Синтез каликс[4]резорцинов фосфорилированных по верхнему и нижнему ободу молекулы и изучение их комплексообразующей способности в реакциях с соединениями Pt(II),Pd(II),Rh(II),Rh(III) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Наумова, Асия Альбертовна

• Наумова, Асия Альбертовна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Наумова, Асия Альбертовна

Стр.

Введение

Глава (Литературный обзор) Каликсарены 6

1.1 Фосфорсодержащие калике[п]арены 1.1.1 О-фосфорилирование каликс[п]аренов соединениями P(IIl) 1.1.2. О - Фосфорилирование каликс[п]аренов соединениями Р (V) 1.1.3 С-фосфорилирование ароматических колец каликсаренов 22

1.2 Фосфорсодержащие каликс[4]резорцины 25

1.2.1 О-фосфорилирование каликс[4]резорцинов соединениями Р (III) 26

1.2.2 О-фосфорилирование каликс[4]резорцинов соединениями Р (V) 34

1.2.3 Фосфорилирование ароматических колец каликс[4]резорцинов

Глава (Обсуждение результатов) 2.1 Синтез Р-функционализированных каликс[4]резорцинов фосфорилированием готовой каликс[4]резорциновой матрицы. 47

2.1.1. Синтез исходной каликс[4]резорциновой матрицы 47

2.1.2 Защита гидроксильных групп каликс[4]резорцинов 56

2.1.3 Фосфорилирование каликс[4]резорциновой матрицы по нижнему ободу молекулы. 62

2.1.4. Фосфорилирование верхнего обода каликс[4]резорциновой матрицы. 2.2. Синтез Р-функционализированных каликс[4]резорцинов реакцией конденсации резорцина и его производных с иоря-фосфорилированными бензальдегидами. 68

2.2.1. Синтез фосфорсодержащих бензальдегидов. 69

2.2.2. Конденсация резорцина и его производных с парафосфорилированными бензальдегидами. 2.2.3 Конденсация резорцина и его производных с парафосфорилированным ацеталем бензальдегида. 77

2.3 N-функционализация каликс[4]резорцинов фосфорилированных по нижнему ободу молекулы. 81

2.4 Исследование реакции комплексообразования фосфорилированных каликс[4]резорцинов с солями Pd(II) и Pt(ll), Rh (II), и (III). 83 Н

2.4.1. Исследование комплексообразующеи способности каликс[4]резорцина в реакциях с солями Рс1(Н), Р1(11), ИЬ (II), ЛЬ (III). 85

2.4.2. Изучение реакции комплексообразования каликс[4]резорцина с солями Ш1 (II, III). 93

2.4.3. Изучение реакции комплексообразования калике[4]резорцина с солями Ш1 (II, III). 98

Глава (Экспериментальная часть) 100

Выводы 125

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез каликс[4]резорцинов фосфорилированных по верхнему и нижнему ободу молекулы и изучение их комплексообразующей способности в реакциях с соединениями Pt(II),Pd(II),Rh(II),Rh(III)»

Актуальность работы. Создание супрамолекулярных материалов является одним из перспективных направлений в решении задач, стоящих перед современной цивилизацией, а именно хранение и обработка информации, создание высокоселективных металлокомплексных катализаторов, создание лекарств нового поколения.

Применение в катализе принципов супрамолекулярной химии, изучающей организованные ансамбли молекул, удерживаемых межмолекулярными системами, является перспективным направлением. К настоящему времени в литературе накоплен значительный опыт по синтезу и изучению реакционной способности в реакциях комплексообразования органических макроциклических молекул-рецепторов (краун-эфиры, декстрины, каликсарены).

Калике[4]резорцины (резорцинол-альдегидные циклотетрамеры) занимают особое место в ряду каликсаренов, ввиду лёгкости их синтеза, заметной растворимости и преимущественной конформационной однородности. Модификация каликсаренов путем введения фосфорсодержащих фрагментов привлекает всё большее внимание в последние годы. Актуальность синтеза этих систем определяется их использованием при исследовании фундаментальных вопросов реакционной способности фосфорных групп, возможностью создания необычных супрамолекулярных систем, при исследовании закономерностей молекулярного узнавания. Кроме того, фосфорсодержащие каликсарены обладают высокой комплексообразующей способностью и могут быть использованы для целей создания катализаторов.

Однако, несмотря на достаточно большое количество известных фосфорсодержащих каликсаренов и каликс[4]резорцинов, к настоящему времени С-фосфорилированные каликс[4]резорцины практически не описаны. И, следовательно, как лиганды при создании сложных координационных систем известны только О-фосфорилированные каликс[4]резорцины, и нет примеров использования С-фосфорилироваиных каликс[4]резорцинов.

Соруководителем диссертационной работы является к.х.н., доцент кафедры органическая химия

Гаврилова Елена Леонидовна

Таким образом, конструирование новых С-фосфорилированных каликс[4]резорцинов, несомненно, является актуальной задачей. Целью настоящей работы является: синтез новых фосфорсодержащих каликс[4]резорцинов со связью фосфор-арил и изучение их комплексообразующей способности в реакциях с солями Pt(II), Pd(II), Rh(II, III).

Научная новизна: Впервые синтезирован и охарактеризован новый класс С-фосфорилированных по нижнему ободу каликс[4]резорцинов. Разработаны два подхода к синтезу С-фосфорилированных каликс[4]резорцинов:

- Реакцией кислотно-катализируемой конденсации резорцина и его производных с новыми электрофильными реагентами - фосфорсодержащими бензальдегидами и диметиловым ацеталем бензальдегида; Обнаружено, что конформация продуктов конденсации «конус» или «кресло» существенно зависит от электроно-акцепторных свойств фосфорного заместителя в электрофильном реагенте.

- Фосфорилированием бромкаликс[4]резорциновой матрицы производными Р(Ш) по схеме каталитической реакции Арбузова. Показано, что бромкаликс[4]рсзорциновая матрица может существовать в виде двух конформаций: «конус» и «кресло». С целью осуществления фосфорилирования бромкаликсрезорциновой матрицы эфирами и амидами кислот Р(Ш), были изучены реакции защиты гидроксильных групп резорцинольных колец с помощью следующих реагентов хлорметилового эфира, диметилсульфага, йодистого метила, гексаметилдисилозана, бромхлорметана. Найдено, что триметилсилиловые эфирные группы являются наиболее подходящими защитными группами. Показано, что фосфорилирование триметилсилиловых эфиров бромкаликс[4]резорцинов существенно зависит от строения и конформации исходного каликс[4]резорцина.

Синтезирован новый класс азот, фосфорсодержащих каликс[4]резорцинов — диалкиламинометилированных по верхнему ободу молекулы и несущих по нижнему ободу молекулы фосфоноильные и фосфониофенильные фрагменты.

Показана возможность применения фосфорсодержащих каликс[4]резорцинов в качестве полидентантных лигандов в реакциях комплексообразования с соединениями Pt(II), Pd(II), Rh(II), Rh(III). Синтезирован и охарактеризован ряд новых полиядерных комплексных соединений.

Практическая значимость. Разработаны эффективные методы синтеза новых, фосфорсодержащих каликс[4]резорцинов, содержащих глубокие внутримолекулярные полости. Одним из основных свойств синтезированных фосфорилированных каликс[4]резорцинов является способность вступать в реакции комплексообразования с переходными металлами, что важно для создания новых высокоселективных катализаторов.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на IX, X и XI Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик 2002, 2003, 2004); V и VIII Молодёжная научная школа-конференция по Органической химии. (Екатеринбург 2002 и Казань 2005); 13-я международная конференция по химии соединений фосфора. 4-й международный симпозиум по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений «Петербургские встречи» (Санкт-Петербург 2002); Научная сессия КГТУ (Казань 2003, 2004, 2005, 2006, 2007); II Республиканская школа студентов и аспирантов «жить в XXI веке» (Казань 2003); Third International symposium Molecular Design and Synthesis of Supramolecular Architectures (Kazan 2004); XIV Conference on the Chemistry of Phosphorus Compounds (Kazan 2005); International Symposium on Advanced Science in Organik Chemistry (Sudak, Crimea 2006); 17th International conference on phosphorus chemistry (Xiamen, China 2007); XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Москва 2007).

По материалам работы опубликовано 16 работ (4 статьи и 12 тезисов докладов).

Работа поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (гранты 04-03-32512, 07-03-00863а).

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 145 стр., содержит 7 таблиц, 24 рисунка 14 схем; состоит из введения, 3 глав, выводов и списка литературы насчитывающего 167 наименований. В первой главе дан обзор литературного материала. Во второй главе приведены результаты собственных исследований и их обсуждение. В третьей главе содержится описание проведенных экспериментов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Наумова, Асия Альбертовна

ВЫВОДЫ.

1. Новый класс С-фосфорилированных каликс[4]резорцинов получен реализацией двух подходов: 1) реакцией кислотно-катализируемой конденсации резорцина и его производных с новыми электрофильными реагентами - фосфорсодержащими бензальдегидами и диметиловым ацеталем бензальдегида; 2) фосфорилированием бромкаликс[4]резорциновой матрицы производными Р(Ш) по схеме каталитической реакции Арбузова.

2. Установлено, что конформация продуктов конденсации существенно зависит от электроно-акцепторных свойств фосфорного заместителя в электрофильном реагенте. Показано, что использование в конденсации бензальдегидов, имеющих в яа/7Д-положении аминофосфониевые и фосфониевые фрагменты приводит к образованию стереоизомера в конформации «кресло», в то время как использование бензальдегидов, имеющих в в пара-положении фосфонатные группы приводит к образованию стереоизомера в конформации «конус».

3. С целью осуществления фосфорилирования бромкаликсрезорциновой матрицы эфирами и амидами кислот Р(Ш), было проведено систематическое исследование защиты гидроксильных групп резорцинольных колец. Найдено, что триметилсилиловые эфирные группы являются наиболее подходящими защитными группами. Показано, что фосфорилирование триметилсилиловых эфиров бромкаликс[4]резорцинов существенно зависит от конформации исходного каликс[4]резорцина: фосфорилировапию подвергаются только изомер в конформации «кресло».

4. Установлено, что фосфорилирование каликс[4]резорцинов бромированных в орто-положение резорцинольного ядра существенно зависит от стерического фактора защитных групп. Показано, что защита гидроксильных групп резорцинольного кольца препятствует введению фосфорсодержащего фрагмента.

5. Синтезезирован новый класс азот, фосфор-содержащих каликс[4]резорцинов -диалкиламинометилированных по верхнему ободу молекулы и несущих по нижнему ободу молекулы фосфоноильные и фосфониофенильные фрагменты.

6. Впервые получены комплексные соединения Р1(Н), Р<3(П), КЦН), Ш1(Ш) нового типа на базе каликс[4]резорцинов несущих фосфиновые и диэтилфосфонатпые фрагменты по нижнему ободу молекулы. Последние реагируют с солями Р1(Н), Рс1(П), 11Ь(И), 11Ь(Ш) как тетрадентантные лиганды, образуя соответствующие полиядерные комплексы. Показано, что полидентатные лиганды с различным характером донорных центров - Р, функционализированные каликс[4]резорцины реагируют с металлами как тетрадентантные лиганды с участием фосфорсодержащей группы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Наумова, Асия Альбертовна, 2008 год

1. Фегтле Ф. Химия комплексов гость-хозяин / Ф.Фегтле, Э.Вебер// М. Мир. -1988. -С.511.

2. Gutsche С. D. Calixarenes. 1. Analysis of the product mixtures produced by the base-catalyzed condensation of formaldehyde with para-substituted phenols / C. D. Gutsche, R. Muthukrishnan // J. Org. Chem. 1978. - V. 43. - P. 4905-4906.

3. Gutsche C.D. Calixarenes. 4. The Synthesis, Characterization, and Properties of the Calixarenes from p-tert-Butylphenol / C.D. Gutsche, B. Dhawan, K.H. No, R. Muthukrishman // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103. - P. 3782-3792.

4. Cornforth J. W. Preparation of Antituberculous Polyoxyethylene Ethers of Homogeneous Structure / J. W. Cornforth, E.D. Morgan, K.T. Potts, R.J.W. Rees //

5. Tetrahedron 1973. - V. 29. - P. 1659-1667.i

6. Gutsche C.D. Calixarenes, Monographs in Supramolecular Chemistry/ C.D. Gutsche, J. F. Stoddart. I I Royal Society of Chemistry. 1989.

7. Stewart D.R. Conformational Characteristics of Ethers and Esters of p-tert Butylcalix8.arene / D. R. Stewart, M. Krawiee, R. P. Kashyap, W. H. Watson, С D. Gutsche. // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. - P. 586-601.

8. Kanamathareddy S. Conformational Characteristics of p-tert-Butylcalix6.arene Ethers / S. Kanamathareddy, С D. Gutsche // J. Org. Chem. 1994. - V. 59. - P. 3871-3879.

9. Niederl J. B. Aldehyde Resorcinol Condensations / J. B. Niederl, H. J. Vogel // J. Am. Chem. Soc. - 1940. - V.62. - P.2512-2514.

10. Weinalt F. Mechanism of Macrocycle Genesis. The Condensation of Resorcinol with Aldehydes. / F. Weinalt, H.-J. Schneider // J. Org. Chem. 1991. - V. 56. - P. 5527.

11. Нифантьев Э.Е. Амиды кислот P(III) как фосфорилирующие средства для спиртов и аминов. /Э.Е.Нифантьев, М.К.Грачев // Успехи химии. 1994.-Т. 63.-С. 602.

12. Almi М. Chloromethylation of calixarenes and synthesis of new water soluble macrocyclic hosts / M.Arduini, A.Casnati, A.Rochini, R.Ungaro // Tethahedron. 1989. - V. 45.-P. 2177.

13. Vicens J. Calixarens, a Versatile Class of Macrocyclic Compounds / J.Vicens, V.Bohmer // Dodrecht: Kluwer Acad. Publ. 1991.

14. Knop A. Comprehensive Polymer Scince. / A. Knop, V. Bohmer, L.A. Pilato // Pergamon Press.Oxford. 1989. - V. 2. - P. 611.

15. Нифантьев Э. E. Новые фосфорсодержащие полостные системы / Э. Е. Нифантьев, В.И. Масленникова, Е.Н. Расадкина // Журн. общ. химии. 1999. -Т. 69. Вып.П.-С. 1813.

16. Антипин И.С. Исследования в области химии супрамолекулярных соединений каликсаренов/ И.С. Антипин, Э.Х.Казакова, А.Р.Мустафина, А.Т.Губайдуллин // Росс, хим.ж. (Ж. Росс. хим. об-ва им Д.И.Менделеева). 1999. - Т.43. - С.35-46.

17. Neda I. Functionalization of the periphery of calixn.arcne and calix[4]resorcinarene with phosphorus-containing substituents / I. Neda, T. Kaukorat, R. Schmutzler // Main Group Chemistry News. 1998. - V. 6. - P. 4-29.

18. Антипин И.С. Фосфорсодержащие каликсарены / И.С. Антипин, Э.Х.Казакова, В.Д. Хабихер, А.И. Коновалов // Успехи химии. 1998. - С. 995.

19. Khasnis D.V. Putting ''Bottoms on Baskets'. The First Main-Group Element Single Atom Bridge of a Calixarene / D.V. Khasnis M.Lattman, C.D.Gutsche. J.Am. Chem.Soc. -1990.-V. 112.-P. 9422.

20. Khasnis D.V. Chemistry in Molecular Baskets: Variable Coordination of Phosphorus in calex4.arenes / D.V. Khasnis, J.M. Burton, J.D. McNeil, H. Zhang, M. Lattman // Phosphorus Sulfur Silikon Relat. Elem. 1993. - V. 75. - P 253.

21. Khasnis D.V. Main-Group Chemistru withim Macrocyclik Rings and Baskets / D.V. Khasnis, J.M. Burton, J.D. McNeil, H. Zhang, M. Lattman // Phosphorus Sulfur Silikon Relat. Elem. 1994. - V. 87. - P. 93.

22. Matt D. Multifunctional calixarene-derived phosphinites / D. Matt, C.Loeber, J. Vicens, Z. Asfari// J. Chem.Soc., Chem. Commun. 1993. - P. 604.

23. Loeber C. Transition-metal compleexation by calix4.arene-derived phosphinites / C. Loeber, D. Matt, P. Briard, D. Grandiean // J. Chem.Soc., Dalton Trans. -1996. P. 513.

24. Cameron B.R. Arranging phosphoryl ligands on a calixarene platform / B.R. Cameron, F.C.J.M. van Veggel, D.N. Reinhoudt // J. Chem.Soc. 1995. - V. 60. - P. 2802.

25. Moran J.K. Introduction of diphenylphosphinite functional groups onto selected positions on the lower rim of calix4.arenes and calix[6]arenes / J.K. Moran, D.N. Reinhoudt // Inorg. Chem. 1992. - V. 31.- P. 4213.

26. Aleksik О. SE Biali Preparation, structure and stereodynamis of phosphorus-bridged calixarenes / O. Aleksik, F. Grynszpan // J. Incl. Phen. Mol. Recogn. 1994. - V.19. - P. 237-256.

27. Floriani C. Aggregation of Metal Ions with Functionalized, Calixarenes: Synthesis and Structure of an, Octanuclear Copper(I) Chloride Complex / C. Floriani, D. Jacoby, A. Chiesi-Villa, C. Guastini // Angew. Chem., Int.Ed. Engl. 1989. - V. 28.- P. 1376

28. Ting Y. Selectively dehydroxylated calix4.arenes and l,3-dithiocalix[4]arenes; novel classes of calix[4]arenes / Y. Ting, W. Verboom, L.C. Groenen, J.D. Loon, D.N. Reinhoudt //J. Chem.Soc., Chem. Commun. 1990. - P. 1432.

29. Марковский Л.Н. О-фосфорилироавнные я-трет.бутилкаликсарены / JI.H. Марковский, В.И. Кальченко, Н.А. Пархоменко/ Журн. общ.химии. 1990. - Т. 60. -С. 2811.

30. Кальченко В.И. Стереохимия дифосфорилированных каликс4.аренов / В.И. Кальченко, Я. Липковский, Ю.А. Симонов, М.А. Высоцкий, К. Сувинска, А.А. Дворкин, В.В. Пироженко, И.Ф. Цымбал, Л.Н. Марковский // Журн. общ.химии. -1995.-Т. 65.-С. 1311.

31. Goren Z. Multiple reductive cleavage of calixarene diethyl phosphate esters: a route to l".metacyclophanes / Z. Goren, S.E.Biali // J. Chem.Soc., Perkin Trans. -1990. P. 1484.

32. Grynszpan F. Partially hydroxyl depleted calix4.arenes / F. Grynszpan, Z. Goren, S.E. Biali // J. Org.Chem. 1991. - V.56. - P. 532.

33. Grynszpan F. Reductive and oxidative reactions of calix4.arene derivatives / F. Grynszpan, N. Dinoor, S.E. Biali // Tetrahedron Lett. 1991. -V. 32. - P. 1909.

34. Grynszpan F. Solution conformation and inversion barrier in p-tert-butyl-25,27-dihydroxycalix4.arene / F. Grynszpan, S.E. Biali // Tetrahedron Lett. 1991. -V. 32. - P. 5155.

35. McMurru J.E. Synthesis and conformation of unsubstituted calix4.arene / J.E. McMurru, J.C. Phelan // Tetrahedron Lett. 1991. -V. 41. - P. 5655.

36. Birne L.T. Calixarene Phosphorylation: Cation Control of Reaction Pathways / L.T. Birne, J.M. Harrowfield, D.C.R. Hockless, B.J. Peachy, B.W. Skelton, A.H. White // Aust.J.Chem. 1993. -V. 46. - P. 1673.

37. Markovsky L. Phosphorotropic rearrangement in synthesis of asymmetrically-substituted calix4.arenes / L. Markovsky, M.A. Visotsky, V.V. Pirozhenko, V.l. Kalchenko, Y.A. Simonov // J. Chem.Soc., Chem. Commun. -1996.-P. 69.

38. Кальченко В.И. Дигидроксифосфорильные производные калике4.аренов / В.И. Кальчеико, М.А. Высоцкий, В.В. Пироженко, А.Н. Шиванюк, JI.II. Марковский // Журн. общ.химии. 1994. - Т. 64. - С. 1560.

39. Grynszpan F. Phosphorus polybridged calixarenes / F. Grynszpan, О. Aleksiuk, S.E. Biali //J. Chcm.Soc., Chem. Commun. -1993. P. 13.

40. Glode J. Inhärent chorale 1,2-verbruckte calyx4.aren-diphosphate-synthese, eigenschaften und isomerentrennung / J. Glode, 1. Keitel, B. Costisella, A. Kunath, M. Schneider // Phosphorus Sulfur Silikon Relat. Elem. 1996. - V. 117. - P. 67.

41. Glode J. Phosphorus pentachloride and calix4.arenes / J. Glode, B. Costisella, M. Ramm, R. Bienert // Phosphorus Sulfur Silikon Relat. Elem. 1993. - V. 84. - P. 217.

42. Glode J. Phosphorus-bridged calixarene phosphates and thiophosphates / J. Glode, I. Keitel // Phosphorus Sulfur Silikon Relat. Elem. 1995. - P. 104.

43. Thonnessen H. An Unusual Calix4.arene Derivative Containing Phosphorus with Coordination Numbers 4, 5 and 6P / H. Thonnessen, G. Jones, M. Schnmutzler, J. Glode // Acta Cryst.Sect. 1997. - V. 53. - P. 1310.

44. Dieleman C. Facile synthetic route to cone-shaped phosphorylated CH2P(0)Ph2. calix[4]arenes / C. Dieleman, C. Loeber, D. Matt, A. De Cian, J. Fischer // J.Chem.Soc.Dalton Trans. 1995. - P. 3097.

45. Ursale T. N. New materials based on phosphorilated calyxn.arene / T. N. Ursale, I. Silaghi-Dumitrescua, E.-J. Popovici, A. Ursale, N. Popovici // Journal of Optoelectronics and Advanced Materials. 2004. - V. 6. N. 1.- P. 307 - 313.

46. Janssen R.G. Selective phosphorylation of />-teri-butylcalix6.arene / R.G. Janssen, W. Verboom, S. Harkema, G.J. van Hummel, D.N. Reinhoudt, A. Pochini, R. Ungaro, P. Prados, J. De Mendoza // J. Chem.Soc., Chem. Commun. 1993. - P. 506.

47. Janssen R.G. Studies on the Dynamics of Phosphorylated /?-/eri-Butylcalix6.arenes by Using 2D NMR Spectroscopy / R.G. Janssen, J.P.M. van Duynhoven, W. Verboom, G.J. van Hummel, S. Harkema, D.N. Reinhoudt // J.Am. Chem.Soc. 1996. - V. 118. - P. 3666.

48. Gloede J. Shaping calixarene frameworks. Synthesis and structure of a calix8.arene containing three bridging phosphate units / J.Gloede, S.Ozegowski, Dominique Matt, A. De Cian // Tetrahedron Letters. 2001. - V. 42. - P. 9139-9142.

49. Hamada F. Liquid-liquid extraction of transition and alkali metal cations by a new calixarene: diphenylphosphino calix4.arene methyl ether / F. Hamada, T. Fukugaki, K. Murai, G.W. Orr, J.L. Atwood // J. Incl. Phen. Mol. Recogn. 1991. - V. 10. - P. 57.

50. Markovsky L. N. Phosphorus-containing macrocyclic "host"-molecules. Synthesis, structure and properties / L. N. Markovsky, V.l. Kalchenko, D. Rudkevich, A. N. Shivanyuk // Phosphorus Sulfur Silikon Relat. Elem. 1993. -75. - P. 59.

51. Ozegowski S. Selektive Einführung von Phosphorylgruppen am 'Upper Rim' von Calix4.arenen Synthese und NMR-Untersuchungen / S. Ozegowski, B. Costisella, J. Glode // Phosphorus Sulfur Silikon Relat. Elem. 1996. - V. 111. - P. 209.

52. Kalchenko V.l. Phosphorylation of the tetramethyl ether of 5,11,17,23-tetrabromocalix4.arene / V.l. Kalchenko, L. I. Atamas, V.V. Pirozhenko, L. N. Markovsky // Zh.Obshch.Khim. 1992. - V. 62. - P. 2623.

53. Diederrich F. Matal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions / F. Diederrich, P. J. Stang, ed. // Wiley-VCH. 1977.

54. Kyoda M. Synthesis, Structures and Properties of Calix4.arenes Bearing Four Phosphanate or Phosphine Oxide Groups At The Upper Arm / M. Kyoda, H. Maekawa, Y. Sadai, I. Nishiguchi // AZojomo (ISSN 1833-122X). 2006. - V. 2.

55. Xu W. Selektive Anion Inclusion in Calix4.arene Complexes Driven by Fase-Bridging ji4-Halide Binding / W. Xu, J.P. Rourke, J.J. Vittal, R.J. Pudephatt // J. Am. Chem. Soc. 1993. - Vol. 115. - N 14. - P. 6456-6457.

56. Lippmann T. Synthesis and configurational analysis of phosphorus bridged cavitands / T. Lippmann, E. Dalkanale, G. Mann // Tetrahedron Lett. -1994. V 35. - P.1685.

57. Нифантьев Э.Е. О возможности фосфорилирования и циклофосфорилирования нрокавитандов амидами фосфористой кислоты / Э.Е. Нифантьев, В.И. Масленникова,

58. Л.К Васянина., Е.В. Панина // Ж. общ. хим. 1994. - Т. 64. - Вып. 1. - С. 154-155.

59. Nifant ev Е.Е. Synthesis and Structure of Phosphito- and Thiophosphatocavitands / E.E. Nifant ev, V.I. Maslennikova, L.K. Vasyanina, E.Y. Panina, A.R. Bekker, K.A. Lisenko, Antipin, M.Yu. Struchkov // Mendeleev Commun. 1995. - N 4. - P. 131-133.

60. Maslennikova V.I. Amidophosphites in the chemistry of calyx4.resorcinolarene / »

61. V.I. Maslennikova, Panina E.V., A.R. Bekker, L.K. Vasyanina, E.E. Nifant ev // Phosporus, Sulfur and Silikon and Relat. Elem. 1996. - Vol. 113. - N 1-4. - P. 219-223.

62. Xu W. Transition Metal Rimmed-Calixresorcinarene Complexes / W. Xu, J.P. Rourke, J.J. Vittal, R.J. Pudephatt // Inorg. Chem. 1995. - V. 34. - N 1. - P. 323-329.

63. PC MODEL Molecular Modeling Software, Version 4.2; Serena Software. 1992.

64. Vollbrecht A. Functionalisatoin of C-undecylcalix4.resorcinarene with phosphorus-and fluorine-containing substituents. / A. Vollbrecht, I. Neda, R. Schmutzler // Phosphorus, Sulfur and Silicon Relat. Elem. 1995. V. 107. - P. 173-179.

65. Николаева И.Л. Синтез циклических хлорфосфатов на основе калике4.резорцинаренов / И.Л. Николаева, А.Р. Бурилов Д.И. Харитонов, М.А. Пудовик, В.Д. Хабихер, А. И. Коновалов // Журн. общ.химии. 2000. - Т.70. - С. 333334.

66. Abis L. NMR elucidation of ring-inversion processes in macrocyclic octaols / L. Abis, К. Dalcanale, A. Du Vosel, S. Spera // J.Chem. Soc. Perkin Trans.II. 1990. - N 12. -P. 2075-2080.

67. Масленникова В.И. Синтез галактозил- и холестерилфосфокавитандов / В.И. Масленникова, Р.В. Меркулов, Э.Е. Нифантьев // Журн. общ.химии. 1998. - Т.68. -С. 1580-1581.

68. Бурилов А.Р. Новые Р(Ш)-фосфорилированные кавитанды / А.Р. Бурилов, И.Л. Николаева, Р.Д. Галимов, М.А. Пудовик, B.C. Резник//Журн. общ. химии. 1995. - Т. 65. - Вып. 10.-С. 1745-1746.

69. Бурилов А.Р. Первые представители циклических борилированных каликсаренов / А.Р. Бурилов, И.Л. Николаева, Р.Д. Галимов, М.А. Пудовик, B.C. Резник // Журн. общ.химии. 1996. - Т. 66. - С. 691.У

70. Nifantev Е.Е. New aspects in the chemistry of perphosphorylated calix4.resorcinarenes / E.E. Nifant ev, V.l. Maslennikova, W.D. Habicher, O.S. Serkova, T.A. Guzova // ARKAT USA, Inc. 2004. - P. 23-37.

71. Кальчеико В.И. Фосфорилирование 3,5,10,12,17,19,24,26-октагидрокси-1,8,14,22-тетраметил14.метациклофана / В.И. Кальченко, Д.М. Рудкевич, JI.H. Марковский // Журн. общ.химии. 1990. - Т. 60. - С. 2813.

72. Markovsky L. Phosphorylated Resorcinol-based Cyclophanes / L. Markovsky, V.l. Kalchenko, D.M. Rudkevich, A.N. Shevchuk // Mendeleev Commun. 1992. - P. 106.

73. Кальченко В.И. Фосфорилированные октагидрокси14.метациклофаны / В.И. Кальченко, Д.М. Рудкевич, Д.М. Шиванюк, И.Ф. Цымбал, В.В. Пироженко, JI.H. Марковский // Журн. общ. химии. 1994. - Т.64. - С. 731.

74. Кальченко В.И. Дигидроксифосфорильные производные каликс4.аренов / В.И. Кальченко, Д.М. Шиванюк, В.В. Пироженко, J1.H. Марковский // Журн. общ.химии. -1994. Т. 64. - С. 1562.

75. Шиванюк Д.М. Тетракис(диэтоксифосфорил)тетракис(4-бензо-15-краун-5-сульфонил)-каликс4.резорциноларен / Д.М. Шиванюк, В.И. Кальченко, В.В. Пироженко, JI.H. Марковский // Журн. общ.химии. 1994. - Т. 64. - С. 1558.

76. Кальченко В.И. Синтез, строение и комплексообразующие свойства краун-эфиров с фосфоранильной группировкой / В.И. Кальченко, Л.И. Атамась, Ю.А. Сергучев, J1.H. Марковский // Журп. общ.химии. 1984. - Т 54. - С. 1754.

77. Delangle P. Tetraphosphonate-Calix4.resorcinarene. A Powerful Host for Alkali Metal and Ammonium Cations Encapsulation / P. Delangle, J.-P.Dutasta // Tetrahedron Lett. -1995. V. 36. - P.9325.

78. Казакова Э.Х. Фосфорилирование тетрарезорцинола хлорангидридами хлометилфосфоновой и бис(хлорметил)фосфиновой кислот / Э.Х. Казакова, Г.Р. Давлетшина, А.И. Коновалов // Журн. общ.химии. 1996. - Т 66. - С. 407.

79. Koide Y. Flotation of Uranium from Seawater with Phosphate Esters of C-Undecylcalix4.resorcinarene / Y. Koide, H. Terasaki, H. Sato, H. Shosenji, K. Yamada // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996. - V. 69. - P. 785.

80. Григорьева A.H. Фосфорилирование бромкаликс4.резорцинаренов трифенилфосфином в присутствии NiBr2. / A.H. Григорьева, А.Р. Бурилов, E.JL Гаврилова, Е.А. Красильникова, М.А. Пудовик, А.И. Коновалов // Журн. общ.химии. -1999.-Т. 69.-С.336.

81. Pietraszkiewicz М. Novel phospinoxide-bearing ligands and their photoluminescent complexes Spectroscopic studies / M. Pietraszkiewicz, A. Klonkowski, K. Staniszewski, J. Karpiuk, S. Bianketti // J.of Alloys and Compounds. 2004. - V. 380. - P. 241-247.

82. Гаврилова E.JI. К вопросу о механизме каталитической реакции арилироваиия амидов кислот P(III) / E.JL Гаврилова, Е.А.Красильникова, В.В. Сентемов // Журн.Общ.Хим.-1993.Т.63.В.1.-С.48-52.

83. Гаврилова E.JI. Синтез амидофосфониевых солей реакцией арилгалогенидов с амидами кислот Р(Ш) в присутствии солей Ni(II). Гаврилова E.JL, Красильникова Е.А., Сентемов В.В. //Журн.Общ.Хим. 1993. - Т.63. В.4.-С.848-851.

84. Утенова Б.Т. Синтез ариламинофосфониевьтх солей и И^-диэтиламидов диарилфосиновой кислоты/ Б.Т. Утенова, Е.А. Красильникова, E.JI. Гаврилова, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов // Журн.Общ.Хим.-1998. Т.68. В.5. - С.793-797.

85. Зверев В.В. Фотоэлектронные спектры ди- и три-эфиров кислот трехвалентного фосрорра./ В.В. Зверев, Я.Я. Биллем, Р.П. Аршинова // Докл.АН СССР.-1981.-Т.256.№6.-С. 1412-1415.

86. Нифантьев Э.Е., Завлишина А.И. Успехи химии 1,3,2-дигетерофосфор(Ш)инанов.// Ж.Усп.химии.-1982.-Т.51.№10.-С.1601-1637.

87. Tunstad L.M. Hosl-Guest Complexation.48.0ctol Building Blocks for Cavitands and Carcerands / J.A. Tucker, E.Dalcanale, J.Weiser, J.A.Bryant, J.C.Sherman, R.C.Helgeson, C.B.Knobler, and D.J.Cram//J.Org.Chem. 1989. V.54. - P. 1305-1312.

88. Kondyurin A. Vibrational spectra of calix4.resorcinarene isomers/ A. Kondyurin, C. Rautenberg, G. Steiner, W.D. Habicher, R. Salzer// Journal of Molecular Structure. 2001. -563-564.-P. 503-511.

89. Miao S. Structural conformers of symmetry substituted resorcin4.arenes/ S. Miao, R.D. Adams, D-S Guo, Q-F Zhang//J. Mol.Str. 2003. -V. 659. -1.1-3. - P. 119-128.

90. МакОми Дж. Защитные группы в органической химии/ Дж. МакОми// Мир. -1976. -С.142-175.

91. Edwards R.L. The Synthesis of Aurantiacin/ R.L. Edwards, N.Kale// J.Appl.Chem. -1964. V 10. - P. 4084-4085.

92. Haworth W.N. The Chemistry of the Carbohydrates and the Glucosides/ W. N. Haworth, H. Machemer/J. Chem. Soc. 1932. - P. 2270.

93. Ш.Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в Органической химии. 1968. - С. 340 -341.

94. Song-De Tan. Tetracyanoresorcin4.arene as a pH dependent artificial acetylcholine receptor/ Song-De Tan, Wen-Hua Chen, A. Satake, Bo Wang, Zun-Le, Y. Kobuke/ Org.Biomol.Chem. 2004. - 2. - P. 2719-2721.

95. Neda I. A New Synthesis of Tetrakis(C-methyl)octakis(hydroxyethyl)-calix4.resorcinarene via an Ethoxy-Tethered Trimethylsiloxy Precursor/ I. Neda, T. Siedentop, A. Vollbrecht, H. Thonnessen, P.G. Jones, R. Schmutzler// J. Chem.Soc. 1998. - P.841-848.

96. Boerrigter H. Novel resorcinarene cavitand-based CMP(O) cation ligands: synthesis and extraction properties/ H. Boerrigter, W.Verboom, D.Reinhoudt// J. Org.Chem. 1997. V. 62.-P. 7148-7155.

97. Tavs P. Reactions von Arylgalogeniden mit Trialkilphosphiten und Bezolphosphonigsare-dialkylestern zu Aromatichen Phosphonsaure-estern Nicelesalzkatalize/ P. Tavs // Chem. Ber. -1970. -Bd.103. №1. -S.2428-2436.

98. Бурилов A.P. Синтез каликс4.резорцинов, содержащих фосфорильные фрагменты на нижнем ободе молекулы / А.Р. Бурилов, И.Р. Князева, Ю.М. Садыкова, М.А. Пудовик, В.Д. Хабихер, И. Байер, А. И. Коновалов. // Изв. АН Сер. Хим. 2007. - № 6. - С. 1102-1106

99. Бердник И. В. Дисс.канд.хим.наук.- Казань/ КХТИ. 1986. - С.196.

100. Гаврилова E.JI. Синтез амидофосфониевых солей реакцией арилгалогенидов с амидами кислот Р(Ш) в присутствии солей Ni(II). Гаврилова E.JL, Красильникова Е.А., Сентемов В.В. //Журн.Общ.Хим.-1993.Т.63.В.4.-С.848-851.

101. Гаврилова E.JI. Дисс.канд.хим.наук.- Казань/ КГТУ. 1994. - С. 150.

102. Пинчук A.M. Новый способ получения фосфазосоединений/ A.M. Пинчук, А.П. Марченко, В.А. Ольшевская// Жур.Общ.Хим.- 1974. Т.44. - В. 1. -С. 225.

103. Марченко А.П. Деалкилирование алкиламидофосфоний галогенидов-расширение границ применения реакции Арбузова/ А.П. Марченко, А.М.Пинчук // Химия и применение ФОС. Тр. VIII конф. 1987. - С. 153-157.

104. Шевчук М.И. Синтез и исследование формилсодержащих тетраарилфосфониевых солей/ М.И. Шевчук, О.М. Букачук// ЖОХ. 1982. - Т.52. - С. 830.

105. Шагидуллин P.P. Атлас ИК-спектров фосфорорганических соединений/ P.P. Шагидуллин //М. 1977. - С. 355.

106. Burger A. The reaction of dialkyl chlorophosphates with arylmagnesium halides/ A. Burger, N. D. Dawson // J.Org.Chem. 1951. - V.16. N.8. - P.1250-1254.

107. Reimann E. Large scale preparation of 2,4-dihydroxybenzaIdehyde using a variation of the Vilsmeierhaack reaction and isolated intermediates/ E. Reimann/ Chem.Ber. -1969. V. 102.-P. 2881.

108. Бурилов A.P. Новые основания Манниха на основе каликс4.резорцинаренов, содержащие ацетальные группы/ А.Р. Бурилов, Л.И. Вагапова, М.А. Пудовик, В.Д. Хабихер, А.И. Коновалов// Изв. АН Сер. Хим. 2003. - № 10. - С. 2155 - 2156.

109. Караханов Э. А. Создание супрамолекулярных металлокомплексных каталитических систем для органического и нефтехимического синтеза/ Э. А. Караханов, A. JI. Максимов, Е. А. Рунова // Успехи химии. 2005. - Т. 4. - В. 1. - С. 105-119.

110. Paciello R. Chelated Bisphosphites with a Calix4.arene Backbone: New Ligands for Rhodium-Catalyzed Low-Pressure Hydroformylation with Controlled Regioselectivity / R.

111. Bagatin I.A. Calix4.arene Ligands with Phosphorus-Containing Groups Tethered at the Upper Rim /1. A. Bagatin, D. Matt // Inorg. Chem. 1999. - V.38 (7). - P. 1585 -1591.

112. Fang X. Metal complexes based on an upper-rim calix4.arene phosphine ligand / X. Fang, B. L. Scott, J. G. Watkin, C. A. G. C. and G.J. Kubas// Inorganica Chimica Acta. -2001. -V. 317.- P. 276-281.

113. Cobley C.J. Rhodium(I) complexes of robust phosphites derived from calix4.arenes and their application in the hydroformylation of 1-hexene / C. J Cobley, D. D Ellis, A. G. O. and P. G Pringle // J. Chem. Soc-Dalton Trans. 2000. - P.1109.

114. Половняк В.К. Комплексы 4d-miaTHHOBbix металлов с фосфор(Ш)- и мышьяк(Ш)-органическими лигандами/ В.К. Половняк, О.В. Михайлов, А. М. Кузнецов // Москва.- 2006. С. 280.

115. Kim S. Metallic macrocycle with a 1,3-alternate calix4.arene phosphorus ligand/ S. Kim, J. S. Kim, O. J. Shon, S. S. Lee, K.-M. Park, S. O. Kang, J. Ко// Inorg. Chem. 2004.- V. 43. P. 2906-2913.

116. Gerisch M. Synthese und Struktur der Kronenetherkomplexe von Kaliumhexachlorodipalladat(II) und -diplatinat(II)/ M. Gerisch, F. W. Heinemann, U. Markgraf, D. Steinborn// Z. anorg. und allg. Chem. 1997. - V. 623. - P. 1651 - 1656.

117. Coolen H.K. A. A Rh'-Centered Cage Compound with Selective Catalytic Properties / H. К. A. Coolen, P. W. N. M. van Leeuwen, R. J. M. Nolte // Angew. Chem. Inter. Ed. Engl. 1992. - V. 31.1. 7 - P. 905.

118. Коттон Ф.А. Кратные связи металл-металл/ Ф.А. Коттон, Р. Уолтон// М. Мир/ -1969. С. 535.

119. Гриценко О.В. Электронное строение и реакционная способность соединений палладия / О. В. Гриценко, А. А Багатурьяпц. И. И Моисеев, В. Б Казанский// Успехи химии. 1985. Т.52. Вып. 12. - С. 1946-1970.

120. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений/ Ю.Н. Кукушкин // М.-1985.

121. Robin J.H. Infrared, Raman, Resonance Raman and Excitation Profile Studies of Rh^CbCCH-^Lo (L=AsPh3, SbPh3) / J.H. Robin, Clark, Andrew J. Hemplcman // Inorg. Chem. 1989. - V.28. - P. 92-96.

122. Барановский И. Б. Изучение взаимодействия фосфорной кислоты с карбоксилатами родия (II) /И. Б.Барановский, С. О.Абдулаев, Р. Н. Щелоков// Жур.неорг.химии. 1979. №11,- С. 2243.

123. Харитонов Ю.А. Колебательные спектры в неорганической химии/ Ю. А. Харитонов, Г. Я. Мазо, Н. А. Князева // М. Наука. 1971. С. 314-341.

124. Сизова О.В. Электронное строение и спектры теракарбоксилатных комплексов родия (II)/ О. В. Сизова, Н. В. Иванова// Координационная химия. 2006. - Т.32. № 6. - С. 461-467.

125. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул/ JI. Беллами // М. Мир.-1971.-С. 318.

126. Казицына Л.А. Применение УФ-, ИК- и ЯМР- спектроскопии в органической химии./ Л. А. Казицына, Н. Б. Куплетская. // М.: ВШ. -1971. С. 263.

127. Кирёева, В. Е. Баулин, В. Г. Сахарова, А. Ю.Цивадзе, В. С. Сергиенко// Журн. неорган. Химии. 2000. - Т.45. Вып.8. - С. 1304-1312.

128. Кукушкин Ю. Н. Реакционная способность координационных соединений/ Ю. Н. Кукушкин // Л: Химия. 1987. - С. 288.

129. Юрченко Э.И. Об особенности комплексообразования Rh2Cl2(CO)4 с триалкилфосфитами в органических растворителях/ Э. И. Юрченко, JI. С. Грачева, JI. Я. Альт, Л. А. Павлюхина// Коорд. Хим. 1981. - Т.7. Вып. 6. -С. 930-933.

130. Вайсберг А. Органические растворители / А.Вайсберг, Э.Проскауэр, Д.Риддик, Э.Тупс // М.ИЛ. 1958. - С.423.

131. Потапова В.М. Органикум / В.М Потапова, С.В.Пономарева // 1979. - М. -I -II. - С. 445

132. Kosolopoff G.M. Organinik phosphorus compounds / G.M. Kosolopoff, L. Mailer// N.J.:Wiley Interscience. 1972. - V.5. - P.579.

133. Кормачев B.B. Лабораторный практикум по химии фосфорорганических соединений / В.В. Кормачев, В.А. Кухтин // Чебоксары. 1975.-.С.135.

134. Нестеров Л.В. Синтез фосфониевых солей / Л.В. Нестеров, А.Я. Кессель, Р.И. Муталапова //Ж.Общ.Хим. 1969. Т.39. - № И. - С.2453-2456.

135. Сгеагу X. Variable electronic properties of the CSNMe2 group/ X. Creary, T. Aldridge // J.Org. Chem. 1991. - V. 56. - P. 4280-4285.

136. Синтез органических препаратов сборник 1. - 1949.

137. Timmerman P. Resorcinarenes / P.Timmerman, W.Verboom, D.N.Reinhoudt // Tetrahedron 1996. V. 52. - P.2663-2704.144