Родиевые комплексы с фосфорсодержащими каликсаренами в гомогенном гидроформилировании непредельных соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Теренина, Мария Владимировна

• Теренина, Мария Владимировна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Теренина, Мария Владимировна

1. Введение.

2. Обзор литературы.

2.1. Общие сведения о каликсаренах.

2.2. Конформационные особенности каликсаренов.

2.3. Модификация каликсаренов.

2.4. Модификация каликсаренов фосфорсодержащими группами. а) О-фосфорилирование. б) С-фосфорилирование.

2.5. Гидроформилирование в присутствии фосфорсодержащих каликсаренов.

3. Обсуждение результатов.

4. Экспериментальная часть.

4.1. Вещества, использованные в работе.

4.2. Анализ исходных веществ и продуктов реакции.

4.3. Синтез исходных соединений.

4.4. Получение родиевых комплексов.

4.5. Синтез непредельных субстратов.

4.6. Общая методика гидроформилирования олефинов.

5. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Родиевые комплексы с фосфорсодержащими каликсаренами в гомогенном гидроформилировании непредельных соединений»

Одной из ведущих и динамически развивающихся отраслей нефтехимического синтеза в настоящее время является гидроформилирование непредельных углеводородов, которое широко используется в промышленности для получения кислородсодержащих соединений.

В последние годы пристальное внимание привлекает супрамолекулярный катализ, предполагающий использование в качестве компонентов каталитических систем соединений, обладающих функцией молекулярного узнавания -циклодекстринов и каликсаренов, которые, благодаря наличию гидрофобной полости способны к образованию комплексов включения типа «гость-хозяин» с различными органическими соединениями. На сегодняшний момент, несмотря на широкое исследование этого класса соединений, примеры применения их в катализе немногочисленны.

Одним из перспективных направлений поиска новых каталитических систем, является создание катализаторов, сочетающих в одной молекуле свойства металлокомплекса со способностью к молекулярному узнаванию. Каликсарены -макроциклические соединения, полученные конденсацией фенолов и альдегидов различной структуры - предоставляют уникальные возможности для селективной функционализации верхнего и нижнего обода макроцикла гетероатомными группами для формирования молекулярной системы, обладающей несколькими центрами связывания.

Свойства металлокомплекса (активность, селективность, стабильность) существенно зависят от природы лиганда, причем его влияние на соотношение и выход продуктов реакции носит весьма сложный характер и определяется не только электронными, но и стерическими факторами. Поэтому установление корреляции между строением фосфорорганического лиганда и свойствами комплекса на его основе, представляется актуальным и может рассматриваться как первый этап в создании новых высокоэффективных катализаторов гидроформилирования олефинов.

Целью работы являлись синтез и исследование активности каталитических систем с макромолекулярными лигандами на основе каликс[4]- и каликс[6]аренов в гидроформилировании непредельных соединений различного строения.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Теренина, Мария Владимировна

5. Выводы.

1. Получены каликс[4]- и каликс[6]арены, модифицированные дифенилфоефиновыми и фосфитными группами, по верхнему (С-фосфорилирование) и по нижнему (О-фосфорилирование) ободу макроцикла,

1 31 строение соединений доказано методами ЯМР Н-, Р-спектроскопии и масс-спектрометрии (ESI-MS, MALDI-TOF).

2. Синтезированные макроциклы были исследованы в качестве компонентов каталитических систем в гидроформилировании непредельных соединений различного строения. Установлено, что комплексы, полученные in situ из ацетилацетонатодикарбонил родия и офосфорилированных каликсаренов, проявляют высокую активность в гидроформилировании линейных алкенов С7~ С12 в мягких условиях.

3. Показано, что выход альдегидов в значительной степени зависит от температуры проведения реакции и оптимальной оказывается температура 50°С.

4. На примере нонена-1 изучено влияние на глубину протекания процесса присутствия в реакционной среде избытка свободного фосфорсодержащего каликсарена. Установлено, что для каждого лиганда максимальное значение конверсии достигается при определенном соотношении фосфор:металл.

5. Изучено влияние давления синтез-газа, соотношения субстрат:катализатор, времени проведения реакции на основные закономерности процесса гидроформилирования.

6. Методами ЯМР 31 Р-спектроскопии и масс-спектрометрии (MALDI-TOF) исследовано комплексообразование в растворах п-трет-бутт-дипропоксикаликс[4]арендифосфинита и каликс[6]арендифосфита с тетрафторборатом бис[(циклооктадиен-1,5)родия(1)]. Установлено, что при соотношении P:Rh < 2 образуется макрокомплекс состава Rh(COD)LBF4, а в случае дифосфита при двукратном мольном избытке лиганда образуется неактивный в катализе комплекс, в котором металлоцешр оказывается экранирован двумя объемными макроциклами.

7. Показано, что родиевые комплексы с фосфиниткаликс[6]аренами и каликс[6]арендифосфитами являются эффективными катализаторами гидроформилирования арилалкенов с различной длиной боковой цени и олефинов с внутренними двойными связями; найдена возможность проведения реакции в отсутствии растворителя.

8. Изучено гидроформилирование замещенных стиролов и установлено, что в этом случае наибольшую активность проявляют системы на основе каликс[6]аренов. Обнаружено, что введение заместителя в пара-положение бензольного кольца стирола способствует увеличению скорости реакции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Теренина, Мария Владимировна, 2007 год

1. Ikeda A., Shinkai S. Novel Cavity Design Using Calixn.arene Skeletons: Toward Molecular Recognition and Metal Binding // Chem. Rew. 1997. - V. 97. - № 5. - P. 1713-1734.

2. Wieser C., Dieleman С. В., Matt D. Calixarene and resorcinarene ligands in transition metal chemistry // Coord. Chem. Rew. 1997. - V. 116. - P. 93-161.

3. Zhang Y., Yuan H., Huang Z., Zhou J., Kawanishi Y., Schatz J., Maas G. A p-tert-butylcalix6.arene capped with a triethanolamine-derived triple bridge // Tetrahedron. -2001.- V.57.-№ 19.-P.4161-4165.

4. Гютше Ч.Д. Каликсарены // Химия компексов "гость-хозяин" / Под ред. Фегтле Ф. и Вебера В. М.: Мир. - 1988. - С. 445-502.

5. Gutsche С. D., Muthukrishnan R. Calixarenes. 1. Analysis of the product mixtures produced by the base-catalyzed condensation of formaldehyde with para-substituted phenols // J.Org.Chem. 1978. - V. 43. - № 25. - P. 4905-4906.

6. Novakov P., Miloshev S., Tuleshkov P., Gitsov L., Georgieva M. Study on the synthesis of p-/<?r/-butylcalixarenes and p-isopropenylcalixarenes // Angew. Macromol. Chem. -1998.-V. 255.-P. 23-28.

7. Makha M., Raston C.L., Skelton B.W., White A.H. A more benign approach to the synthesis of calixarenes // Green Chem. 2004. - V. 6. - P. 158-160.

8. Gutsche C.D., Iqbal M. p-tert-Butylcalix4.arene // Org. Synth. 1990. - V. 68. - P. 234237.

9. Munch J.H., Gutsche C.D. p-tert-Butylcalix8.arene // Org. Synth. 1990. - V. 68. - P. 243-245.

10. Gutsche C.D., Dhawan В., Leonis M., Steward D. p-tert-ButylcaIix6.arene // Org. Synth. 1990.-V. 68.-P. 238-242.

11. Gutsche C. D., Dhawan В., No K.H., Muthukrishanan R. J. Calixarenes. 4. The synthesis, characterization, and properties of the calixarenes from p-tert-butylphenol // J. Am. Chem. Soc. -1981. V. 103. - P. 3782-3792.

12. Megson N.R.L. Ein historischer und allgemeiner uberblick iiber die strukter derphenolharze // Oesterr. Chem. Z. 1953. - V. 54. - № 21/22. - P. 317-324.

13. Cornforth J.W., D'Arcy Hart P., Nicholls G.A., Rees R.J.W., Stock J.A. Ahtituberculouseffects of certain surfase active polyoxyethylene ethers // Brit. J. Pharmacol. - 1955. - V. 10. - P. 73-86.

14. Kammerer H., Happel G., Caesar F. Die spektroskopische untersuchung einer cyclischen, tetrameren verbindung aus p-kresol und formaldehyd // Die Makromolekulare Chemie. -1972,-V. 162.-№1.-P. 179-197.

15. Happel G., Mathiasch В., Kammerer H. Darstellung einiger oligomerer cyclo{oligo(2-hydroxy-l,3-phenylen)methylen.}e. Spektroskopische untersuchung ihrer pseudorotation//Makromol. Chem. 1975. - V. 176.-№ 11. - P. 3316-3334.

16. Gutsche C.D., Bauer L.J. Calixarenes.13. The conformational properties of calix4.arenes, calix[6]arenes, calix[8]arenes, and oxacalixarenes // J. Am. Chem. Soc. -1985. V. 107. - № 21. - P. 6052 - 6059.

17. Новиков A.H., Бачериков H.A., Грень А.И. Конформационный анализ п-замещенных каликс6.аренов методами молекулярной динамики и квантовой химии //Ж. Структ. Хим. 2001. - Т. 42. - № 5. - С. 1086-1096.

18. Gutsche C.D., Dhawan В., Levine J.A., No К.Н., Bauer L.J. Calixarenes. 9. Conformational isomers of the ethers and esters of calix4.arenes // Tetrahedron. 1973. -V. 39. - № 3. - P. 409-426.

19. Otsuka IL, Araki K., Harada Т., Shinkai S. Synthesis and NMR spectroscopic studies of bridged and capped calix6.arenes: high-yield syntheses of unimolecular caged compounds from calix[6]arene//J.Org.Chem. 1995. - V.60. - № 15. - P. 4862-4867.

20. Thuery P., Nierlich M., Asfari Z., Vicens J. Crystal structures of l,3-calix4.-bis-crown-6-3CH3CN and l,3-calix[4]-bis-(benzo-crown-6)-3 CH3CN // J. Incl. Phen. Mol. Recogn. 1997.-V. 27.-P. 169-178.

21. Redshaw C. Coordination chemistry of the larger calixarenes. // Coord. Chem. Rew. -2003. V. 244. - P. 45-70.

22. Антипин И. С., Казакова Э. X., Хабихер В. Д., Коновалов А. И. Фосфорсодержащие каликсарены // Усп. Химии. 1998. - Т. 67. - № 11. - С. 995-1012.

23. Otsuka H., Araki K., Shinkai S. Syntheses of all possible o-methylation products derivable from 5,ll,17,23,29,35-hexa-tert-butylcalix6.arene-37,38,39,40,41,42-hexol // J. Org. Chem. 1994. - V. 59. - № 6. - P. 1542-1547.

24. De Mendoza J., Carramolino M., Cuevas F., Nieto P.M., Prados P., Reinhoudt D.N. Verboom W., Ungaro R., Casnati A. Selective functionalization of calix6.arenes at the upper rim // Synthesis. 1994. - V. 1. - P. 47-50.

25. Santoyo-Gonzalez F., Torres-Pinedo A., Sanchez-Ortega A. Regioselective monoalkylation of calixarenes. Synthesis of homodimer calixarenes // J. Org. Chem. -2000. V. 65. - № 14. - P. 4409-4414.'

26. Semwal A., Bhattacharya A., Nayak S.K. Ultrasound mediated selective monoalkylation of 4-tert-butylcalix6.arene at the lower rim // Tetrahedron. 2002. - V. 58. - P. 52875290.

27. Creaven B.S., Gernon T.L., McCormac Т., McGinley J., Moore A.-M., Toftlund II. Unusual reactivity of copper(I) complexes of functionalised calix4.arenes // Inorg. Chim. Acta. 2005. - V. 358. - P. 2661-2670.

28. Gutsche C.D., Dhawan В., Levine J.A., Hyun K., Bauer L.J. Calixarenes 9. Conformation isomers of the ethers and esters of calix4.arenes // Tetrahedron. 1983. - V. 39. - № 3. -P. 409-426.

29. Iwamoto K., Araki K., Shinkai S. Conformation and structures of tetra-O-alkyl-p-tert-butylcalix4.arenes. How is the conformation of calix[4]arenes immobilized? // J. Org. Chem. 1991. - V. 56. - № 16. - P. 4955-4962.

30. Kanamathareddy S., Gutsche C.D. Calixarenes.29. Aroylation and arylmethylation of calix6.arenes // J. Org. Chem. 1992. - V.57. - № 11. - P. 3160-3166.

31. Gutsche C.D., Lin L.-G. Calixarenes. 12. The synthesis of functionalized calixarenes // Tetrahedron. 1986. - V. 42. - № 6. - P. 1633-1640.

32. Harvey P.D. Wide-rim and outer-face functionalizations of calix4.arene // Coord. Chem. Rew. 2002. - V. 233-234. - P. 289-309.

33. Arduini A., Pochini A., Rizzi A., Sicuri A. R., Ungaro R. A novel synthesis of p-phenylcalix4.arenes via tetraiodo derivatives // Tetrahedron Lett. 1990. - V. 31. - № 32. - P. 4653-4656.

34. Klenke В., Friedrichesen W. A convenient access to iodinated calix4.arenesl // J.Chem.Soc. Pekrkin Trans I. 1998. - № 20. - P. 3377-3380.

35. Almi M., Arduini A., Casnati A., Pochini A., Ungaro R. Chloromethylation of calixarenes and synthesis of new water soluble macrocyclic hosts // Tetrahedron. 1989. - V. 45. - № 7.-P. 2177-2182.

36. Nagasaki Т., Sisido K., Arimura Т., Shinkai S. Novel conformational isomerism of water-soluble calix4.arenas // Tetrahedron. 1992. - V. 48. - № 5. - P. 797-804.

37. Huang Z.-T., Wang G.-Q., Yang L.M., Lou Y.X. The selective chloromethylation of 25,27-dihydroxy-26,28-dimethoxycalix4.arene and nucleophilic substitution therefrom // Synthetic Commun. 1995. - V. 25. - № 8. - P. 1109-1118.

38. Guo T.-D., Zheng Q.-Y., Yang L.-M., Huang Z.-T. Synthesis and properties of upper rim schiff base calix4.arenes // J. Incl. Phen. Mol. Recong. 2000. - V. 36. - № 3. - P. 327333.

39. Gutsche C.D., Levine J.A. Calixarenes. 6. Synthesis of a functionalizable calix4.arene in a conformationally rigid cone conformation // J. Am. Chem. Soc. 1982. - V. 104. - № 9. - P. 2652-2653.

40. Shinkai S., Araki K., Tsubaki Т., Arimura Т., Manabe O. New syntheses of calixarene-p-sulphonates and p-nitrocalixarenes. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1987. - P. 22972299.

41. Shinkai S., Arimura Т., Araki K., Kawabata H., Satoh H., Tsubaki Т., Manabe O., Sunamoto J. Syntheses and aggregation properties of new water-soluble calixarenes // J. Chem. Soc. Perkin Trans. -1989. P. 2039-2045.

42. Shinkai S., Mori S., Koreishi H., Tsubaki Т., Manabe O. Hexasulfonated calix6.arene derivatives: a new class of catalysts, surfactants, and host molecules // J. Am. Chem. Soc. 1986. - V. 108. - № 9. - P. 2409-2416.

43. Psychogios N., Regnouf-de-Vains R.-V. A new water-soluble calix4.arene podand incorporating p-sulphonate groups and 2,2'-bipyridine chelating units // Tetrahedron Lett. -2002. V.43.-P. 77-80.

44. Mathieu A., Asfari Z., Thuery P., Nierlich M., Faure S., Vicens J. Water-soluble para-sulfonated l,2;3,4-calix4.arene-biscrowns in the 1,2-alternate conformation // J. Incl. Phen. Mol. Recogn. -2001. V. 40. - P. 173-181.

45. Shinkai S„ Tsubaki Т., Sone Т., Manabe O. A new synthesis of p-nitrocalix6.arene // Tetrahedron Lett. 1985. - V. 26. - № 28. - P. 3343-3344.

46. Aleksiuk O., Grynszpan F., Biali S.E. Preparation, Structure and Stereodynamics of Phosphorus Bridged Calixarenes // J. Incl. Phen. Mol. Recogn. 1994. - V. 19. - P. 237256.

47. Bauer I., Habicher W.D., Rautenberg C., Al-Malaika. Antioxidant interaction between organic phosphites and hindered amine light stabilisers during processing and thermoxidation of polypropylene // Polym. Degrad. Stab. 1995. - V. 48. - № 3. - P. 427440.

48. Khasnis D.V.,' Lattman M., Gutsche C.D. Putting bottoms on baskets. The first main-group-element single-atom bridge of a calixarene // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V. 112. -№ 25. - P. 9422-9423.

49. Cobley C.J., Ellis D.D., Orpen A.G., Pringle P.G. Calix4.arene derived phosphites: their hydrolytic stability and complexes with gold(I), platinum(II,0), palladium(II) and iridium(I) // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2000. - № 7. - P. 1101-1107.

50. Cobley C.J., Ellis D.D., Orpen A.G., Pringle P.G. Rhodium(I) complexes of robust phosphites derived from calix4.arenes and their application in the hydroformylation of 1 -hexene // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2000. - № 7. - P. 1109-1112.

51. Paciello R., Siggel L., Roper M. Chelated bisphosphites with a calix4.arene backbone: new ligands for rhodium-catalyzed low-pressure hydroformylation with controlled regioselectivity //Angew. Chem. Int. Ed. 1999. - V. 38. -№ 13/14. - P. 1920-1921.

52. Shevchenko I., Zhang H., Lattman M. Stereoselective formation of the R, S isomer of methylene-bridged diphosphine derivative of p-tert-Butylcalix4.arene and subsequent reactivity // Inorg. Chem. 1995. - V. 34. - № 22. - P. 5405-5409.

53. Matt D., Loeber C., Vicens J., Asfari Z. Multifunctional calixarene-derived phosphinites //J.Chem.Soc., Chem. Commun. 1993. - V. 7. - P. 604-606.

54. Loeber C., Matt D., Briard P., Grandjean D. Transition-metal complexation by calix4.arene-derived phosphinites // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1996. - № 4. - P. 513524.

55. Cameron B.R., van Veggel F.C.J.M., Reinhoudt D.N. Transition metal complexes of lower rim 1,3-diphosphinite and 1,3-diphosphino calix4.arenes // J. Org. Chem. 1995. -V. 60.-№9.-P. 2802-2806.

56. Moran J.K., Roundhill D.M. Introduction of diphenylphosphinite functional groups onto selected positions on the lower rim of calix4.arenes and calix[6]arenes // Inorg. Chem.1992. V. 31. - № 21. - P. 4213-4215.

57. Floriani C., Jacoby D., Chiesi-Villa A., Guastini C. Aggregation of metal ions with functionalized calixarenes: synthesis and structure of an octanuclear copper(I) chloride complex //Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1989. - V. 28. - № 10. - P. 1376-1377.

58. Roundhill D.M., Georgiev E., Yordanov A. Calixarenes with nitrogen or phosphorus substituents on the lower rim // J. Incl. Phen. Mol. Recogn. 1994. - V. 19. - P. 101-109.

59. Xu W., Puddephatt R.J., Manojlovic-Muir L., Muir K.W., Frampton C.S. Calixarenes : structure of an acetonitrile inclusion complex and some transition metal rimmed derivatives // J. Incl. Phen. Mol. Recogn. 1994. - V. 19. - P. 277-290.

60. Jacoby D., Floriani C., Chiesi-Villa A., Rizzoli C. A novel class of polyphosphorus donor ligands based on a calixn.arene skeleton : structural characterization of a di-nuclear iron(0) complex // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993. - № 5 - P. 813-814.

61. Faidherbe P., Wieser C., Matt D., Harriman A., De Cian A., Fischer J. Complexation studies with a calix4.arene-derived phosphinite-divergent arrays of cavities linked by MC12 fragments (M = Pd, Pt) // Eur. J. Inorg. Chem. 1998. - P. 451-457.

62. Dieleman C., Loeber C., Matt D., de Cian A., Fischer J. Facile synthetic route to cone-shaped phosphorylated CH2P(0)Ph2. calix[4]arenes // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1995. -№18.-P. 3097-3100.

63. Dieleman C.B., Matt D., Jones P.G. Arranging phosphoryl ligands on a calixarene platform //J. Organometall. Chem. 1997. - V. 545-546. - P. 461-473.

64. Dieleman C., Steyer S., Jeunesse C., Matt D. Diphosphines based on an inherently chiral calix4.arene scaffold: synthesis and use in enantioselective catalysis // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2001. - №. 17. - P. 2508-2517.

65. Wieser C., Matt D., Fischer J., Harriman A. Capping calixarenes with metallodiphosphine fragments: towards intracavity reactions // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1997. - № 14. -P. 2391-2402.

66. Antipin I.S., Kazakova E.Kh., Habicher W.D., Konovalov A.I. Phosphorus-containing calixarenes // Russ. Chem. Rev. 1998. - V. 67. - № 11. - P. 905-922.

67. Obora Y., Liu Y.K., Kubouchi S., Tokunaga M., Tsuji Y. Monophosphanylcalix6.arene ligands : synthesis characterization, complexation, and their use in catalysis // Eur. J. Inorg. Chem. 2006. - P. 222-230.

68. Cadogan F., Paddy K., McKervey M.A., Diamond D. Lead-selective electrodes based on calixarene phosphine oxide derivatives // Anal. Chem. 1999. - V. 71. - № 24. - P. 55445550.

69. Kane P., Kincaid K., Fayne D., Diamond D., McKervey M.A. Modelling metal complexes of calixarene esters and phosphine oxides using molecular mechanics // J. Mol. Model. 2000. - V. 6. - № 2. - P. 272-281.

70. Janssen R. G., Verboom W., Harkema S., van Hummel G. J., Reinhoudt D. N., Pochini A., Ungaro R., Prados P., de Mendoza J. Selective phosphorylation of p-tert-butylcalix6.arene // J. Chem. Soc., Chem Commun. 1993. - V. 6. - P. 506-508.

71. Janssen R.G., van Duynhoven J.P.M., Verboom W., van Hummel G.J., Harkema S., Reinhoudt D.N. Studies on the dynamics of phosphorylated p-/er/-butylcalix6.arenes by using 2D NMR spectroscopy // J. Am. Chem. Soc. 1996. - V. 118. - № 15. - P. 36663675.

72. Марковский Jl. H., Кальченко В. И., Пархоменко Н. А. О-фосфорилированные п-трет-бутилкаликсарены // ЖОХ. 1990. - Т. 60. - № 12. - С. 2811-2812.

73. Markovsky L.N., Kalchenko V.I., Simonov Y.A., Dvorkin A.A., Latsenko A.V., Lipkovski J. Synthesis and strukture of hexa(diethoxyphosphoryloxy) calix6.arene // Supramol. Chem. 1997. - V. 8. - P. 85-91.

74. Moran J.K., Roundhill D.M. Introduction of bridging ethyl phosphate substituents on to the lower rim of calix6.arenes // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1992. - V. 71. -P. 7-12.

75. Le Saulnier L., Varbanov S., Scopelliti R., Elhabiri M., Bunzli J.-C.G. Lanthanide complexes with p-/er/-butylcalix4.arene fitted with phosphinoyl pendant arms // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1999. № 22 - P. 3919-3925.

76. Gloede J., Costisella В., Gloe К. P- bridged calixarene phosphate and thiophosphate-synthesis and properties // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1996. - V. 109-110. -P. 121-124.

77. Alexandratos S.D., Natesan S. Coordination chemistry of phosphorylated calixarenes and their application to separations science // Ind. Eng. Chem. Res. 2000. - V. 39. - № 11.-P. 3998-4010.

78. Gloede J., Keitel I. Phosphor-verbruckte calixarenphosphate und -thiophosphate // Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 1995. - V. 104. - P. 103-112.

79. Webb Т.Н., Wilcox C.S. Enantioselective and diastereoselective molecular recognition of neutral molecules // Chem. Soc. Rev. 1993. - V. 22. - № 6. - P. 383-395.

80. Takenaka K., Obora Y., Hong Jiang L., Tsuji Y. Solid-state and solution structures of calix4.arene tetramethyl ether containing four diphenylphosphino moieties at the upper rim // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2001. - V. 74. - P. 1709-1715.

81. Vezina M., Gagnon J., Villeneuve K., Drouin M., Harvey P.D. (r|5-Pentamethylcyclopentadienyl)rhodium complexes of upper-rim monophosphinated calix4.arene// Organometallics. 2001. - V.20. - № 2. - P.273-281.

82. Vezina M., Gagnon J., Villeneuve K., Drouin M., Harvey P.D. Upper-rim monofunctionalization of calix4.arene by organometallic diphenylphosphinorhodium complexes // J.Chem.Soc. Chem.Commun. 2000. - P. 1073-1074.

83. Takenaka K., Obora Y., Hong Jiang L., Tsuji Y. Platinum(II) and palladium(II) complexes of bis(diphenylphosphino)calix4.arene tetrabenzyl ether: fluxional behavior caused by two motions // Organometallics. 2002. - V. 21. - № 6. - P. 1158-1166.

84. Gagnon J., Vezina M., Drouin M., Harvey P.D. Regioselective upper-rim functionalizations of calix4.arene by diphenylphosphino groups // Can. J. Chem. 2001. -V. 79.-№ 10.-P. 1439-1446.

85. Hamada E., Fukugari Т., Murai K., Orr G.W., Atwood J.L. Liquid-liquid extraction of transition and alkali metal cations by a new calixarene: Diphenylphosphino calix4.arene methyl ether//J. Incl. Phen. Mol. Recogn. -1991. V. 10. - P. 57-61.

86. Кальченко В.И., Атамась Л.И., Пироженко В.В., Марковский Л.Н. Фосфорилирование тетраметилового эфира 5,11,17,23-тетрабромкаликс4.арена Н ЖОХ. 1992. - Т. 62. - № 11. - С. 2623-2624.

87. Wieser-Jeunesse С., Matt D., de Cian A. Directed positioning of organometallic fragments inside a calix4.arene cavity // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. - V. 37. - № 20. -P. 2861-2864.

88. Bagatin I.A., Matt D., Thonnessen II., Jones P.G. Calix4.arene ligands with phosphorus-containing groups tethered at the upper rim // Inorg. Chem. 1999. - V. 38. -№7.-P. 1585-1591.

89. Fang X., Scott B.L., Watkin J.G., Carter C.A.G., Kubas G.J. Metal complexes based on an upper-rim calix4.arene phosphine ligand // Inorg. Chim. Acta. 2001. - V. 317. -№1-2.-P. 276-281.

90. Shirakawa S., Shimizu S., Sasaki Y. Rhodium-catalyzed biphasic hydroformylation of 4-octene using water-soluble calix4.arene-phosphine ligands // New J. Chem. 2001. -V. 25.-№6.-P. 777-779.

91. Arimura Т., Nagasaki Т., Shinkai S., Matsuda T. Host-guest properties of new water-soluble calixarenes derived from p-(chloromethyl) calixarenes // J. Org. Chem. 1989. -V. 54.-№ 16.-P. 3766-3768.

92. Bohmer V. Calixarenes, macrocycles with(almost) unlimited possibilities // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995. - V. 34. - P. 713-745.

93. Psychogios N., Regnouf-de-Vains J.-B. A new water-soluble calix4.arene podand incorporating p-phosphonate groups and 2,2'-bipyridine units // Tetrahedron Lett. 2002. -V.43.-P.7691-7693.

94. Udachin K.A., Enright G.D., Brouwer E.B., Ripmeester J.A. t-Butylcalix4.arene compounds with long chain guests: structures and host-guest interactions // J. Supramol. Chem.-2001.-V. l.-P. 97-100.

95. Shinkai S., Araki K., Kubota M., Arimura Т., Matsuda T. Ion template effects on the conformation of water-soluble calixarenes // J. Org. Chem. 1991. V. 56. - P. 295-300.

96. Schneider H.J., Werner F., Blatter T. Attractive interactions between negative charges and polarizable aryl parts of host-guest systems // J. Phys. Org. Chem. 1993. - V. 6. - P. 590-594.

97. Perrin D.D., Armagero W.L.F. Purification of laboratory chemicals. N.-Y.: Pergamon Press, 1980.-568 p.

98. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. 544 с.

99. Свойства органических соединений. Справочник. JL: Химия, 1984. 520 с.

100. Shriver D.F. Manipulation with Air-Sensitive Compounds. N-Y. Mc.Graw-Willy, 1969.-P.36.

101. Пишнамаззаде Б.Ф. Труды института химии АН АзССР. 1954. - Т. 13. - С. 49.

102. Талалаева Т.В., Кочешков К.А. Методы элементоорганической химии. Li, Na, К, Rb, Cs. М.: Наука, 1971.-Т. 1.-С. 107.

103. Варшавский Ю.С., Черкасова Т.Г. Простой способ получения ацетилацетонатодикарбонилародия//ЖНХ. 1967.-Т. 12.-С. 1709-1711.

104. Руководство по неорганическому синтезу, редактор Г. Брауэр. М.: Мир, 1986. -Т. 6. С. 2008.

105. Schenck T.G., Downes J.M., Milne C.R.C., Mackenzie P.B., Boucher T.G., Whelan J., Bosnich B. Bimetallic reactivity. Synthesis of bimetallic complexes containing a bis(phosphino)pyrazole ligand // Inorg. Chem. 1985. - V. 24. - № 15. - P. 2334-2337.

106. Юрьев 10.К. Практические работы по органической химии. М.: МГУ, 1964. С. 295.

107. Органические реакции. Сб.2. М.: ИЛ., 1950. С.35.

108. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1968.-С. 864.

109. Сёренсон У., Кемпбел Т. Препаративные методы химии полимеров. (Под ред. Рафикова С.Р.) М.: ИЛ., 1963. С. 255.

110. Koch Н.Р. Absorption spectra of dicinnamyl and some related compounds // J. Chem. Soc.- 1978.- P. 1123-1128.

111. Органические реакции. Сб.2. M.: ИЛ., 1950. С.36.