyl- and Germyl-Substituted Thiophene-1,1-dioxides// Organometallics, 18,3187 (1999)

74. E.Lukevics, P.Arsenyan, S.Belyakov, J.Popelis, O.Pudova. Cycloaddition Reactions of Nitrile Oxides to 2,4-SilyI- and Germyl-Substituted Thiophene-l,l-dioxides// Organometallics, 20,2487 (2001)

75. W.J.Bailey, E.W.Cummins. Cyclic Dienes. V. Diels-Alder Reactions of Thiophene 1-Dioxide// J. Am. Chem. Soc., 76,1940 (1954)

76. M.S.Raasch. Addition-rearrangement reactions of halogenated thiophene dioxides with fiirans// J. Org. Chem., 45, 867 (1980)

77. W.Davies, Q.N.Porter. Thianaphthene 1,1-dioxide as a dienophile// J. Chem. Soc., 459 (1957)

78. M.Christl, B.Mattauch. Versuche zur Synthese eines formalen Nitriloxid-Addukts des Benzols 1,3-Dipolare Cycloadditionen an Bicyclo2.2.0.hex-5-en-2,3-dicarbonsaureanhydrid, Dewarbenzol und 1,4-Cyclohexadien// Chem. Ber., 118,4203 (1985)

79. M.Christl, S.Freund. Substituierte Benzobenzvalene und Diazabenzobenzvalene Synthesen aus Diels-Alder-Addukten des Benzvalens und NMR-Spektroskopie// Chem. Ber., 118,979 (1985)

80. J.A.K.Howard, K.Mackenzie, R.E.Johnson. Intramolecular dyotropy: structural effects on reaction rates and x-ray crystal structure-molecular mechanics correlations// Tetrahedron Lett., 30, 5005 (1989)

81. Y.Tobe, M.Kawaguchi, K.Kakiuchi, K.Naemura. 2.2.Orthoparacyclophane: the last and most strained [2.2] cyclophane// J. Am. Chem. Soc., 115, 1173 (1993)

82. D.Kuck, H.Bogge. Benzoannelated centropolyquinanes. 2. (all-cis)-Tetrabenzotetracyclo5.5.1.04,13.010,13.tridecane, "fenestrindan"// J. Am. Chem. Soc., 108, 8107 (1986)

83. D.Kuck. Benzoanellated Centropolyquinanes, 15. Benzoanellated Fenestranes with 5.5.5., [5.5.5.6], and [5.5.5.5] Frameworks: The Route from 1,3-Indandione to Fenestrindan// Chem. Ber., 127,409 (1994)

84. D.P.G.Hamon, P.R.Spurr. A simple construction of the iceane skeleton via an intramolecular Diels-Alder reaction// J. Chem. Soc., Chem. Commun., 372 (1982)

85. P.R.Spurr, D.P.G.Hamon. Synthesis of difunctionalized iceane derivatives: 3,13-dimethylene-8-oxapentacyclo8.3.1.12,6.04,12.06,10.pentadecane//y. Am. Chem. Soc., 105,4734 (1983)

86. H.Miiller-Botticher, W-D.Fessner, J-P.Melder, H.Prinzbach, S.Gries, H.Irngartinger. Functionalized Enantiomerically Pure 1.1.1.-, [2.1.1]-, [2.2.1]-, and [2.2.2]Triblattanes// Chem. Ber., 126,2275 (1993)

87. B.A.R.C.Murty, R.Pinkos, P.R.Spurr, W-D.Fessner, G.Lutz, H.Fritz, D.Hunkler, H.Prinzbach. The Pagodane Route to Dodecahedranes Unsaturated (Hyperstable) and Saturated Bissecododecahedranes// Chem. Ber., 125, 1719(1992)

88. M.Wollenweber, D.Hunkler, M.Keller, L.Knothe, H.Prinzbach. Photochemical transformations. 77. En route to isopagodanes exploration into arene/alkene and arene/arene photocycloaddition reactions// Bull. Soc. Chim. Fr., 130,32 (1993)

89. R.Thiergardt, M.Keller, M.Wollenweber, H.Prinzbach. Rigid face-to-face 3.3.-o,o'-cyclophanes. Arene/alkene and arene/arene photocycloaddition reactions// Tetrahedron Lett., 34,3397 (1993)

90. K.Beck, S.Hiinig. Laticyclische 1,5-Konjugation zwischen parallel angeordneten, benachbarten Azo- und PhenylengruppenII Angew. Chem., 98,193 (1986)

91. M.N.Paddon-Row, E.Cotsaris, H.K.Patney. The synthesis of rigid norbornylogs for the purpose of studying orbital interactions through bonds// Tetrahedron, 42, 1779 (1986)

92. W-D.Fessner, G.Sedelmeier, L.Knothe, H.Prinzbach, G.Rihs, Z-Z.Yang, B.Kovac, E.Heilbronner. "Face-to-face" benzoannulated homologous hypostrophenes. Syntheses, x-ray-structure analyses and photoelectron spectraJ! Helv. Chim. Acta, 70, 1816 (1987)

93. R.A.Aitken, J.I.G.Cadogan, I.Gosney, B.I.Hamill, L.M.McLaughlin. 3-Thiabicyclo3.2.0.hept-6-ene 3,3-dioxide: a novel synthon for cis-l,2-divinyl intermediates and derived seven-membered ring systems// J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1164 (1982)

94. K-Y.Akiba, A.Ohtani, Y.Yamamoto. Synthesis of N-substituted 4-(2-oxoalkyl)-l,4-dihydronicotinates and their inverse electron demand Diels-Alder reaction with 3,4-dichlorothiophene 1,1-dioxide// J. Org. Chem., 51, 5328 (1986)

95. J.Nakayama, S.Yamaoka, T.Nakanishi, M.Hoshino. 3,4-Di-tert-butylthiophene 1,1-dioxide, a convenient precursor of o-Di-tert-butylbenzene and its derivatives// J. Am. Chem. Soc., 110, 6598 (1988)

96. J.Nakayama, A.Hirashima. Synthesis and properties of sterically hindered cycloalkenes carrying two tert-butyls in cis-orientation. 2,3-Di-tert-butylbicyclo2.2.2.oct-2-ene derivatives// J. Am. Chem. Soc., 112, 7648 (1990)

97. J.W.Barton, M.K.Shepherd, RJ.Willis. Polycyclic biphenylenes. Part 6. Direct routes to benzob.biphenylene and related systems via cycloaddition reactions// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 967 (1986)

98. D.Bailey, V.E.Williams. An efficient synthesis of substituted anthraquinones and naphthoquinones// Tetrahedron Lett., 45,2511 (2004)

99. Y.H.Gupta, K.N.Houk. Diels-alder cycloaddition of tetrachlorothiophene-S,S-dioxide to azulene// Tetrahedron Lett., 26,2607 (1985)

100. O.Meth-Cohn, C.Moore. Synthesis of the first example of an indenol,2-b.azepine// S. Afr. Tydskr. Chem., 40,206 (1987)

101. A.Dondoni, M.Fogagnolo, A.Mastellari, P.Pedrini. Oxazoles as dienophiles in Diels-Alder reactions// Tetrahedron Lett., 27, 3915 (1986)

102. D.N.Reinhoudt, P.Smael, WJ.M.van Tilborg, J.P.Visser. Cycloadditions of thiophene 1,1-dioxides to cyclopropenes. Novel route to alkyl-substituted cycloheptatrienes// Tetrahedron Lett., 3755 (1973)

103. WJ.M.van Tilborg, P.Smael, J.P.Visser, C.G.Kouwenhoven, D.N.Reinhoudt. Novel method for the synthesis of specifically substituted cycloheptatrienes// Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 94, 85 (1975)

104. K.Takeuchi, Y.Yokomichi, T.Kurosaki, Y.Kimura, K.Okamoto. Synthesis and properties of all members of methylated tropylium ions// Tetrahedron, 35,949 (1979)

105. P.Müller, J-P.Schaller. Synthesis of cycloproparenes via aromatization of 7-oxanorbomenes with low-valent titaniumII Helv. Chim. Acta, 72, 1608 (1989)

106. J.W.Barton, D.C.Lee, M.K.Shepherd. Benzocyclooctenes. Part 4. Benzo- and dibenzoa,e.cyclooctene synthesis via benzocyclobutene//J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1407 (1985)

107. J.Nakayama, A.Hirashima. The first synthesis of 4,5-di-tert-butylpyridazine// Heterocycles, 29, 1241 (1989)

108. J.Nakayama, M.Kuroda, M.Hoshino. Preparation of naphthalene derivatives by reaction of benzynes with thiophene 1,1 -dioxides// Heterocycles, 24, 1233 (1986)

109. D.Copland, D.Leaver, W.B.Menzies. A new and convenient synthesis of azulenes from 6-N,N-dimethylaminofulvene and thiophene l,lrdioxides// Tetrahedron Lett., 639 (1977)

110. S.E.Reiter, L.C.Dunn, K.N.Houk. Synthesis of azulenes by the 6+4. cycloadditions of 6-aminofulvenes to thiophene S,S-dioxides//J. Am. Chem. Soc., 99,4199 (1977)

111. J.Becker, C.Wentrup, E.Katz, K-P.Zeller. Azulene-naphthalene rearrangement. Involvement of 1-phenylbuten-3-ynes and 4-phenyl-l,3-butadienylidene// J. Am. Chem. Soc., 102, 5110(1980)

112. K-P.Zeller, S.Berger. Darstellung und Spektroskopische Charakterisierung von 4,7-13C2.-azulen// Z Naturforsch., B, 36, 858 (1981)

113. A.Wetzel, K-P.Zeller. Zur Azulen-azulen-umlagerung des 1-Phenylazulens// Z. Naturforsch., B, 42, 903 (1987)

114. Y.Lu, D.M.Lemal, J.PJasinski. Bond Alternation in Azulenes///. Am. Chem. Soc., 122,2440 (2000)

115. Y.Lou, J.Chang, J.Jorgensen, D.M.Lemal. Octachloroazulendl J. Am. Chem. Soc., 124, 15302 (2002)

116. K-P.Zeller. In Houben-Weyl; Methoden der Organischen Chemie: Georg Thieme: Stuttgart, V/2c, 127 (1985)

117. R.Neidlein, M.Kohl, W.Kramer. Synthesis of substituted l,6-methano10.annulenes by cycloadditions of lH-cyclopropabenzene// Helv. Chim. Acta, 72, 1311 (1989)

118. H.J.Backer, J.L.Melles. Sulfone of thiophene// Proc. Koninkl. Nederland. Akad. Wetenschap., B, 54, 340 (1951)

119. T-S.Chou, M-H.Chen. Chemoselective reactions of ultrasonically dispersed potassium with some brominated hydrothiophene S,S-dioxidesII Heterocycles, 26,2829 (1987)

120. H.A.Bates, L.Smilowitz, J.Lin. Preparation of (3a.alpha.,6a.alpha.)-l,3-dibenzylhexahydro-lH-thieno3,4-d.imidazol-2(3H)-one: a key biotin intermediate// J. Org. Chem., 50, 899 (1985)

121. S.Gronowitz, G.Nikitidis, A.Hallberg. On the reaction of some dimethylthiophene-1,1 -dioxides with thiolates and alkoxides// Chem. Scr., 28,289 (1988)

122. J.T.Wrobel, K.Kabzinska. Thiophene dioxide derivatives. I. Nucleophilic addition to alkylthiophene 1,1-dioxide// Bull. Acad. Pol. Sci. Ser. Sci. Chim., 22, 129 (1974)

123. S.Gronowitz, A.Hallberg, G.Nikitidis. A stereoselective synthesis of dialkylaminomethyl substituted halobutadienes via amine induced ring-opening of thiophene 1,1-dioxides// Tetrahedron, 43,4793 (1987)

124. E.Lukevics, P.Arsenyan, S.Belyakov, J.Popelis, O.Pudova. Nucleophilic Addition of Amines to silyl- and Germyl-Substitutied Thiophene 1,1-Dioxides// Eur. J. Org. Chem., 3139 (2000)

125. F.G.Bordwell, W.H.McKellin. Benzothiophene chemistry. IV. Some addition reactions of benzothiophene 1-dioxide// J. Am. Chem. Soc., 72, 1985 (1950)

126. В.Э.Удре, Э.Я.Лукевиц. Взаимодействие 2,3-дихлорбензо6.тиофен-1,1 -диоксида с 3-аминопропилсиланами, -силоксанами и -силатраиом// Химия гетероцикл. соединений, 4,493 (1973)

127. В.Э.Удре, Э.Я.Лукевиц. Реакция 2,3-дихлорбензо£.тиофен-1,1 -диоксида с циклическими аминами// Химия гетероцикл. соединений, 1, 56 (1977)

128. В.Э.Удре, Э.Я.Лукевиц, М.Г.Воронков. Нуклеофильное присоединение бифункциональных реагентов к 2,3-дихлорбензо6.тиофен-1,1 -диоксиду// Химия гетероцикл. соединений, 12,1602 (1972)

129. F.Sauter, U.Jordis. Synthese von basisch substituierten 2- bzw. 3-Phenyl-benzob.thiophen-l,l-dioxiden// Monatsh. Chem., 105, 1252 (1974)

130. В.Э.Удре, Э.Я.Лукевиц, Ю.Ю.Попелис. Нуклеофильное присоединение к бензо6.тиено[2,3-6]бензо[£]тиофендисульфону//Химия гетероцикл. соединений, 1,45 (1975)

131. В.Э.Удре, Э.Я.Лукевиц, А.А.Кемме, Я.Я.Блейделис. Новая реакция бензо£.тиено[3,2-А]бензо[6]тиофендисульфона// Химия гетероцикл. соединений, 3,320 (1980)

132. W.Ried, J.B.Mavunkal. Neue heteroanellierte Benzob.thiophen-1,1-dioxide// Chem. Ber., Ill, 1521 (1978)

133. W.Ried, W.Ochs. Elektrophile Addition von Dischwefeldichlorid an Alkine, IV1) Einige Folgeprodukte der (l:l)-Addukte von Dischwefeldichlorid und Alkinen//Liebigs Ann. Chem., 1248 (1974)

134. W.Ried, J.B.Mavunkal, H.Knorr. Umsetzung von 2-Benzoyl-3-chlor-l-benzothiophen-l,l-dioxid mit Schwefelverbindungen// Chem. Ber., 110, 1356 (1977)

135. J.O.Karlsson, S.Gronowitz. Hallberg A, Studies of the reaction of 2,5-disubstituted 3-bromothiophene 1,1-dioxides with some organolithium reagents// Chem. Scr., 20,37 (1982)

136. J.O.Karlsson, S.Gronowitz, A.Hallberg. Organolithium-induced ring-opening of 3-halo-2,5-dimethylthiophene 1,1-dioxides// Acta Chem. Scand., Ser. B, 36,341 (1982)

137. A.Svensson, J.O.Karlsson, A.Hallberg. Aspects of the preparation of cyclohexenyl- and menthenylthioenynes via ring-opening of thiophenes// J. Heterocycl. Chem., 20,729 (1983)

138. G.Nikitidis, S.Gronowitz, A.Hallberg, C.Stelhandske. Reaction of 3-bromo-2,5-dimethylthiophene 1,1-dioxide with some Grignard reagents. The formation of a heterotricycloheptane derivative// J. Org. Chem., 56,4064(1991)

139. A.Tsirk, S.Gronowitz, A-B.H5rnfeldt. Synthesis of substituted thiophene-1,1-dioxides and their ring-opening reactions with .omega.-unsaturated secondary amines: a synthetic route to azatrienes// Tetrahedron, 51, 7035(1995)

140. A.Tsirk, S.Gronowitz, A-B.H5rnfeldt. Multivariate Optimization and Mechanistic Consideration of the Amine Induced Ring-Opening Reaction of 2-Alkyl-3-bromo-5-methylthiophene-l,l-dioxides// Tetrahedron, 54, 1817(1998)

141. A.Tsirk, S.Gronowitz, A-B.Hornfeldt. Synthesis of Substituted Benzo1.indolizidines and Benzo6.quinolizidines via Ring-Opening of 3-Bromo-2,5-dimethylthiophene-1,1-dioxide// Tetrahedron, 53, 771 (1997)

142. S.Gronowitz, Z.Bugarcic, A-B.H8rnfeldt. Studies of the reaction of 3-bromo-2,5-dimethylthiophene 1,1-dioxide with some organocopper reagents// J. Heterocycl. Chem., 29,1077 (1992)

143. J.Nakayama, R.Hasemi, K.Yoshimura, Y.Sugihara, S.Yamaoka. Preparation of Congested Thiophenes, Carrying Bulky Substituents on 3- and 4-Positions and Their Conversion to the Benzene Derivatives///. Org. Chem., 63,4912(1998)

144. J.L.Melles. Reactions of thiophene dioxides// Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 71, 869 (1952)

145. L.Fortina, G.Montaudo. Utilization of polystyrene residues. V. Action of selenium on thionessal sulfone and tetracyclone// Ann. Chim. (Rome), 50, 1401 (1960)

146. S.Marmor. The reaction of some benzob.thiophene 1,1-dioxides with hydroperoxide ionII J. Org. Chem., 42,2927(1977)

147. J.Nakayama, Y.Sugihara. Oxidation of 3,4-di-tert-butylthiophene 1,1 -dioxide// J. Org. Chem., 56, 4001 (1991)

148. J.Nakayama, H.Kamiyama. Oxidation of congested thiophene 1,1-dioxides with /w-chloroperbenzoic acid. Formation of epoxides vs. ring-contracted thiete 1,1-dioxides// Tetrahedron Lett., 33,7539 (1992)

149. J.F.W.McOmie, B.K.Bullimore. The pyrolysis of 2,3,4,5-tetraphenylthiophene 1,1-dioxide// Chem. Commun., 63 (1965)

150. J.Nakayama, Y.Sugihara, K.Terada, E.L.Clennan. Synthesis and characterization of 3,4-dl-/-butylfuran, pyrrole, and selenophene// Tetrahedron Lett., 31,4473 (1996)

151. WJ.M.van Tilborg, R.Plomp. Flash vapor-phase pyrolysis of thiophene 1,1 -dioxides// Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 96,282(1977)

152. F.J.M.Hoeben, PJonkheijm, E.W.Meijer, A.P.HJ.Schenning. About Supramolecular Assemblies of 7i-Conjugated Systems// Chem. Rev., 105,1491 (2005)

153. P.F.H.Schwab,J.R.Smith,J.Michl. Synthesis and Properties of Molecular Rods. 2. Zig-Zag Rods// Chem. Rev., 105, 1197 (2005)

154. G.Barbarella, M.Melucci, G.Sotgiu. The Versatile Thiophene: An Overview of Recent Research on Thiophene-Based Materials// Adv. Mater., 17, 1581 (2005)

155. K.Sakamoto, T.Kato, M.Cook. Position isomer separation of non-peripheral substituted zinc dibenzo-di(3,4-pyrido)porphyrazines// J. Porphyrins Phthalocyanines, 5, 742 (2001)

156. K.Teranishi. Regioselective 2A,2D-disulfonyl capping of P-cycIodextrin for practical bifunctionalization on the secondary hydroxyl face// Tetrahedron Lett., 42, 5477 (2001)

157. H-P.Zeng, S.Eguchi. Selective Formation of Mono- and Tetra-Cycloadducts by the Diels-Alder Reaction of 60.fullerene with 2,5-Dimethylthiophene S-Oxides// Syn. Lett., 175 (1997)

158. H-P.Zeng. Study on the Diels-Alder reaction of C60 with heteroatomic dienes// Huaxue Xuebao, 58, 464 (2000)

159. C.Arbizzani, G.Barbarella, A.Bongini, L.Favaretto, M.Mastragostino, P.Ostoja, O.Pudova, M.Zambianchi. Oligothiophene S,S-dioxides: towards n-type semiconductor oligothiophenes?// Optical Materials, 9,43 (1998)

160. G.Barbarella, O.Pudova, C. Arbizzani, M.Mastragostino, A.Bongini. 01igothiophene-S,S-dioxides: a New Class of Thiophene-based Materials// J. Org. Chem., 63, 1742 (1998)

161. E.Amir, S.Rozen. Synthesis of all.-S,S-Dioxide Oligothiophenes Using HOF*CH3CN// Angew. Chem. Int. Ed., 44, 7374 (2005)

162. G.Barbarella, L.Favaretto, G.Sotgiu, M.Zambianchi, L.Antolini, O.Pudova, A.Bongini. Oligothiophene S,S-Dioxides. Synthesis and Electronic Properties in Relation to the Parent Oligothiophenes// J. Org. Chem., 63,5497(1998)

163. G.Barbarella, M.Zambianchi, O.Pudova, V.Paladini, A.Ventola, F.Cipriani, G.Gigli, R.Cingolani, G.Citro. Oligothiophene Isothiocyanates as a New Class of Fluorescent Markers for Biopolymers// J. Am. Chem. Soc., 123,11600 (2001)

164. G.Barbarella, L.Favaretto, G.Sotgiu, M.Zambianchi. Controlling the Electronic Properties of Polythiophene through the Insertion of Nonaromatic Thienyl S,S-dioxide Units// Chem. Mater., 11, 2533 (1999)

165. L.Antolini, E.Tedesco, G. Barbarella, L.Favaretto, G.Sotgiu, M.Zambianchi, D.Casarini, G.Gigli, R.Cingolani. Molecular Packing and Photoluminescence Efficiency in Odd-Membered Oligothiophene S,S-Dioxides// J. Am. Chem. Soc., 122, 9006 (2000)

166. M.Melucci, G.Barbarella, G.Sotgiu. Solvent-Free, Microwave-Assisted Synthesis of Thiophene Oligomers via Suzuki Coupling// J. Org. Chem., 67, 8877 (2002)

167. G.Barbarella, L.Favaretto, G.Sotgiu. Rigid-Core 01igothiophene-S,S-dioxides with High Photoluminescence Efficiencies Both in Solution and in the Solid State// Chem. Mater., 13,4112 (2001)

168. G.Sotgiu, M.Zambianchi, G.Barbarella, F.Aruffo, F.Cipriani, A.Ventola. Rigid-Core Fluorescent 01igothiophene-S,S-dioxide Isothiocyanates. Synthesis, Optical Characterization, and Conjugation to Monoclonal Antibodies// J. Org. Chem., 68, 1512 (2003)

169. G.Sotgiu, L.Favaretto, G.Barbarella, L.Antolini, G.Gigli, M.Mazzeo, A.Bongini. Synthesis, single cryctal X-ray structure and optical properties of 3,4-dimethyl-dithieno2,3-i:3',2'-i/.thiophene-7,7-dioxide// Tetrahedron, 59,5083 (2003)

170. P.Arsenyan, O.Pudova, J.Popelis, E.Lukevics. Novel radial oligothienyl silanes// Tetrahedron Lett., 45, 3109(2004)

171. N.Camaioni, G.Ridolfi, V.Fattori, L.Favaretto, G.Barbarella. Branched thiophene-based oligomers as electron acceptors for organic photovoltaics//J. Mater. Chem. 15,2220 (2005)

172. G.Barbarella, L.Favaretto, A.Zanelli, G.Gigli, M.Mazzeo, M.Anni, A.Bongini. V-Shaped Thiophene-Based Oligomers with Improved Electroluminescence Properties///^. Fund, Mater., 15, 664 (2005)

173. A.Charas, N.Barbagallo, J.Morgado, L.Alcacer. Synthesis and optical properties of poly(fluorene)-based alternating copolymers// Synthetic Metals, 122,23 (2001)

174. J-F.Morin, M.Leclerc. 2,7-Carbazole-Based Conjugated Polymers for Blue, Green, and Red Light EmissionU Macromolecules, 35, 8413 (2002)

175. T.Yamamoto, I.Nurulla, H.Hayashi, H.Koinuma. jr-Conjugated polymers containing thiophene-1,1-dioxide-2,5-diyl unit in the main chain// Synthetic Metals, 107, 137 (1999)

176. S.Destria, M.Pasini, W.Porzio, G.Gigli, D.Pisignano, C.Capolupo. Emission properties and solid-state aggregation in poly(fluorene-thiophene-S,S-dioxide) and in its model oligomer// Synthetic Metals, 138, 289 (2003)

177. M.Pasini, S.Destri, W.Porzio, C.Botta, U.Giovanella. Electroluminescent poly(fluorene-co-thiophene-S,S-dioxide): synthesis, characterisation and structure-property relationships// J. Mater. Chem. 13, 807 (2003)

178. M.C.Suh, B.Jiang, T.D.Tilley. An Efiicient, Modular Synthetic Route to Oligomers Based on Zirconocene Coupling: Properties for Phenylene Thiophene-1-Oxide and Phenylene - Thiophene-1,1-Dioxide Chains// Angew. Chem. Int. Ed., 39,2870 (2000)

179. L.R.Domingo, MJ.Aurell, P. P.Perez, R.Contrerasc. Quantitative Characterization of the Local Electrophilicity of Organic Molecules. Understanding the Regioselectivity on Diels-Alder Reactions// J. Phys. Chem. A, 106,6871 (2002)

180. S.Noorizadeh, H.Maihami. A theoretical study on the regioselectivity of Diels-Alder reactions using electrophilicity index// THEOCHEM, 763, 133 (2006)

181. L.R.Domingo. Why do electron-deficient dienes react rapidly in Diels-Alder reactions with electron-deficient ethylenes? A density functional theory analysis// Eur. J. Org. Chem., 23,4788 (2004)

182. P.Perez. Relationship between Superelectrophilicity and the Electrophilicity Index of Isolated Species// J. Org. Chem., 69,5048 (2004)

183. R.K.Roy. On the Reliability of Global and Local Electrophilicity Descriptors// J. Phys. Chem. A, 108, 4934 (2004)

184. P.Perez, L.R.Domingo, MJ.Aurell, R.Contrerasc. Quantitative characterization of the global electrophilicity pattern of some reagents involved in 1,3-dipolar cycloaddition reactions// Tetrahedron, 59, 3117(2003)

185. P.P.Perez. Theoretical Evaluation of the Global and Local Electrophilicity Patterns of Singlet Carbenes// J. Phys. Chem. A., 107,522 (2003)

186. C.Neiss, P.Saalfrank, M.Parac, S.Grimme. Quantum Chemical Calculation of Excited States of Flavin-Related Molecules// J. Phys. Chem. A., 107, 140 (2003)

187. J.P.Perdew, K.Burke, M.Ernzerhof. Generalized gradient approximation made simple// Phys. Rev. Lett., 77,3865(1996)

188. D.N.Laikov. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets// Chem. Phys. Lett., 281, 151 (1997)

189. F.Fringuelli, A.Taticchi. The Diels Alder Reaction: Selected Practical Methods. John Wiley&Sons, New York, 2002

190. A.C. Онищенко.Диеновый синтез. Изд-во АН СССР, Москва, 1963

191. L.Tien-Yau, L.ChiHung, T.W.Shang. Pentacarbonyliron-promoted conversion of 3a,7a-dihydroindenones into indanones// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,444 (1980)

192. S.-S.P.Chou, D.-J.J.Sun. Comparison of the effects of sulphenyl, sulphinyl, and sulphonyl substituents on diene reactivity and regioselectivity in the Diels-Alder reaction// Chem. Soc., Chem. Commun., 1176 (1988)

193. D.W.Cameron, RX.Evans, G.I.Feutrill, V.A.Patrick, B.W.Skelton, A.H.White. Stereochemistry and crystal structures of bis cycloadducts of Danishefsky diene (Me3SiOC(=CH2)CH=CHOMe) with 2,5- and 2,6-dichlorobenzoquinone// /Jus/. J. Chem., 56,1215 (2003)

194. D.Craig. The Diels-Alder Reactions of the Piperylene Isomers with Maleic Anhydride and Fumaric AcidII J. Am. Chem. Soc., 72,1678 (1950)

195. K.N.Houk, J.K.George, R.E.Duke. A frontier molecular orbital treatment of fulvene cycloadditions : Molecular orbital calculations and photoelectron spectra of substituted fulvenes// Tetrahedron, 30, 523 (1974)

196. K.N.Houk, J.Sims, C.R.Watts, L.J.Luskus. Origin of reactivity, regioselectivity, and periselectivity in 1,3-dipolar cycloadditions// J. Am. Chem. Soc., 95, 7301 (1973)

197. B.H.Lipshutz. Five-membered heteroaromatic rings as intermediates in organic synthesis// Chem. Rev., 86, 795 (1986)

198. C.O.Kappe, S.S.Murphree, A.Padwa. Synthetic applications of furan Diels-Alder chemistry// Tetrahedron, 53, 14179 (1997)

199. F. Fringuelli, A. Taticchi, Dienes in the Diels Alder Reaction. Wiley, New York, 1990

200. H. Günter, NMR Spectroscopy. Wiley, New York, 1998

201. А.Гордон, Р.Форд. Спутник химика. Мир, Москва, 1976

202. A.Michalak, F.De Proft, P.Greelings, R.F.Nalewajski. Fukui Functions from the Relaxed Kohn-Sham Orbitals HJ. Phys. Chem. A, 103,762 (1999)

203. T.Mineva, V.Parvanov, I.Petrov, N.Neshev, N.Russo. Fukui Indices from Perturbed Kohn-Sham Orbitals and Regional Softness from Mayer Atomic Valences// J. Phys. Chem. A, 105, 1959 (2001)

204. L.R.Domingo, MJ.Aurell. Density Functional Theory Study of the Cycloaddition Reaction of Furan Derivatives with Masked o-Benzoquinones. Does the Furan Act as a Dienophile in the Cycloaddition Reaction?// J. Org. Chem., 67, 959 (2002)

205. X.Fradera, M.Solä. Second-order atomic Fukui indices from the electron-pair density in the framework of the atoms in molecules theory// J. Comput. Chem., 25,439 (2004)

206. V.V.Veselovsky, A.S.Gybin, A.V.Lozanova, A.M.Moiseenkov, W.A.Smit, R.Caple. Dramatic acceleration of the Diels-Alder reaction by adsorption on chromatography adsorbents// Tetrahedron Lett., 29, 175(1988)

207. G.Majetich, Y.Zhang, S.Liu. Cycloalkylations of conjugated dienones with furans// Tetrahedron Lett., 35, 4887(1994)

208. LJ.D.Clive, S.Daigneault. Sequential radical ring closure-radical ring opening: use in the preparation of benzofurans// J. Org. Chem., 56, 5285 (1991)

209. F.Effenberger. l,3,5-Tris(dialkylamino)benzenes: Model Compounds for the Electrophilic Substitution and Oxidation of Aromatic Compounds// Acc. Chem. Res., 22,27 (1989)

210. V.G.Nenajdenko, S.V.Druzhinin, E.S.Balenkova. Reactions of CF3-enones with ethyl nitroacetate and nitromethane: synthesis of CF3-y-nitroketones// Tetrahedron Lett., 46, 8853 (2005)

211. А.В.Санин, В.Г.Ненайденко, АЛ.Красовский, А.В.Чураков, Дж.А.К.Ховард, Е.С.Баленкова. Синтез триформетилсодержащих карбо- и гетероциклов на основе реакции а,р-непредельных кетонов с малонодинитрилом и цианоацетамидом// Журн. орг. химии, 33,236 (1997)

212. R.Adams. Organic Synthesis, Vol. 5. P. 149. John Wiley&Sons, New York, 1973

213. W.Adam, R.Curci, M.Gonzalez, R.Mello. Thermally and photochemically initiated radical chain decomposition of ketone-free methyl(trifluoromethyl)dioxirane//J. Am. Chem. Soc. 113,7654 (1991)

214. P.D.Clark, S.T.E.Mesher, A.Primak. Clay-catalyzed thioalkylation of thiophenes and benzob.thiophenes// Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem., 114, 99 (1996)

215. А.П.Якубов, Н.В.Григорьева, Л.И.Беленький. Стабильные гетероарениевые ионы. III. Изомеризация 2,5-бис(алкилмеркапто)тиофенов в условиях С-протонирования// Журн. орг. химии, 14, 641(1978)

216. A.Hallberg, T.Frejd, S.Gronowitz. Ring-opening reactions. XIV. Organolithium induced ring-opening of 3,4-dichloro-2,5-dimethoxythiophene// Chem. Scr., 13, 186 (1979)

217. ЯЛ.Гольдфарб, М.А.Калик, М.Л.Кирмалова. Синтез и превращения сульфидов ряда тиофена. III. Получение и расщепление сульфоксидов// Журн. общ. химии., 30,1026 (1960)

218. E.B.Towne, W.H.Moore, J.B.Dickey. Azo thiophene compounds// Пат. 2825726 США; Chem. Abstr., 52,9613g (1958)

219. C.Dell'Erba, D.Spinelli. Thiophene series—VI: Substituent effect on the rate of nucleophilic substitution: kinetics of the reaction between 2-bromo-3-nitro-5-X-thiophenes and piperidine in ethanol// Tetrahedron; 21,1061 (1965)

220. ЯЛ.Гольдфарб, М.А.Калик, МЛ.Кирмалова. Синтез и некоторые превращения сульфидов ряда тиофена. Сообщение 19. Р-Замещенные 2,5-бис(алкилмеркапто)тиофены// Изв. АН Сер. Хим., 17691969)

221. ЯЛ.Гольдфарб, В.ПЛитвинов, В.И.Шведов. Сравнительное ацилирование некоторых ароматических систем//Журн. общ. химии., 30, 534 (1960)

222. В.З.Шарф, С.З.Тайц, А.С.Гуровец, Ю.Б.Волькенштейн, Б.П.Фабричный, С.И.Щербакова. Каталитическое восстановительное дегалогенирование производных тиофена// Химия гетероцикл. соединений, 2, 171 (1982)

223. M.W.Farrar, R.Levine. Condensations Effected by Boron Fluoride Complexes. III. The Acylation of Certain Substituted Thiophenes and Furans// J. Am. Chem. Soc.; 72, 3695 (1950)

224. В.А.Смирнов, А.ЕЛипкин. Синтез 2-амино-4-(тиенил-2)тиазола и его производных// Химия гетероцикл. соединений, 10, 1369 (1971)

225. L.I.BelenTdi, G.P.Gromova, M.M.Krayushkin. Protonation and electrophilic trichloromethylation of 2,5-and 2,4-dichlorothiophenes// Gazz. Chim. Ital., 120,365 (1990)

226. M.Rajsner, J.Metysova, M.Protiva. Neurotropic and psychotropic agents. XL. 2-Chloro-4-(4-methylpiperazino)-4,5-dihydrobenzo(b)thieno(3,2-f)thiepin// Collect. Czech. Chem. Commun. 35,378 (1970)

227. A.L.Stone, R.R.Estes. Preparation of 5-nitro-2-chlorothiophene//J. Am. Chem. Soc., 74,2691 (1952)

228. C.Paulmier, J.Morel, P.Pastour. Synthèses des dérivés di et triformylés du thiophéne et du sélénophéne// Bull. Soc. Chim. Fr., 7,2511 (1969)

229. Г.Брауэр. Руководство по неорганическому синтезу. T.l, С.177. Мир, Москва, 1985

230. K.Hafner, K.H.Vôpel, G.Ploss and C.Kônig, Organic Synthesis, John Wiley&Sons, New York, 1973, Vol5, p.431

231. P.Rademacher, R.St0levik, W.Luttke. Structure ofNitroso- and Nitro-dimethylamine// Angew. Chem, Int. Ed. Engl.,, 10, 806 (1968)

232. Н.Ф.Бондарь, Е.В.Королева, Т.Н.Омельченко, А.А.Ахрем. Синтез и стереохимия замещённых 5-нитробицикло2.2.1.гепт-2-енов промежуточных соединений в полном синтезе простагландинов// Журн. орган, химии, 17,2333 (1981)

233. I.Gupta, P.Yates. Synthesis of 6-heterosubstituted fulvenes//^«//?. Commun., 13, 1007 (1982)

234. G.Nzabamwita, B.Kolani, BJousseaume. Cycloadditions of 6-silyloxyfulvenes: access to 7-norborn-5-enyl and 7-norboma-2,5-dienylaldehydes and ketones// Tetrahedron Lett, 30, 2207 (1989)