Синтез и полимеризация диаллиловых мономеров на основе производных карбоновых кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Альмова, Анета Ахмедовна

• Альмова, Анета Ахмедовна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Альмова, Анета Ахмедовна

ВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Полиэлектролиты на основе алифатических аминокислот.

1.2. Синтез полимеров на основе аминокислот.

1.3. Особенности реакций алкилирования а - аминокислот.

1.4. Комплексообразующие свойства аминокислот.

1.5. Практически полезные свойства водорастворимых полиэлектролитов на основе аминокислот.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Подготовка исходных реагентов.

2.2. Очистка инициаторов.

2.3. Синтез мономеров на основе аминокарбоновых кислот.

2.4. Очистка мономеров.

2.5. Методика определение температуры плавления.

2.6. Синтез полимеров.

2.7. Методы анализа мономеров и полимеров.

2.8. Измерение характеристической вязкости полимеров.

2.9. Электропроводность растворов электролитов.

2.10. Методика исследования комплексообразующих свойств поли-Ы,Ы-диаллиламиноэтановой кислоты на ионы кобальта и меди.

2.11. Методика определения токсического действия на биологических тест-системах.

ГЛАВА 3. ОСОБЕННОСТИ СИНТЕЗА МОНОМЕРОВ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ.

3.1. Синтез и исследование структуры мономеров на основе производных карбоновых кислот.

3.2. Исследование реакции полимеризации 14,14-диалл ил аминокарбоновых кислот.

3.3. Кинстичсскис закономерности реакции радикальной полимеризации производных Ы,Ы-диаллиламинов.

3.3.1. Кинстичсскис закономерности реакции радикальной полимеризации Ы,Ы-диаллиламиноэт аповой кислоты.

3.3.2. Кинетичсскис закономерности реакции радикальной полимеризации Ы-карбометоксиме тил-Ы-мстил-Ы,Ы-диаллиламина.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПОЛ И-1\,1\-ДИ АЛЛ ИЛАМИНОЭТАНОВОЙ КИСЛОТЫ.

4.1. Исследование ионной силы растворовполи- Ы,Ы-диаллиламиноэтановой кислоты.

4.2. Исследование электропроводности водных растворов.

4.3. Исследование биологически активных свойств поли- N1,Ы-диаллиламиноэтановой кислоты.\.

4.4. Исследование комплсксообразующих свойств поли-Ы,Ы-диаллиламино-этановой кислоты.

4.5. Исследование влияния поли-Ы,Ы-диаллиламиноэтановой кислоты на энергию всхожести семян кукурузы.I

4.6.Определение токсического действия полимерного материала на основе

Ы,Ы-диаллиламиноэтановой кислоты.

ВЫВОДЫ:.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и полимеризация диаллиловых мономеров на основе производных карбоновых кислот»

Синтетические полиэлектролиты, благодаря многообразию уникальных свойств, приобретают все большее значение в науке, технике, медицине и сельском хозяйстве. Они могут быть использованы в качестве коагулянтов, флоккулянтов, структураторов почв, в химической и нефтехимической промышленности и в ряде других производств. Развитие различных отраслей народного хозяйства выдвигает перед наукой и промышленностью новые задачи по расширению ассортимента полиэлектролитов ионогенной природы, которые обладали бы целым комплексом свойств, в том числе и амфофильными.

Постоянное расширение сфер применения и использования полимеров этого класса вызывает интерес исследователей к проблеме синтеза и механизма образования полимеров заданного химического строения и молекулярной массы. В связи с этим актуальной задачей является разработка методов синтеза новых водорастворимых полиэлектролитов, которые содержали бы положительно и отрицательно заряженные группы, с заданным химическим составом, строением и молекулярной массой.

Аминокислоты представляют собой уникальный класс органических соединений. С одной стороны, они являются хиральными соединениями, входящими в состав белков и играющими важную роль в биохимических процессах в живых организмах. С другой стороны, аминокислоты широко используются в качестве строительных блоков в органическом синтезе, компонентов катализаторов ассиметрического синтеза, разделяющих агентов и др.

В настоящее время наблюдается новый подъем интереса к химической модификации известных лекарственных препаратов и вновь синтезируемых соединений природными аминокислотами. Присоединение фармакофорных групп к аминокислотам в ряде случаев позволяет получить препараты, обладающие высокой биологической активностью, а использование транспортной функции аминокислот способствует повышению избирательности действия и снижению токсичности лекарственных препаратов.

Внимание, уделяемое разработке методов синтеза и исследованию свойств аминокислот и их производных, связано с использованием не только в различных областях медицины, но в пищевой промышленности и сельском хозяйстве.

Цель работы. Целью настоящего исследования является разработка методов синтеза новых водорастворимых полифункциональных мономеров и полимеров на основе производных карбоновых кислот, изучение особенностей их образования, строения, физико-химических и практически полезных свойств.

Для достижения цели были поставлены следующие задачи;

1. Синтез новых мономеров, способных в результате реакции радикальной полимеризации образовывать полиэлектролиты диаллильного ряда с широким набором физико-химических характеристик.

2. Разработка эффективного способа получения мономеров и полимеров на основе производных карбоновых кислот.

3. Изучение кинетических закономерностей и механизма реакции радикальной полимеризации синтезированных мономеров.

4. Проведение комплекса исследований по изучению структурных, физико-химических, комплексообразующих, электропроводящих свойств и биологической активности полимерных материалов.

5. Исследование практически полезных свойств полученных материалов. Научная новизна заключается в синтезе и исследовании закономерностей радикальной полимеризации и разработке способов получения новых водорастворимых полиэлектролитов диаллильной природы, обладающих практически ценными свойствами.

В работе впервые:

• разработаны способы получения новых водорастворимых мономеров: Ы,Ы-диаллиламиноэтановой кислоты, Ы,Ы-диаллилизопентановой кислоты, 1Ч,1Ч-диаллилизогексановой кислоты и Ы-карбометоксиметил-Ы-метил-]Ч,1Ч-диаллиламина, а также методом радикальной полимеризации получены полимеры на их основе;

• изучены основные кинетические закономерности и особенности радикальной полимеризации полученных мономеров в водных растворах;

• исследованы структуры и свойства синтезированных мономеров и полимеров;

• оценены электропроводящие, комплексообразующие свойства и биологическая активность синтезированного мономерного и полимерного материалов на основе алкилированной аминоэтановой кислоты.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Синтез новых мономеров диаллилового ряда и высокомолекулярных полиэлектролитов на их основе.

2. Кинетические закономерности радикальной полимеризации N,14-диаллиламиноэтановой кислоты и 1Ч-карбометоксиметил-]Ч-метил-1Ч,1\[-диаллиламина.

3. Результаты исследования:

-электропроводящих свойств полученного водорастворимого полиэлектролита на основе 1Ч,Ы-диаллиламиноэтановой кислоты;

- комплексообразуюгцих свойств диаллильного полиэлектролита поли-Ы,М-диаллиламиноэтановой кислоты с тяжелыми металлами как Си2+ и Со2+;

- биологически активных свойств синтезированного поли- N,14-диаллиламиноэтановой кислоты на лишайники и энергию прорастания семян кукурузы.

Практическая значимость работы. Показано, что синтезированные целевые продукты могут быть использованы в качестве олигомерных и полимерных поверхностно-активных веществ. Поли-Н,1Ч-диаллиламиноэта-новая кислота обладает эффективным комплексообразующим, полупроводниковыми свойствами, биологической активностью и может быть использована в сельском хозяйстве для предпосевной обработки семян и в процессах очистки природной и сточных вод.

Проведенные опытные испытания впервые синтезированного мономера

ЫДЧ-диаллиламиноэтановой кислоты и полимера на его основе в качестве активаторов роста семян кукурузы дали положительные результаты, что свидетельствует об их практической значимости.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Альмова, Анета Ахмедовна

ВЫВОДЫ:

1. Впервые синтезирован ряд мономеров на основе производных карбоновых кислот. Физико-химическими методами изучена радикальная полимеризация и определены основные кинетические закономерности. Исследованы комплексообразующие, электропроводящие, биологически активные свойства синтезированных мономеров и полимеров, определен индекс токсичности для поли- 1чГ,Ы-диаллиламиноэтановой кислоты.

2. В ходе проведенных систематических кинетических исследований радикальной полимеризации установлено, что в водных растворах сохраняется классический порядок закономерности по концентрации мономера и концентрации инициатора. Выявлено, что отсутствует деградационная передача цепи на мономер, что характерно для многих диаллиловых мономеров.

3. Показано, что с увеличением ионной силы раствора поли->1,]Ч-диаллиламиноэтановой кислоты уменьшается значение приведенной вязкости, что указывает на проявление полиамфолитных свойств полимера.

4. Исследования кондуктометрическим методом молярной и удельной электропроводности показали, что полученный полимер обладает электропроводящими свойствами.

5. Современными физико-химическими методами исследованы комплексообразующие свойства гомополимера на катионы Си2+ и Со2+. Установлено, что полимер может с успехом использоваться для извлечения из водных растворов указанных металлов.

6. Разработаны и изучены новые высокоэффективные синтетические материалы, обладающие биологической активностью. Они усиливают процессы роста и развития растений, увеличивают устойчивость их клеток к различным неблагоприятным воздействиям. Выявлено, что обработка семян кукурузы раствором поли- Ы,Ы-диаллиламиноэтановой кислоты увеличивает посевную эффективность семян до 96 и энергию прорастания до 72 %

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Альмова, Анета Ахмедовна, 2013 год

1. Liu Kuan, Li Yang, Hong Lijie, Yang Mujie Humidity sensitive properties of an anionic conjugated polyelectrolyte // Sens, and Actuators. B. - 2008. - 129, N 1. - C. 24-29.

2. Калвинып И. Я., Гомцян А. Р., Нурдинов Р. Способ получения бетаинов аминокислот // Ин-т орган, синтеза АН ЛатвССР. 1992.

3. Strachan Jon-Paul, Whitaker Regina С., Miller Crabi H., Bhatti Balwinder S. Synthesis of bicyclic tertiary a-amino acids // J. Org. Chem. 2006. - 71, N 26. C. 9909-9911.4. Патент№ 6855734 США.

4. Le Goff Thierry, Braven Jim, Ebdon Les, Scholefield David High-performance nitrate-selective electrodes containing immobilized amino acid betaines as sensors // Anal. Chem. 2002. - 74. - N 11 .C. 2596-2602.

5. Казаков С. А., Ширшин К. В., Казанцев О. А., Данов С. М. Получение новых бетаинов на основе третичных аминов и ненасыщенных кислот // Тез. докл. 5 Междунар. конф. "Наукоемк. хим. Технол». 1998.- С. 186-187.

6. Dragan Stela, Ghimici Luminita. Cationic polyelectrolytes. XI. Polymers with quaternary N-atoms in the main chain obtained by condensation polymerization of epichlorohydrin with amines // Angew. makromol. Chem.- 1991.- N 192, P. 199211.

7. Berbar Yassine, Amara Mourad, Kerdjoudj Hacene. Anion exchange resin applied to a separation between nitrate and chloride ions in the presence of aqueous soluble polyelectrolyte // Desalination. 2008. 223- N 1-3.-C. 238-242.

8. Ю.Громов В., Бунэ Е.В., Телешов Э.Н. Особенности радикальной полимеризации водорастворимых мономеров // Успехи химии. 1994. - Т. 63. -№ 6. -С. 530.

9. П.Волкова И. Ф., Горшкова М. Ю., Изумрудов В. А. Водорастворимые не-стехиометричные полиэлектролитные комплексы хитозана и полистирол-сульфонатного аниона // Высокомолекул. соед.- 2008. 50, № 9.- С. 1648-1655.

10. Rivas Bernabe L., del Carmen Aguirre Maria, Pereira Eduardo Cationic water-soluble polymers with the ability to remove arsenate through an ultrafiltration technique // J. Appl. Polym. Sci. 2007. - 106. - N 1.- C. 89-94.

11. Расулев 3. Г., Загидуллин P. H., Рысаев У. Ш., Расулев Т. 3., Козырева Ю. П. Интенсификация производства водорастворимых полиэлектролитов // Нефтегазопереработка и нефтехимия 2007 - С. 201-202.

12. Martin D., Cirstea Е., Ighigeanu D., Craciun G., Oproiu C., Iovu H., Marin Gh.,

13. Wang Zhuo, Manners Ian. Synthesis and characterization of water-soluble ca-tionic and anionic polythionylphosphazene polyelectrolytes // Macromolecules.-2005. -38- N 12.- C. 5047-5054.18.Патент. № 6939564 США.

14. Патент High internal phase emulsion foams containing polyelectrolytes //№ 6890963 США.-2005.

15. Pergushov Dmitry V., Remizova Ekaterina V., Feldthusen Jesper, Zezin Alexander В., Muller Axel H. E., Kabanov Victor A. Novel water-soluble micellar in-terpolyelectrolyte complexes // J. Phys. Chem. B. 2003. 107.- N 32,- P. 80938096.

16. Butler G.B. The Fundamental basis for cyclopolymerization. // J. Amer. Chem. Soc. 1967. - V. 8.- P. 35-38.

17. Butler G.B., Raymond M.A. Probability of cyclopolymerization. // J. Polym. Sci. A, 1965. - V. 3.- 40. - P.3413-3420.

18. Ruan Yong-hong, Dong Yan-ming, Wu Ming-shui, Zeng Man-qing, Wang Shui-ju. Synthesis and characterization of a novel liquid crystalline chitin-quaternary ammonium chitosan salt // Chem. Res. Chin. Univ. 2003. - 19. - N 4. C. 512-515.

19. Pinto Mauricio R., Schanze Kirk S. Conjugated polyelectrolytes: synthesis and applications // Synthesis. 2002. - N 9.- C. 1293-1309.

20. Патент Controlled release of drugs delivered by sublingual or buccal administration//№ 5888534 США. 1997.

21. Шункевич А. А., Грачек В. И., Попова О. В., Радкевич С. Е. Получение ка-тионных полиэлектролитов-флокулянтов на основе отходов производства акриловых полимеров // Тез. докл. 2 Науч.-техн. конф. "Ресурсосберег. и экол. чист, технол." 1996.- С. 198-199.

22. Нейрохимия. Под ред. Кричевской А.А. Ростов-на-Дону, 1977.121с

23. Е.Е. Ергожин, Б.Р. Таусарова Растворимые полиэлектролиты АН КазССР, Ин-тхим.наук. 1991.-С. 219.

24. Кричевская А.А., Лукаш А.И., Шугалей В.С, Бондаренко Т.И. Аминокислоты и их производные и регуляция метаболизма. Издательство Ростовского университета.- 1988. С. 112.

25. Опарин А.И. Возникновение жизни на Земле. М. 1957. С 440.

26. Шульц Г., Шурмер Р. Принципы структурной организации белков. Перевод с английского канд. Хим. наук В.Е. Шкловера. Под редакцией д.х.н. Е.М.Попова. М. Мир,- 1982 С.60.

27. Гривенников Т.А. Молекулярно-генетические подходы к пептидной фармакотерапии нейродегеративных заболеваний //дис. докт. биол. наук 10.00.25, 03.00.03 -М.-2006. С 17.

28. Гудашева Т.А. Дизайн, синтез и нейролептическая активность дипептид-ных аналогов сульпирида //Экспериментальная и клиническая фармокология.- 2002.- №1.- С. 3-6.

29. Diaz-Diez М. A., Garcia-Barros F. J., BernalteGarcia A., Valenzuela-Calahorro С. Spectroscopic characterization and thermal behavior of two sugar a-amino acids // Thermochim. acta. 1994. - 247.- N2. С 439-445.

30. Ленинджер А. Биохомия- M. Мир 1976. С. 35.

31. Р. Досон, Д. Элиот, У. Элиот Справочник по биохимии-М. Мир-1991. С. 75.

32. Якубке Х.Д., Ешкайт X. Аминокислоты, пептиды, белки: Пер. с нем.-М.Мир.- 1985.-С.456.

33. Тюкавкина Н.А., Бауков Ю.И. Биоорганическая химия. М.Медицина, 1991- С.528.

34. Регистр лекарственных средств России под ред. Акад. МАИБ.З.И., проф Helmholts Н. Uber sich selbst // Teubner- 1966. P 41.

35. Ергожин E.E., Таусарова Б.Р. Растворимые полиэлектролиты АН КазССР, Ин-т хим.наук. Алма-Ата.- 1991. - С. 219.

36. Williams R. М. Synthesis of Optically Active a-Amino Acids // Angew. Chem.- 1991 103.-P. 27.

37. Nazaki Y., Tanford C. The soliblity of amino acids and two glycine peptides in agueous ethanol and dioxane solutions // J. Biol.Chem. 1971. 246.- P 2211.

38. Harel Tal, Rozen Shlomo Transforming natural amino aicds into a-alkyl-substituted amino acids with the help of the HOFxH3CN complex // J. Org. Chem.-2007. 72 - N 17. - C. 6500-6503.

39. Trost В. M., Ariza X. Catalytic asymmetric alkylation of nucleophiles: Asymmetric synthesis of a-alkylated amino acids // Angewandte Chem. Int. Ed. Engl.-1997. 36,- N 23 -C. 2635-2637.

40. Lygo Barry, Allbutt Bryan Asymmetric PTC alkylation of glycine imines: variation of the imine ester moiety // Synlett. 2004 - N 2,- P 326-328.

41. Патент № 9712494. Великобритания

42. Seyden-Penne Chiral Auxiliaries and Ligands in Asymmetric Synthesis // Wiley. 1995,-N. 6.-P 237-241.

43. Diaz-Diez М. A., Garcia-Barros F. J., BernalteGarcia A., Valenzuela-Calahorro C. Spectroscopic characterization and thermal behavior of two sugar a-amino acids // Thermochim. Acta 1994. - 247 - N2.- C. 439-445.

44. Levadala Murali K., Banerjee Sangeeta Ray, Maresca Kevin P., Babich John W., Zubieta Jon Direct reductive allcylation of amino acids: Synthesis of bifunc-tional chelates for nuclear imaging // Synthesis. 2004. - N 11.- C. 1759-1766.

45. Qiao Q., Dominique R., Goodnow Jr. R. 2,4-Disubstituted-5-acetoxythiazoles: useful intermediates for the synthesis of thiazolones and 2,4,5-trisubstituted thia-zoles // Tetrahedron Lett. 2008.- 49. - N 22. - C. 3682-3686.

46. Radchenko Dmytro S., Mykhailiuk Pavel K., Bezdudny Andrii V., Komarov Igor V. Trifluoromethyl-substituted analogues of 1-aminocyclobutane-l-carboxylic acid // Synlett. 2009. - N 11. - С. 1827-1829.

47. Lu Та-Jung, Lin Cheng-Kun Asymmetric Synthesis of a-Amino Acids: Preparation and Alkylation of Monocyclic Iminolactones Derived from a-Methyl trans-Cinnamaldehyde // J. Org. Chem.- 2008.-73.- N 24. C. 9527-9534.

48. Kirira Peter G., Kuriyama Masami, Onomura Osamu Electrochemical deallyla-tion of a-allyl cyclic amines and synthesis of optically active quaternary cyclic amino acids // Chem. Eur. J.- 2010.- 16.- N 13. -C. 3970-3982.

49. Stolz Daniel, Kazmaier Uli Rhodium-catalyzed allylic alkylations as key steps in the synthesis of cyclic a-alkylated amino acids // Synthesis. 2008. - N 14. C. 2288-2292.

50. Levadala Murali K., Banerjee Sangeeta Ray, Maresca Kevin P., Babich John

51. W., Zubieta Jon Direct reductive alkylation of amino acids: Synthesis of bifunctional chelates for nuclear imaging Synthesis // 2004.- N 11. C.-1759-1766.

52. Fu Peng, Snapper Marc L., Hoveyda Amir H. Catalytic asymmetric alkylationsof ketoimines, enantioselective synthesis of N-substituted quaternary carbon steand trifluoroalkyl-substituted ketoimines // J. Amer. Chem. Soc. 2008.- 130. - N 16.-C. 5530-5541.

53. Vogt Henning, Brase Stefan Recent approaches towards the asymmetric synthesis of a,a-disubstituted a-amino acids // Org. and Biomol. Chem.- 2007. 5- N 3. -C. 406-430.

54. Fox Martin E., Lennon Ian C., Farina Vittorio Catalytic asymmetric synthesis of ethyl (lR,2S)-dehydrocoronamate // Tetrahedron Lett. 2007. - 48 - N 6. C. 945-948.

55. Maruoka Keiji Design of C2-symmetric chiral phase-transfer catalysts for practical asymmetric synthesis // Chimia. 2007. - 61. - N 5. C. 263-268.

56. Vogt Henning, Brase Stefan Recent approaches towards the asymmetric synthesis of a,a-disubstituted a-amino acids Org. and Biomol. Chem. 2007. - 5. - N 3. -C. 406-430.

57. Shendage Deepak M., Frohlich Roland, Bergander Klaus, Haufe Gunter Asymmetric synthesis of y-fluorinated a-amino acid derivatives Eur // J. Org. Chem. 2005. - N 4. C. 719-727.

58. Hajduch Jan, Cramer John C., Kirk Kenneth L. An enantioselective synthesis of (S)-4-fluorohistidine // J. Fluor. Chem. 2008. - 129. - N 9. - C. 807-810.

59. Lygo Barry, Andrews Benjamin I. Asymmetric phase-transfer catalysis utilizing chiral quaternary ammonium salts: Asymmetric alkylation of glycine imines // Accounts Chem. Res.- 2004. 37. - N 8. C. 518-525.

60. Cativiela Carlos, Diaz-de-Villegas Maria D., Galvez Jose A., Ronco Eva Ally-lation and propargylation of chiral cyanopropanoates: An efficient route to long chain a-substituted a-methyl a-amino acids // Chirality. 2004. 16. N 2. C. 106111.

61. Платэ H. А., Васильев А. Е., Физиологически активные полимеры, М. -1986. С.294.

62. Коршак В. В., Штильман М. И. Полимеры в процессах иммобилизации и модификации природных соединений. М.- 1984. С.261

63. Самсонов Г. В., Меленевский А. Т. Сорбционные и хроматографические методы физико-химической биотехнологии. Д.- 1986. С.229

64. Штильман М. И. // Химия и технология высокомолекулярных соединений: Итоги науки и техники ВИНИТИ АН СССР. М. 1980. - Вып. 13. - С. 189209.

65. Копылова В. Д., Астанина А.Н. Ионитные комплексы в катализе. М.-1987.-С.192.

66. Ege Markus, Wanner Klaus Т. Diastereoselective synthesis of P-amino acid derivatives from dihydropyridones // Tetrahedron. 2008. - 64. - N 30-31.- C. 72737282.

67. Kramer Katja, Kazmaier Uli Isomerization-free allylic alkylations of terminal л-allyl palladium complexes // J. Org. Chem. 2006. - 71 - N 23- C. 8950-8953.

68. Carrasco Michael R., Silva Oscar, Rawls Katherine A., Sweeney Marisol S., Lombardo Adria A. Chemoselective alkylation of N-alkylaminooxy-containing peptides // Org. Lett. 2006. - 8. - N 16 - C. 3529-3532.

69. Vogt Henning, Brase Stefan Recent approaches towards the asymmetric synthesis of a,a-disubstituted a-amino acids // Org. and Biomol. Chem. 2007. 5 - N 3.-C. 406-430.

70. Агабабян А. Г., Геворгян Г. А., Мкртчян JI. M. Синтез N-P-(n-замещенных бензоил)этил. производных некоторых а-аминокислот // Хим. ж. Армении. 2003. -56 - N 1-2. С. 72-77.

71. Andersson Fredrik, Hedenstrom Erik Highly stereoselective alkylation of (S)-proline-based chiral auxiliaries // Tetrahedron Asymmetry.- 2004.- 15.- N 16. C. 2539-2545.

72. Munoz-Muniz O., Juaristi E. Enantioselective alkylation and protonation of prochiral enolates in the asymmetric synthesis of P-amino acids // Tetrahedron. -2003. 59. - N 23 - C. 4223-4229.

73. Shendage Deepak M., Frohlich Roland, Bergander Klaus, Haufe Gunter Asymmetric synthesis of y-fluorinated a-amino acid derivatives // Eur. J. Org. Chem. 2005- N 4,- C. 719-727.

74. Lygo Barry, Andrews Benjamin I. Asymmetric phase-transfer catalysis utilizing chiral quaternary ammonium salts: Asymmetric alkylation of glycine imines Accounts Chem. Res. 2004. 37, N 8, c. 518-525.

75. Kitamura Masanori, Shirakawa Seiji, Maruoka Keiji Powerful chiral phase-transfer catalysts for the asymmetric synthesis of a-alkyl-and a,a-dialkyl-a-amino acids // Angew. Chem. Int. Ed.- 2005.- 44.- N 10 C. 1549-1551.

76. Bielawski Krzysztof, Bielawska Anna, Muszynska Anna, Slodownik Tomasz, Miltylc Wojciech, Anchim Tomasz Synthesis and cytotoxic properties of novel alkylating derivatites of L-proline // Sci. pharm. 2005. - 73 - N 2 - C. 193

77. Maruoka Keiji Catalytic asymmetric synthesis of a-amino acid derivatives and peptides using chiral phase-transfer catalysts // Proc. Jap. Acad. B. 2003. -79.-N7-C. 181-189.

78. Verardo Giancarlo, Geatti Paola, Pol Elena, Giumanini Angelo G. Sodium borohydride: A versatile reagent in the reductive N-monoalkylation of a-amino acids and a-amino methyl esters // Can. J. Chem. 2002. - 80 - N 7 - C. 779-788.

79. Myers Andrew G., Gleason James L., Yoon Taeyoung, Kung Daniel W. Highly practical methodology for the synthesis of D- and L-a-amino acids, N-protected a-amino acids, and N-methyl-a-amino acids // J. Amer. Chem. Soc. -1997.- 119. N4-C. 656-673.

80. Canizares Pablo, Perez Angel, Llanos Javier, Rubio Guiomar Preliminary design and optimisation of a PEUF process for Cr(VI) removal // Desalination. -2008. 223. - N 1-3. - C. 229-237.

81. Rao T . Prasada, Rao G., Jaya S Phabhakara Complexation of copper (II) by glycine in fresh and sea water media // Bull Elecrochem №5 // 1987. - С 475-478.

82. Kumar Anil, Neta P. Complexation and oxidation of glycine and related compounds by Ag(II) // J. Amer. Chem. Soc. №24, 1981 с 7284-7289.

83. Большой энциклопедический словарь./ Под ред. И.Л. Кнунянц. Вып. 2.-М., 1998.

84. Рабинович В.А., Хавин 3.JI. Краткий химический справочник. JI. :Химия, 1978.

85. Butler G.B., Bunch R.L. Preparation and polymerization of unsaturated quar-ternary ammonium componds. // J. Amer. Chem. Soc. 1949. - V. 71. - P. 30203122.

86. Butler G.B. The Fundamental basis for cyclopolymerization. // J. Amer. Chem. Soc. 1967. - V. 8. - P. 35-38.

87. Butler G.B., Raymond M.A. Probability of cyclopolymerization. // J. Polym. Sci. A, 1965. - V. 3. - №10. - P.3413-3420.

88. Butler G.B., Kimura S. The Fundamental basis for Cyclopolymeriza tion. // J. Macromol. Sci-Chem., A, 1971. - V.5. - №1. - P.181-209.

89. Butler G.B., Kimura S. The Fundamental basis for Cyclopolymeriza tion. // J. Macromol. Sci-Chem., A. 1971. - V.5. - №1. - P.181-209.

90. Butler G.B. Cyclopolymerization. // Jn: Encyclopedia of Polymer Science and Technology. 1966. - V.4. - P. 568-598.

91. Butler G.B. Anionic Cyclopolymerization. // J. Macromol. 1972. - V.8. -№2.-P.-201-233.

92. Butler G.B. Cyclopolymerization and Cyclocopolymerization Marsel Dekker // Inc. № 4 Basel-Hongkong.- 1992. P.557.

93. Топчиев Д.А., Малкандуев Ю.А. Катионные полиэлектролиты ряда по-ли-Ы,К-диалкил-Ы,1Ч-диаллиламмоний галогенидов: Особенности процессов образования, свойства и применения. -1997. С.240 .

94. Топчиев Д.А., Малкандуев Ю.А. Катионные полиэлектролиты: получение, свойства и применение. М.: ИКЦ «Академкнига» 2004.232 с.

95. Таусарова Б. Р., Тайбагарова К. С., Ергожин Е. Е., Козловская Т. Д. Водорастворимые полифункциональные полиэлектролиты на основе сополимеров стирола // Докл. АН СССР. 1991. - 319. - N 3. - С. 627-631.

96. Бегиева М.Б., Малкандуев Ю.А., Альмова А.А. Синтез водорастворимых полиэлектролитов на основе алкилированных а-аминокислот // Материалы двадцать восьмой международной конференции «Композиционные материалы в промышленности».- 2008.- С. 414-416.

97. Материалы V международной научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы». -2009. С. 3-10.

98. Патент РФ №2458045 Россия.

99. Альмова А.А Синтез и исследование физико-химических свойств поли-1чГ,1Ч-лиаллиламиноэтановой кислоты // «В мире научных открытий» № 9.1 часть 21. -2011.-С.355-362.138. Патент №2439086 Россия.

100. Wandrey Ch., Jaeger W., Reinisch G. Zur Kinetic der radicalishen polymerization von Dimetil-diallil-ammonium chloride. // Acta Polumerica.- 1981. V.32. heft.-4.-P. 197-202.

101. Методические указания к выполнению лабораторных работ по курсу «Физическая и коллоидная химия» 2009 г. - 68 с.

102. Алакаева JI.A. Спектрофотометрические методы исследования комплексных соединений. Учебное пособие.- 2003 62 с.

103. Методика определения токсического действия вытяжек из материалов и изделий на половых клетках крупного рогатого скота(утв. Департаментом ветеринарии Минсельхозпрода РФ от 7 октября 1999 г. N 13-4-2/1755)

104. J1.M. Тимофеева, H.A. Клещева, Ю.А. Васильева, Г.Л. Громова, Г.И. Тимофеева, М.П. Филатова. "Механизм и кинетические особенности процессов получения новых полимеров на основе мономеров ряда диаллила-мина." Высокомолек. соед. 2005. Т.203. №6. С.916-933

105. Островерхов В.Г., Бруновская JI.A., Корниенко A.A. О полимеризации некоторых N-диаллильных соединений. // Высокомолекул. соединения. -1964. Т.6. - №5. - С.926-928.

106. Мацоян С.Г., Погосян Г.М., Джагамян А.О., Мушегян A.A. Изучение циклической полимеризации N-замещенных диаллиламинов.// Высокомолекул. соединения. 1963. - Т.5. - №6. - С.854-860.

107. Мацоян С.Г., Погосян Г.М., Жамкочян Г.А. Синтез и изучение циклической полимеризации некоторых N-замещенных производных диаллил- и ди-метилаллиламина. // Изв. АН. Арм. СССР, сер.хим.н.- 1964. Т. 17.- №1. -С.62-68.

108. Kokofuta E,Kokuba S., Iwais. Electroforesis and coloid titration of poly-N,N-dimetyl-N,N-diallylammonium chloride //Shikizai Kyokaishi. 1676,- V.49. - P.589.

109. Childs C.W., Perrin D.D. Equilibria in solutions which contain a metal ion and an amino- acid // J. Chem. Soc. № 7. 1974,- С 1039-1044.

110. Щербина Ф.Ф., Федорова И.П., Горлов Ю.И. Передача цепи при полимеризации аллиламина и его ацилпроизводных. // Высокомолекул. соединения. А, 1970. - Т. 12. - №9. - С.2042-2045.

111. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. Полимеризация ионизующихся мономеров. М.: Наука, 1975. 224 с.

112. Kokofuta E,Kokuba S., Iwais. Effect of ionic Strength and pH on the electro-foretic mobility and viscosity of poly-N,N-dimetyl-N,N-diallylammonium chloride // Nippon Kagaku Kaishi. 1676.- V.8.

113. Khashirova S.U., Malkanduev U.A. The copolymer of diallylgyanidine acetate with diallyldimethylammonium chloride new biocide polycation // II International Conference «Polymeric materials 2004». - 2004 - D. 10.

114. Практикум по электрохимии: Учеб. пособие для хим. спец. вузов / Б.Б. Дамаскин, O.A. Петрий, Б.И. Подловченко и др.; Под ред. Б.Б. Дамаскина. -М.: Высш. шк, 1991. - 288 е.: ил

115. Е.А. Кузьмина, О.С. Кондратьева, H.A. Клещева, JI.M. Тимофеева, М.И. Штильман. "Свойства новых синтезированных полимеров на основе диаллилметиламина." Успехи в химии и химической технологии. Мин. образ. России, 2003, Т. 17, №5, С.86-90

116. Альмова А. А. Синтез и исследование физико-химических свойств по-ли-1Ч,1Ч-лиаллиламиноэтановой кислоты. // «В мире научных открытий» № 9.1 часть 21.-2011.-С.355-362.

117. Таусарова Б. Р., Тайбагарова К. С., Ергожин Е. Е., Козловская Т. Д. Водорастворимые полифункциональные полиэлектролиты на основе сополимеров стирола // Докл. АН СССР. 1991. - 319. - N 3. - С. 627-631.

118. Чугунова Н.И., Биримжанова З.С. Синтетические полиэлектролиты как поверхностно-активные вещества // Сб.научн.тр. Каз.гос. ун-та. 1996. С. 814.

119. Топчиев Д.А., Бикашева Г.Т., Мартыненко А.И., Капцов Н.М., Гудкова Л.А., Кабанов В.А. Полимерные амины: синтез мономеров, полимеризация и пути использования в народном хозяйстве. М.: Наука, 1980.

120. Альмова A.A., Бегиева М.Б. Малкандуев Ю.А., Определение токсического действия полимерных материалов на основе N,N-диаллиламинокислот.// Фундаментальные исследования №9 (часть 3). 2012. - С. 539-541.

121. Sivov N.A., Khashirova S.U., Martinenko A.I., Popova N.I., Kabanova E.Yu.

122. Biocide and toxic properties of polymers on the base of vinyl and diallyl monomers // European Polymer Congress. -2005. ,P. 41.

123. Малкандуев Ю.А., Хаширова С.Ю., Сарбашева А.И., Байдаева М.Х.,

124. Сивов Н.А. «Биоцидные и токсикологические свойства гуанидинсодержащихсо) полимеров» // Актуальные вопросы современного естествознания. 2006.-Вып. 4.-С. 46-54.

125. Федосеева Т.А. Дисс. канд. биол. наук. Москва.- 2007.

126. Пекарь С.С., Хаширова С.Ю., Сапаев Х.М., Малкандуев Ю.А. Исследование эколого-токсикологических характеристик новых полиакриламид-ных флоккулянтов // Пластические массы. № 5. - 2008. - С. 56-57.

127. Афиногенов Г.Е., Панарин Е.Ф. // Антимикробные полимеры. СПб.: Гиппократ, 1993.-261 с.

128. Гембицкий П.А., Воинцева .и., Полимерный биоцидный препарат. Полиграф, Запорожье.-1988.-42с.

129. Солдатенков А.Т., Колядина Н.М., Шендрик И.В. Основы органической химии лекарственных веществ. М.: Химия.- 2001. - 189 с.