Синтез и некоторые свойства δ-гидроксиалкенилфосфиноксидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Татаринов, Дмитрий Анатольевич

• Татаринов, Дмитрий Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Татаринов, Дмитрий Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Современное состояние химии фосфиноксидов: синтез, реакционная способность и практическое применение (литературный обзор)

Глава 2. Синтез фосфиноксидов с дополнительной S-гидроксильной или у-карбонильной функциональной группой

2.1. Синтез бензо[е]-1,2-оксафосфорининов в реакциях 2,2,2-трихлорбензо[£/]-1,3,2-диоксафосфолов с арилацетиленами

2.2. Реакции 2,2,2-трихлорбензо[<^]-1,3,2-диоксафосфола с 3-бромфенил- и 4-циклогексилфенил ацетиленами

2.3. Реакция 2,2,2-трихлорбензо[с/]-1,3,2-диоксафосфола с орто-метилфенил- и нафт-1-илацетилеиами

2.4. Особенности хлорирования 2-гидрокси-4-фенил-6-хлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксида пентахлоридом фосфора

2.5. Реакции производных бензо[е]-1,2-оксафосфорининов с магнийорганическими реагентами

2.5.1. Реакции 4-фенил-2,6-дихлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксида с н-алкилмагиийгалогенидами

2.5.2. Реакции 4-фенил-2,6-дихлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксида с арилмагнийгалогенидами, несущими дополнительные заместители

2.5.3. Реакции 7-метил-4-феиил-2,6-дихлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксида с арилмагнийгалогенидами

2.5.4. Реакции 4-арил-2,6-дихлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксидов с арилмагнийгалогенидами

2.5.5. Реакции 4-фенил-2,6-дихлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксида с RMgX, содержащими вторичный или третичный радикал R. Синтез фосфиноксидов с хиральным атомом фосфора

2.5.6. Реакции 6-хлор-2-циклогексил-4-фенилбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксида с тетраметилендимагнийдибромидом

2.5.7. Масс-спектрометрия <5-гидроксиалкенилдиалкил(диарил)фосфиноксидов

Глава 3. Некоторые химические свойства 5-гидроксиэтенилфосфиноксидов

3.1. Алкилирование 8-гидроксиэтенилфосфиноксидов и восстановление в 123 фосфины

3.2. Бромирование 8-гидроксифосфиноксидов

3.3. Комплексообразующие свойства 8-гидроксиэтенилфосфиноксидов по отношению к иону гадолиния(Ш)

3.4. Реакции 2,2,5-триметил-2-хлор-1,2-оксафосфолен-2-оксида с магний органическими соединениями

Глава 4. Экспериментальная часть 135 ВЫВОДЫ 187 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и некоторые свойства δ-гидроксиалкенилфосфиноксидов»

Актуальность работы. Синтез лигандов для гомогенного и гетерогенного катализа органических реакций - одна из современных проблем химии. Многочисленные химические реакции: гидрирование, гидроформилирование, гидросилили-рование, изомеризация, гидроцианирование, алкилирование, реакции сочетания с образованием связи С-С, окисление и др. оказалось эффективным осуществлять при гомогенном катализе комплексами переходных металлов с фосфорорганичес-кими лигапдами. Это связано как с удобством их использования - хорошей растворимостью в большинстве органических растворителей, так и с возможностью направленного создания структур с разной электронной и стерической ситуацией на атоме фосфора и, следовательно, с целенаправленным конструированием катализаторов для тех или иных процессов.

Особое внимание в последнее время уделяется такому классу фосфороргани-ческих лигандов, как фосфиноксиды, которые являются прекурсорами фосфинов и имеют самостоятельное значение. Эти соединения сочетают высокую стабильность с уникальными комплексообразующими свойствами. Известно, что с позиций теории Льюиса фосфорильная группа фосфиноксидов является основанием, сила которого зависит от электронной ситуации на атоме фосфора, т.е. от природы его заместителей. Меняя природу заместителей, можно тем самым изменять основность фосфиноксидов. Подобные свойства обуславливают широкий спектр их применения в различных областях химической науки, в том числе как лигандов для органо-катализа и прекурсоров для получения фосфинов. Сами фосфиноксиды используются как каталитические добавки при катализе комплексами фосфинов, повышая тем самым выход продуктов реакции, и селективность. Во многих случаях катализ без добавки фосфиноксидов не осуществляется.

Пристальный интерес вызывают гетерополидентантные фосфиноксиды, в частности фосфиноксиды хелатного типа, эффективность которых значительно выше таковой обычных монодентатных лигандов. В последние годы подобные лиган-ды с успехом используются в одной из наиболее востребованных и актуальных областей органической химии - асимметрическом синтезе. Велико значение комплексов гетерополидентатных фосфиноксидов с алюминием и металлами группы лантана для бурно развивающегося в последние годы направления - бифункционального катализа. Не менее важна роль фосфиноксидов, как эффективных лигандов для комплексообразования со щелочноземельными, цветными и редкоземельными металлами, что позволяет получать комплексы с уникальными свойствами на их основе, а также проводить высокоэффективную экстракцию различных металлов, в том числе и радиоактивных, и селективное разделение смесей металлов. Флуоресцентные комплексы фосфиноксидов с металлами группы лантана имеют огромное значение для развития современной техники, выступая светоизлучающими компонентами в составе органических светоизлучающих диодов (OLED) и устройств на их основе.

Как уже сказано, в настоящее время фосфиноксиды имеют огромное значение в современной химии и промышленности, в тоже время, отсутствует какая-либо единая стратегия синтеза несимметричных фосфиноксидов разнообразного строения, содержащих функциональные заместители.

Целью работы является: 1) разработка повой стратегии синтеза алкенил-фосфиноксидов, содержащих гидрокси-группу в 5-положепии к атому фосфора, на основе реакции Р-гетероциклов - производных бензо[е]-1,2-оксафосфорининов, имеющих одну связь Р-С, с реагентами Гриньяра; 2) разработка новой стратегии синтеза у-оксоалкилфосфиноксидов на основе реакции производных 1,2-оксафос-фоленов с реагентами Гриньяра; 3) исследование некоторых химических свойств полученных 5-гидроксиалкенилдиалкил(арил)фосфиноксидов (реакции алкилиро-вания, восстановления, бромирования и комплексообразования).

Научная новизна работы. В работе впервые разработана новая стратегия синтеза разнообразных производных фосфиноксидов, содержащих в 8-положении к атому фосфора гидроксильную группу или в у-положении к атому фосфора карбонильный заместитель, основанная на использовании в реакции с магнийорганичес-кими соединениями шести- и пятичленных Р-гетероциклов - 4-арил-2,6-дихлорбен-зо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксидов и 2-хлор-1,2-оксафосфол-4-ен-2-оксидов, содержащих одну связь Р-С, позволяющая также получать соединения с хиральным атомом фосфора. Продемонстрирован высокий синтетический потенциал разработанной стратегии, позволяющей широко варьировать природу заместителей в бен-зо-фрагменте исходного гетероцикла, природу заместителей в 4 положении 2-хлор-бензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксида и природу заместителей в реагенте Гринь-яра. По разработанной идеологии синтезировано более 25 новых фосфиноксидов. В качестве исходных соединений впервые были получены изомерные 4-арил-2,6-дихлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксиды, диастереомерия которых обусловлена хиральным атомом фосфора и заторможенным вращением (атропоизомерией) относительно связи С'-замещенный арил.

Выявлены особенности реакции производных 4-арил-2,6-дихлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксидов с магнийорганическими реагентами, синтетический результат которой определяется природой заместителя в реагенте Гриньяра (первичный, вторичный или третичный алкил), что позволяет получать открытоцепные фосфиноксиды или циклические 2-алкил-4-арил-6-хлорбензо[е]-1,2-оксафосфори-нин-2-оксиды. Впервые показано, что взаимодействие 2-алкил-4-арил-6-хлор бен-зо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксидов с магнийорганическими реагентами, полученными на основе первичных алкил- и арилмагнийгалогенидов, приводит к раскрытию фосфорининового цикла и образованию фосфиноксидов, имеющих три различных заместителя при атоме фосфора. Обнаружен необычный процесс разрыва связи фосфор-углерод под действием реагента Гриньяра, приводящий к образованию производного с пентакоординированным атомом фосфора.

Впервые изучена региохимия бромирования 5-гидроксиалкенилфосфинокси-дов молекулярным бромом и выявлены условия избирательного бромирования гид-роксифенильного заместителя и двойной связи алкенильного фрагмента. Обнаружен также необычный процесс циклизации бромированных фосфиноксидов в циклические квазифосфониевые соли под действием бромоводорода. Осуществлены реакции алкилирования по 5-гидроксильной группе фосфиноксида и восстановления последнего до фосфииа.

Практическая значимость работы. Предложен и реализован новый оригинальный подход к синтезу 5-гидроксиалкенилдиалкил(арил)фосфиноксидов, основанный на использовании реакций циклических производных фосфора со связью Р-С с магнийорганическими соединениями, который защищен патентом РФ. Выявлены особенности и ограничения данного подхода, которые позволили использовать его в синтезе фосфиноксидов с хиральным атомом фосфора. Продемонстрировано, что полученные фосфиноксиды могут быть восстановлены в фосфины хелат-ного типа, содержащие в 5-положении к фосфору метоксильный заместитель и перспективные в качестве лигандов для металлокомплексного катализа. Разработан метод получения новых циклических квазифосфониевых солей с атомом брома в а-положении к фосфору, которые могут быть использованы в синтезе новых типов органических производных фосфора. Определены синтетические границы хлорирования 4-арил-2-гидрокси-6-хлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксидов в 4-арил-2,6-дихлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксиды под действием пентахлорида фосфора; найдены условия образования циклических дихлорквазифосфониевых I солей.

Получены предварительные результаты по эффективной экстракции гадолиния 5-гидроксиалкенилдиалкил(арил)фосфиноксидами из кислых сред.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на VI, VII и VIII Научных конференциях молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра КГУ «Материалы и технологии XXI века» (Казань, 2006-2008), IX и X научной школах-конференциях по органической химии (Москва, 2006; Уфа, 2007), 17 Международной конференции по химии фосфора (Китай, Сямынь, 2007), II Всероссийской конференции «Масс-спектрометрия и ее прикладные проблемы» (Москва, 2007), II Российско-Индийском симпозиуме по органической химии в рамках XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии (Москва, 2007), а также итоговых научных конференциях ИОФХ им. А.Е.Арбузова Казанского научного центра РАН (2006, 2007). По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в рецензируемых научных журналах и получен патент РФ.

Работа выполнена в Институте органической и физической химии КазНЦ РАН им. А.Е. Арбузова при поддержке гранта РФФИ (07-03-00180). Работа входит в г/б темы «Разработка новых регио- и стереоселективных методов фосфорилиро-вания синтетических и природных соединений с целью получения фосфорэлемен-тосодержащих кольчатых и каркасных структур» (№ гос. регистр. 0120.0503490, 2006-2007 г.), «Научные основы и технологические аспекты получения новых практически важных фосфорорганических соединений и материалов на их основе» (№ гос. регистр. 0120.0803971, 2008 г.).

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 208 стр. и состоит из введения, 4 глав, выводов, списка литературы и приложения, в котором приведено 8 таблиц, 33 из 46 рисунков. Первая глава включает литературный обзор на тему «Современное состояние химии фосфиноксидов: синтез, реакционная способность и практическое применение», в которой обрбщеиы и проанализированы данные по современному состоянию химии фосфиноксидов (охвачены работы в основном 2000-2008 гг). Особое внимание уделено использованию фосфиноксидов в катализе, в синтезе фосфинов, и в качестве экстрагентов редких и цветных металлов. Вторая и третья главы посвящены обсуждению получепных данных, четвертая глава содержит описание экспериментов и спектральные характеристики веществ.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Татаринов, Дмитрий Анатольевич

187 ВЫВОДЫ

1. Впервые разработана общая стратегия получения функционально замещенных фосфиноксидов — 5-гидроксиалкенилдиалкил(арил)фосфиноксидов и у-ок-соалкилдиалкилфосфиноксидов, заключающаяся в использовании шести- и пятич-ленных Р-гетероциклов со связью Р-С в реакциях с магнийорганическими соединениями. Эта стратегия реализована на примере - 4-арил-2,6-дихлорбензо[е]-1,2-ок-сафосфоринин-2-оксидов и 2-хлор-1,2-оксафосфол-4-ен-2-оксидов и защищена патентом РФ. Установлено, что ход реакции не зависит от наличия заместителей в хлорфениленовом фрагменте 4-арилбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксида, а также от природы арильного радикала в четвертом положении гетероцикла.

2. Впервые установлено, что синтетический результат реакции 4-арил-2,6-дихлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксидов с магнийорганическими реагентами определяется природой заместителя в RMgX; при использовании реагентов Гринь-яра с вторичной или третичной алкильной группой (циклогексимагнийбромида и /ярега-бутилмагнийхлорида) реагирует только связь Р-С1 и образуются фосфинаты циклической природы - 4-фенил-6-хлор-2-циклогексил- и 2-шреш-бутил-4-фенил-6-хлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксиды, содержащие хиральный атом фосфора. При этом даже значительный избыток реагента Гриньяра не меняет ход реакции.

3. Установлено, что циклогексильный радикал у атома фосфора бензофосфо-ринина не препятствует реакции с магнийорганическими реагентами, полученными из первичных алкил- и незамещенных арилмагнийгалогенидов. Это позволило разработать подход к синтезу 5-гидроксиалкенилалкил(арил)циклогексилфосфиноксидов с хиральным атомом фосфора при использовании доступного 4-фенил-6-хлор-2-циклогексилбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксида.

4. Впервые обнаружена необычная реакция 4-фенил-6-хлор-2-циклогексил-бензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксида с тетраметилендимагнийдибромидом, сопровождающаяся разрывом связи Р-С и приводящая помимо ожидаемого продукта реакции -1,10-ди(2-гидрокси-5-хлорфенил)-3,8-ди(циклогексил)-1,10-дифенил-3,8дифосфадека-1,9-диен-3,8-диона, также к образованию производного спирофос-форана - 2,3,8,9-ди(4-хлорбензо)-6,9-дифенил-6-циклогексил-1,7-диокса-6-фосфа-спиро[5.5] дека-1,9-диена.

5. Впервые исследовано бромирование 5-гидроксиалкенилдиалкил(арил)фос-финоксидов и установлено, что оно происходит последовательно с введением атома брома в орто-положение к гидроксильной группе фенильного заместителя и затем в алкенильный фрагмент в а-положение к атому фосфора. При этом в избытке брома образуются циклические квазифосфониевые соли.

6. Впервые установлено, что последовательность реакций алкилирования 2-(2-гидрокси-5-хлорфенил)-2-фенилэтенилдифенилфосфииоксида диметилсульфа-том по гидроксильной группе и восстановления возникающего производного си-ликохлороформом приводит к образованию с высоким выходом первого представителя функционально замещенных этенилфосфинов хелатирующего типа - 5-метоксизамещенного 2-(2-метокси-5-хлорфенил)-2-фенилэтенилдифенилфосфина.

7. Реакцией нафт-1-илацетилена и 2-метилфенилацетилсна с 2,2,2-трихлор-бензо-1,3,2-диоксафосфолом впервые получены изомерные 4-арил-2,6-дихлорбен-зо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксиды, диастереомерия которых обусловлена хираль-ным атомом фосфора и заторможенным вращением (атропоизомерией) относительно связи С4-замещенный арил.

8. При исследовании хлорирования 4-арил-2-гидрокси-6-хлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксидов в 4-арил-2,6-дихлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксиды под действием пентахлорида фосфора на примере 2-гидрокси-4-фенил-6-хлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-оксида показано, что в избытке пентахлорида фосфора образуется циклическое производное квазифосфониевого типа - гексах-лорфосфат4-фенил-2,2,6-трихлорбензо[е]-1,2-оксафосфоринин-2-ония.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Татаринов, Дмитрий Анатольевич, 2008 год

1. Phosphine Oxides, Sulphides, Selenides and Tellurides, Vol. 2, The Chemistry of Or-ganophosphorus Compounds. Ed. by Frank R. Hartley. John Wiley & Sons 1992, 664 p.

2. M.G. de Bolster. Phosphoryl Coordination Chemistry: The Period 1975-1981. In: Topics in Phosphorus Chemistry. Ed. By M. Grayson, E.J.Griffith. J.Wiley & Sons -1983. N.-Y., Chichester, Brisbane, Toronto, Singapore. Vol. 11. P. 69-295 .

3. D.E.C. Korbridge. Phosphorus 2000. Chemistry, Biochemistry & Technology. Elsevier: Amsterdam-Lausanne-N.-Y.-Oxford-Shannon-Sigapore-Tokyo, 2000. 1258 p.

4. Andersen, N.G. A Novel Resolution Procedure for the Preparation of P-Stereogenic Phosphine Oxides. Text. / N.G. Andersen, P.D. Ramsden, D. Che, M. Parvez, B.A. Keay//Org. Lett. 1999.-Vol. 1, N 12. - P. 2009-2011.

5. Grushin, V. V. Mixed Phosphine-Phosphine Oxide Ligands Text. / V. V. Grushin // Chem. Rev. 2004. - Vol. 104, N 3. - P. 1629-1662.

6. Allen, D.W. Synthesis and solvatochromism of some dipolar aryl-phosphonium and -phosphine oxide systems Text. / D.W. Allen, J.P. Mifflin, P J. Skabara // J. Organomet. Chem. 2000. -Vol. 601, N 2. - P. 293-298.

7. Leyris, A. Enantioselective Synthesis of Secondary Phosphine Oxides from (i?p)-(-)-Menthyl Hydrogenophenylphosphinate Text. / A. Leyris, J. Bigeault, D. Nuel, L. Giordano, G. Buono // Tetrahedron Lett. 2007. - Vol. 48, N 30. - P. 5247-5250.

8. Takayoshi, H. Air-Induced anti-Markovnikov Addition of Secondary Phosphine Oxides and H-Phosphinates to Alkenes Text. / H. Takayoshi, H. Li-Biao // Org. Lett. -2007. Vol. 9, N 1. - P. 53-55.

9. Aberdeen, A. Facile synthesis of chelating bisphosphine oxides and bisphosphines via palladium-catalyzed bis-hydrophosphinylation reactions Text. / A. Aberdeen, M. Ling, L. Wenbin // Tetrahedron Lett. 2002. Vol. 43, N 20. - P. 3707-3710.

10. Han, L.B. Rhodium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Addition of Diphenyl-phosphine Oxide to Alkynes Text. / L.B. Han, C.Q. Zhao, M. Tanaka // J. Org. Chem. -2001. Vol. 66, N 17. - P. 5929-5932.

11. Niu, M. Copper-catalyzed addition of H-phosphine oxides to alkynes forming al-kenylphosphine oxides Text. / M. Niu, H. Fu, Y. Jiang, Y. Zhao // Chem. Commun. -2007.-N3.-P. 272-274.

12. Jiang, Z. Р-С Bond formation via direct and three-component conjugate addition catalyzed by l,5,7-triazabicyclo4.4.0.dec-5-ene (TBD) [Text] / Z. Jiang, Y. Zhang,.W. Ye, C-H. Tan // Tetrahedron Letters 2007. - Vol. 48, N 1. - P. 51-54

13. Ivanova, N.I. Phosphorylation of Furfural by Secondary Phosphine Oxides. Text. / N.I. Ivanova, N.K. Gusarova, E.A. Nikitina, S.A. Medvedeva, M.L. Alpert, B.A. Trofi-mov // Chem. Heterocycl. Compd. 2004. - Vol. 40, N 4. - P. 426-429

14. Ziessel, R.F. Bridging of Bipyridine Units by Phenylphosphine Links: Linear and Cyclic Oligomers and Some Acid Derivatives Text. / R.F. Ziessel, L.J. Charbonniere, S. Mameri, F. Camerel // J. Org. Chem. 2005. - Vol. 70, N 24. - P. 9835-9840.

15. Douce, L. Phosphine oxide functionalised with two bipyridine subunits: a novel ligand for the engineering of sterically hindered complexes Text. / L. Douce, L. Charbonniere, M. Cesario, R. Ziessel //New J. Chem., 2001. - Vol. 25, N 8. - P. 1024-1030.

16. Marinetti, A. Synthesis and Properties of Phosphetanes. A. Marinetti, D. Carmichael // Chem. Rev. 2002. - Vol. 102, N 1. - P. 201 - 230.

17. Camps, P. Easy access to cfc-l,3-disubstituted cyclopentane 1,4-diphosphines Text. / P. Camps, G. Colet, S. Vazquez // Arkivoc. 2003. - Vol. x. - P. 16-23.

18. Camps, P. Synthesis of new cyclopentane phosphine oxides. P. Camps, G. Colet, S. Segura, S. Vazquez // Arkivoc. 2007. - Vol. iv. - P. 8-19.

19. Bew, S.P. Expedient Synthesis of Substituted (Diphenylphosphinoylmethyl)benzenes Text. / S.P. Bew, R.A. Brimage, D.L. Hughes, L. Legentil, S.V. Sharma, M.A. Wilson // J. Org. Chem. 2007. - Vol. 72, N 7. - P. 2655-2658.

20. Yeo, W.-C. Chiral Metal Template Induced Asymmetric Synthesis of a Mixed Phos-phine-Phosphine Oxide Ligand Text. / W.-C. Yeo, L. Tang, B. Yan, S.-Y. Tee, L.L. Koh, G.-K. Tan, P.-H. Leung // Organometallics. 2005. - Voh 24, N 23. - P. 5581-5585.

21. Allen, D.W. Tavs Reactions of o-Halobenzaldimines with Ethyl Diphenylphosphinite. Synthesis and Crystal Structure of a Bis(phosphine Oxide) D.W. Allen, S.J. Coles, M.B. Hursthouse // Heteroatom Chem. 2005. - Vol. 16, N 3. - P. 242-245.

22. Baldwin, L.C. Synthesis of l,2-bis(diorgano)phosphino.ethanes via Michaelis-Arbuzov type rearrangements [Text] / L.C. Baldwin, M.J. Fink. // J. Organomet. Chem. -2002. Vol. 646, N 1-2. - P. 230-238.

23. Caminade, A.-M. Synthesis of Phosphorus-Containing Macrocycles and Cryptands Text. / A.-M. Caminade, J.P. Majora // Chem. Rev. 1994. - Vol. 94, N 5. - P. 11831213.

24. Xu, L. Palladium-catalyzed coupling reactions of bromo-substituted phenylphosphine oxides: a facile route to fiinctionalized arylphosphine ligands Text. / L. Xu, J. Mo, C. Baillie, J. Xiao // J. Organomet. Chem. 2003. - Vol. 687, N 2. - P. 301-312.

25. Palacios, F. Regioselective Synthesis of 4- and 5-Oxazole-phosphine Oxides and -phosphonates from 2//-Azirines and Acyl Chlorides Text. / F. Palacios, A.M. Ochoa De Retana, J.I. Gil, J.M. Alonso // Tetrahedron. 2004. Vol. 60, N 40. - P. 8937-8947.

26. Nishida, G. Enantioselective Synthesis of P-Stereogenic Alkynylphosphine Oxides by Rh-Catalyzed 2+2+2.-Cycloaddition [Text] / G. Nishida, K. Noguchi, M. Hirano, K. Tanaka//Angew. Chem. Int. Ed. 2008. - Vol. 47, N 18. - P. 3410-3413.

27. Huang, X. cw-Carbocupration of Acetylenic Phosphine Oxides and Its Application in the Stereoselective Synthesis of Polysubstituted Vinyl Phosphine Oxides Text. / X. Huang, Z. Wu // Synthesis. 2004. - N 15. - P. 2445-2448.

28. Bisaro, F. Cross-metathesis, a versatile synthetic methodology for the construction of alkenyl phosphine oxides and bis-phosphine oxides Text. / F. Bisaro, V. Gouverneur. // Tetrahedron Lett. 2003. - Vol. 44, N 38. - P. 7133-7135.

29. Bisaro, F. Desymmetrization by direct cross-metathesis producing hitherto unreachable P-stereogenic phosphine oxides Text. / F. Bisaro, V. Gouverneur.// Tetrahedron -2005. Vol. 61, N 9. - P. 2395-2400.

30. Guoa, H. Rhodium-Catalyzed Highly Regioselective Hydroformylation-Hydrogena-tion of 1,2-Allenyl-Phosphine Oxides and -Phosphonates Text. / H. Guoa, S. Ma // Adv. Synth. Catal. 2008. - Vol. 350, N 9. - P. 1213-1217.

31. Vedejs, E. Deracemization of a Phosphine Oxide via Enantioselective Protonation Text. / E. Vedejs, J.A. Garcia-Rivas. // J. Org. Chem. 1994. - Vol. 59, N 22. - P. 65176518.

32. Kielbasinski, P. The first enzymatic desymmetrizations of prochiral phosphine oxides Text. / P. Kielbasinski, R. Zurawinski, M. Albrycht, M. Mikolajczyk // Tetrahedron. Asymmetry. 2003. - Vol. 14, N 21. - P. 3379-3384.

33. Krawiecka, B. Stereocontrolled synthesis of 3-amino-2-hydroxyallcyl diphenyl-phosphine oxides mediated by chiral azetidinium salts and epoxyamines Text. / B. Kra-wiecka, A. Jeziorna // Tetrahedron Lett. 2005. - Vol. 46, N 25. - P. 4381-4384.

34. Ghassemi, H. Synthesis of poly(arylene phosphine oxide) by nickel-catalyzed coupling reaction Text. / H. Ghassemi, J.E. McGrath // Polyhedron. 1997. - Vol. 38, N 12. -P. 3139-3143.

35. Zhang, Y. Polyamides incorporating phosphine oxide groups: Aromatic-aliphatic polymers Text. / Y. Zhang, J.C. Tebby, J.W. Wheeler // Europ. Polym. J. 1999. - Vol. 35, N2. - P. 209-214

36. Lee, H.S. Hyperbranched poly(arylene ether phosphine oxide)s Text. / H.S. Lee, M. Takeuchi, M. Kakimoto, S.Y. Kim // Polym. Bull. 2000. - Vol. 45, N 4-5. - P. 319-326.

37. H.R. Hays, D.J. Peterson, in Organic Phosphorus Compounds. Ed. by G.M. Kosola-poff, L. Maier // Wiley-Intersci. N-.-Y, L., Sydney, Toronto. 1972. Vol. III. - P. 343354.

38. Imamoto, T. Facile reduction of organic halides and phosphine oxides with LiAlH4-CeCl3 Text. / T. Imamoto, T. Takeyama, T. Kusumoto // Chem. Lett. 1985. - Vol.14, N 10. - P. 1491-1492.

39. Imamoto, T. Stereospecific Reduction of Phosphine Oxides to Phosphines by the Use of a Methylation Reagent and Lithium Aluminum Hydride Text. / T. Imamoto, S. Kiku-chi, T. Miura, Y. Wada // Org. Lett. 2001. - Vol. 3, N 1. - P. 87-90.

40. Horner, L. Phosphororganische verbindungen IXL zum sterischen verlauf der desoxygenierung von tertiaren phosphinoxyden zu tertiaren phosphinen mit trichlorsilan Text. / L. Horner, W.D. Balzer. // Tetrahedron Lett. 1965. - Vol. 6, N 17. - P. 11571162.

41. Marsi, K.L. Phenylsilane reduction of phosphine oxides with complete stereospecific-ity Text. / K.L.Marsi // J. Org. Chem. 1974. - Vol. 39, N 2. - P. 265-267.

42. Naumann, K. Use of hexachlorodisilane as a reducing agent. Stereospecific deoxy-genation of acyclic phosphine oxides Text. / K. Naumann, G. Zon, K. Mislow, J. Am. Chem. Soc. 1969. - Vol. 91, N 25. - P. 7012-7023.

43. Vineyard, B.D. Asymmetric hydrogenation. Rhodium chiral bisphosphine catalyst Text. / B.D. Vineyard, W.S. Knowles, M.J. Sabacky, G.L. Bachman, D.J. Weinkauff// J. Amer. Chem. Soc. 1977. - Vol. 99, N 18. - P. 5946-5952.

44. Shimada, T. Facile Preparation of a New BINAP-Based Building Block, 5,5'-DiiodoBINAP, and Its Synthetic Application Text. / T. Shimada, M. Suda, T. Nagano, K. Kakiuchi // J. Org. Chem. 2005. - Vol. 70, N 24. - P. 10178-10181.

45. Busacca, C.A. Reduction of Tertiary Phosphine Oxides with DIBAL-H Text. / C.A. Busacca, R. Raju, N. Grinberg, N. Haddad, P. James-Jones, H. Lee, J.C. Lorenz, A. Saha, C.H. Senanayake//J. Org. Chem. 2008. - Vol. 73, N 4. - P. 1524-1531.

46. Leca, D. Titanium-Mediated Domino Radical Cyclization/|3-Elimination of Phosphine Oxides Text. / D. Leca, L. Fensterbank, E. Lacote, M. Malacria // Angew. Chem. Inter. Edn. 2004. - Vol. 43, N 32. - P. 4220-4222.

47. Uchida, Y. Reactions of Tris(2-pyridyl)phosphine Oxides with Electrophiles: Formation of 5-Substituted 2,2'-Bipyridyls Text. / Y. Uchida, M. Matsumoto, H. Kawamura // Heteroatom Chem. 2003. - Vol. 14, N 1. - P.72-81.

48. Keglevich, G. One-pot transformation of cyclic phosphine oxides to phosphine- bo-ranes by dimethyl sulfide-borane Text. / G. Keglevich, M. Fekete, T. Chuluunbaatar, A. Dobo, V. Harmat // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 2000. - N 24. - P. 4451-4455.

49. Gavryushin, A. Novel chiral diphosphine ligands with a pinene core obtained via an allylphosphinite-allylphosphine oxide rearrangement Text. / A. Gavryushin, K. Polborn, P. Knochel // Tetrahedron. Asymmetry. 2004. Vol. 15, N 14. - P. 2279-2288.

50. Meprathu, В. V. orf/zo-Phosphoryl stabilized hypervalent iodosyl- and iodyl-benzene reagents Text. / B.V. Meprathu, M.W. Justik, J.D. Protasiewicz // Tetrahedron Lett. 2005. Vol. 46, N 31. - P. 5187-5190.

51. Crushin, V.V. Potassium Complexes Containing both Crown Ether and Tertiary Phosphine Oxide Ligands Text. / V.V. Crushin, C. Bensimon, H. Alper // Inorg. Chem. -1993. Vol. 32, N 3. - P. 345-346.

52. Fredoueil, F. Enantiomerically pure zinc phosphonates based on mixed phosphonic acid-phosphine oxide chiral building blocks Text. / F. Fredoueil, M. Evain, D. Massiot, M. Bujoli-Doeuff, B. Bujoli // J. Mater. Chem., 2001. - Vol. 11. - P. 1106-1110.

53. Cheng, F. Gallium(III) halide complexes with phosphines, arsines and phosphine oxides a comparative study Text. / F. Cheng, H.L. Codgbrook, A.L. Hector, W. Levason, G. Reid, M. Webster, W. Zhang //Polyhedron. - 2007. - Vol. 26, N 15. - P. 4147-4155.

54. Hill, N.J. Scandium halide complexes of phosphine- and arsine-oxides: synthesis, structures and 45Sc NMR studies Text. / N.J. Hill, W. Levason, M.C. Popham, G. Reid, M. Webster // Polyhedron. 2002. - Vol. 21, N 16. - P. 1579-1588.

55. Hill, N.J. Yttrium halide complexes of phosphine- and arsine oxides: synthesis, multi-nuclear NMR and structural studies Text. / N.J. Hill, W. Levason, M.C. Popham, G. Reid, M. Webster // Polyhedron. 2002. - Vol. 21, N 4. - P. 445-455.

56. Yi, X.-Y. Titanium(IV) terminal hydroxo complexes containing chelating bis(phosphine oxide) ligands Text. / X.-Y. Yi, I.D. Williams, W.-H. Leung // J. Organomet. Chem. 2006. - Vol. 691, N 6. - P. 1315-1319.

57. Yoder, C.H. A Tin-119 NMR investigation of phosphine and phosphine oxide adducts of organotin chlorides Text. / C.H. Yoder, L.A. Margolis, J.M. Home // J. Organomet. Chem. 2001. - Vol. 633, N 1-2. - P. 33-38.

58. Davis, M.F. Synthesis and characterisation oftin(IV) fluoride complexes of phosphine and arsine oxide ligands Text. / M.F. Davis, W. Levason, G. Reid, M. Webster // Polyhedron. 2006 - Vol. 25, N 4. - P. 930-936.

59. Szczepura, L.F. Synthesis of hexanuclear molybdenum clusters containing phosphine oxide ligands Text. / L.F. Szczepura, B.A. Ooro, S.R. Wilson // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002. - N 16.-P. 3112-3116.

60. Machura, B. Structural and spectroscopic studies on rhenium(III) diphenyl(2-pyridyI)phosphine oxide complexes Text. / B. Machura, A. Jankowska, R. Kruszynslci, J. Klak, J. Mrozinski // Polyhedron. 2006. - Vol. 25, N 14. - P. 2663-2672.

61. Fawcett, J. Lanthanide halide and nitrate complexes with potentially tridentate bisphosphine dioxide ether donors Text. / J. Fawcett, A.W.G. Piatt, S. Vickers, M.D. Ward // Polyhedron. - 2004. - Vol. 23, N 16. - P. 2561-2567.

62. Lees, A.M.J. Preparation and structures of polymeric lanthanide nitrate complexes of CH3CCH2P(0)Ph2.3 [Text] / A.M.J. Lees, A.W.G. Piatt // Polyhedron. 2005. - Vol. 24, N3. - P. 427-433.

63. Kannan, S. Fluoride Abstraction and Reversible Photochemical Reduction of Cati-onic Uranyl(VI) Phosphine Oxide Complexes Text. / S. Kannan, M.A. Moody, C.L. Barnes, P.B. Duval // Inorg. Chem. 2006. - Vol. 45, N 23. - P. 9206-9212.

64. Kitatsujia, Y. Plutonium(III)-ion selective electrode of liquid membrane type using multidentate phosphine oxide ionophore Text. / Y. Kitatsujia, H. Aoyagia, Z. Yoshidaa, S. Kihara //Anal. Chim. Acta. 1999. - Vol. 387, N 2. - P. 181-187.

65. Ramkumar, J. Nafion-coated uranyl selective electrode based on calixarene and tri-n-octyl phosphine oxide Text. / J. Ramkumar, B. Maiti // Sensors and Actuators B: Chemical. 2003. - Vol. 96, N 3. - P. 527-532.

66. Reddy, M.L.P. Synergistic extraction of rare earths with bis(2,4,4-trimethyl pen-tyl) dithiophosphinic acid and trialkyl phosphine oxide Text. / M.L.P. Reddy, J.R.B. Bharathi, P. Smitha, T.R. Ramamohan // Talanta. 1999. - Vol. 50, N 1. - P. 79-85.

67. Литвина, M.H. Экстрация америция (III) из растворов азотной кислоты, ди-фенил(дибутилкарбамоилфенил)фосфиноксидом в присутствии солей металлов Text. / M.H. Литвина, М.К. Чмутова, Ю.М. Куляко, Б.Ф. Мясоедов // Радиохимия. -2001.-Т. 43, № 1,-С. 61-65.

68. Dam, H.H. Multicoordinate ligands for actinide/lanthanide separations Text. / H.H. Dam, D.N. Reinhoudt, W. Verboom // Chem. Soc. Rev. 2007. - Vol. 36, N 2. - P. 367-377.

69. Li, Z. 1.54 |im Near-infrared photoluminescent and electroluminescent properties of a new Erbium (III) organic complex Text. / Z. Li, J. Yu, L. Zhou, H. Zhang, R. Deng, Z. Guo // Organic Electronics. 2008. - Vol. 9, N 4. - P. 487-494.

70. Hamashima, Y. A New Bifiinctional Asymmetric Catalysis: An Efficient Catalytic Asymmetric Cyanosilylation of Aldehydes Text. / Y. Hamashima, D. Sawada, M. Ka-nai, M. Shibasaki // J. Amer. Chem. Soc. 1999. - Vol. 121, N 11. - P. 2641-2642.

71. Takamura, M. A Catalytic asymmetric Strecker-type reaction: interesting reactivity difference between TMSCN and HCN Text. / M. Takamura, Y. Hamashima, H. Usi-da, M. Kanai, M. Shibasaki // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. - Vol. 39, N 9. - P. 16501652.

72. Kim, S.S. Enantioselective Cyanosilylation of Aldehydes Catalyzed by Mn(salen) Complex/Triphenyl Phosphine Oxide Text. / S.S. Kim, J.M. Kwak, S.C. George // Appl. Organomet. Chem. 2007. - Vol. 21, N 9. - P. 809-813.

73. Cheng, X. Aminohydroxy Phosphine Oxide Ligands in Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation Reactions Text. / X. Cheng, P.N. Horton, M.B. Hursthouse, K.K. Hii // Tetrahedron. Asymmetry. 2004. - Vol. 15, N 14. - P. 22412246.

74. Hatano, M. Sodium Phenoxide Phosphine Oxides as Extremely Active Lewis Base Catalysts for the Mukaiyama Aldol Reaction with Ketones Text. / M. Hatano, E. Takagi, K. Ishihara // Org. Lett. - 2007. - Vol. 9, N 22. - P. 4527-4530.

75. Clark, HJ. Hydroformylation of Alkenes Employing Rhodium(I) Complexes and a Phosphine Oxide Ligand Text. / H.J. Clark, R. Wang, H. Alper // J. Org. Chem.2002. Vol. 67, N 17. - P. 6224-6225.

76. He, D. Hydroformylation of mixture of isomeric octenes to С 9 -aldehydes catalyzed by Rh-phosphine oxide complexes Text. / D. He, D. Pang, T.-e. Wang, Y. Chen, Y. Liu, J. Liu, Q. Zhu // J. Mol. Catal. A: Chemical. 2001. - Vol. 174, N 1-2. - P. 21-28

77. Das, P. Efficient Carbonylation of Methanol Catalyzed by Rhodium(I) Cycloocta-diene Complexes with Triphenylphosphinechalcogenide Ligands Text. / P. Das, P. Chu-tia, D.K. Dutta // Chem. Lett. 2002. - N 31. - P. 766-767.

78. Liu, X. Polyether phosphine oxide induced phase separable homogeneous catalysis for hydroformylation of higher olefins Text. / X. Liu, H. Li, F. Kong // J. Organomet. Chem. 2002. - Vol. 664, N 1-2. - P. 1- 4.

79. Trindade, A.F. New promoters for the molybdenum hexacarbonyl-mediated Pau-son-Khand reaction Text. / A.F. Trindade, Z. Petrovski, C.A.M. Afonso // Arkivoc. -2007. Vol. xv. - P. 127-141.

80. Kiraz, C.I.A. Oxidation of Indole Substrates by Oxodiperoxomolybdenum, Trial-kyl(aryl)phosphine Oxide Complexes Text. / C.I.A. Kiraz, T.J. Emge, L.S. Jimenez // J. Org. Chem. 2004. - Vol. 69, N 6. - P. 2200-2202.

81. Kim, W. Phosphine Oxide Polymer for Water-Soluble Nanoparticles Text. / W. Kim, S. Kim, J.B. Tracy, A. Jasanoff, M.G. Bawendi // J. Amer. Chem. Soc. 2005. -Vol. 127, N 13. - P. 4556-4557.

82. Oh, B.H. Catalytic and thermal hydrocarbonation of methyleneaziridines Text. / B.H. Oh, I. Nakamura, Y. Yamamoto // Arkivoc. 2003. - Vol. viii. - P. 67-78

83. Denmark, S.E. Phosphineoxides as stabilizing ligands for the palladium-catalyzed cross-coupling of potassium aryldimethylsilanolates Text. / S.E. Denmark, R.C.Smith, S.A. Tymonko // Tetrahedron. 2007. - Vol. 63, N 26. - P. 5730-5738.

84. Tsai, W. Structural characterization and catalytic activities of copper complexes with pyridine-amine-phosphine-oxide ligand Text. / W. Tsai,Y.-H. Liu, S.-M. Peng, S.-T. Liu // J. Organomet. Chem. 2005. - Vol. 690, N 2. - P. 415-421.

85. Xu, L. Mild and efficient copper-catalyzed N-arylation of alkylamines and N-H heterocycles using an oxime-phosphine oxide ligand Text. / L. Xu, D. Zhu, F. Wu, R. Wang, B. Wan // Tetrahedron. 2005. - Vol. 61, N 27. - P. 6553-6560.

86. Zhu, D.A mild and effcient copper-catalyzed coupling of aryl iodides and thiols using an oxime-phosphine oxide ligand Text. / D. Zhu, L. Xu, F. Wu, B. Wan // Tetrahedron Lett. 2006. - Vol. 47, N 32. - P. 5781-5784.

87. Mukaiyama, T. Highly-Selective Synthesis of Disaccharide Using Glycosyl Bromide by the Promotion of Phosphine Oxide Text. / T. Mukaiyama, Y. Kobashi // Chem. Lett. 2004. - Vol. 33, N l.-P. 10-11.

88. Tokuoka, E. Asymmetric ring opening of mejo-epoxides catalyzed by the chiral phosphine oxide BINAPO Text. / E. Tokuoka, S. Kotani, H. Matsunaga, T. Ishizuka, S. Hashimoto, M. Nakajima // Tetrahedron. Asymmetry. 2005. - Vol. 16, N 14. - P. 23912392.

89. Nakajima, M. Chiral phosphine oxide BINAPO as a catalyst for enantioselective allylation of aldehydes with allyltrichlorosilanes Text. / M. Nakajima, S. Kotani, T. Ishi-zuka, S. Hashimoto // Tetrahedron Lett. 2005. - Vol. 46, N 1. - P. 157-159.

90. Kotani, S. Chiral phosphine oxide BINAPO as a Lewis base catalyst for asymmetric allylation and aldol reaction of trichlorosilyl compounds Text. / S. Kotani, S. Hashimoto, M. Nakajima // Tetrahedron. 2007. - Vol. 63, N 15. - P. 3122-3132.

91. Nakanishi, K. First asymmetric Abramov-type phosphonylation of aldehydes with trialkyl phosphites catalyzed by chiral Lewis bases Text. / K. Nakanishi, S. Kotani, M. Sugiura, M. Nakajima// Tetrahedron. 2008. - Vol. 64, N 27. - P. 6415-6419.

92. Ogawa, C. Phosphine oxides as effcient neutral coordinate-organocatalysts for stereoselective allylation of N-acylhydrazones Text. / C. Ogawa, H. Konishi, M. Sugiura, S. Kobayashi // Org. Biomol. Chem. 2004. - Vol. 2, N 4. - P. 446-448.

93. Marsden, S.P. Catalytic aza-Wittig Cyclizations for Heteroaromatic Synthesis Text. / S.P. Marsden, A.E. McGonagle, B. McICeever-Abbas // Org. Lett. 2008. - Vol. 10, N 12. - P. 2589-2591.

94. Нуртдинов, С.Х. О взаимодействии хлоридов трехвалентного фосфора с насыщенными кетонами Текст. / С.Х. Нуртдинов, Р.С. Хайруллин, B.C. Цивунин, Т.В. Зыкова, Г.Х. Камай//Ж. общ. хим. 1970. - Т. 40. - Вып. 11. - С. 2377-2382.

95. Новицкий, К.И. Фосфорсодержащие гетероциклы. IX. Присоединение ме-тилдихлорфосфита к а,(3-ненасьтщенным кетонам и кислотам Текст. / К.И. Новицкий, Н.А. Разумова, А.А. Петров. // Сб. Химия органических соединений фосфора. Наука, Л., 1967. С. 248-255.

96. Арбузов, Б.А. О гидролизе производных фосфолена и оксафосфолена Текст. / Б.А. Арбузов, В.Е. Вельский, А.О. Визель, К.М. Ивановская, Г.З. Мотыгуллин // Докл. АН СССР. 1967. - Т. 176, № 2. - С. 323-325.

97. Varaksina, E.N. Peculiarities of the bromination of benzoe.-l,2-oxaphosphorinine derivatives [Text] / E.N. Varaksina, S.A. Mezentsev, V.F. Mironov, A.I. Konovalov // Mendeleev Commun. 2006. - Vol. 16, N 2. - P. 100-102.

98. Nemtarev, A.V. The reaction of hexyne-1 with 2,2,2-trichlorobenzod.-l,3,2-dioxaphosphole [Text] / A.V. Nemtarev, E.N. Varaksina, V.F. Mironov, R.Z. Musin, A.I. Konovalov. // Mendeleev Commun. 2006. - Vol. 16, N 2. - P. 98-100.

99. Hansen, P.E. I3C NMR of polycyclic aromatic compounds. A review. // Org. Magn. Reson. 1979. - Vol. 12, N 3. - P. 109-142.

100. Коновалова, И.В. Реакции фторалкильных производных трёхвалентного фосфора с электрофильными реагентами / И.В. Коновалова, В.Ф. Миронов, Л.М. Бурнаева // Ж. общ. хим. 1993. - Т. 63. - Вып. 11. - С. 2509-2536.

101. Edmundson, R.S. Cyclic Organophosphorus compounds IV. Cleavege of 1,3,2-dioxaphospholane and 1,3,2-dioxaphosphorinane rings by Grignard reagents Text. / R.S. Edmundson, J.O.L. Wrigley // Tetrahedron Lett. - 1967. - Vol. 23, N 1. - P. 283-290.

102. Grignard Reagents New Developments. Ed by H.G. Richey. John Wiley and Sons, Chichester, 2000. 434 p.

103. Yamamoto H, Oshima K. Main Group Metals in Organic Synthesis. Two Volume Set. Wiley-VCH, 2004. 885 p.

104. The Chemistry of Organomagnesium Compounds. Ed by Z. Rappoport, I. Marek. Wiley & Sons, 2008. 920 p.

105. D.G. Gorenstein. // Progr. Nucl. Magn. Reson. Spectroscopy. 1983. Vol. 16, N 1. - P. 1-98.

106. Собанов, А.А. О взаимодействии окиси мезитила с дибутилфосфиноксидом Text. / А.А. Собанов, И.В. Бахтиярова, М.Г. Зимин, А.Н. Пудовик // Ж. общ. хим. -1986.-Т. 56, Вып. 3. С. 711.с4 С4рсс1. С8я с8арос