Диалкил-2-нитроэтенилфосфонаты в реакциях диенового синтеза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Кужаева, Алена Алексеевна

• Кужаева, Алена Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кужаева, Алена Алексеевна

f- ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Сопряженные нитроалкены в реакциях Дильса-Альдера.

1.1. Общая характеристика реакций диенового синтеза.

1.2. Взаимодействие нитроэтенов с ациклическими 1,3-диенами

1.2.1. Реакции с симметричными диенами.

1.2.2. Реакции с несимметричными диенами.

1.2.3. Реакции а- и (или)-/?-функционализированных нитроэтенов с 1- и (или) 2-замещенными диенами.

1.2.4. Химические превращения нитроциклогексенов и синтез на их основе практически ценных веществ.

1.3. Взаимодействие нитроалкенов с циклическими диенами.

1.3.1. Реакции с циклопентадиеном и его замещенными.

1.3.2. Реакции с фураном и его замещенными.

1.3.3. Реакции с циклогексадиеном и его замещенными.

1.3.4. Реакции с антраценом.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Диалкил-2-нитроэтенилфосфонаты в реакциях диенового синтеза»

Сопряженные нитроалкены и гел/-галогеннитроалкены являются весьма реакционноспособными соединениями и удобными синтонами для получения различных классов органических веществ [1]. Наличие в молекулах активированных кратных связей предопределяет широкое использование нитроалкенов в качестве диенофилов в реакциях Дильса-Альдера для создания на их основе моно- и полициклических систем. Последние входят в состав многих природных соединений и успешно применяются в качестве синтетических интермедиатов для синтеза фрагментов природных соединений (витаминов, гормонов, терпенов), лекарственных препаратов и других практически значимых веществ [1-3].

Введение диалкоксифосфорильной (фосфонатной) группы в вициналь-ное положение к нитрогруппе молекул нитро- и гем-галогеннитроалкенов значительно расширяет диапазон их синтетических возможностей. Высокая электрофильность кратной связи, а также сочетание в молекулах двух или трех функциональных групп [NO2, P(0)(0R)2, Hal] позволяет рассматривать нитроэтенилфосфонаты как интересные объекты для выявления специфики поведения вицинально замещенных диенофилов в реакциях Дильса-Альдера по сравнению с простейшими нитроэтенами и их аналогами, содержащими в /^-положении карбоксилатную или арилсульфонильную функции, а также для изучения проблем регио- и стереоселективности.

Одновременно нитро- и г&м-галогеннитроэтенилфосфонаты можно использовать в качестве перспективных реагентов для конструирования новых типов полифункциональных моно- и бициклических систем - фосфорилиро-ванных нитроцикленов (циклогексенов, бициклогептенов, бициклооктенов, оксанорборненов), а также соответствующих циклических Д-аминофосфоно-вых кислот, которые могут рассматриваться как потециально биологически активные вещества.

Целью настоящей работы является изучение химического поведения нитро- и гем-бромнитроэтенилфосфонатов в реакциях Дильса-Альдера, исследование строения полученных аддуктов, синтез на их основе представителей моно- и бициклических /?-аминофосфоновых кислот и их эфиров.

Обсуждению собственных результатов исследования в работе предшествуют общая краткая характеристика реакций Дильса-Альдера и обзор литературы, включающий систематизацию оригинальных данных по изучению поведения нитроалкенов в реакциях диенового синтеза с типичными 1,3-диеновыми системами и обобщение путей практического использования образующихся нитроцикленов. Вторая глава посвящена обсуждению реакций 2-нитро- и 2-бром-2-нитроэтенилфосфонатов с ациклическими, кар-бо- и гетероциклическими 1,3-диенами, изучению строения полученных аддуктов и синтезу на их основе циклических /J-аминофосфоновых кислот.

Третья глава включает описание экспериментальных методик и условий получения физико-химических характеристик.

В выводах сформулированы основные результаты проведенных исследований.

Диссертационное исследование выполнено в соответствии с заданиями Министерства образования РФ по темам кафедры органической химии и проблемной лаборатории нитросоединений РГПУ им. А.И. Герцена (номера гос. регистрации: 01.2.00100778, 01.20.03 04244), а также в рамках выполнения гранта № Е 02-5.0-102 и персонального гранта Администрации Санкт-Петербурга (№ М 03-2.5к-193).

Рентгеноструктурные исследования в работе и их анализ проведены совместно с доктором химических наук И.А.Литвиновым с сотрудниками (Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова РАН, г.

Казань), за что автор выражает им глубокую благодарность. *

В соответствии с принятой в отечественных и зарубежных публикациях номенклатурой [4] синтезированные в работе фосфорорганические соединения можно рассматривать по номенклатуре IUPAC как производные соответствующих циклических систем (а) или по заместительной номенклатуре - как замещенные фосфоновой кислоты (б). Названия структурных изомеров дизамещенных циклогексенов содержат приставки пара- и мета-[5], а диастереомеров нитробициклогептенов — эндо- и экзо- [6]. Ориентация нитрогруппы в цикле (пара- или мета-) рассматривается относительно замес тителя при кратной связи. Обозначение эндо- используется при расположении заместителя внутри угла складчатости бициклической системы, а экзо— в противоположном направлении; в качестве опорного заместителя выбрана N02-rpynna.

Следовательно, полученные в работе аддукты диенового синтеза могут быть названы следующим образом: производные циклогексена о о

Н3с j5W(OCH2CH2CI)2 АОСН2СН2С1)2 jOC метапараа) /7А/7д-5-[бис(2-хлорэтокси)фосфорил]-1-метил-4-нитро-1-циклогексен* (нумерация атомов С'-С6 в скобках вне цикла); б) ияра-бис(2-хлорэтил)-3-метил-6-нитро-3-циклогексен-1-илфосфонат (нумерация атомов С'-С6 внутри цикла). производные бициклогептена экзо-эндо

Префикс бис- применяется для обозначения двух идентичных, одинаково замещенных радикалов, приставка ди- используется для обозначения двух одинаковых незамещенных радикалов [4]. а) эндо-6-бис(2-хлорэтокси)фосфорил-5-нитробицикло[2.2.1]-2-гептен или эндо-6-бис(2-хлорэтокси)фосфорил-5-нитро-2-норборнен б) эн<)о-бис(2-хлорэтил)-3-нитробицикло[2.2.1]-5-гептен-2-илфосфонат или энЭо-бис(2-хлорэтил)-3-нитро-5-норборнен-2-илфосфонат производные оксабициклогептена а) эиЭо-6-(диизопропоксифосфорил)-6-метил-5-нитро

P(OC3H7i)2 -7-оксабицикло[2.2.1]-2-гептен или э«до-6-(диизопропоксифосфорил)-6-метил-5-нитро-7-окса-2-норборнен

7] б) эндо-диизопропил-2-метил-3-нитро-7-оксабицикло-[2.2.1 ]-5-гептен-2-илфосфонат или экдо-диизопропил-2-метил-3-нитро-7-окса-5-норборнен-2-илфосфонат производные антрацена

О а) 9,10-дигидро-9,10-[12-бис(2-хлорэток

II

0 N^/р(0С2Н4С1)2 си)фосфорил-11-нитроэтано] антрацен [8]

2 S^/L^* Н g

1 ,lTi9 ^ б) бис(2-хлорэтил)-9,10-дигидро-9,10-( 11 нитроэтано)антрацен-12-ил фосфонат

Поскольку работа включает ряд разнообразных моно-, би- и полициклических систем, содержащих в своем составе нитро- и фосфонатную функции, мы сочли целесообразным использовать названия, которые позволяют объединить их в один общий класс фосфонатов и использовали вариант (б). Согласно правилам ИЮПАК допускается замена названия "бицикло[2.2.1]гептен" на "норборнен", ранее используемый в тривиальных названиях.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Кужаева, Алена Алексеевна

150 ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено систематическое исследование химического поведения диалкил-2-нитро- и 2-бром-2-нитроэтенилфосфонатов в реакциях Дильса-Альдера с 1,3-диенами ациклического, карбо- и гетероциклического рядов; найдены оптимальные условия их взаимодействия и выявлены основные закономерности:

• наиболее реакционноспособными в изучаемом ряду диенофилов являются бис(2-хлорэтил)-2-нитро- и -2-бром-2-нитроэтенилфосфонаты; диизопропил-1-метил-2-нитроэтенилфосфонат проявляет наименьшую активность;

• реакции с фураном и антраценом протекают по двум направлениям — с образованием аддуктов диенового синтеза и продуктов электро-фильного замещения (по 2-положению фурана и 9-положению антрацена), причем первое направление является мажорным;

• полученные нитрофосфорорганические аддукты циклоприсоединения проявляют повышенную склонность к внутримолекулярным трансформациям в условиях их получения (дегидробромирование, дегидрирование, ароматизация), причем наибольшая лабильность характерна для бромсодержащих нитроциклоалкенилфосфонатов;

• ужесточение условий реакции диенового синтеза при использовании тиолен-1,1-диоксидов в качестве синтетических эквивалентов ациклических 1,3-диенов стимулирует углубление внутримолекулярных превращений аддуктов, что приводит не только к нитроциклодиенил-и нитрофенилфосфонатам, но и к образованию нитро- и гапогеннит-роэтилфосфонатов - продуктов гидрирования исходных нитроэтенилфосфонатов.

2. Разработаны препаративные методы синтеза новых представителей функционально замещенных циклогексена, норборнена, оксанорборнена, бициклооктена и 9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена, содержащих в молекуле фосфонатную функцию в сочетании с нитро- или галоген- и нитрогруппами.

Показано, что нитроэтенилфосфонаты можно использовать в качестве удобных "строительных блоков" для конструирования нитроциклоалке-нилфосфонатов на базе реакции [4+2]-циклоприсоединения.

3. Строение впервые синтезированных фосфорилированных нитрокар-бо- и нитрогетероциклических соединений охарактеризовано методами ИК, ЯМР !Н, 3,Р спектроскопии: определена принадлежность нитробициклоалке-нилфосфонатов к эндо- и экзо- диастереомерным рядам, а монозамещенных по С=С связи нитроциклогексенилфосфонатов - к пара- и л/ета-региоизоме-рам.

4. Методом рентгеноструктурного анализа изучены молекулярная и кристаллическая структуры бис(2-хлорэтил)-3-бром-3-нитро-бицикло[2.2.1]--5-гептен-2-илфосфоната; показано, что он является эндо-^СЬ) диастереоме-ром, в его молекуле бициклический фрагмент имеет обычную для норборне-нов геометрию, заместители Вг и Р(0)(0С2Н4С1)2 находятся в заслоненной ч ч конформации относительно связи С -С .

5. Синтезирована серия ранее неизвестных гидрохлоридов /?-амино-циклоалкилфосфоновых эфиров ряда циклогексана, норборнана и бицикло-октана.

6. Разработан способ получения /5-аминоциклоалкилфосфоновых кислот - производных циклогексана, норборнана и бициклооктана; они могут быть рекомендованы для изучения в качестве потенциально биологически активных веществ.

152

1.4. Заключение

Итак, на основе анализа обширных литературных данных, касающихся изучения поведения нитроалкенов в реакциях Дильса-Альдера с циклическими и ациклическими диенами, можно прийти к следующему заключению. Большинство изученных нитроалкенов удается ввести в диеновую конденсацию и получить в качестве основных продуктов соответсвующие ненасыщенные циклические нитроаддукты.

Наиболее реакционноспособными 1,3-диенами являются фуран (особенно его метильные аналоги) и циклопентадиен (в том числе его 5-замещенные), которые реагируют с нитроалкенами и их функционализиро-ванными аналогами уже при минусовой и комнатной температурах. Скорость образования аддуктов диенового синтеза зависит не только от природы диена, но и от характера заместителей в молекуле диенофила — нитроалкена; она снижается при увеличении длины их углеродной цепи и значительно падает в случае алкильных остатков изостроения в а- или /^-положении по отношению к нитрогруппе. Нитрогруппа в молекулах нитроалкенов при введении их в раекции Дильса-Альдера проявляет доминирующую ориента-ционную способность, что обуславливает регио- и стереоселективность этих взаимодействий. В ад дуктах диенового синтеза наблюдается сохранение конфигурации нитроалкенов. В жестких условиях диеновой конденсации возможен ретродиеновый процесс, что зачастую приводит к низкому выходу аддуктов реакции. Нитрогруппа в получаемых циклоаддуктах может легко превращаться в другие функции (С=0; ОН; NH2) или отщепляться (в виде HN02) с образованием циклических диенов. Реакция Дильса-Альдера с участием нитроалкенов и различных диенов является удобным методом синтеза нитросодержащих моно-, би- и полициклических аддуктов, успешно используемых в качестве синтетических интермедиатов (строительных блоков) в синтезе сложных природных соединений и биологически активных веществ, что позволяет отнести данную тему к важным и актуальным направлениям современной органической химии.

В связи со сказанным несомненный интерес как в теоретическом, так и в прикладном аспекте может представить изучение поведения в условиях реакции Дильса-Альдера представителей фосфорилированных нитроэтенов — диалкил-2-нитро- и 2-галоген-2-нитроэтенилфосфонатов, а также выявление особенностей влияния на условия процесса и строение конечных продуктов фосфонатной группы и галогена. Самостоятельное значение могут иметь и синтезируемые моно-, би- и полициклические аддукты диенового синтеза как новые перспективные нитросодержащие фосфорорганические соединения.

46

ГЛАВА2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Нитро- и бромнитроэтенилфосфонаты в реакциях диенового синтеза

Химия нитроэтенилфосфонатов изучена, главным образом, на примере их реакций с аминами [134] и представителями С- и S-нуклеофилов [135]. Взаимодействие этих нитроалкенов с диенами представлено в литературе лишь одним примером [136].

Для систематического изучения поведения фосфорилированных нитроэтенов в реакции диенового синтеза в качестве объектов исследо- ^ вания нами был выбран логическии /С=С\ ряд нитроэтенилфосфонатов (1-3), * i з отличающихся заместителями при R=ch2ch2ctx=Y=H(l), Х=Н, Y=Br(2);

- . . R=C3HT-i:X=CH3,Y=H(3) кратной С=С связи и атоме фосфора.

Высокая электрофильность кратной связи, находящейся под влиянием двух или трех электроноакцепторных заместителей [N02, P(0)(0R)2, Вг], и одновременно ее стерическая загруженность (усиливающаяся при введении в «-положение метильной группы и замене хлорэтокси- на изопропокси-группу), позволяют считать нитроэтенилфосфонаты интересными объектами для выявления специфики их поведения как диенофилов в реакциях Дильса-Альдера по сравнению с простейшими нитроэтенами, а также для изучения проблем регио- и стереоспецифичности.

Представлялось целесообразным проводить исследование в сопоставлении с поведением в аналогичных превращениях структурноподобных вицинальнозамещенных нитроалкенов. Для этой цели были выбраны этиловый эфир /J-нитроакриловой кислоты и Д-фенилсульфонилнитроэтилен, реакции диенового синтеза которых наиболее изучены [22,30,36,59-61]. Мы использовали описанные для этих нитроалкенов условия [4+2]-циклопри-соединения в качестве модельных, а аддукты - как удобные модельные объекты при установлении строения синтезированных нами фосфорилиро-ванных нитроцикленов.

В качестве второй компоненты для диенового синтеза в работе использовались типичные представители диенов различных классов: ациклические (1,3-бутадиен, изопрен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен), карбоцикличес-кие (циклопентадиен, циклогексадиен, антрацен) и гетероциклический (фуран).

2.1.1. Взаимодействие нитроэтенилфосфонатов с 1,3-алкадиенами ациклического ряда Симметричные диены

Анализ литературы позволяет проследить четкую зависимость условий реакции Дильса-Альдера от природы заместителей в диенофиле и диене [12]. Так, незамещенный этилен вступает в реакцию [4+2]-циклоприсоединения в очень жестких условиях (нагревание в автоклаве в течение нескольких суток); он имеет низкую реакционную способность как диенофил. В нитроэтилене наличие нитрогруппы снижает энергетический барьер реакции, и она протекает при кипячении в автоклаве в течение 5-11 часов. Дальнейшая активация диенофила происходит путем введения в /^-положение нитроалкена второго электроноакцепторного заместителя (CO2R, CCI3, SCbPh [22,27]). Такие нитроалкены способны вступать в реакцию Дильса-Альдера с алифатическими диенами при многочасовом нагревании уже при атмосферном давлении. Например, /?-нитроакрилат и /?-трихлорметилнитроэтилен реагируют с бутадиеном при кипячении в хлорбензоле в течение 38 часов [22,27], а Д-сульфонилнитроэтилен - в толуоле в течение 6 часов [30] с образованием соответствующих нитроциклогексенов с выходами 60-68%. Наличие двух метальных заместителей в 2,3-положении 1,3-бутадиена, как и следовало ожидать, приводит к увеличению его реакционной способности, что находит выражение в смягчении условий его взаимодействия с вициналь-нозамещенными нитроалкенами. Так, например, /?-сульфонилнитроэтен с 2,3диметил-1,3-бутадиеном реагировал при нагревании в толуоле в течение 1,5 часов, а с бутадиеном - в течение 6 часов [30].

Исследуемый бис(2-хлорэтил)-2-нитроэтенилфосфонат (1) с 2,3-диме-тил-1,3-бутадиеном взаимодействовал в сопоставимых с /?-фенилсульфонил-нитроэтеном условиях - при кипячении в бензоле в течение 2 часов. Реакция с гам-бромнитроэтенилфосфонатом (2) завершалась в аналогичных условиях в течение 1 часа, что связано, по-видимому, с увеличением электрофильности С=С связи под влиянием атома брома. Конденсация приводила к образованию соответствующих фосфорилированных бис(2-хлорэтил)-3,4-диметил-6-нитро-3-циклогексен-1-илфосфоната (4) и бис(2-хлорэтил)-6-бром-3,4-диметил-6-нитро-3-циклогексен-1-илфосфоната (5) с выходами 90 и 98% (табл.1). сн3

-P(OXOPr-i)2

R0)2(0)P ,X с

Н3СЧ ,СН2 д, бензол НзЧ

С (толуол) ^ С

Л / ^ и .о

Y N02 H3C СН2 НЗс Л

1-3 х н3с

P(0)(OR)2 + N02 н3с no2

R=CH2CH2CI: X=Y=H (1,4), Х=Н, Y=Br (2,5); R=C3H7-i: X=CH3, Y=H (3,6)

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кужаева, Алена Алексеевна, 2004 год

1. Perekalin V.V., Lipina E.S., Berestovitskaya V.M., Efremov D.A. Nitroalkenes (Conjugated Nitro Compounds). / London. J. Wiley. 1994. 256 p.

2. Байер Г., Урбас Л. Активирующее и направляющее влияние нитрогруппы в соединениях алифатического ряда. В кн. Химия нитро- и нитрозогрупп / Под. ред. Г Фойера. М.: Мир. 1973. Т. 2. С. 117-121.

3. Allen С., Bell A., Gates J. The diene synthesis with /?-nitrostyrene // J. Org. Chem. 1943. Vol. 8. No. 6. P. 373-79.

4. Касьян Л.И., Оковитый С.И., Бомбушкарь М.Ф., Дрюк В.Г. Эпоксидирова-ние стереоизомерных замещенных норборненов. Кинетические и теоретические исследования // ЖОрХ. 2000. Т. 36. Вып. 2. С. 218-25.

5. Just G., Martel A., Grozinger К., Ramjeesingh М. C-Nucleosides and related compounds. The synthesis and chemistry of Z),Z,-2,5-anhydroallose derivatives //Can. J. Chem. 1975. Vol. 53.No. l.P. 131-137.

6. Noland W., Freeman H., Baker M. The Diels-Alder of antracene with nitroole-fins. A new route to 11-nitro and 1 l-amino-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthrace-nes//J. Amer. Chem. Soc. 1956. Vol. 78. No. 1. P. 188-92.

7. Brown P., Cookson R. The relative rates of addition of cyanoethylenes to anthracene and its 9-deuterio- and 9,10-dideuterioderivatives // Tetrahedron. 1965. Vol. 21. P. 1993-98.

8. Chem. Jnt. Ed. 1969. Vol. 8. No. 11. P. 781-932. lO.Herndon W.C. Endo and exo transition states in the Diels-Alder reaction //

9. Umezawa S., Kinoshita M., Yanagisawa H. The synthesis of cyclic a-amino acids. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1967. Vol. 40. No. 1. 209-214.

10. Nightingale D., Maienthal M., Gallagher J. The preparation of alicyclic amines // J. Amer. Chem. Soc. 1953. Vol. 71. No. 19. P. 4852-53.

11. Wildman W.C., Wildman R.B. Studies on the Nef reaction. The synthesis of 6-phenyl-2- and 3-cyclohexen-l-ones and 2-phenylcyclohexanones // J. Org. Chem. 1952. Vol. 17. No. 4. P. 581-94.

12. Serrano J.A., Moreno M.C., Roman E., Arjona O., Plumet J., Jimenes J. Enantioselective synthesis of cyclohexene nitro aldehydes via Diels-Alder reactions with sugar nitroolefins // J. Chem. Soc., Perkin Trans 1. 1991. P. 3207-12.

13. Burkett H., Wright W. Diels-Alder diene synthesis with l,l,l-tricloro-3-nitropropene // J. Org. Chem. 1960. Vol. 25. No. 2. P. 276-78.

14. Катаев E. Ф., Матвеева П.С. Взаимодействие пиперилена и гексадиена-2,4 с непредельными нитросоединениями // ЖОХ. 1953. Т. 23. Вып. 3. С. 405-410.

15. Sugasawa S., Kodama К. Synthese partielle hydrierter phenanthridin-derivate -Ц (I) // Ber. 1939. S. 675-78.

16. Ono N., Kamimura A., Kaji A. Regioselective preparation of cyclohexadienes or aromatic nitro compounds by Diels-Alder reactions of /?-sulfonylnitroolefins or ^-sulfinylnitroethylene. //J. Org. Chem. 1988. Vol. 53. No. 2. P. 251-58.

17. Drake N.L., Ross A.B. Polycyclic compounds containing nitrogen. The Diels-Alder reaction of 1-nitro-1-alkenes // J. Org. Chem. 1958. Vol. 23. No. 5. P. 717-20.

18. Арбузов А.А., Катаев Е.Г. Диеновые синтезы с пипериленом // ЖОХ. 1950. Т. 20. Вып. 2. С. 68-71.

19. Бабиевский K.K., Беликов B.M., Тихонова H.A. К вопросу о получении а-нитроакрилового эфира // ДАН. СССР. 1965. Вып. 160. N. 1. 103-105.

20. Волков А.Н., Богданова А.В., Шостаковский М.Ф. Виниловые соединения в диеновом синтезе. Диеновый синтез простых виниловых эфиров и тио-эфиров с изопреном // Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1962. No. 7. С. 1280-84.

21. Волков А.Н., Богданова А.В., Шостаковский М.Ф. Виниловые соединения в диеновом синтезе. О структурной направленности диеновой конденсации виниловых эфиров с изопреном // Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1962. No. 7. С. 1284-89.

22. Назаров И.Н., Кузнецова А.И. Кузнецов Н.В. Структурная направленность диенового синтеза // ЖОХ. 1950. Т. 20. Вып. 2. С. 68-71.

23. Назаров И.Н., Кузнецова A.M., Кузнецов Н.В. Димеризация изопрена // ЖОХ. 1955. Т. 25. Вып. 2. С. 307-329.

24. Назаров И.Н., Кузнецова А.И., Кузнецов Н.В., Титов Ю.А. Структурная направленность диеновых конденсаций 2-фенилбутадиена и транс-1фенилбутадиена с несимметричными диенофилами // Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1959. No. 7. С. 1270-79.

25. Назаров И.Н., Кузнецова А.И., Кузнецов Н.В., Титов Ю.А. Структурная направленность диеновых конденсаций изопрена с несимметричными диенофилами //Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1959. No. 8. С. 1412-20.

26. М.Назаров И.Н., Кузнецова А.И., Кузнецов Н.В., Титов Ю.А. Структурная направленность диеновой конденсации 2-алкилбутадиенов с несимметричными диенофилами // Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1959. No. 9. С. 1595-04.

27. Назаров И.Н., Кузнецова А.И., Кузнецов Н.В., Титов Ю.А. Диеновые конденсации изопрена с несимметричными диенофилами // Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1960. No. 7. С. 1297-98.

28. Опо N., Miyake Н., Kaji A. Regioselective construction of cyclohexene derivatives by Diels-Alder reactions of nitro-olefins with dienes and subseguent denitration with tributiltin hydride // J. Chem. Soc., Chem. Comrnun. 1982. No. 1. P. 33-34.

29. Ayerbe M, Cossio F. 4M Lithium perchlorate-nitromethane: An efficient solvent in Diels-Alder reactions using nitroalkenes as dienophiles // Tetrahedton Lett. 1995. Vol. 36. No. 25. P. 4447-50.

30. Grayson J. Petzilka M. Preparation and Diels-Alder reactions of hetero-substituted 1,3-dienes// Synthesis. 1981. No. 10. P. 753-786.

31. Jain С., Mukerjee Y., Anand N. Effect of substituents on the stereocmecical course of Diels-Alder reactions between /J-nitrostyrenes and trans,trans-1,4-diphenylbutadiene // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1971. No. 7. P. 303-05.

32. Danishefsky S. Herchenson F. Regiospecific synthesis of Isogabaculine // J. Org. Chem. 1979. Vol. 44. No. 7. P. 1180-81.

33. Danishefsky S., Prisbulla M, Hiner S. On the use of /гаш-methyl P-nitroacrylate in Diels-Alder reactions // J. Amer. Chem. Soc. 1978. Vol. 100. No. 9. P. 2918-20.

34. Bindra J.S., Jain P.C., Anand N. Studies in cyclo-additions: Stereochemystry of the Diels-Alder adducts from trans-13-nitrstyrene & trans-trans-1,4-diphenylbu-tadiene//Jndian. J. Chem. 1971. Vol. 9. No. 5. P. 388-92.

35. Murphy J.P., Niewenhuyzen M, Reynolds K., Sarma P.K., Stevenson P.J. Chiral dienamides — substrates for asymmetric synthesis of amido cyclohexenes // Tetrahedron Lett. 1995. No. 52. P. 9533-36.

36. Stoodley R.J., Yuen W.H. Enhancement of endo selectivity in Diels-Alder reactions of methyl (E)-3-nitroacrylate with (E)-l-oxobuta-l,3-dienes // Chem. Commun. 1997. No. 15. P. 1371-72.

37. Node M, Nishide K, Jmazato H., Kurosaki, Inoul K, Ikariya T. R. Exo selective Diels-Alder reactions of nitroolefins with Danishefskys diene // Chem. Commun. 1996. No. 22. P. 2559-60.

38. Node M., Jmazato H., Kurosaki R., Kawano Y., Inoue Т., Nishide K, Fuji K. Asymmetric syntheses of ()-aphanorphine and ()-eptazocine, // Heterocycles. 1996. Vol. 42. No. 2. P. 811-819.

39. Cere V., Peri F., Pollicino S. New simple and inexpensive synthetic route, mediated by sulfur, to enantiopure (-)-Conduritol E derivative from D-mannitol // Tetrahedron Lett. 1997. Vol. 38. No. 44. P. 7797-00.

40. Ono N., Kamimura A., Kaji A. Preparation of a new type of electon-deficient olefins: /З-phenylthio nitro olefins, /J-sulfinyl nitroolefms, and /J-sulfonyl nitro olefins// J. Org. Chem. 1986. Vol.51.No. 11. P. 2139-42.

41. Corey E.J., Estreicher H. 3-Nitrocycloalkenones synthesis and use as reverse affinity cycloalkynone eguivalents // Tetrahedron Lett. 1981. Vol. 22. No. 7. P. 603-606.

42. Kraus G., Thurston J., Thomas P.J. 2-Benzoyloxynitroethylene as a cis-2-aminoethenol eguivalent I I Tetrahedron Lett. 1988. Vol. 29. No. 16. P. 1879-82.

43. Baruach P.D., Mukherjee S., Mahajan M. P. Diels-Alder cycloaddition reactions of enaminothions with nitroalkenes // Tetrahedron. 1990. Vol. 46. No. 6. P. 1951-62.

44. OritzA.D., Carrillo J.R., Escalonilla M.J. //Synthesis. 1998. P. 1069.

45. Shechter H., Conrad F. Orientation in reactions of dinitrogen tetroxide and methyl acrylate // J. Amer. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. No. 22. P. 5610-13.

46. Blom N.P., Edwards D., Fild J., Michael J. The Nitro group as an intramolecular nucleophile // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1980. No. 22. P. 1240-41.

47. Michael J.P., Blom N.F. Exo to endo isomerisation of the nitro group in 3-nitrobicyclo2.2.1.hept-5-ene-2-carbonitrile // J. Chem. Soc., Per. Trans. 1. 1989. No. 3. P.623-26.

48. Michael J.P., Maguti Т., Howard A. Nitrobicyclo 2.2.1. heptanes. Part 7. The synthesis of eight isomeric nitrobicyclo[2.2.1] heptan-2-ols and four isomeric nitrobicyclo[2.2.1]-heptan-2-ones // J. Chem. Soc., Per. Trans. 1. 1989. No. 12. P. 2389-95.i

49. Дудинская А.А., Швехгеймер Г.А., Новиков C.C., Соловецкий В.И. Влияние конфигурации нитрофилодиенов R-CH=CH-N02 на их конденсацию с циклопентадиеном // Изв. АН. СССР. Сер. хим. 1961. No. 1. С. 182-84.

50. Famelen U., Thiede R.J. The synthetic application and mechanism of the Nef reaction // J. Amer. Chem. Soc. 1952. Vol. 74. No. 9. P. 2615-18. .

51. Bartlett P., Green III F., Webb T. A mild, oxidative nitro-to-carbonyl conversion and a new prostaglandin synthon // Tetrahedron Lett. 1977. Vol. 4. P. 331-34.

52. Юрьев Ю.К., Зефиров H.C., Штейнман A.A., Гуревич B.M. Исследование в ряду фурана. Взаимодействие 2-метил- и 2-этилфурана с окисью мезитила // ЖОХ. 1960. Т. 30. Вып. 2. С. 411-15.

53. Юрьев Ю.К., Зефиров Н.С., Гуревич В.М. Исследование в ряду фурана. Взаимодействие 2-алкенилфуранов с а,Д-непредельными кетонами //

54. ЖОХ. 1961. Т. 31. Вып. 11. С. 3531-34.I

55. Юрьев Ю.К., Зефиров Н.С., Иванова Р.А. Исследование в ряду фурана. Взаимойствие фурана и его гомологов с непредельными нитросоедине-ниями. // ЖОХ. 1963. Т. 33. Вып. 11. С. 3512-17.

56. Юрьев Ю.К., Зефиров Н.С., Штейнман А.А. Исследование в ряду фурана. О соотношении реакции диенового синтеза и заместительного присоединения. // ЖОХ. 1963. Т. 33. Вып. 4. С. 1150-56.

57. Юрьев Ю.К., Зефиров Н.С., Миначева М.Х. Исследование в ряду фурана. Тетраметилфуран в реакции диенового синтеза. // ЖОХ. 1960. Т. 30. Вып. 10. С. 3214-17.111 .Haring М. Diensynthesen mit mentofiiran // Helv. Chim. Acta 1960. Vol. 43. No. 2. P. 556-61.

58. Just G., Lim M. C-Nucleosides and related compounds. Synthesis of D,L-2'-deoxyshowdomycin (Id) // Can. J. Chem. 1977. Vol. 55. No. 16. P. 2993-97.

59. Общая органическая химия / под. общ. ред. Бартона Д. и Оллиса У. М.: ** Химия. 1981. Т. 1. С.240-45.

60. Химия алкенов / под ред. С. Патая. Химия.: Лен. Отд. 1969. С. 535-575.

61. Saturnino Calvo-Losada. Stereochemistry of the furan maleic anhydride cycloaddition: a theoretical study // J. Amer. Chem. Soc. 2000. Vol. 122. No. 2. P. 390-391.

62. Etiene A., Spine A., Toromanoff E. //Bull. Soc. Chim. France. 1952. No. 5. P. 750-76.

63. Grieco P., Zelle R., Liss R., Finn J. Total synthesis of the Hypocholesterolemic Agent (+)-Compactin // J. Amer. Chem. Soc. 1983. Vol. 105. N. 5. P. 1403-04.

64. Kale V.N., Clive D.L. Studies related to thromboxane A2: a formal synthesis of optically active 9 a, 11 a-Thiathromboxane A2 methyl ester from levoglucosan // J. Org. Chem. 1984. Vol. 49. No. 9. P. 1554-63.

65. Sera A., Jtoh J., Yamaguchi H. Synthesis of C-Nucleosides from Non-Carbohydrate precursors I I Tetrahedron Lett. 1990. Vol. 31. No. 45. P. 654748.

66. Just G., Liak Т., Lim M, Potvin P., Tsantrizos Y. C-Nucleosides and related compounds. The synthesis of AZ,-2'-epi-showdomycin and D,L-showdomycin // Can. J. Chem. 1980. Vol. 58. No. 19. P. 2024-33.

67. Just G., Martel A. C-Nucleosides and related compounds synthesis of D, a-3,4-isopropylidene-2,5-anhydroallose: a novel periodate cleavage // Tetrahedron Lett. 1973. Vol. 17. P. 1517-20.

68. Wildman W.C., Sauders D.R. Studies on the Nef reactions. Bicyclo 2.2.2.-5-octen-2-one //J. Org. Chem. 1954. Vol. 19. No. 1-3. P. 381-84.

69. Емельянов Н.П., Азановская M.M., Романовская А.П., Кудряшова Н.Д. Конденсация циклогексадиена-1,3 с ненасыщенными нитросоедине-ниями // ЖОрХ. 1967. Т. 3. No. 8. С. 1460-62.

70. Allen C.F., Bell A. j3-Nitrostyrene in the diene synthesis // J. Amer.Chem. Soc. 1939. Vol. 61. P. 521-22.

71. Емельянов Н.П., Азановская M.M., Романовская А.П., Кудряшова Н.Д. Кондесация циклогексадиена-1,3 с некоторыми этиленовыми диенофи-лами // ДАН. БССР. 1965. Т. 9. Вып. 2. С. 97-00.

72. Posner G.H.,Wettlaufer D.G. Highly stereocontrolled synthesis of some trioxygenated cyclohexenes: An asymmetric total synthesis of (-)-methyl triacetil-4-epishikimate // J. Amer. Chem. Soc. 1986. Vol. 108. No. 23. P. 7373-77.

73. Posner G.H., Nelson T.D. Stereocontrolled synthesis of highly functionalized cyclohexenes. A short synthesis of a chorismic acid precursor // Tetrahedron. 1990. Vol. 46. No. 13/14. P. 4573-86.

74. Vol. 20. No. 5. P. 650-56. \yi.Feuer H., Miller R., Lawyer C. Diels-Alder reactions with nitro olefinsgenerated in situ//J. Org. Chem. 1961. Vol. 26. No. 5. P. 1357-60. 133 .Noland W.E. The Nef reaction I I Chem. Rev. 1955. Vol. 55. No. 1. P. 137155.

75. Баранов Г.М., Перекачин В.В. Алифатические фосфорорганические нитросоединения // Успехи химии. 1992. Т. 61. Вып. 12. С. 2215-46.

76. Костина Т.К., Баранов Г.М., Перекалин В.В. 0,0-ди(/?-хлорэтил)-2-нитровинилфосфонат в реакциях нуклеофильного присоединения и диенового синтеза. //ЖОХ. 1981. Т. 51. No 3. С. 712-714.

77. Гареев P.Д., Логинова Г.М., Зыков И.Н., Пудовик А.И. О реакциях полных фосфитов с сопряженными бромнитроалкенами // ЖОХ. 1979. Т. 49. Вып. 1.С. 25-36.

78. Petrzilka M., Grayson J.I. Preparation and Diels-Alder reactions of hetero-substituted 1,3-dienes// Synthesis. 1981. No. 10. P.753-786.

79. Wolinsky J., Login R. Diels-Alder reaction of acetoxy-1,3-dienes with dimethyl acetylenedicarboxylate and Chloromaleic Anhydride. A synthesis of benzene derivatives//J. Org. Chem. 1970. Vol. 35. No. 10. P.3205-07.

80. Несмеянов A.H., Несмеянов H.A. Начала органической химии / М.: Химия. 1974. Т. II. С. 224-228.

81. Ионии Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР-спектроскопия в органической химии / JI.: Химия. 1983.272 с.

82. Ионин Б.И., Тимофеева Т.Н. Применение протонного магнитного резонанса для исследования фосфорорганических соединений // Успехи химии. 1972. Т. 41. Вып. 4. С. 758-81.

83. Беллами Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. М.Мир.: 1971. С. 218.

84. Потапов В.М. Стереохимия. / М.: Химия. 1976. 695 с.

85. ГюнтерХ. Введение в курс спектроскопии ЯМР. / М.: Мир.1984. 478 с.

86. Fraser R. F. The establishment of configuration in Diels-Alder adducts by N.M.R. spectroscopy. // Can. J. Chem. 1962. V. 40. P. 78-84.

87. Касьян A.O., Зленко E.T. Производные эюо-5-аминометил-энЭо-5-метилбицикло2.2.1.геп-2-ена и э/сзо-5-аминометил-эндо-5-метил-эл:з<?-2,3-эпоксибицикло[2.2.1 ] гептана//ЖОрХ. 2001. Т.37. Вып. 12. С. 1640.

88. Касьян А.О., Красновская О.Ю., Зленко Е.Т., Оковитый С.И., Касьян М.И. Амины и сульфонамиды ряда норборнана, синтез, структура и биологическая активность // ЖОрХ. 1996. Т.32. Вып. 8. С. 1156-64.

89. Пацановский И.И., Ишмаева Э.А., Берестовицкая В.М., Дейко Л.И., Гуляева Ж.Р., Беркова Г.А., Тельцова Н.Ю. Пространственное строение гапоегннитроэтенфосфонатов // ЖОХ. 1998. Т. 68. Вып. 3. С. 414-419.

90. Бранд Дж., Эглингтон Г. Применение спектроскопии в органической химии / М.: Мир. 1967. С. 277.

91. Pietrusiewicz KM., Zablocka М. Optically active phosphine oxides P-chiral 2-aminoethyl phosphine oxides // Tetrahedron Lett. 1988. V. 29. No 16. P. 1991-92.

92. Кабачник М.И., Поликарпов Ю.М. Стерические аспекты координации полифосфорильных лигандов и селективность комплексообразования с металлами//ЖОХ. 1988. Т. 58. No 9. С. 1937-62.

93. Алферьев И.С., Котляровский И.Л., Михалин Н.В., Новикова В.М. Реакции винилиден дифосфоновой кислоты с нуклеофилами // Изв. АН ССР. Сер. хим. 1983. No 12. С. 2802-06

94. Велътишев Ю.Е., Юрьева Э.А., Кудрин А.Н. Биологически активные фосфоновые кислоты и их производные. // Хим.-фармацевт.журн. 1983. No. 3. С. 282-92.

95. Osapay G., Szilagyi I., Seres J. Conversion of amino acids and dipeptides into their phosphonic analogs // Tetrahedron. 1987. V. 43. No 13. P.2977-83.

96. Kafarski P., Mastalerz P. Aminophosphonates: Natural Occurence, Biochemistry and Biological Propertie / Beitrage zur Wikstofforchung, Ak. Ind. Kompl. DDR. 1984. P. 21.

97. Klotz J.M., Morrison R.T. Antibacterial activity of p-amino-benzenephosphonous acid. //J. Am. Chem. Soc. 1974. Vol. 69. P. 473-76.

98. Губницкая E.C., Пересыпкина JJ.П., Самарой Л.И. )3-Аминофосфонаты и Д-аминофосфинаты, синтез и свойства // Успехи химии. 1990. Вып. 8. С. 1386-1404.

99. Кабачник М.И., Медведь Т.Я., Дятлова Н.М., Архипова О.Г., Рудомино М.В. Фосфорорганические комплексоны // Успехи химии. 1968. Т. 37. Вып. 7. С. 1161-91.

100. Петров К.А., Чаузов В.А., Ерохина Т.С. Аминоалкильные фосфорорганические соединения // Успехи химии. 1974. Т. 43. Вып.11. С. 2045-87.

101. Кухарь В.П., Солоденко В.А. Фосфорные аналоги аминокарбоновых кислот// Успехи химии. 1987. Т. 56. Вып. 9. С. 1504-32.

102. Maier L. Advances in the chemistry of aminophosphonic acids // Phosporus and Sulfur. 1983. V. 14. No 3. P. 295-322.

103. KrzysztofP., Zanucs R. a-Aminophosphonic acids. // Z. Chem. 1975. No 6. S. 209-15.

104. Uziel J., Genet J. Синтез рацемических и оптически активных а-аминофосфоновых кислот // ЖОрх. 1997. Т. 33. Вып. 11. С. 1605-1627.

105. Soroka М., Mastalerz P. The synthesis of phosphonic and phosphinic analogs of aspartic acid and asparagine // Rocz. Chem. 1976. Vol. 50. No. 4. P. 66166.

106. Черкасов P.A., Галкин В.И. Реакция Кабачника-Филдса: синтетический потенциал и проблема механизма // Успехи химии. 1998. Т. 67. No. 10. С. 940-68.

107. Органикум. Практикум по органической химии / М.: Мир. 1979. Т. 1. 453 с.

108. П2.Микитюк А.Д., Стрепихеев 10.А., Кашемиров Б.А., Хохлов П.С. Оксиминофосфонаты в синтезе /?-фосфонилаланина и его производных //ЖОХ. 1987. Т. 57. Вып. 2. С. 305-10.

109. Haelters J.P., Corbel В., Sturtz G. Synthese d'indole phosphonates par cyclization selon fischer d'arylhydrzones phosphonates // Phosporus and Sulfur. 1988. V. 37. No. 1-2. P. 41-63.

110. Tang К., Tropp В., Engel R. The synthesis of phosphonic acid and phosphate analogues of glycerol-3-phosphate and related metabolites // Tetrahedron. 1978. Vol. 34. P. 2873-78.

111. Altomare A., Cascarano G.t Giacovazzo С., Viterbo D. E-MAP Improvement in direct procedures // Acta Cryst. A. 1991. Vol.47. No. 6. P. 744-748.

112. Straver L.H., Schierbeek A.J. MOLEN. Structure Determination System. Vol. 1. Program Description. Nonius B. Vol. 1994. P. 180.

113. Spek A.L. Platon, An Integrated Tool for the Analysis of the Results of a Single Crystal Structure Detrmination. // Acta Cryst. (A). 1990. Vol. 46. No. l.C. 34.

114. БеккерХ. и другие. Органикум. В 2-х томах / М.: Мир. 1992. Т. 1. 487 с.

115. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. / М.: Мир. 1976. 541 с.

116. Синтезы органических препаратов. Сборник 3. / М.: ИЛ. 1952. С. 187-91.

117. Синтезы органических препаратов. Сборник 1. / М.: ИЛ. 1949. С. 449-51.

118. Синтезы органических препаратов. Сборник 4. / М.: ИЛ. 1953. С. 565-68.

119. Основной практикум по органической химии. / М.: Мир. 1973. С. 78-79.

120. Сперанский Е.М. Синтез и химические превращения нитросульфоленов. //Дисс. канд. хим. наук. Л., 1975. 147 с.

121. Гефтер E.JJ. Фосфорорганические мономеры и полимеры. М.: Изд. Ан. СССР. 1960. С. 48.

122. Ботата Ж.Э. Дейко Л.И., Костина Т.К., Баранов Г.М, Берестовицкая В.М. Синтез 0,0-ди(2-хлорэтил)-2-бром-2-нитроэтенфосфоната // ЖОХ. 1995. Т. 65. Вып. 1.С. 160.

123. Мастрюкова Т.А., Баранов Г.М., Перекалин В.В., Кабачник М.И. Фосфорорганические нитроспирты. 0,0-диалкил-1-метил-1-окси-2-нитроалкилфосфонаты и их производные // ДАН СССР. 1966. Т. 171. No. 6. С. 1341-44.

124. Baylis К., Colin D., Dingwall С, Dingwall J. Aminoalkylphosphonous Acids. Isosteres of the Protein Amino Acids // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1984. P. 2845-52.