Синтез и физико-химические исследования комплексных соединений бромида меди (II) с азотсодержащими гетероциклическими основаниями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Тран Тхан Тун

• Тран Тхан Тун
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тран Тхан Тун

Введение.

Глава 1 Литературный обзор.

1.1 Медь. Общая характеристика.

1.2 Электронное строение и координационная геометрия соединений меди

1.3 Структурные характеристики галогенидных комплексов меди (П).

1.4 Спектральные свойства бромидных комплексов меди (П).

1.5 Строение и свойства галогенидных комплексов меди

И) с органическими основаниями.

1.5.1. Анионные комплексы типа (HL^CuBfy.

1.5.2 Комплексы, содержащие димерные и полимерные бромокупрат - анионы.

1.5.3. Соединения типа [СиЬгВгг].

1.6. Выводы из литературного обзора и задачи исследования . ^

Глава 2 Экспериментальная часть.

2.1 Исходные вещества и реагенты.

2.2 Методы физико-химических исследований.

2.2.1 Методы химического анализа.

2.2.2 Инфракрасная спектроскопия.

2.2.3 Электронная спектроскопия.

2.2.4 Рентгеноструктурный анализ.

2.2.5 Спектры ЭПР.

2.3 Синтез металлокомплексов.

2.3.1 Синтез комплексных соединении бромида меди (И) с азотсодержащими органическими основаниями в нейтральной среде.

2.3.2 Синтез анионных моноядерных бромидных комплексов меди (И).

2.3.3 Синтез биядерных анионных бромидных комплексов меди (II).

2.3.4 Синтез гидробромидов 4-(пиперидил-1)-2-фенил-пиридо[2,3-а]антрацен-7,12-дион (L5).

Глава 3 Физико-химические свойства и строение комплексных соединении броммида меди (II) с азотсодержащими органическими основаниями, выделенных из нейтральных этанольных растворов.

3.1. Молекулярная и кристаллическая структура дибром ди (4-азафлуорен-9-он) меди (II).

3.2. ИК спектра поглощения соединении типа [CuL2Br2].

3.2.1. ИК спектры производных 4-азафлуорена и комплексных соединении 1иП.

3.2.2. ИК спектры и строение комплексных соединении III - VI.

3.3. Спектрофотометрическое изучение процессов комплексообразования СиВг2 с азотсодержащими органическими основаниями в нейтральных этанольных растворах.

3.3.1. Электронные спектры поглощения и процессы комплексообразования производных 4-азафлуорена.

3.3.2. Электронные спектры поглощения и процессы комплексообразования CuBr2 с производными антрахинона L5, L6.

3.3.3. Электронные спектры поглощения и процессы комплексообразования CuBr2 с 5, 12-дигидрохиноксалино [2,3-b] хиноксалиноном (L7).

3.4. Вывод из главы 3. g^

Глава 4: Физико-химические свойства и строение комплексных соединении бромида меди (II) с азотсодержащими органическими основаниями, выделенных из этанолных растворов в присутствии бромоводородной кислота.

4.1. Строение и свойства моноядерных тетрабромокупратных (II) комплексов, включающих протонированные органические азотсодержащие основания.

4.1.1. Кристаллическая и молекулярная структура гидрата тетрабромокупрата (II) бис(4-азафлуорен-9-ония).

4.1.2. Кристаллическая и молекулярная структура тетрабромокупрата (II) бис(2-метилимидазолия).

4.1.3. Спектральные характеристики соединений общей формулы (HL)2[CuBr4].

4.1.3.1. ИК спектр поглощения.

4.1.3.2. Электронные спектры поглощения.

4.2. Строение и свойства моноядерных дибромокупратных (I) комплексов HL5[CuBr2] и HL6[CuBr2]. Кристаллическая и молекулярная структура дибромокупрат (1)4-(пиперидил

1 )-2-фенил-пиридо[2,3-а]антрацен-7,12-диона (ХП).

4.3. Физико-химические свойства и строение биядерных гексабромодикупратных (II) комплексов состава (НЬ)2Си2Вгб (L - азотсодержащее органическое основание).

4.4. Кристаллическая и молекулярная структура моно- и дигидробромида 4-(пиперидил-1 )-2-фенил пиридо [3,2-а]антрацен-7,12-диона HL5Br-3H20 и H2L5Br2-3H20.

4.5. Выводы из главы 4.

Глава 5: Корреляции строение - свойства координационных соединении бромида меди (II) с азотсодержащими органическими основаниями.

5.1. Зависимость степени искажения координационного полиэдра С11Х4 (Х= СГ, Вг") от типа неорганического аниона и органического противоиона.

5.2. Характеристики водородной связи и степень искажения координационного полиэдра CuBr42*.

5.3. Зависимость положения полос переноса заряда Вг в ЭСП от степени искажения координационного полиэдра CuBr42*.

5.4. Выводы из главы 5.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химические исследования комплексных соединений бромида меди (II) с азотсодержащими гетероциклическими основаниями»

Актуальность темы. Координационные соединения меди (II) широко представлены как в биологических объектах, так и в технологии. В бионеорганической химии они входят в состав металлопротеинов и металлоэнзимов. Окислительно - восстановительная пара Cu(II)/Cu(I) в составе энзимов отвечает за перенос электронов. По своей структуре медьсодержащие протеины имеют большое сходство с галогенидными медными комплексами, поэтому изучение спектральных и структурных свойств комплексов галогенидов меди с различными органическими молекулами может пролить свет на электронную структуру и высокую реакционную способность и селективность активных центров медьсодержащих биополимеров.

Известно, что галогениды меди активно используются как катализаторы многочисленных органических реакций (окисления и полимеризации фенолов, реакций с участием третичных аминов, димеризации первичных алкильных групп и др.). Например, бромирование ароматических циклов происходит в присутствии СиВг2. Многочисленные исследования показывают, что каталитическая активность галогенидных комплексов меди (II) определяется строением координационного полиэдра, который для четырехкоординированной меди изменяется от плоского квадрата до тетраэдра. Установление зависимости степени искажения координационного полиэдра Си (П) от природы органических лигандов и спектральных характеристик комплексов позволяют оценить строение координационных соединений и тем самым служить основой для последующего раскрытия особенностей их каталитической и биологической активности.

Цель работы. Целью настоящей работы явилось: а) разработка и модифицирование методик синтеза комплексных соединений бромидов Си (II) с азотсодержащими органическими основаниями - производными 4-азафлуорена, пиперидина, хиноксалина, имидазола и ангулярными антрахинонами в нейтральных и кислых средах; б) выделение индивидуальных комплексов, содержащих органические молекулы в нейтральной или протонированной формах, установление закономерностей, связывающих строение комплексных соединений и степень искажения координационного полиэдра меди (II) с особенностями кристаллической структуры и спектральными характеристиками комплексов.

Для реализации данной цели были использованы химические и физико-химические методы анализа: рентгеноструктурный и химический анализ, ИК, электронная и ЭПР спектроскопия, квантовохимические расчеты.

Научная новизна. Разработаны и модифицированы методики синтеза комплексных соединении бромида меди (II) с азотсодержащими органическими основаниями - производными 4-азафлуорена, пиперидина, хиноксалина, имидазола и ангулярными антрахинонами. По разработанным методикам выделено в кристаллическом состоянии и идентифицировано 18 комплексных соединений, включающих органические молекулы в виде катионов или нейтральных молекул, и две ацидосоли.

Выделены в виде монокристаллов и охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа 6 соединений состава [CuL,2Br2], (L = 4-азафлуорен-9-он), (HL)2[CuBr4], (L = 4-азафлуорен-9-он, 2-мегилимидазол), HL[CuBr2], HLBr-3H20, H2LBr2-3H20 (L = 4-(пиперидил-1 )-2-фенилпиридо[2,3-а]антрацен-7,12-дион). Показано, что протонированние и координирование органических молекул протекает по гетероциклическому атому азота. Протонированные органические молекулы играют роль внешнесферных катионов при тетрабромокупрат-анионах. В процессе образования анионных бромокупратных комплексов, включающих в качестве противоионов ангулярные антрахиноны, происходит восстановление катионов Си (II) до Си (I).

Из подкисленных этанольных растворов выделены в поликристаллическом состоянии 12 комплексных соединений состава (HL)2[CuBr4], HL[CuBr2] и (HL)2Cu2Br6. Методами РСА и ИК спектроскопии с учетом известных литературных данных установлено, что органические молекулы могут выступать как в роли внешнесферных катионов, так и достраивать внутреннюю сферу меди (II) в гексабромдикупрат-анионе до координационных чисел 5 и 6.

Из нейтральных этанольных растворов выделены 6 комплексных соединений состава [CuL2Br2]. Совокупностью методов РСА и ИКС установлено, что координация органических азотсодержащих оснований атомом Си (II) в нейтральной среде происходит через гетероциклический атом азота, остальные электронодонорные фрагменты лигандов или не участвуют в координации, или достраивают координационную сферу катиона Си*т. Методом спектрофотометрического титрования определены состав и устойчивость комплексных соединений в нейтральных этанольных растворах и константы протонирования органических молекул.

Обобщением литературных данных с привлечением результатов настоящей работы получены корреляции, связывающие степень искажения координационного полиэдра с природой органического основания, характером кристаллической решетки и спектральными характеристиками комплексов.

Научное и прикладное значение. Теоретические, экспериментальные результата и выводы работа вносят вклад в координационную химию бромида меди (II), а также химию производных 4-азафлуорена, пиперидина, хиноксалина, имидазола и ангулярных антрахинонов. Полученные корреляции строение - свойство могут использоваться для оценки степени искажения координационных полиэдров анионных бромокупратных комплексных соединений, что важно для направленного синтеза комплексных соединений, обладающих повышенной каталитической активностью. Результаты работы войдут в соответствующие справочники и обзоры и используются в лекционных курсах кафедры общей химии РУДН.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на 41-ой Всероссийской научной конференции по проблемам физики, химии, математики, информатики и методики преподавания (Москва, РУДН, 2005 г), XXII Международной конференции по координационной химии (Кишинев, 2005 г.), 21— Российской открытой конференции учащихся «Юность наука культура» (Обнинск, 2005 г.).

По теме диссертации имеется 4 опубликованные работы.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, трех глав обсуждения результатов, выводов и списка литературы; содержащего 111 наименований. Она изложена на 166 страницах, включая 47 рисунков и 28 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Тран Тхан Тун

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. По модифицированным методикам выделено в кристаллическом состоянии и идентифицировано совокупностью физико-химических методов 18 новых координационных соединений бромида меди (И) с азотсодержащими органическими основаниями и 2 ацидосоли.

2. Выделены в виде монокристаллов и охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа 6 соединений.

3. Совокупностью методов PC А и ИК спектроскопии установлено, что в нейтральной среде координация органического основания катионом меди (II) происходит преимущественно через атом азота гетероцикла. Бромид-анионы входят во внутреннюю сферу комплексов. Предложены схемы строения соединений. Определены состав и устойчивость комплексных соединений в этанольных растворах.

4. Показано, что из подкисленных этанольных растворов в присутствии бромоводородной кислоты при рН = 1 выделяются комплексы состава (HL)2[CuBr4] и HL[CuBr2], а при рН = 2-3 -соединения состава (НЬ)2Си2Вгб. Установлено, что особые свойства проявляют производные ангулярных антрахинонов, которые восстановливают ионы Си (II) до Си (I). Показано, что при образовании комплексных соединений состава (НЬ)2Си2Вгб протонированные органические основания могут входить в координационную сферу Си (II) или выступать в качестве внешнесферных лигандов.

5. Методом PC А установлено, что протонирование 4-(пиперидил-1)-2-фенилпиридо[3,2-а]антрацен-7,12-диона (L5) происходит в первую очередь по пиридиновому атому азота. Пиперидиновый цикл протонируется только при рН ~ 1.

6. Установлено, что степень искажения координационного полиэдра С11Х42* (Х=С1, Вг) практически определяется видом катиона органического основания противоиона и одинаков для полиэдров 9

CuBr4 * и C11CI4Выявлены линейные зависимости степени искажения координационного полиэдра CuBr42' от величины константы протонирования органического противоиона и параметров водородной связи. Показана возможность использовать полосы переноса заряда Cu<—X (Х=С1, Вг) для оценки степени искажения координационного полиэдра СиХ»2". Получены эмпирические уравнения, связывающие степень искажения координационного полиэдра СиХ/' (Х=С1, Вг) от положения полосы переноса заряда Си<—Вг и Сш-С1 (уПЗЛМ).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тран Тхан Тун, 2007 год

1. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений II JL: Химия, 1971.632 с.

2. Гл. ред. Кнунянц И.Л. Химическая энциклопедия II Т.З. М: Научное издательство "Большая советская энциклопедия", 1992.639 с.

3. Cotton F.A., Wilkinson G. Advanced Inorganic Chemistry. A comprehensive text II Interscience Publishers. N.Y.- Lond- Syd., 1966. 1136 p.

4. Reinen D., Cu2+, a chameleon in Coordination Chemistry II Comments Inorg. Chem., 1983, Vol. 2, №5, P. 227-246.

5. Willett R.D., Multiple Stereochemistry in Copper (II) Halides II Coord. Chem. Rev., 1991, Vol. 109, P. 181-205.

6. Оленин C.C., Фадеев Т.Н., Неорганическая химия II Учеб. пособие для студентов вузов. М.: Высшая школа, 1979.383 с.

7. Неницеску К., Общая химия //М.: Изд. «Мир», 1968. 815 с.

8. Котгон Ф., Уилкинсон Д.Ж., Основы неорганической химии И М.: Изд. «Мир», 1979. 677 с.

9. Бальхаузен К., Введение в теорию поля лигандов II М.: Изд. «Мир», 1964.360 с.

10. Берсукер И.Б., Электронное строение и свойства координационных соединений II Л.: Химия, 1986.287 с.

11. Dao Dinh Thuc. Саи tao nguyen tu va lien ket hoa hoc II T.2. Nxb,: Dai hoc va trung hoc chuyen nghiep. Ha Noi, 1980, tr.282.

12. Ахметов H.C., Общая и неорганическая химия II Учеб. Для химико-технол. вузов. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высшая школа., 1988. 640 с.

13. Complexes I I J. Chem. Soc., 1963, November, P.5399-5406.

14. Hathaway В., Copper II Coord. Chem. Rev., 1982, Vol. 41, P. 423-487.

15. Place H., Willett R.D., Structure of Bis(2-amino-5-methylpyridinium) Tetrachlorocuprate (II) and Bis(2-amino-5-methylpyridinium) Tetrabromocuprate (II) II Acta Crystallogr. C: Cryst. Struct. Commun., 1987, Vol. C43, №6, P. 1050-1053.

16. Distler Т., Vaughan P.A., The Crystal Structures of the Hexaamminecopper(II) Halides И Inorg. Chem. 1967, Vol. 6, №1, P. 126129.

17. Duckworth V.F., Stephenson N.C., The Structure of Dichlorobis-(2-methylpyridine)copper(II): A Five-Coordinate Copper Complex II Acta Crystallogr. Sect. B: Struct. Crystallogr. Cryst. Chem., 1969, Vol. B25, №9, P. 1795-1803.

18. Swank D.D., Needham G.F., Willett R.D., Crystal Structure and Magnetic

19. Susceptibility of Dichloro-bischlorobis(tetramethylenesulfoxide)copper(II)., Си£14(С4Н£>0)4 : An Antiferromagnetic Dimer // Inorg. Chem., 1979, Vol. 18, №3, P. 761-765.

20. Phelps D.W., Goodman W.H., Hodgson D.J., Structural Characterization of Bisdibromo(N,N-dimethylethylendiamine)copper(II). and Bis[dichloro(N,N-dimethylethylendiamine)copper(II)] II Inorg. Chem., 1976, Vol. 15, №9, P. 2266-2270.

21. Bond M.R. and Willett R.D., An Update of Psuedoplanar, Bibridged Cu&n+i', Cu^n+iL', and СиД^г Oligomer Stacking Patterns: Structure of 1,2-Dimethylpyridinium Bis(u-chloro)trichloroaquadicuprate (II) II Inorg. Chem., 1989, Vol. 28, P. 3267-3269.

22. Place H. and Willett R.D., Bis(4-aminopyridinium) Hexabromodicuprate(II) Diaquatetrabromodicopper (II) II Acta Cryst., 1994, C50, P. 862-864.

23. Demunno G., Denti G., Synthesis and Characterization of Dinuclear Copper (II) Complexes Crystal Structure of Aquatetrachloro-3,6-bis(2'-pyridyl)pyridazine-dicopper (II) II Morganica Chimica Asta, 1983, Vol. 74, P. 199-203.

24. Halvorson K. and Willett R.D., Structures of Ethylenediammonium Tetrabromocuprate(II) and Propylenediammonium Tetrabromocuprate(II) II Acta Cryst., 1988, C44, P. 2071-2076.

25. Massabni A.C., Nascimento O.R., Halvorson K., and Willett R.D // Synthesis, Structure, and Electronic and EPR Spectra of Cu(II) Complexes Containing the CuBr4. ' Anion and Triphenylarsine Oxide И Inorg. Chem., 1992, Vol. 31,P. 1779-1784.

26. Bhattacharya R., Chanda S., Bocelli G., Cantoni A., and Ghosh A., Synthesis and crystal structure of bis(2-methylbenzimidazolium) tetrahalocuprate(II) II J. Chem. Crystallogr., 2004, Vol. 34, №6, P. 393400.

27. Place H. and Willett R.D., Structure of Catalytically Related Species Involving Copper (II) Halides. III. 2-Amino-5-bromo-3-methylpyridinium 2-Amino-3-methylpyridinium Tetrabromocuprate(II) II Acta Cryst., 1987, C43, P. 1497-1500.

28. Place H. and Willett RJD., Structure of N-Benzylpiperazinium Tetrabromocuprate(II) Hydrate and Bismethyl(2~phenylethyl)ammonium. Tetrabromocuprate(II) II Acta Cryst., 1988, C44, P. 34-38.

29. Tosik A. and Strzyzewska M.B., Crystal Structure of Bis(Benzimidazolium) tetrabromocuprate(II) II J. Crystallogr. Spectr. Res., 1989, Vol. 19, №4, P 707-713.

30. Wei M., Carlos J., Garcia G. and Willett R.D., Structure and Magnetic Properties of Ferromagnetic СщС1п Trimer in (NH3C2H4) 3NH.2Cu3a14 II Inorg. Chem., 2004, Vol. 43, P 4534-4536.

31. Willett R.D., Structures of the Antiferrodistortive Layer Perovskites Bis(phenethylammonium) Tetrahalocuprate (II), Halo = CT, Br" II Acta Ciyst., 1990, C46, P. 565-568.

32. Marcotrigiano G., Menabue L., Pellacani G.C. and Monica S., Spectroscopic Investigation on Tetrahalo- and Mixed-tetrahalocuprates of the N-Methylpiperidinium and N,N -Dimethylpiperazinium Cations II Inorg. Chim. Acta, 1979, Vol. 34, P. 43-47.

33. Bencini A., Gatteschi D., Xa S.W., Calculations of the Electronic Structure and Magnetic Properties of Weakly Coupled Transition-Metal Clusters. The Cu2Cl(Dimers II J. Am. Chem. Soc. 1986, Vol. 108, №19, P. 5763-5771.

34. Ливер Э., Электронная спектроскопия неорганических соединений II В 2 х.ч. 4.1. - М.: Мир, 1987.493с.

35. Solomon E.I., Baldwin M.J., Lowery M.D., Electronic Structures of Active Sites in Copper Proteins: Contributions to Reactivity II Chem. Rev.,1992, №4, Vol. 92, P. 521-542.

36. Полякова Н.В., Синтез и физико-химические свойства координационных хлоридов Си (II) и Со (II) с азотсодержащими органическими основаниями И Диссертация к.х.н., М., 2004,207 с.

37. John K.G., Emerson K. and Mark R.P., Structures of Four-and Five-Carbon Alkyldiammonium Tetrachlorocuprate(II) and Tetrabromocuprate(II) Salts // Acta Ciyst., 1990, C46, P. 1603-1609.

38. Willett R.D., Callin G. and Christopher P.L., Mark M.T., Brendan Т., Structure and Magnetism of a Spin Ladder System: (С^1^Н^2СиВг4 II Inorg. Chem., 2004, Vol. 43, №13, P. 3804-3811.

39. Willett R., Place H. and Middleton M., Crystal Structures of three New Copper (II) Halide Layered Perovskites: Structural, Crystallographic, and Magnetic Correlations I I J. Am. Chem. Soc., 1988, Vol. 110, P. 86398650.

40. Greg S.L., Wei M. and R.D. Willett., Crystal Structures and Magnetic Properties of a Novel Layer Perovskite System: (3-Picoliniumylammonium)CuX4 (X= CI, Br) II Inorg. Chem., 1997, Vol. 36, P. 3102-3107.

41. Antonio L., Jon S., Castillo O. and Roman P. Crystal packing and physical properties of pyridinium tetrabromocuprate(II) complexes assembled via hydrogen bonds and aromatic stacking interactions II New J. Chem., 2001, Vol. 25, P. 1208-1214.

42. Roman P., Sertucha J., Luque A., Lezama L. and Rojo Т., Magneto-Structural Studies and Thermal Analysis of the 4-Aminopyridinium Tetrabromocuprate(II) Monohydrate I I Polyhedron, 1996, Vol. 15, №8, P.1253-1262.

43. Madariaga G., Alberdi M.M. and Zuniga F.J., Structure of P(CH3)4}2CuBr4 at 293KII Acta Ciyst, 1990, C46, P. 2363-2366.

44. O'Bannon G., Willett R.D., A Redetermination of the Crystal Structure of NH4CuCl3 and a Magnetic Study ofNH4CuX3, (X = CI, Br) II Inorg. Chim. Acta, 1981, Vol. 53, №3, P. L131-L132.

45. Кузьмина H.E., Палкина K.K., Полякова H.B. и др., Синтез, строение и магнитные свойства гексахлородикупрата (II) бис (4-аза-1-амино-9-гидроксифлуорении) Cu2CU(Ci2Hi iN20)2 II Ж. Неорган. Химии, 2002, Т.47, №11, с. 1843-1847.

46. Inoue М., Kishita М., Kubo М. // Inorg. Chem., 1967, V.6, p. 900.

47. Blanchette J.T., Willett R.D., Magnetic and Structural Correlations in (C5H5N)NH).2Cu2Cl6 and [(CsH^NHJ^u.Bn .H20 II Inorganic Chemistry, 1988, Vol. 27, №5, P. 843 849.

48. Scott В., Willett R.D., Structural and Magnetic Properties of Bis(ethanolammonium) hexahalodicuprate (II) Salts: Copper (II) Halide Dimers with a Square-pyramidal Type Distortion // Inorg. Chim. Acta, 1988, Vol. 141, P. 193-199.

49. Бургер К., Органические реагенты в неорганическом анализе И М. : Мир, 1975. 272 с.

50. Luukkonen E., Pajunen A. // Suom.Kemistil. 1973, V. B46, P. 292.

51. Reinohl U., Rontgenabsorptionsspektroskopie an katalytisch activen metallokomplex II Verbindungen Institut fur Physikalische Chemie der Universitat Stuttgart, 2001,166 s.

52. Kang S.K., Lee Y.M., Kim Y.I., Kim Y., Seff K. and Choi S.N., Polymorphism and weak antiferromagnetic interactions in dibromo(-)-sparteine-N,N.copper(II) II Inor. Chi. Acta, 2004, V. 357, №9, P. 26022608.

53. James M., Kawaguchi H. and Tatsumi K., Synthesis and crystal structure of the 1-dimensional dihalide-bridged polymers: dichlorobis(thiazole)iron(II) and dibromobis(thiazole)copper(II) II Polyhedron, 1998, V. 17, №l 1-12 , P. 1843-1850.

54. Meester P. and Skapski A.C., Crystal structure of dibromodiadeniniumcopper(II) dibromide: a complex with unidentate adenine II J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1973, P. 424 427.

55. Eric B. and Cherles L.B. Crystal structure of kinetic and thermodynamic coordination networks formed between 3,3'-dipyridylethyne and copper bromide II New J. Chem., 2001, V. 25, P. 1376-1378.

56. Pon G., Willett R.D., Prince B.A., Robison W.T., Turnbull M.M., Crystal chemistry of the copper bromide/ 2-aminopyrimidine system II Inorg. Chim. Acta, 1997, V.255, P. 325-334.

57. Bukowska-Strzyzewska M., Tosik A., Crystal and molecular of dibromobis(benzimidazole) copper(II): A low-temperature investigation H J. Crystallogr. Spectrosc. Res., 1991, V. 21, №3, P. 379-383.

58. Costa-Filho A.J., Munte C.E., Barberato C., Castellano E.E., Mattioli M.P.D., Calvo R., Nascimento O.R., Crystal structure and Magnetic Properties of CuX2(pdmp)2 complexes (X=Cl, Br) II Inorg. Chem., 1999, V. 38, P. 4413-4421.

59. Aoki C., Ishida Т., Nogami Т., Molecular Metamagnet Ni(4ImmH)2(N03)il (4ImNNH = 4-Imidazolyl Nitronyl Nitroxide) and the Related Compounds Showing Supramolecular H-Bonding Interactions II Inorg.Chem., 2003, V.42(23), P. 7616-7625.

60. Parker O.J., Breneman G.L., Tetrakis(imidazole)copper(II) Dibromide, Cu(Him) ^Br2 II Acta Crystallogr., SectC: Cryst. Struct. Commun., 1995, V. 51, P, 1097-1099.

61. Nather С., Wriedt M. and Inke J. Di-bromo-tetrakis(4-methyl-imidazole)copper(II) dehydrate II Acta Ciyst. Sec. E, 2002, V.58, №3, P. ml07.

62. Atria A.M., Cortes P., Garland M.T. and R. Baggio Cu(2-Me-imidH)4ClJCl: a conflict between high symmetry and packing efficiency II Acta Crystllog. Sec. E, 2003, V. 59, №l 1, P. ml075.

63. Shyh-Jiun L., Ru-Ji W., Chan-Cheng S., Tetrakis(2-methyl-imidazolo)-bis-(tri-jluoro-methyl-sulfonato)copper(II) II Acta Crystallogr., Sect.E: Struct. Rep. Online, 2002, V. 58, P. m554.

64. Bencini A., Gatteschi D., Zanchini C., Anisotropic Exchange in Transition-Metal Dinuclear Complexes. 5.Bis(fi-bydroxo)bisbis(2-methylimidazole)copper(II). Diperchlorate Dihydrate II Inorg. Chem. 1985,V. 24, P. 700-703.

65. Jansen J.C., Koningsveld H.V., Van J.A.C. // Cryst. Struct. Commun., 1978, V. 7, P. 637.

66. Valle G., Gonzalez A.S., Ettorre R., Structure of Dibromobis(2-chloroimidazole) copper(II) // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun., 1993, V.49, P. 1298.

67. Комплексонометрия Теоретические основы и практическое применение И Сб. переводов М.: Государственное научно-техническое издание хим. литературы, 1958.103 с.

68. Климова В.А., Основные микрометоды анализа органических веществ IIМ.: Химия, 1975. 135 с.

69. Шарло Г., Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений IIМ.: Химия, 1965. 620 с.

70. Бек М., Надьпал И., Исследование комплексообразования новейшими методами IIМ.: Мир, 1989.411 с.

71. Лазарев А.И., Харламов И.П., Яковлев П.Я., Яковлева Е.Ф., Справочник химика-аналичика IIМ.: Металлургия, 1976. 184 с.

72. Sheldrick G. M. SHELX 93. Program for refinement of crystal structures II University of Gottingen. Germany. 1993.

73. Китайгородский A.M., Зоркий П.М., Вельский B.K., Строение органического вещества II Данные структурных исследовании за 1929-1970 г.//М.; Наука, 1980, 515с.

74. Накамото К., Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений IIМ.: Мир, 1966.411с.

75. Katritzky A.R., Jones R.A., The infrared spectra of poly cyclic heteroaromatic compounds //J. Chem. Soc., 1960. №7. P. 2942-2947.

76. Ковальчукова O.B., Координационные соединения d и f металлов с гетероциклическими соединениями пиридинового и пиримидинового рядов // Диссертация д.х.н. Москва, 2006,453 с.

77. Зайцев Б.Е., Ковальчукова О.В., Страшнова С.Б., Применение ИК-спектроскопии в химии II Конспект лекций. М.: Изд-во РУДН, 2002.80 е.

78. Беллами JI., Инфракрасные спектры сложных молекул IIМ. ИЛ, 1963, 590 с.

79. Morosin B. and Lingafelter E. C., The crystal structure of cesium tetrabromocuprate(II) II Acta Cryst., 1960, V.13, P. 807-809.

80. Hall H.K., Correlation of the Base Strengths of Amines II J. Am. Chem. Soc., 1957, V.79(20), P. 5441 5444.

81. Thomas C.B. and Gaston L.S., Imidazole Catalysis. II. The Reaction of Substituted Imidazoles with Phenyl Acetates in Aqueous Solution // J. Am. Chem. Soc., 1958, V.80(l), P. 148 156.

82. Thomas J.L. and Kenneth P.Q., Metal Binding of the Benzimidazoles II J. Am. Chem. Soc., 1960, V.82(12), P. 2994 2997.

83. Angyal S.J., Angyal C.L.// J. Chem. Soc., 1952, p. 1461.

84. Place H. and Willett R.D., Structure of bis(2-amino-5-methylpyridinium) tetrachlorocuprate(II) and bis(2-amino-5-methylpyridinium) tetrabromocuprate(II) II Acta Ciyst., 1987, C43, P. 1050-1053.

85. Braude E.A., Nachod F. C., Determination of organic structures by physical methods И Academic Press, New york, 1955, P. 143.

86. Tichy K., Benes J., Halg W. and Arend. H., Neutron diffraction study of twinned crystals of ethylenediammonium copper tetrachloride and ethylenediammonium manganese tetrachloride И Acta Ciyst., 1978, B34, P. 2970-2981.

87. Rubenacker G.V., Haines D.N. and John E.D., Magnetic properties of the alkanediammonium copper halides II J. Magn. Magn. Mat., 1984, V. 43(3), P. 238-242.

88. Oscar C., Josefa M. and Caballol R., Structural dependence of the singlet -triplet gap in doubly bridged copper dimmers: a variational CI calculation II Chem. Phys., 1994, Vol. 179, P. 377-384.

89. Ю8.Ракитин Ю.В., Калинников B.T., Современная магнетохимия II Отв. ред. В.И. Нефедов. СПб.: Наука, 1994.272 с.

90. Willett R.D., Raymond J.W., Michiko N., Magnetic susceptibility and EPR study ofbis(.beta.-alaninium) tetrabromocuprate(II) II Inorg. Chem., 1983, 22(22), P. 3189-3194.