Синтез фталимидсодержащих кетостабилизированных илидов серы и исследование их внутримолекулярной циклизации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Сахаутдинов, Ильшат Маратович

• Сахаутдинов, Ильшат Маратович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сахаутдинов, Ильшат Маратович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 СИНТЕЗ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ.

1.2 СИНТЕЗ И МОДИФИКАЦИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ

1.3 СИНТЕЗ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ.

1.4 СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛОВ С ДВУМЯ РАЗЛИЧНЫМИ ГЕТЕРОАТОМАМИ.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. СИНТЕЗ КЕТОСТАБИЛИЗИРОВАННЫХ ИЛИДОВ СЕРЫ ИЗ N-ФТАЛИЛГЛУТАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ СВОЙСТВ.

2.1.1. Синтез диазокетонов из N-фталипглутаминовой кислоты.

2.1.2. Синтез илидов серы депротонированием сулъфониевых солей.

2.1.3. Синтез илидов серы карбеновым методом.

2.1.4. Квантовохимическое исследование особенностей превращения сулъфониевых илидов, синтезированных из N-фталилглутаминовой кислоты.

2.2 СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ФТАЛИМИДСОДЕРЖАЩИХ СУЛЪФОНИЕВЫХ ИЛИДОВ, СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ СЛОЖНОЭФИРНОЙ ГРУППОЙ.

2.2.1. Синтез илидов серы, стабилизированных сложноэфирной группой депротонированием соответствующих сулъфониевых солей.

2.2.2. Синтез илидов серы карбеновым методом.

2.3. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ

КЕТОСТАБИЛИЗИРОВАННЫХ ИЛИДОВ СЕРЫ, ПОЛУЧЕННЫХ ИЗ ДИАЗОТИОАМИДОВ N-ФТАЛИЛ-в-АЛАНИНА.

2.4. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ

КЕТОСТАБИЛИЗИРОВАННОГО ИЛИДА СЕРЫ, ПОЛУЧЕННОГО ИЗ -N,

N-ГИРОМЕЛЛИТДИЗАМЕЩЕННОГО-в-ФЕНИЛ-в-АЛАНИНА.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Экспериментальная часть к разделу 2.1.

Экспериментальная часть к разделу 2.2.

Экспериментальная часть к разделу 2.3.

Экспериментальная часть к разделу 2.4.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез фталимидсодержащих кетостабилизированных илидов серы и исследование их внутримолекулярной циклизации»

Илиды серы являются ценными синтетическими интермедиатами. Обладая нуклеофильным характером, они применяются для циклопропанирования олефинов и синтеза эпоксидов из карбонильных соединений. Особого внимания заслуживают реакции илидов, позволяющие синтезировать гетероциклические соединения, многие из которых перспективны в качестве лекарственных препаратов. Одной из таких реакций является обнаруженная ранее сотрудниками Института органической химии УНЦ РАН внутримолекулярная циклизация кетостабилизированных фталимидсодержащих сульфониевых илидов. Оказалось, что при кипячении вышеназванных илидов в толуоле с эквимольным количеством бензойной кислоты с высоким выходом и селективностью образуются полициклические соединения с пирролизидин- и индолизидиндионовой структурами. Дальнейшее исследование этой реакции на примере других илидов серы с целью ее более широкого применения в синтезе гетероциклических соединений представлялось актуальной задачей.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ Института органической химии Уфимского научного центра РАН по теме: «Химические трансформации и синтез аналогов биологически активных терпеноидов» Р. №0120.0500681 при финансовой поддержке Программы фундаментальных исследований Президиума РАН «Направленный синтез органических веществ с заданными свойствами, создание функциональных материалов на их основе», грантов Президента РФ для поддержки молодых российских ученых и ведущих научных школ РФ HLH - 139.2003.3 и НШ -4434.2006.3, грантов Роснауки - госконтракты № 41.002.1.1.1401, № 02.438.11.7003 и гранта ФЦП «Интеграция»-госконтракт № 30376-1.2/2002.

В процессе выполнения диссертационной работы осуществлен синтез трех кетостабилизированных илидов серы из iV-фталилглутаминовой кислоты и изучена реакция их внутримолекулярной циклизации. При этом использовано два метода синтеза илидов. Первый метод основан на депротонировании сульфониевых солей, а второй - на реакции сульфидов с карбенами, генерированными из соответствующих диазоэфиров в присутствии катализатора. Показано, что илид, полученный по а-карбоксильной группе, образует продукт внутримолекулярной циклизации пирролизидиндионовой структуры, бисилид дает продукт внутримолекулярной рекомбинации промежуточного дикарбена - производное циклогептена. Илид, полученный по у-карбоксильной группе, не циклизуется и приводит к метилтиокетону и оксобензоату.

С целью изучения возможности использования тиокарбонильных илидов в синтезе полициклических продуктов с индолизидиндионовой структурой из N-фталил-Р-аланина были получены диазомонотиоамид и диазодитиоамиды. Установлено, что диазомонотиоамид под действием ацетата родия генерирует нестабилизированный циклический тиокарбонильный илид, который далее перегруппировывается в эписульфид. Изомеризация последнего приводит к кетотиолу, при алкилировании которого CH3I образуется продукт индолизидиндионовой структуры. Диазодитиоамид вследствие своей крайней нестабильности в этих же условиях образует трудноразделимую смесь продуктов. Привлекательным моментом использования диазодитиоамидов в получении циклических продуктов является легкость получения илидов серы и протекание реакций в относительно мягких условиях с высокой стерео- и региоселективностью.

Синтезирован новый симметричный сульфониевый бисилид из N,N-пиромеллитзамещенного ди-р-фенил-р-аланина, и изучена его внутримолекулярная циклизация. Показано, что при кипячении в толуоле с эквимольным количеством бензойной кислоты бисилид дает полициклический продукт дибенз[а,Ь]индаценовой структуры, причем циклизация протекает региоселективно с образованием исключительно симм-изомера. Полученные результаты квантовохимических расчетов соответствуют экспериментальным данным.

Таким образом, разработаны методы получения новых сульфониевых и тиокарбонильных илидов исходя из N-замещенных р-аланина и глутаминовой кислоты, изучена возможность использования полученных илидов для синтеза гетерополициклических соединений с пирролизидин- и индолизидиндионовой структурами, в том числе аналогов природных биологически активных соединений.

Соискатель выражает глубокую признательность кандидату химических наук С.НЛакееву за постоянное внимание и неоценимые консультации, оказанные при выполнении работы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Сахаутдинов, Ильшат Маратович

ВЫВОДЫ

Разработаны селективные методы синтеза кетостабилизированных а, у и бис -илидов серы из iV-фталилглутаминовой кислоты. Установлено, что илид, полученный по а-карбоксильной группе, образует трициклическое соединение пирролизидиндионовой структуры, бисилид дает производное циклогептена - продукт внутримолекулярной рекомбинации промежуточного дикарбена. Илид, полученный по у-карбоксильной группе, в отличие от других не образует продукт циклизации, а дает метилтиокетон и оксобензоат. Предложена эффективная схема синтеза сульфониевых илидов, стабилизированных сложноэфирной группой, с N-гидроксиметилфталимидным и N-гидроксифталимидным остатком. Обнаружено, что подобные илиды серы при термолизе образуют кетосульфиды, а каталитическое дедиазотирование в бензоле диазоацетата, полученного из N-гидроксиметилфталимида приводит к метил -2,4-( 1,3-диоксо-1,3-дигидро-2Н-изоиндол-2-ил)-6циклогептотриен-1 -карбоксилату.

Разработана эффективная схема синтеза диазомонотиоамида и диазодитиоамида из N-фталил-Р-аланина. Установлено, что в результате реакции дедиазотирования монодиазотиоамида образуется кетотиол с индолизидиндионовой структурой.

Впервые осуществлен синтез бисилида серы из N,N-пиромеллитдизамещенного-Р-фенил-Р-аланина. Показано, что термолиз илида приводит к образованию циклического продукта дибенз[а,Ь]сшш-индаценовой структуры.

Показано, что установленные экспериментальным путем направления реакций илидов серы соответствуют расчетным значениям термических зависимостей свободных энергий Гиббса реакций, полученным методами квантовой химии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сахаутдинов, Ильшат Маратович, 2006 год

1. Джонсон А., Химия илидов, М: Мир, 1969 Jonson A., Ylid

2. Chemistry, New York London: Acad. Press., 1966.

3. Trost B.M., Melvin L.S. Sulfur Ylides, Emerging Synthetic1.termediates, New York San-Francisco-London: Acad. Press, 1975.- P.360.

4. Ye Т., McKervey A. Organic synthesis with a-diazocarbonylcompounds // Chem. Rev. 1994.-V. 94.- P. 1091-1160.

5. Adams J., Spero D.M. Rh (II) Catalyzed reactions of diazo-carbonylcompounds // Tetrahedron. 1991. - V. 47. - P. 1765-1778.

6. Padwa A., Hornbuckle S.F. Ylide formation from the reaction ofcarbenes and carbenoids with heteroatom lone pairs // Chem. Rev. -1991. V. 91. - P.263-270.

7. Белкин Ю.В., Полежаева H.A. Химия стабилизированныхсульфониевых илидов // Успехи химии. 1981.- Т. 50.- Вып. 5.-С.909-942.

8. Садеков Н.Д., Минкин В.И., Семенов В.В. Дваждыстабилизированные халькогениевые илиды // Успехи химии. -1981.- Т. 50.- С.813-859.

9. Block Е. The Chemistry of Sulfonim Group, Stirling C.J.M., Patai S.,

10. Eds., NewYork: 1981,p.673.

11. Jonson C.R. Cycloadditions of adamantanethione S-methylide toheteromultiple bonds // Acc.Chem.Res. 1973. - N 6. - P.341.

12. Магдесиева H.H., Сергеева Т.А. Использование илидов серы всинтезе гетероциклических соединений // Химия гетероцикл. соед.- 1990.-С.147-160.

13. Romo D., Meyers A.I. Diastereoselective cyclopropanation of chiralbicyclic lactams // Tetrahedron. 1991. - V. 47.- P.9503-9508.

14. Li An-Hu, Dai Li-Xin, Aggarwal V.K. Asymmetric ylide reactions:epoxydation, cyclopropanation, aziridination, olefination and rearrangement // Chem. Rev. 1997. - V. 97. - P.2341-2373.

15. Marko I.E. Comprehensive Organic Synthesis. (Trost B.M., Fleming I.,

16. Pattenden G., Eds., Oxford: Pergamon Press. 1991. - P.913

17. Vedejs E. The rearrangements of sulfur ylides // Acc. Chem. Res.1984.-V. 17.-P. 358-372.

18. Meyer O., Cagle P.C. Weickhardt K., Vichard D., Gladysz J.A.,

19. Asymmetric ylide reactions // Pure Appl. Chem. 1996.-V. 68. - P.79-83.

20. Moody C.J., Taylor R. J. Rhodium carbenoid mediated cyclizationssynthesis and rearrangement of cyclic sulfonium ylides // Tetrahedron Lett. 1988. - V. 29. - P.6005-6008.

21. Moody C.J., Taylor R. J. Rhodium carbenoid mediated cyclizations.

22. Part.5 Synthesis and rearrangement of cyclic sulfonium ylides; preparation of 6- and 7-membered sulfur heterocycles // Tetrahedron. -1990. V. 46. - P.6501-6524.

23. Ando W., Kumamoto Y., Takata T. Reactions of cyclic disulfides withcarbenes; Desulfurization and insertion // Tetrahedron Lett. 1985. -V. 26. -P.5187.

24. Padwa A., Hornbuckle G.E., Fryxell G.E. Stull P.D. Reactivity pattern inthe rhodium carbenoid induced tandem cyclization-cycloaddition reaction//J. Org. Chem. 1989. - V. 54. - P.817-819.

25. Vedejs E., Hagen J.P., Hagen. Macrocycle synthesis by repeatable 2,3sigmatropic shifts. Ring growing reaction // J. Am. Chem. Soc. 1975.- V. 97.- P.6878-6890.

26. Vedejs E., Buchanan R.A., Conrad P.C., Meier G.P., Mullins M.J.,

27. Watanabe Y. A sulfur mediated total synthesis of d,l-methinolid // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V. 109. - P.5878-5880.

28. Vedejs E., Buchanan R.A., Conrad P.C., Meier G.P., Mullins M.J.,

29. Schaffhausen J.G., Schwartz C.E. Total synthesis of d,l-methinolid. Medium- ring sulfides by ylide ring expansion // J. Am. Chem. Soc. -1989.-V. 111. -P.8421-8430.

30. Vedejs E., Buchanan R.A., Watanabe Y. Total synthesis of d,lmethinolid. Sulfur removal and remote stereocontrol // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V. 111. - P.8430-8438.

31. Vedejs E., Fedde C.L., Schwartz C.E. Sulfur bridged cyclodecenonesfrom thioaldehyde Diels-Alder adducts // J. Org. Chem. 1987. - V. 52. - P.4269-4272.

32. Vedejs E., Reid J.G., Rodgers J.D. Wittenberger S.J., Synthesis of

33. Cytochalasins: The rout to sulfur-bridged 11. cytochalasans // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V. 112. - P.4351-4357.

34. Nickon A., Rodriguez A.D., Ganguly R., Shirhatti V. Betweenanes withvinylic heteroatoms. Route to sulfur analogues via 2,3.-sigmatropic rearrangement // J. Org. Chem. 1985. - V. 50. - P.2767-2769.

35. Cere V., Paolucci C., Pollicino S., Sandri E., Fava A. Doubly bridged Sheterocyclic ethylene's via stereospecific sigmatropic rearrangement. Avenue to short-bridged betweenanes // J. Org. Chem. 1981. - V. 46.- P.486-489.

36. Sashida H., Tsuchiya T. Thermal rearrangements of cyclic amine ylides.

37. Ring expansion of cyclic alpha-ethynyl sulfonium ylides by 2,3.-sigmatropic rearrangement formation of thiacin, thionin and thiecinderivatives // Chem. Pharm. Bull. Jpn. 1986. - V. 34. - P.3644-3652-3656.

38. Tanzawa Т., Shirai N., Sato Y., Hatano K., Kurono Y. Rearrangement ofl-phenyl-3,3-dihydro-lH-2-benzothiopyranium-2-methylides. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1995. - P.2845-2849.

39. Hori M., Kataoka Т., Shimizu H., Komatsu O., Hamada K. Synthesis ofnew cyclic sulfur ylides 9-alkyl-10-cyano-9-thiaphenantrenes and their novel addition reactions with acetylenic electrophiles // J. Org, Chem. -1987.-V. 52. P.3668-3673.

40. Buter J., Wassenwaar S., Kellog R.M. Thiocarbonyl Ylides Generation,

41. Properties, fnd Reactions // J.Org.Chem. 1973. - V. 37. - P.4045.

42. Middleton W.J. Reactions of 2,2-Dicyano-3,3-bis(trifluoromethyl)oxirane with Thiocarbonyl Compounds // J.Org.Chem. 1966 31 3731.

43. Herstroeter W.G., Schults A.G., J. Am. Direct Observation of Metastable1.termediate in the Photochemical Ring Glosure Clasure of 2-Naphthyl Vinyl Sulfides//Chem.Soc. 1984. -V. 106.-P.5553.

44. Hamaguchi M., Funakoshi N., Oshima T. Reaction Of vinylcarbenoidswith thioretones formation of vinylthiocarbonyl ylides followed by ring closure to thiiranes and dihydrothiophenes // Tetrahedron Lett. — 1999.-V.40.-P.8117.

45. Takano S., Tomita S., Takahashi M., Ogasawara K. Condensation of a

46. Chiral Tetrahydro -2- furanfhione with Diazocarbonyl Compounds // Synthesis-1987.-P. Ill 6.

47. Moran J.R., Tapia I., Alcazar V. The reaction of oc-oxodithioester Smethylides // Tetrahedron. 1990. - V. 46.- P.1783-1788.

48. Mloston G., Huisgen R., Polborn K. Cycloadditions of adamantanethione

49. S-methylide to heteromultiple bonds // Tetrahedron. 1999. - V. 55.-P.l 1475-11494.

50. Mloston G., Heimgartner H. Regioselektive 1,3-dipolare cycloadditionenvon thiocarbonyl yliden mit l,3-thiazol-5(4H)-thionen // Helv. Chim. Acta. -1991. Bd. 74. - C.1386-1389.

51. Kametani Т., Yukawa H., Honda T. Synthesis of pyrrolizidine alkaloids-Tracheolantamidine, (+)-Isoretrorecanole, (+)-Supinidine, by means an intermolecular carbenoids displacement (ICD) reaction // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986. - P.651-652.

52. Kametani Т., Yukawa H., Honda T. A novel synthesis of pyrrolizidinealkaloids by means an intermolecular carbenoids displacement (ICD) reaction //J. Chem. Soc., Perkin Trans.l. 1988. - P.833-837.

53. Chappie T.A., Weekly R.M., McMills M.C. Application ofdiazodecomposition reaction in tandem with 2,3.-sigmatropic rearrangement to prepare substituted azabicyclic ring systems // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37. - P. 6523-6527.

54. Murphy G. K., West F. G. Hydrazulene Ring Systems via Heteroatom

55. Assisted 1, 2.-Shift of Oxonium and Sulfonium Ylides // Org. Lett.; 2005; 7(9) P.1801-1804.

56. Kametani Т., Nakayama A., Itoh A., Honda T. Synthesis of pyrrolizidinealkaloids by means an intermolecular carbenoids displacement (ICD) reaction//Heterocycles. 1983. - P.2355-2357.

57. Kametani Т., Yukawa H., Honda T. Stereoselective synthesis ofpyrrolizidine alkaloids ( + )-Heliotridine, ( + )-Retronecine by means an intermolecular carbenoids displacement (ICD) reaction // J. Chem. Soc., Chem.Commun. 1988. - P?685-687.

58. Baldwin J.E., Adlington R.M., Godfrey C.R.A., Gollins D.W. Smith

59. M.L., Russell T.A., Photochemical rearrangement of p-ketosulfoxonium ylides // Synlett. 1993. - P.51-54.

60. Baldwin J.E., Adlington R.M., Godfrey C.R.A., Gollins D.W., Vaughan

61. J.G. Vaughan. A novel entry to carbenoid species via p-ketosulfoxonim salts // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993. -P.1434-1436.

62. Ко K.-Y., Lee K.-I., Kim W.-J. Synthesis of optically pure a-aminoacidsfrom p-ketosulfoxonium ylides // Tetrahedron Lett. 1992. - V. 33. -P.6651-6656.

63. Nyong A. M., Rainier J. D. The Diastereoselective Synthesis of

64. Quaternary Substituted Thioindolines from Sulfur Ylide Intermediates // J. Org. Chem.; 2005; 70(2) P.746 748.

65. Vedejs E. Studies in Heteroelement-Based Synthesis // J. Org. Chem.;2004; 69(16) P.5159-5167.

66. Aggarwal V.K., Charmant J., Dudin L., Porcelloni M. Richardson,

67. JEffect of sulfide structure on enantioselectivity in catalytic asymmetric epoxidation of aldehydes: mechanistic insights and implications. // Proc Natl Acad Sci USA. 2004 Apr 13;101(15):5467-71. Epub 2004 Mar 19.

68. Aggarwal V. K., Alonso E., Bae I., Hynd G., Lydon К. M., Palmer M. J.,

69. Novikov A. V., Kennedy A. R., Rainier J. D. Sulfur Ylide-Initiated Thio

70. Claisen Rearrangements. The Synthesis of Highly Substituted Indolines // J. Org. Chem.; 2003; 68(3) P.993 996.

71. Zhang X., Qu Z., Ma Z., Shi W., Jin X., Wang J. Catalytic Asymmetric2,3.-Sigmatropic Rearrangement of Sulfur Ylides Generated from Copper(I) Carbenoids and Allyl Sulfides // J. Org. Chem. 2002. - V. 67.-№ 16. - P.5621 - 5625.

72. Бахман В., Струве В., в сб. Органические реакции: Иностр. лит., М.,1948. С.53

73. Карцев В.Г., Дисс. д-ра хим. наук, М.: МГУ, 1988.

74. Толстиков Г.А., Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Халилов Л.М., Султанова

75. B.C. Илиды серы. Сообщение 3. Синтез аминосодержащих илидов серы, стабилизированных кетогруппой, из аминокислот // Изв. АН., Сер. хим. 1990. - № 4.- С.612-620.

76. Толстиков Г.А., Галин Ф.З., Лакеев С.Н. Синтез оптическиактивного кетостабилизированного илида серы из метионина // Изв. АН. Сер. хим. 1989. - № 4. - С.974-975.

77. Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Галин Ф.З., Майданова И.О.,

78. Абдуллин М. Ф. Синтез и исследование свойств оптической активности кетостабилизированного илида серы полученого из пролина // Изв. АН, Сер.хим. 2002. - № 12. - С.2071-2074.

79. Толстиков Г.А., Галин Ф.З., Лакеев С.Н. Неожиданные продуктыреакции кетостабилизированных илидов с акрилонитрилом // Изв. АН., Сер. хим. 1990. - № 5. - С.1187-1188.

80. Лакеев С.Н., Галин Ф.З., Халилов Л.М., Толстиков Г.А. Сообщение

81. Реакция фталимидсодержащих кетостабилизированных сульфониевых илидов // Изв. АН СССР, Сер. хим., 720 (1992)

82. Абдуллин М.Ф., Муллагалин И.З., Лакеев С.Н., Галин Ф.З.,

83. Майданова И.О., Толстиков Г.А. В кн. Синтез и исследованиесвойств кетостабилизированного илида серы, полученного из глицина //Тез. докл. школы молодых ученых. Екатеринбург. -2002. - С.48.

84. Толстиков Г.А., Галин Ф.З., Лакеев С.Н. Новая реакциякетостабилизированных илидов серы удобный способ получения пирролизидиндионов // Изв. АН., Сер. Хим. - 1989. - № 5. - С.1209.

85. Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Толстиков Г.А. Новый синтезиндолизидиндиона из Р-аланина // Химия гетероциклич. соед. -1989. №1. - С.140-143.

86. Чертанова Л.Ф., Газикашева А.А., Лакеев С.Н., Халилов Л.М.,

87. Галин Ф.З., Толстиков Г.А. Структура пирролизидионов -продуктов внутримолекулярной циклизацииаминокетостабелизированных сулъфониевых илидов // Изв. АН СССР, Сер. хим., 1797 (1991)

88. Халилов Л.М., Султанова B.C., Лакеев С.Н., Галин Ф.З., Чертанова

89. Л.Ф., Толстиков Г.А. Структура и спектры ЯМР 13С алколоидоподобных соединений продуктоввнутримолекулярной циклизациифталимидокетостабелизированных сульфониевых илидов // Изв. АН СССР, Сер. хим., 2298 (1991)

90. Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Толстиков Г.А. Илиды серы. Сообщение 6.

91. Новая реакция внутримолекулярной циклизации фталимидзамещенных кетостабилизированных илидов серы // Изв. АН, Сер. хим., 165 (1996).

92. Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Толстиков Г.А. Новый синтезиндолизидиндиона из р-аланина // Химия гетероциклич. соед. -1989. -№1.- С.140-143.

93. Myllagalin I.Z., Lakeev S.N., Maidanova I.O., Abdullin M.F., Galin F.Z.

94. Methylsulfanyl-isoindolo2,l-a.quinoline-5,ll-dione // In Selected methods for the synthesis and modification of heterocycles, Ed. Kartsev V.G., Moscow: IBS Press 2002. - V. 1 - P.533.

95. Galin F. Z., Myllagalin I. Z., Lakeev S. N., Tolstikov G. A. Newapproach to the synthesis of indolizinol,2-b.- quinolin system // Тез. докл. 19-го Международного симпозиума по сероорганической химии (Organic chemistry of sulfur)-Sheffield 2000. - P.43.

96. Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Майданова И.О., Галин Ф.З.,

97. Толстиков Г. А. Илиды серы Сообщение 11. Некоторые химические трансформации 1-метилтио-3,4-дигидропиридо 2,1-а.-изоиндол-2,6-диона // Изв. АН., Сер. хим. 2002. - №6. - С.951-953.

98. Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Толстиков Г.А. Илиды серы. Сообщение 7.

99. Влияние заместителей в имидном фрагменте на региоселективность реакции внутримолекулярной циклизации фталимидосодержащих илидов серы // Изв. АН., Сер. хим. 1997. -№ 11.- С.2008-2012.

100. Лакеев С.Н. Дис. канд. хим. наук, ИОХ УНЦРАН, Уфа, 1990

101. Галин Ф.З. Дис. д-ра хим. наук. ИОХ УНЦ РАН, Уфа, 1993

102. Муллагалин. И.З., Лакеев С.Н., Галин Ф.З., Майданова И.О.,

103. Толстиков Г.А. Спонтанная внутримолекулярная циклизация илида серы, полученного из антраниловой кислоты // Тез.докл. школы молодых ученых — Екатеринбург.- 2002.- С.246.

104. Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Чертанова Л.Ф., Толстиков Г.А. Илидысеры. Сообщение 8. Синтез 5-метилтио-7,8-дигидро4,8-а.дигидрофлуорен-6,9-диона // Изв. АН., Сер. хим. 1998. -С.2376-2378.79. . Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Майданова И.О.,

105. Толстиков Г.А. Новый синтез производных индолизидиндионов и пирролизидиндионов из аминокислот // В кн. Химия и биологическая активность синтетических и природных соединений. Азотистые гетероциклы и алкалоиды / Под ред. д.х.н.

106. B.Г. Карцева и акад. Г.А. Толстикова. Т. 1.- М.: «ИРИДИУМ-ПРЕСС» -2001.- С.262-268.

107. Галин Ф.З., Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Майданова И.О. Новыйсинтез дигидроиндолизинохинолиновой системывнутримолекулярной циклизацией илида серы. // Химия гетероциклических соединений.-2004.-№ 12.-С. 1813-1816.

108. Curran D.P., Sisko J., Yeske P.E., Liu H. Recent applications of radicalreactions in natural product synthesis // Pure Appl. Chem. 1993. - V. 65.-P.1153.

109. Лакеев C.H., Муллагалин И.З., Майданова И.О., Галин Ф.З.,

110. Толстиков Г.А. Илиды серы Сообщение 10. Модифицированный метод синтеза пирролизин- и индолизиндионов // Изв. АН., Сер. хим. 2002. - №1. - С.177-178.

111. Лакеев С.Н., Муллагалин И.З., Галин Ф.З., Майданова И.О. В кн.

112. Химия и применение фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений. (Тез. докл. IV Междунар. симп.). С-Петербург, 2002,1. C. 162

113. Галин Ф.З., Муллагалин И.З., Лакеев С.Н., Толстиков Г.А. В кн.

114. Азотистые гетероциклы и алкалоиды (Мат. Первой Междунар. конф.) Москва, 2001, Т.2, С.381

115. Fang F.G., Prato M., Kim G., Danishefsky S.J. The aza-Robinsonannulation. An application to the synthesis of 150-A58365A // Tetrahedron Lett. 1989.- V. 30.- P. 3625.

116. Kim G., Chu-Moyer M.Y., Danishefsky S.J. Total synthesis of d.lindolizomycin // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V. 112. - P.2003-2007.

117. Kim G., Chu-Moyer M.Y., Danishefsky S.J. Schulte G.K., Totalsynthesis of indolizomycin // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V. 115. -P.30-38.

118. Fang F.G., Danishefsky S.J. The total synthesis of chilenine: novelconstruction of cyclic enamides // Tetrahedron Lett 1989. - V. 30. -P.2747-2751.

119. Fang F.G., Maier M.E., Danishefsky S.J. New routes to fimctionalizedbenzazepine substructures: A novel transformation of an a-dicetone thioamide induced by trimethyl phosphite // J. Org. Chem. 1990. - V. 55. - P.831-833.

120. Kim G., Kang S., Kim S.N., Total synthesis of d.l-indolizomycin

121. Tetrahedron Lett. 1993. - V. 34. - P.7627.

122. Kido F., Sinha S.C., Abiko Т., Yoshikoshi A. Stereoselective synthesisof contiguously substituted butyrolactones based on the cyclic allylsulfonium ylide rearrangement // Tetrahedron Lett. 1989. - V. 30. P.1575.

123. Kido F., Sinha S.C., Abiko Т., Watanabe M., Yoshikoshi A. New Entryto the Perhydrotuon 2,3-b. furan Ring System // J.Chem.Soc., Chem.Commun- 1990.-P.418.

124. Kido F., Kazi A.B., Yoshikoshi A., New Entry to y,b Unsaturated

125. Seven membered Lactones // Chem.Lett. - 1990. - P.613.

126. Kido F., Kawada Y., Kato M., Yoshikoshi A., A new synthetic route tobicycle3.3.1.nonane ring systems // Tetrahedron Lett. 1991. - V. 32. P.6159.

127. Kido F., Abiko Т., Kazi A.B., Kato M., Yoshikoshi A., Watanabe M.,

128. Yoshikoshi A. New Entry to the Perhydrotuon 2,3-b. furan Ring System Heterocycles 1991. - V. 32. -P.1487.

129. Deng W-P., Li A-H, Dai L-X, Hou X-L. Synthesis of 2-(a- Substituted

130. N-Tosylaminomethyl)- 2,3-Dihydrofiirans by Reaction of N-Sulfonylimines with Arsonium or Sulfonium 4-Hydroxyl-cis-2-butenylides // Tetrahedron 2000. - V. 56. - P.2967.

131. Sashida H., Tsuchiya T. Sigmatropic rearrangement of cyclic a-vinylsulfonium imides: formation of thiazocine, thiazonine and thiazocene derivatives//Chem. Pharm. Bull. Jpn. 1986. - V. 34. - P.3682-3687.

132. Kataoka Т., Tomoto A. Shimizu H., Imai E., Hori M., Thermal reactionsof 2-Alky 1 (or Aryl)-l-benzoil-3,4-dihydro-lH-2-thionaphtalen-l-ides with compound possesing an acidic hydrogen // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1984. - P.515-518.

133. Meth-Cohn O., Vuorinen E. J. Vuorinen. A novel approach to 1,4-oxathiones: The thermal rearrangement of thiophenium methilides // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988. - P.138-140.

134. Modro T.A., Vuorinen E. The synthesis and rearrangements of thiophenium methilides // Phosph., Sulfur and Silicon and Relat. Elem. 1993.-V. 74.-P.449.

135. Tahir S.H., Olmstead M.M., Kurth M.J. a-Allylated chiral thioxanones: diastereoselective preparation by an S-alkylation/2,3.-sigmatropic rearrangement sequence // Tetrahedron Lett. 1991.- V. 32. - P.335-337.

136. Crow W.D., Gosney I. Ormiston R.A., Ring transformation of 2-substituted isothiazol-3(2H)-ones to 3,4-dihydro-1,3-thiazin-4(2H)-ones by novel carben addition-ring expansion sequence // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1983. P.643-647.

137. Kitano Т., Shirai N., Sato Y. Synthesis of 3,4,6,7-tetrahydro-lH-5,2~ benzoxathionines by S-ylide rearrangement // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.- 1997. -P.715-720.

138. Hadjiarapoglou L.P. The chemistry of fotolitical and thermally generated a-ketocarbenes from iodonium ylides of p-diketones // Tetrahedron Lett 1987. - V. 28. - P.4449-4452.

139. Tokitoh N., Suzuki Т., Itami A., Goto M., Ando W. d,l-t-butylthiocetene 5-bis-(aloxycarbonyl)-methylide: formation, reaction, and its equilibrium with 2-alkyliden-l,3-oxathiole isomer // Tetrahedron Lett. 1989.- V. 30. - P. 1249-1254.

140. Romanski I., Mloston G., Linden A., Heimgartner H. Yoshikoshi A. Stereoselective synthesis of contiguously substituted butyrolactones based on the cyclic allylsulfonium ylide rearrangement // Polish J. Chem.- 1999.-73.-P.475.

141. Mloston G., Gendek Т., Linden A., Heimgartner H. Trapping of a Thiocarbonyl Ylide with Imidazolethiones, Pyrimidinethione, and Thiomides // Helv. Chim. Acta 1999. - V. 82. - P.290.

142. Mehta G., Muthusamy S. Tandem cyclization-cycloaddition reactions of rhodium generated carbenoids from a-diazo carbonyl compounds// Tetrahedron 2002. V. 58. - P.9477-9504.

143. Padwa A., Hasegawa Т., Liu В., Zhang Z. Rhodium (Il)-Catalyzed Cyclization of Amido Diazo Carbonyl Compounds // J. Org. Chem., Vol 65, № 21,2000. P. 7124-7133.

144. Bestmann H.J., Moenius Т., Soliman F. Synthesis of Pyrrolizidinediones from Cyclic N,N-Diacylamino Acids// Chemistry Lett.-1986.-P. 1527-1528.

145. Дж. Гринштейн, M. Виниц, Химия аминокислот и пептидов, Мир, Москва, 1965, 578 с. J.P. Greenstein, М. Winitz, Chemistry of Amino Acids, Wiley, New York, 1961.

146. Albert Padwa and Susan F. A novel approach to 1,4-oxathiones: The thermal rearrangement of thiophenium methilides // Chem. Rev. -1991. -91. -P.263-309.

147. Нефедов O.M., Иоффе А.И., Менчиков Л.Г., Химия карбенов.- М.: Химия, 1990.- 304 с.

148. Шапиро Е.А., Деткин А.Б., Нефедов О.М., Диазоэфиры. М,: Наука, 1992, - 150 с.

149. An-Hu Li, Li-Xin Dai, V.K. Aggarwal. Asymmetric ylide reactions: epoxydation, cyclopropanation, aziridination, olefination and rearrangement// Chem. Rev. 1997. - V. 97. - P.2341-2373.

150. T. Ye, A. McKervey. Organic synthesis with a-diazocarbonyl compounds // Chem. Rev. 1994.-V. 94.- P. 1091-1160.

151. Camptothecins: New Anticancer Agents, Eds. M. Potsmeil, H. Pinedo, CRC Press: Boca Raton, 1995.

152. И.З. Муллагалин Дис. д-ра хим. наук. ИОХ УНЦ РАН, Уфа, 2003

153. Hyun Ok, Cherls Caldwell, Daniel R. Schroeder, Anil K. Singh and KojiNakanishi//Tetrahedron Lett.- 1988.-Vol 29, No 19.-P. 2275.

154. Corey E.J. and Myers Andrew G. Tandem cyclization-cycloaddition reactions of rhodium generated carbenoids from a-diazo carbonyl compounds // Tetrahedron Lett. 1984.- Vol 25, No 33.- P. 3559.

155. Ouihia Ali, Rene Loik, Guilhem Jean, Pascard C., and Badet Bernard A New Diazoacylating Reagent: Preparation Structure, and Use of Succinimidyl Diazozcetate // J. Org. Chem.- 1993.-Vol. 58, No 7.- P. 1641.

156. House Herbert O. and Blankley C. John Preparation and Decomposition of Unsaturated Esters of Diazoacetic Acid // J. Org. Chem.- 1968.-Vol 33, No 1.- P. 53.

157. Tao Ye, M. Anthony McKervey Organic Synthesis a Diazocarbonyl Compounds // Chem. Rev. - 1994. - V. 94. - P. 1091 -1160.

158. Тице JI., Айхер Т. Препаративная органическая химия //Перевод с нем. М.: Мир, 1999 - 704 е., ил.