Резонансный захват электронов молекулами фталимидсодержащих сульфониевых илидов и α-диазокетонов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Абдуллин, Марат Фаритович

• Абдуллин, Марат Фаритович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Абдуллин, Марат Фаритович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБРАЗОВАНИЕ И РАСПАД ГАЗОФАЗНЫХ ИОНОВ

ИЛИДОВ, ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ И КАРБЕНОВ (ЛИТЕРАТУР

НЫЙ ОБЗОР)

1.1 Ионизированные карбены и илидионы

1.1.1 Карбены и диазосоединения

1.1.2 Гетероциклические карбены

1.1.3 Илидионы

1.2 Традиционные методы масс-спектрометрии в исследовании 20 илидов и диазосоединений

1.3 Газофазные методы исследования отрицательных ионов

1.3.1 Метод резонансного захвата электронов (РЗЭ)

1.3.2 Отрицательные ионы диазосоединений и карбенов

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Получение и регистрация отрицательных ионов

2.2 Методика измерения времени жизни отрицательных ионов ^ относительно автоотщепления электронов

2.3 Методика измерения времени жизни отрицательных ионов ^ относительно диссоциации

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Масс-спектры модельных соединений

3.1.1 Резонансный захват электронов молекулами фталимида и И- ^ алкилфталимидов

3.1.2 Изучение процессов фрагментации 1ч[-фталиламинокислот и их метиловых эфиров при резонансном захвате электронов ^

3.2 Резонансный захват электронов молекулами фталимидсо- у^ держащих кетостабилизированных сульфониевых илидов

3.3 Масс-спектры отрицательных ионов резонансного захвата электронов фталимидоалкил- и придин-2,3-дикарбоимидо- 93 алкил-а-диазокетонов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Резонансный захват электронов молекулами фталимидсодержащих сульфониевых илидов и α-диазокетонов»

Актуальность темы. Илиды серы - ценные синтетические интермедиаты, в которых карбанион непосредственно связан с положительно заряженным атомом серы. Есть предпосылки на то, что илиды серы являются потенциальными предшественниками карбенов, например в реакции ос-элиминирования. С другой стороны, карбеновые интермедиаты, образующиеся из диазосоединений в результате отрыва молекулы N2, часто сравниваются с илидами касательно взаимодействия с различными соединениями, где они, как правило, проявляют электрофильные свойства. Реакция внутримолекулярной циклизации фталимидсодержащих кетостабилизированных илидов серы, приводящая к метилтиозамещенным пирролизидин- и индолизидиндионам, открывает перспективный путь к синтезу азотсодержащих гетероциклов, в том числе аналогов алкалоидов. Механизм этой реакции до конца не ясен и возможность самого процесса циклизации определяется наличием в структуре молекулы системы л-сопряженных связей (фталимидная группа), а выход циклических продуктов зависит от строения исходной аминокислоты. Поэтому изучение фрагментации диазосоединений и илидов в газовой фазе, где отсутствуют межмолекулярные взаимодействия, позволит в большей мере приблизиться к пониманию механизма реакции внутримолекулярной циклизации илидов серы и в контексте поиска путей получения новых азотсодержащих полициклических структур является актуальной задачей.

Работа выполнена при финансовой поддержке программы фундаментальных исследований ОХНМ РАН «Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов», ФЦП «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки» (госконтракт № 53-1.5 /2001) и ФЦП «Интеграция науки и высшего образования России на 2002 - 2006 годы» (госконтракт №3-3039-1,2/2003).

Цель работы. Настоящая работа преследует две основные цели. Первая из них заключается в изучении механистических аспектов внутримолекулярной циклизации фталимидсодержащих кетостабилизированных илидов серы путем исследования процессов термолиза, вторая - представляет собой сравнение процессов фрагментации ОИ при РЗЭ молекулами близких по строению фталимидсодержащих кетостабилизированных илидов серы и а-диазкетонов.

Научная новизна и практическая значимость. Основное содержание исследования сводится к изучению внутримолекулярной циклизации фталимидсодержащих кетостабилизированных илидов и а-диазокетонов и роли взаимодействия функциональных групп в этих процессах, которые, как и любые функциональные группы молекул, представляют центры захвата электронов, что делает их ответственными за формирование масс-спектра. С другой стороны, основные ограничения, накладываемые на решение поставленной задачи, сводятся к трудности в интерпретации масс-спектров ОИ РЗЭ на основе имеющегося банка данных. Поэтому для решения поставленной задачи методом МС ОИ РЗЭ прежде всего были установлены эмпирические закономерности формирования масс-спектров соединений, представляющих объект исследования.

Выполнены целенаправленные синтезы фталимидсодержащих кетостабилизированных илидов серы и а-диазокетонов, исходя из аминокислот. Впервые установлены основные закономерности фрагментации фталимидсодержащих кетостабилизированных илидов серы и а-диазокетонов в условиях РЗЭ. При этом показано, что алкильный заместитель в а-положении к имидному атому азота существенно облегчает процесс циклизации. Обнаружена корреляция процессов циклизации илидов серы при термолизе и при РЗЭ. Установлено, что фрагментация а-диазокетонов осуществляется как путем распада молекулярного иона, так и путем протекания процессов последовательного распада ионов (М-Ыг) с образованием ионов циклического строения. Идентичность процессов циклизации фталимидсодержащих кетостабилизированных илидов серы при термолизе и РЗЭ позволяет использовать результаты масс-спектрометрического исследования для 6 прогнозирования оптимальных путей синтеза новых полициклических азотсодержащих соединений.

Апробация работы. Материалы диссертации представлены на школе-семинаре «Масс-спектроскопия в химической физике, биофизике и экологии» (Звенигород, 2002 г.); V и VII Молодежных научных школах-конференциях по органической химии (Екатеринбург, 2002 г., 2004 г.); республиканской научно-практической конференции молодых ученых (Уфимский технологический институт сервиса, Уфа, 2002 г.); VII Международной конференции по химии карбенов и родственных интермедиатов (Казань, 2003 г.); II и III Международных школах-конференциях «Масс-спектрометрия в химической физике, биофизике и экологии» (Москва, 2004 г., Звенигород, 2007 г.); XIII Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2006 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 15 научных работ, в том числе обзорная статья, 5 статей в журналах, рекомендованных ВАК, и тезисы 9 докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Список литературы включает 167 наименований. Объем работы составляет 135 страниц, в том числе 26 рисунков, 8 таблиц, 18 схем.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Абдуллин, Марат Фаритович

ВЫВОДЫ

1. Методом масс-спектрометрии химической ионизации при атмосферном давлении установлено, что основными продуктами термолиза илидов серы являются производные пирролизидин- и индолизидиндиона.

2. Методом масс-спектрометрии ОИ РЗЭ установлено, что максимальные по интенсивности пики ионов наблюдаются в области тепловых энергий электронов, что связано с захватом электронов на вакантные молекулярные орбитали, имеющие в основном характер фталимида- и пиридин-2,3-дикарбоимида.

3. Показано, что внутримолекулярная циклизация фталимидсодержащих кетостабилизированных сульфониевых илидов протекает как в результате термолиза при напуске молекул, так и при захвате тепловых электронов молекулами илидов.

4. Установлено, что эффективность внутримолекулярной циклизации сульфониевых илидов, полученных из а-аминокислот, возрастает с ростом электронодонорных свойств заместителей в а-положении относительно атома азота.

5. Показано, что в спектрах ОИ фталимидоалкил- и пиридин-2,3-дикарбоимидоалкил-а-диазокетонов процесс диссоциации подавляет процесс автонейтрализации молекулярных ОИ, это приводит к регистрации в области тепловых энергий электронов только фрагментных ионов. Которые образуются как путем распада молекулярного иона, так и путем протекания процессов последовательного распада ионов (М - N2)"*, с образованием ионов как циклического, так и линейного строения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Абдуллин, Марат Фаритович, 2008 год

1. Flammang R., Nguyen M.T., Bouchoux G., Gerbaux P. Characterization of ionized carbenes in the gas phase. // 1.t. J. Mass Spectrom. - 2000. - V.202. - P.A8-A25.

2. Bourissou D., Guerret O., Gabbai F.P., Bertrand G. Stable Carbenes // Chem. Rev. -2000. V.100. -№.i. -P.39-92.

3. Arduengo A.J. III Looking for stable carbenes: the difficulty in starting anew. // Acc. Chem. Res. 1999. - V.32. -№.11.- P.913-921.

4. Dargel Т.К., Koch W., Lavorato D.J., McGibbon G.A., Terlouw J.K., Schwarz H., Pyrazine diradicals, carbenes, ylides, and distonic ions probed by theory and experiment. // International Journal of Mass Spectrometry. 1999. - V. 185/186/187. -P.925-933.

5. Wanzlick H.W. Aspects of Nucleophilic Carbene Chemistry. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1962. - V.l. - №.2. - P.75-80.

6. Arduengo III A.J., Harlow R.L., Kline M. A stable crystalline carbine. // J. Am. Chem. Soc. 1991. - V.113. -№.1. -P.361-363.

7. Arduengo III A.J., Dias H.V.R., Harlow R.L., Kline M.J. Electronic stabilization of nucleophilic carbenes. //J. Am. Chem. Soc. 1992. - V.l 14. - №.14. - P.5530-5534.

8. Regitz M. Nucleophilic carbenes: an incredible renaissance. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996. - V.35. - №.7. - P.725-728.

9. Reuter W., Sigrid D., Peyerhimmfoff S.D. Ab initio study of the vibrational structure of the X "Ai and A B. electronic states of CH 2- // Chem. Phys. 1992. -V.160. -№.1. - P. 11-24.

10. Stirk K.M., Kiminkinen L.K.M., Kenttamaa H.I. Ion-molecule reactions of distonic radical cations. // Chem. Rev. 1992. - V.92. - №.7. p. 1649-1665.

11. Sack T.M., Miller D.L., Gross M.L. The ring opening of gas-phase cyclopropane radical cations. // J. Am. Chem. Soc. 1985. - V.107. - №.24. - P.6795-6800.

12. Iraqui M., Lifshitz C., Reuben B.G. Reaction of ketene ions with ammonia. // J. Phys. Chem. 1991. - V.95. - №.20. - P.7742-7746.

13. Stirk K.M., Smith R.L., Orlowski J.C., Kenttamaa H.I. Bimolecular reactions involving the radical site of the distonic ion CH2CH2CH2CO+. // Rapid Commun. Mass Spectrom. 1993. - V.7. - №.5. - P.392-399.

14. Nguyen M.T., Kerins M.C., Hegarty A.F., Fitzpatrick N.J. An ab initio study of the electronic spectrum of dichlorocarbene CC12. // Chem. Phys. Lett. 1985. -V.l 17. - №.3. - P.295-300.

15. Cai Z.L. MRSDCI studies of low-lying electronic states of the CF2+ ion. // Theoret. Chim. Acta. 1993. - V.86. - №.3. - P.249-256.

16. Rodriguez C.F., Bohme D.K., Hopkinson A.C. Theoretical enthalpies of formation of CHmCln: neutral molecules and cations. // J. Phys. Chem. 1996. -V.100. -№.8. - P.2942-2949.

17. Nelson E.D., Tichy S.E., Kenttamaa H.I. Gas-phase reactions of the dichlorocarbene radical cation. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1999. - №.11. -P.2267-2272.

18. Bouchoux G. Keto-enol tautomers and distonic ions: the chemistry of CnH2nO. radical cations. Part I. // Mass Spectrom. Rev. 1988. - V.7. - №.1. - P. 1-40.

19. Bouchoux G. Keto-enol tautomers and distonic ions: the chemistry of CnH2nO. radical cations. Part II. // Mass Spectrom. Rev. 1988. - V.7. - №.2. - P.203-255.

20. Berkowitz J. Photoionization of CH3OH, CD3OH, and CH3OD: dissociative ionization mechanisms and ionic structures. // J. Chem. Phys. 1978. - V.69. - №.7. -P.3044-3054.

21. Wesdemiotis C., McLafferty F.W. Mass spectral evidence for the hydroxymethylene radical cation. // Tetrahedron Lett. 1981. - V.22. - №.36. -P.3479-3480.

22. Bouma W.J., Burgers P.C., Holmes J.L., Radom L. Rearrangement and dissociative processes in the H2, C, O.+ energy surface: an example of nonergodic behavior. //J. Am. Chem. Soc. 1986. - V.108. - №.8. - P. 1767-1770.

23. Buschek J.M., Holmes J.L., Terlouw J.K. CH3OCH+, a new stable C2H40 + isomer, and a reassessment of the oxirane + potential surface. // J. Am. Chem. Soc. -1987. V.109. - №.24. - P.7321-7325.

24. Wesdemiotis C., McLafferty F.W. Hydroxyethylidene (CH3-C-OH), but not ethenol, tautomerizes to ethanol. // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V.109. - №.15. -P.4760-4761.

25. Bertrand W., Bouchoux G. Keto-enol tautomerism and dissociation of ionized acetaldehyde and vinyl alcohol. A G2 Molecular orbital study. // Rapid Commun. Mass Spectrom. 1998. - V.12. - №.22. - P.1697-1700.

26. McAdoo D.J., Hudson C.E., Traeger J.C. Decompositions of the tentatively identified carbene ion CH3CH2COH+. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1987. -V.79. - №.2. - P.183-187.

27. Bouchoux G., Luna A., Tortajada J. Rearrangement and dissociative processes in the C3H60.+' potential energy surface. Radical cations with the CCCO frame: a model system. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1997. - V.167/168. - P.353-374.

28. Bouchoux G. Gaseous C3H40.+' radical cations: expected structures. // J. Mol. Struct.: THEOCHEM 1987. - V. 151. - P. 107-111.

29. Bouchoux G., Hoppilliard Y., Flament J.P., Terlouw J.K., Van der Valk F. Experimental and theoretical study of C3H20. cations. Evidence for the existence ofstable CH:CHCO.+ ions in the gas phase. // J. Phys. Chem. 1986. - V.90. - №.8. -P.1582 - 1585.

30. Polce M.J., Wesdemiotis C. The unimolecular chemistry of the 1,4-diradical CH2CH2OCH2 in the gas phase. Comparison to the distonic radical ions CH2CH2OCH2+ and CH2CH2OCH2. // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V.115. - №.23. -P. 10849 - 10856.

31. Lahem D., Flammang R., Nguyen M.T. Observation of thiohydroxy-hydroxy-carbene HS-C-OH. when searching for thionformic acid [HC(=S) OH] in the gas phase. // Chem. Phys. Lett. 1997. - V.270. - №.1-2. - P.93-98.

32. Le H.T., Nguyen T.L., Lahem D., Flammang R., Nguyen M.T. Potential energy surfaces related to thioxy-hydroxy-carbene (HS-C-OH) and its radical cation. // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. - V.l. - №.5. - P.755-760.

33. Flammang R., Plisnier M., Leroy G., Sana M., Nguyen M.T. Vanquickenborne L.G. The distonic HC+(OH)OH2 radical cation: a stable isomer of ionized methyl formate. // Chem. Phys. Lett. 1991. - V.186. - №.4-5. - P.393-400.

34. Burgers P.C., Holmes J.L., Terlouw J.K. Gaseous H2, C, N.+ and [H3, C, N]+" ions. //J. Am. Chem. Soc. 1984. - V.106. - №.10. - P.2762-2764.

35. Polce M.J., Kim Y., Wesdemiotis C. First experimental characterization of aminocarbene. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1997. - V.167-168. - P.309-315.

36. Flammang R., Gallez L., Van Haverbeke Y., Wong M.W., Wentrup C. An Unexpected effect of the nature of the collision gas in collisional activation mass spectrometry. // Rapid Commun. Mass Spectrom. 1996. - V.l0. - №.2. - P.232-234.

37. Bouchoux G., Penaud-Berruyer F., Nguyen M.T. Unimolecular chemistry of ionized vinylamine, CH2CHNH2. +: a mass spectrometric and molecular orbital study. // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V.l 15. - №.21. - P.9728-9733.

38. McGibbon G.A., Kingsmill C.A., Terlouw J.K. Experimental evidence for gaseous diaminocarbene H2N-C-NH2 and its radical cation. // Chem. Phys. Lett. -1994. V.222. - №.1-2. - P.129-134.

39. Hop C.E.C.A., Chen H., Ruttink P.J.A., Holmes J.L. Isomeric C,H3,N,0.+ ions and their neutral counterparts. // Org. Mass Spectrom. 1991. - V.26. - №.8. - P.679-687.

40. Jennings K.R., Futrell J.H. Decomposition of tropylium and substituted tropylium ions. // J. Chem. Phys. 1966. - V.44. -№.11,- P.4315-4319.

41. Cole W.G., Williams D.H., Yeo A.N.H. Studies in mass spectrometry. Part XXXIII. Hydrogen scrambling in methylpyridines and quinoline. // J. Chem. Soc. B -1968. -P.1284-1288.

42. Padwa A., Hornbuckle S.F. Ylide formation from the reaction of carbenes and carbenoids. // Chem. Rev. 1991. - V.91. - №.3. - P.298-309.

43. De Koster C.G., Van Houte J.J., Van Thuijl J. Reaction of the C-C ring-opened oxirane radical cation with pyridine. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1990. -V.98. - №.3. - P.235-245.

44. Flammang R., Thoelen O., Quattrocchi C., Bredas J.-L. Characterization of C6H7N.+ radical cations by tandem mass spectrometry. // Rapid Commun. Mass Spectrom. 1992. - V.6. - №.2. - P.135-139.

45. Von Minden, D.L. Liehr J.G., Wilson M.H., McCloskey J.A. Mechanism of electron impact induced elimination of methylenimine from dimethylamino heteroaromatic compounds. // J. Org. Chem. 1974. - V.39. - №.3. - P.285-289.

46. Neuner-Jehle N. Elektronenstoss-induzierte umlagerungen in a-substituierten stickstoff-heterocyclen. // Tetrahedron Lett. 1968. - V.9. - №.17. - P.2047-2051.

47. Whittle C.P. Alkyl migrations and nitrene/formimine eliminations in alkylamino heteroaromatic compounds. // Tetrahedron Lett. 1968. - V.9. - №.33. - P.3689-3692.

48. Rahamin Y., Sharvit J., Mandelbaum A., Sprecher P. Electron impact-induced methyl migration in dimethylaminoheteroaromatic systems. // J. Org. Chem. 1967. -V.32. -№.12. -P.3856-3859.

49. Lavorato D.J., Dargel K., Koch W., McGibbon G.A., Schwarz H., Terlouw J.K. Pyrimidine-ylidenes produced using neutralization-reionization mass spectrometry and probed by density functional methods. // Int. J. Mass Spectrom. 2001. -V.210/211. - P.43-57.

50. Asbrink L., Fridh C., Jonsson B. O., Lindholm E. Rydberg series in small molecules : XVI. Photoelectron, uv, mass and electron impact spectra of pyrimidine. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 1972. - V.8. - №.3. - P.215-227.

51. Castellan A., Michl J. Magnetic circular dichroism of cyclic 7i-electron systems. 4. Aza analogs of benzene. // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V.100. - №.22. - P.6824 -6827.

52. Rice J.M., Dudek G.O., Barber M. Mass spectra of nucleic acid derivatives. Pyrimidines. // J. Am. Chem. Soc. 1965. - V.87. - №.20. - P.4569 - 4576.

53. Nguyen V.Q., Turecek F., Protonation sites in pyrimidine and pyrimidinamines in the gas phase. // J. Am. Chem. Soc. 1997. - V.l 19. - №.9. - P.2280 - 2290.

54. Jones J., Bacskay G.B., Mackie J.C., Doughty A., Ab initio studies of the thermal decomposition of azaaromatics: free radical versus intramolecular mechanism. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1995. - V.91. - №.11. - P. 1587 - 1592.

55. Perreault H., Ramaley L., Benoit F.M., Sim P.G., Boyd R.K. Fragmentation reactions of molecular dications of aromatic heterocyclic fused-ring compounds containing more than one nitrogen atom. // Org. Mass Spectrom. 1992. - V.27. -№.2. - P.89-96.

56. Matyus P., Fuji K., Tanaka K. Density functional calculations on heterocyclic compounds. : Part 1. Studies of protonations of 5- and 6-membered nitrogen heterocyclics. // Tetrahedron -. V.50. - №.8. - P.2405-2414.

57. Buff R., Dannacher J., The least endothermic fragmentation pathways of the diazine cations. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1984. - V.62. - №.1. - P. 1-15.

58. Murry J.S., Seminario J.M., Politzer P. A computational study of the structures and electrostatic potentials of some azines and nitroazines. // J. Mol. Struct.: THEOCHEM 1989. - V.187. - P.95-108.

59. Lavorato D., Terlouw J.K., Dargel T.K., Koch W., McGibbon G.A., Schwarz H. Observation of the Hammick intermediate: reduction of the pyridine-2-ylid ion in the gas phase. // J. Am. Chem. Soc. 1996. - V. 118. - №.47. - P. 11898-11904.

60. Van Garderen F.H., Ruttink P.J.A., Burgers P.C., McGibbon G.A., Terlouw J.K. Aspects of the CH5N2 potential energy surface: ions CH3NPINH+, CH3NNH2+ and

61. CH2NHNH2+ and radicals CH2NHNH2 studied by theory and experiment. Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1992. - V. 121. - №.3. - P. 159-182.

62. Bouma W.J., MacLeod J.K., Radom L. Experimental evidence for the existence of a stable isomer of CH3OH+. The methylenoxonium radical cation, CH2OH2+. // J. Am. Chem. Soc. 1982. - V.104. - №.10. - P.2930-2931.

63. Terlouw J.K., Heerma W., Dijkstra G., Holmes J.L., Burgers P.C. Characterization of ion-dipole complexes by collisional activation and collisional ionization spectrometry. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 1983. - V.47. - P. 147150.

64. Holmes J.L., Lossing F.P., Terlouw J.K., Burgers P.C. Novel gas-phase ions. The radical cations CH2XH.+ (X = F, CI, Br, I, OH, NH2, SH) and [CH2CH2NH3]+. // Can. J. Chem. 1983. - V.61. - №.10. - P.2305-2309.

65. Halim H., Ciommer B., Schwarz H. HF+CH2": a novel, stable ion-dipole complex. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1982. - V.21. - №.7. - P.528-533.

66. Bouma W.J., Nobes R.H., Radom L. The methylenoxonium radical cation (CH2OH2+): a surprisingly stable isomer of the methanol radical cation. // J. Am. Chem. Soc. 1982. - V.104. - №.10. - P.2929-2930.

67. Bouma W.J., Nobes R.H., Yates B.F., Radom L. On the structures and relative energies of CH3F isomers. // Chem. Phys. Lett. 1982. - V.92. - №.6. - P.620-625.

68. Yates B.F., Bouma W.J., Radom L. Ylides and ylidions: a comparative study of unusual gas-phase structures. // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V.109. - №.8. - P.2250-2263.

69. Postma R., Ruttink P.J.A., Van Baar B., Terlouw J.K., Holmes J.L., Burgers P.C. Isomeric distonic and H-bridged C2H60.+ radical cations. // Chem. Phys. Lett. -1986. V.123. - №.5. - P.409-415.

70. Hammerum S. Distonic radical cations in gaseous and condensed phase. // Mass Spectrom. Rev. 1988. - V.7. - №.2. - P. 123-202.

71. Eades R.A., Gassman P.G., Dixon D.A. The conformations and energetics of simple ylides. // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103. - №.5. - P. 1066-1068.

72. Dixon D.A., Dunning Jr T.H., Eades R.A., Gassma P.G. Generalized valence bond description of simple ylides. // J. Am. Chem. Soc. 1983. - V.105. - №.24. -P.7011-7017.

73. Wesdemiotis C., Feng R., Danis P.O., Williams E.R., McLafferty F.W. Stable ylides H2CC1H, H2CFH, H2COH2, and H2CNH3 studied by neutralization-reionization mass spectrometry. // J. Am. Chem. Soc. 1986. - V.108. - №.19. - P.5847-5853.

74. Frisch M.J., Raghavachari K., Pople J.A., Bouma W.J., Radom L. Unusual low-energy isomers for simple radical cations. // Chem. Phys. 1983. - V.75. - №.3. -P.323-329.

75. Bouma W.J., Nobes R.H., Radom L. Unusual low-energy isomers of the ethanol and dimethyl ether radical cations. // J. Am. Chem. Soc. 1983. - V.105. - №.7. -P. 1743-1746.

76. Hammerum S., Christensen J.B., Egsgaard H., Larsen E., Derrick P.J., Donchi K. Isomerization of the low-energy molecular ions prior to fragmentation in the msec timeframe. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 1983. - V.47. - P.351-354.

77. Harding L.B., Schlegel H.B., Krishnan R., Pople J.A. Moeller-Plesset study of the H4CO potential energy surface. // J. Phys. Chem. 1980. - V.84. - №.25. - P.3394-3401.

78. Moriarty R.M., Bailey B.R., Prakash O., Prakash I. Capture of electron-deficient species with aryl halides. New syntheses of hypervalent iodonium ylides. // J. Am. Chem. Soc. 1985. - V.107. - №.5. - P.1375-1378.

79. Turro N.J., Cha Y., Gould I.R., Padwa A., Gasdaska J.R., Tomas M.J. Carbene and silicon routes toward a simple nitrile ylide. Spectroscopic, kinetic, and chemical characterization. // J. Org. Chem. 1985. - V.50. - №.22. - P.4415-4417.

80. Lischka H. Electronic structure and proton affinity of methylenephosphorane by ab initio methods including electron correlation. // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V.99. - №.2. - P.353-360.

81. Zeller K.P., Meier H., Muller E. Elektronenstoss-induzierte Wolff-umlagerung. Massenspektrometrische Untersuchungen an diazoketonen. // Liebigs Ann. Chem. -1971.-V.749. -№.1. -P.178-182.

82. Zeller K.P., Meier H., Muller E. Untersuchungen zur Wolf-umlagerung II. Die Wanderungsfahigkeit von Wasserstoff, methyl- und arylgruppen. // Tetrahedron -1972. - V.28. - №.23. - P.5831-5838.

83. Meier H., Zeller K.P. Die Woiff-umlagerung von a-diazokarbonyl-Verbindungen. // Angew. Chem. 1975. - V.87. - №.2. - P.52-63.

84. Hop C.E.C.A., Bordas-Nagy J., Holmes J.L., Terlow J.K. The elusive methene ylides CH2C1H, CH2FH and CH2OH2. // Org. Mass Spectrom. 1988. - V.23. - №.3. -P.155-165.

85. Schenk G.P., Ritter A. Uber eine tetramerisierung des carbometoxycarbenes. // Tetrahedron Lett. 1968. - №.28. - P.3189-3190.

86. Lebedev A.T. Mass spectrometry of diazo compounds. // Mass Spectrom. Rev. -1991.-V.10.-P.91-132.

87. Mitchel D.J., Wolfe S., Schlegel H.B. A theoretical study of the CSH4 and CPH5 hypersurfaces. Geometries, tautomerization, and dissociation of sulfonium and phosphonium ylides. // Can. J. Chem. 1981. - V.59. - P.3280-3292.

88. Danis P.O., Wesdemiotis C., McLafferty F.W. Neutralization-Reionization mass spectrometry (NRMS). // J. Am. Chem. Soc. 1983. - V.105. - №.25. - P.7454-7456.

89. Terlouw J.K., Kieskamp W.M., Holmes J.L., Mommers A.A., Burgers P.C. The neutralisation and reionisation of mass-selected positive ions by inert gas atoms. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1985. - V.64. - №.2. - P.245-250.

90. Strausz O.P., DoMinh T., Gunning H.E. Rearrangement and polar reaction of carbethoxymethylene in 2-propanol. // J. Am. Chem. Soc. 1968. - V.90. - №.6. -P.1660-1661.

91. Burgers P.С., Holmes J.L., Mommers A.A. Laboratory experiments on the interstellar species oxomethylium HCO.+ and hydroxymethyliumylidene [COH]+. // J. Am. Chem. Soc. 1985. - V.107. - №.5. - P. 1099-1101.

92. Wulfman D.S., Poling В., McDaniel R.S. Mechanism of the photochemical reaction of dimethyl diazomalonate with cyclohexene and methylcylohexene as a function of temperature. // Tetrahedron Lett. 1975. - V.50. - №.50. - P.4519-4522.

93. Tomioka H., Kitagawa H., Izawa J. Photolysis of N,N-diethyldiazoacetamide. Participation of a noncarbenic process in intramolecular carbon-hydrogen insertion. // J. Org. Chem. 1979. - V.44. - №.17. - P.3072-3075.

94. DoMinh Т., Strausz O., Gunning H.E. Photochemistry of diazoesters. II. A Novel reaction path. //J. Am. Chem. Soc. 1969. - V.91. - №.5. - P. 1261-1263.

95. Thomas C.W., Leveson L.L. Electron impact spectra of 2-diazoacetophenones. // Org. Mass Spectrom. 1978. - V. 13. - №.1. - P.39-42.

96. Selva A., Saba A. Ion chemistry of a-diazoketones. 2. Synthesis of ionized protonated N-tosylpyrrolidin-3-ones from-l-diazo-4-tosylaminobutan-2-ones underelectron impact or chemical ionization. // Org. Mass Spectrom. 1989. - V.24. - №.1. - P.27-30.

97. Лебедев А.Т., Шарбатян П.А., Сипягин A.M., Карцев В.Г., Петросян B.C. Масс-спектрометрическое изучение реакции циклизации диазосоединений. 7. Фталимидоалкил-а-диазокетоны. // Хим. гетероцикл. соедин. 1985. - Т.21. -№.6. - С.788-793.

98. Лебедев А.Т., Шарбатян П.А., Казарян А.Г., Покидова Т.П., Карцев В.Г., Петросян B.C. Масс-спектрометрическое изучение реакции циклизациидиазокетонов. 8. 1-Диазо-3,4-эпокси-4-арилбутан—2-оны. // Хим. гетероцикл. соедин. 1986. - Т.22. - №.1. - С. 17-22.

99. Gara A.P., Masy-Westropp R.A., Bowie J.H. Some skeletal-rearrangement processes of phosphoranes upon electron impact. // Austral. J. Chem. 1970. - V.23. -№.2. - P.307-313.

100. Aitken R.A., Cooper H.R., Mehrotra A.P. Flash vacuum pyrolysis of stabilised phosphorus ylides. Part 7. Cyclisation of amino acid derived a-phthalimidoacyl ylides to give pyrroloisoindolediones. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1996. -P.475-783.

101. Gough S.T.D., Trippett S. A New synthesis of acetylenes. Part I. // J. Chem. Soc. 1962.-P.2333-2337.

102. Терентьев П.Б., Магдесиева H.H., Кянджециан P.А. Масс-спектры илидов селена. // Ж. орг. хим. 1976. - Т. 12. - №.12. - С.2504-2507.

103. Шарбатян П.А., Терентьев П.Б., Садеков И.Д., Ниворожкин Л.Е., Константиновский Л.Е., Усачев А.И. Масс-спектры теллуронийдимедоновых илидов. //Ж. общ. химии . V.50. - №.8. - С. 1836-1841.

104. Мазунов В.А., Юмагузин Т.Х., Хвостенко, В.И. Масс-спектрометрия резонансного захвата электронов: метод и ретроспективеный обзор. Уфа: БФАН СССР, 1987.-219с.

105. Дьюар М., Догерти Р. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии. М.: Мир, 1977. 696с.

106. Пикаев, А.К. Современная радиационная химия. Экспериментальная техника и методы. JL: Наука, 1985. 375с.

107. Vasil'ev Yu.V., Figard B.J., Voinov V.G., Barofsky D.F., Deinzer M.L., Resonant electron capture by some amino acids and their methyl esters. // J. Am. Chem. Soc. 2006. - V.128. - P.5506-5515.

108. Bowie J.H. The formation and fragmentation of negative ions derived from organic molecules. // Mass Spectrom. Rev. 1984. - V.3. - P. 161-207.

109. Bowie J.H. Reactions of organic functional groups: positive and negative ions.1.: Mass Spectrometry. Vol. 5. London, 1979. - P.262-284.

110. Хвостенко В.И. Масс-спектрометрия отрицательных ионов в органической химии. М.: Наука, 1981. 159с.

111. Хвостенко В.И., Мазунов В.А., Зыков Б.Г., Фалько B.C., Хвостенко О.Г. Масс-спектрометрия резонансного захвата электронов и фотоэлектронная спектроскопия. Уфа: Бфан СССР, 1983. 111с.

112. Мазунов В.А., Щукин П.В., Хатымов Р.В., Муфтахов М.В. Масс-спектрометрия отрицательных ионов в режиме резонансного захвата электронов. // Масс-спектрометрия. 2006. - V.3. - №.1. - С. 11-32.

113. DePuy С.Н., Van Doren J.M., Gronert S., Kass S.R., Motell E.L., Ellison G.B., Bierbaum V.M. Gas-phase negative-ion chemistry of diazomethane. // J. Org. Chem. 1989. - V.54. - №.8. - P.1846-1850.

114. McDonald R.N., Chowdhury A.K., Setser D.W. Hypovalent radicals. 4. Gasphase studies of the ion-molecule reactions of cyclopentadienylidene anion radical in a flowing afterglow. // J. Am. Chem. Soc. 1980. - V.102. - №.21. - P.6491-6498.

115. McDonald R.N., Chowdhury A.K., McGhee W.D. Gas-phase generation of 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropylidene anion radical: proton affinity and AHf° of (CFз)2СГ and (CF3)2CTr. // J. Am. Chem. Soc. 1984. - V.106. - №.15. - P.4112-4116.

116. McDonald, R.N., Chowdhury, A.K. Generation and ion-molecule reactions of ethyl diazoacetate anion radical (Et02CCHN2'~). // Tetrahedron 1986. - V.42. -№.22. - P.6253-6262.

117. Chowdhury А.К., Wilkins C.L. Fourier transform mass spectrometric generation and studies of carboethoxycarbene anion radical (EtOCOCH" ). // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V.l 11. - №.9. - P.3150-3155.

118. McDowell L.M., Khodaei M.M., Bethell D. The decomposition of diazo-compounds induced by nucleophiles. The decomposition of 9-diazofluorene in the presence of hydroxide or alkoxide ions. // Org. Biomol. Chem. 2003. - V.l. - P.995-1003.

119. Yates P., Shapiro B.L. Aliphatic diazo compounds. V. The reaction of diazoketones with bases. // J. Am. Chem. Soc. 1959. - V.81. - №.1. - P.212-217.

120. Yates P., Giles R.G.F., Farnum D.G. Aliphatic diazo compounds. IX. The base-induced dimerization of a-diazoketones. // Can. J. Chem. 1969. - V.47. - №.21. -P.3997-4004.

121. Wenkert E., McPherson C.A. Condensations of acyldiazomethanes with aldehydes, ketones, and their derivatives. // J. Am. Chem. Soc. 1972. - V.94. -№.23. - P.8084-8087.

122. Тахистов В.В. Органическая масс-спектрометрия. Л.: Наука, 1990. 222с.

123. Тахистов В.В., Пономарев Д.А. Органическая масс-спектрометрия. С.Петербург: ВВМ, 2005. 344с.

124. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1968.-944с.

125. Bestmann, H.J., Moenius, T., Soliman, F., Synthesis of pyrrolizidinediones from cyclic N,N-diacylamino acids. // Chem. Lett. 1986. - P. 1527-1528.

126. Хвостенко В.И., Мазунов B.A., Фалько B.C., Хвостенко О.Г., Чанбарисов В.Ш. Долгоживущие молекулярные анионы. Масс-спектрометрическое исследование недиссоциативного захвата электронов надтепловых энергий. // Хим. физика. 1982. - №.7. - С.915-921.

127. Мазунов В.А., Хвостенко В.И. Работа с отрицательными ионами на промышленных масс-спектрометрах. // Приборы и техника эксперимента. -1969. №.4. - С.224-225.

128. Клутье Г., Шифф Г. Видоизмененный метод разностей задерживающих потенциалов для измерения потенциалов появления. // В кн.: Успехи масс-спектрометрии. М.: ИЛ, 1963. - С.467-481.

129. Мазунов, В.А., Фурлей, И.И., Фалько, B.C., Хвостенко, В.И. Запись кривых ионизации в масс-спектрометре. // Приборы и техника эксперимента. 1974. -Ж1.-С.249.

130. Захаров В.К. Электронные элементы автоматики. М: Энергия, 1967. 352с.

131. Фурлей И.И. Диссоциативный захват электронов молекулами гетероциклических соединений. // Автореф. дисс. . канд. физ.- мат. наук. -Уфа: БФАН СССР, 1971. 15с.

132. Мазунов В.А., Хвостенко В.И., Фалько B.C., Чанбарисов В.Ш. О способе разрешения по энергии близко расположенных резонансных пиков выхода отрицательных ионов. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1981. - №.10. - С.2383-2385.

133. Хвостенко В.И. Масс- спектрометрия отрицательных ионов. // Дисс. . докт. ф.-м. наук. Уфа: БФАН СССР, 1974. - 250с.

134. Хвостенко В.И., Фурлей И.И., Мавродиев В.К., Костяновский Р.Г. Определение времени жизни некоторых отрицательных ионов относительно автоионизации. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1973. - №.3. - С.680-681.

135. Harland P.W., Thynne J.C.J. Autodetachment life times, attachment cross sections and negative ions formed by sulfur hexafluoride and sulfur tetrafluoride. // J. Chem. Phys. 1971. - V.75. - P.3517-3523.

136. Meier K., Seible J. Measurement of ion residence times in a commercial electron impact ion source. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 1974. - V.14. - P.99-106.127

137. Padwa A., Hasegawa Т., Liu В., Zhang Zh. Rhodium(II)-catalyzed cyclization of amido diazo carbonyl compounds. // J. Org. Chem. 2000. - V.65. - №.21. -P.7124-7133.

138. Рис. 15 Кривые эффективного выхода ОИ) (из Ы-фталилглицина) За0,16-.-н),218т0,0100,0050,000т/г 201, (М-Н2ОУ0,140,070,00т/г 146, РМЫЧ/0 2 4 6 81012 0 2 4 6 810120 2 4 6 810121. Энергия электронов Е, эВ

139. Рис.16. Кривые эффективного выхода ОИ из К-фталил-|3-аланина ЗЬ0,080,040,000,240,120,000,08-11. М-Н), т/г 232т/г 188, (М-СОгН)0,040,001. РЬіІЧ, т/г 1460,00.14-10,07-.0,001. М-СН2СН2С02Н);т/г 1600 4- >'( С). т/г 42 Л0,20 2 4 6 8 10 12

140. О 2 4 6 8 10 12 0 2 4 6 8 10 12 Энергия электронов Е, эВ

141. Рис. 17 Кривые эффективного выхода ОИ из 1Ч-фталил-у-аминомасляной кислоты Зс