Регулирование растворимости и набухания хитозановых пленок методом термообработки тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Зоткин, Михаил Александрович

• Зоткин, Михаил Александрович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зоткин, Михаил Александрович

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Структурные особенности и полиморфизм хитозана.

1.2. Термообработка как способ модификации хитозановых пленок.

1.3. Свойства и перспективные области применения хитозановых пленок.

2. Методический раздел.

2.1. Исходные полимеры и реагенты.

2.2. Методы исследования и использованные приборы.

2.3. Приготовление формовочного раствора хитозана.

2.4. Определение молекулярной массы хитозана методом вискозиметрии.

2.5. Определение реологических свойств растворов хитозана.

2.6. Методика формования и модификации пленок хитозана.

2.7. Получение пленок из растворов хитозана, термообработанных в запаянной ампуле.

2.8. Определение содержания связанной кислоты в хитозановых пленках методом потенциометрического титрования.

2.9. Определение содержания аминогрупп в хитозановых пленках методом потенциометрического титрования.

2.10. Определение элементного состава.

2.11. ИК-спектроскопическое исследование пленок хитозана.

2.12. Термический анализ.

2.13. Электронная микроскопия.

2.14. Рентгеноструктурный анализ.

2.15. Определение деформационно-прочностных свойств пленок хитозана.

2.16. Определение степени набухания пленок хитозана.

2.17. Определение транспортных свойств пленок хитозана.

2.18. Определение сорбционной способности хитозановых пленок по отношению к ионам Си2+.

3. Результаты и их обсуждение.

3.1. Характеристика формовочных растворов и состава пленок, полученных в разных условиях.

3.2. Исследование изменения строения хитозана в ходе термообработки пленок из его солей методом ИКС.

3.3. Структура и свойства термомодифицированных хитозановых пленок.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Регулирование растворимости и набухания хитозановых пленок методом термообработки»

Полисахарид хитозан, получаемый дезацетилированием хитина, обладает уникальным комплексом свойств: сорбционные и комплексообразую-щие, биосовместимость и биоразлагаемость, нетоксичность и бактерицид-ность. Растворимость хитозана в доступных и нетоксичных растворителях -разбавленных водных растворах кислот, в частности, уксусной, существенно облегчает переработку неплавящегося полимера в пленки и другие формованные изделия. В многочисленных исследованиях по получению и исследованию пленок на основе хитина и хитозана, проведенных зарубежными и российскими учеными (Muzzarelli R.A.A., Toffey A., Ogawa К., Нудьга JI.A., Прокопов А.А., Гамзазаде А.И. и др.), показаны их высокая прочность и эластичность, хорошие транспортные и разделяющие свойства, способность ускорять заживление ран различной этиологии. Расширению областей и эффективности применения хитозановых пленок способствует дополнительная модификация, позволяющая, в частности, регулировать их растворимость и набухание в водных средах.

Традиционно снижение растворимости полимеров осуществляется обработкой сшивающими реагентами, большинство из которых токсичны, поэтому даже микроскопическое выделение их из готового изделия крайне нежелательно. Наличие в хитозане высокореакционноспособных аминогрупп позволяет предложить безреагентный способ его гидрофобизации и снижения растворимости - термообработку хитозана в виде солей с некоторыми кислотами. Такой способ модификации улучшает экологические показатели процесса и самих изделий и может быть осуществлен на последней стадии их формования.

Целью работы является научное обоснование термического способа модификации хитозановых пленок и выбор условий, обеспечивающих потерю ими растворимости в кислых водных средах при сохранении высокой прочности и сорбционной способности по отношению к воде.

Для достижения поставленной цели необходимо было детально с использованием комплекса методов исследовать химические и структурные превращения, протекающие в пленках из солей хитозана с рядом кислот в ходе их термообработки в различных условиях, а также свойства получаемых пленок.

Работа выполнена в соответствии с основными направлениями научных исследований кафедры технологии химических волокон МГТУ им. А.Н.Косыгина в рамках Федеральной целевой программы «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки», грантом молодых ученых МГТУ им. А.Н. Косыгина.

Для исследования строения и структуры хитозановых пленок использованы следующие методы: вискозиметрия, потенциометрия, элементный и термический анализ, ЭМ, РСА, ИКС, сорбция, определение деформационно-прочностных характеристик, первапорация.

Научная новизна работы

Впервые показано, что потеря растворимости пленками из солей хитозана с карбоновыми кислотами (муравьиной, уксусной, пропионовой) в ходе их термообработки обусловлена протеканием ряда химических реакций, основными из которых являются ацилирование аминогрупп и образование азо-метиновых сшивок.

Установлено, что при термообработке пленок из формиатов хитозана преобладает реакция образования азометиновых связей и сшивок, более чувствительная к силе кислоты, а при термообработке солей хитозана со слабыми и менее летучими уксусной и пропионовой кислотами основной является реакция N-ацилирования, заметно ускоряющаяся при прогреве в герметичных условиях в парах кислоты.

Показано, что указанные реакции при температуре выше Тст затрагивают не только расстеклованные аморфные, но и кристаллические области и приводят к формированию менее кристаллической, но более однородной на морфологическом уровне структуры полимера, особенно в случае менее сшитых пленок из ацетатов и пропионатов хитозана.

Практическая значимость работы Предложен простой безреагентный способ гидрофобииации и снижения растворимости и набухания хитозановых пленок, заключающийся в непродолжительной (15 мин) термообработке свежесформованной пленки в солевой форме. Способ может быть использован для модифицирования и других изделий из хитозана, в частности, гранул, волокон. Существенно, что указанное термомодифицирование приводит к упрочнению пленок.

Показана эффективность использования термомодифицированных хитозановых пленок как пленочных перевязочных материалов при лечении ожоговых ран и как селективных мембран в процессе первапорационного разделения водно-спиртовых смесей.

Апробация работы Основные результаты работы были доложены на VI и VII Международных конференциях по хитину и хитозану «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана» (Москва - Щелково, 2001) и «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана» (Санкт-Петербург - Репино,

2003), Международной конференции «Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология» («Композит-2001», Саратов, 2001 и «Композит-2004», Саратов,

2004), Научно-практической конференции аспирантов университета на иностранных языках (Москва, 2002), Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» («Текстиль-2003», Москва, 2003), III Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2004» (Москва, 2004).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 8 статей в журналах и сборниках и 3 тезисов докладов на научных конференциях.

Объем работы

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, методической части, раздела с обсуждением основных результатов, выводов, списка использованной литературы. Диссертация содержит 139 страниц машинописного текста, 72 рисунка, 14 таблиц, 7 схем, библиографию из 124 наименований и 6 страниц приложения.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Зоткин, Михаил Александрович

Выводы

С целью разработки способа регулирования растворимости и набухания хитозановых пленок в водных средах, проведено исследование процесса термообработки их солевых форм, полученных из растворов полимера в муравьиной, уксусной, пропионовой и соляной кислотах.

1. Впервые показано, что термообработка солей хитозана с карбоновыми кислотами сопровождается конкурирующими реакциями амидирования и сшивкой. Причем, при термообработке пленок из формиата хитозана преобладает реакция межмолекулярной сшивки с образованием азометинов, а реакция амидирования является основной реакцией при термообработке пленок из солей хитозана с менее сильными уксусной и пропионовой кислотами и она углубляется при повышении содержания кислоты в пленке или при прогреве пленки в герметичной таре в парах кислоты.

2. Дана оценка влияния типа кислоты и температуры на деструкцию хитозана в присутствии эквимольного количества кислот в условиях, моделирующих формование и термообработку пленок. За счет деструкции полимерной цепи в присутствии карбоновых кислот прогрев приводит к увеличению содержания в хитозане концевых альдегидных групп в 1,3 -1,4 раза, что принципиально способствует образованию азометиновых связей и сшивок.

3. Показано, что переработка хитозана в пленки приводит к его частичной аморфизации и уменьшению размеров кристаллитов, а термообработка обеспечивает формирование менее упорядоченной на кристаллитом уровне, но в целом более однородной структуры, с менее выраженной послойной неоднородностью.

4. Установлено, что термомодификация солевых форм хитозановых пленок несколько повышает их термостабильность и увеличивает их прочность на 30-40%. Термомодифицированные пленки теряют растворимость в

5. При первапорационном разделении водно-органических смесей термомодифицированные хитозановые пленки обладают большей проницаемостью и более стабильной структурой, что положительно сказывается на их разделяющей способности, особенно при работе со смесями, обогащенными водой.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зоткин, Михаил Александрович, 2004 год

1. Struszczyk Н. Microcrystalline chitosan. I. Preparation and properties of microcrystalline chitosan // J. Appl. Polym. Sci. 1987. - Vol.33. - №2. -P. 177-189.

2. Горбачева И.Н., Овчинников Ю.К., Гальбрайх JI.C., Трофимов Н.А., Мажоров В.В. Рентгенографическое изучение структуры хитозана // Высокомол.соед. 1988. - А. - Т.ЗО. - №12. -С.2512 -2515.

3. Urbanczyk G.W., Lipp-Symonowicz В. The influence of processing terms of chitosan membranes made of differently deacetylated chitin on the crystalline structure of membranes // J. Appl. Polym. Sci. 1994. - Vol.51. - №18. -P.2191- 2194.

4. Clark G.L., Smith A.F. X-ray diffraction studies of chitin, chitosan and derivatives // J. Phys. Chem. 1936. - Vol.40. - №7. - P.863-879.

5. Каймин И.Ф., Озолиня Г.А., Плиско E.A. Исследование температурных переходов хитозана // Высокомол. соед. 1980. - А. - Т.22. - №1. - С. 151 -156.

6. Samuels R.J. Solid state characterization of the structure of chitosan films // J. Polym. Sci. 1981. - Vol.19. - №7. - P. 1081-1105.

7. Генин Я.В., Скляр A.M., Цванкин Д.Я., Гамзазаде А.И., Рогожин С.В., Павлова С.-С.А. Рентгенографическое изучение пленок хитозана // Высокомол. соед. 1984. - А. - Т.26. - №11. - С.2411 - 2416.

8. Butnaru R., Simionescu Cr. Studies in the field of the supramolecular structure of cellulose. III. Correlation between the destruction process and the supramolecular structure of cellulose // Cell.Chem. Technol. 1973. - Vol.7. -№6. - P.641 - 651.

9. Yui Т., Ogasawara Т., Ogawa K. Miniature crystal models of the anhydrous form of chitosan // Macromolecules 1995. - Vol.28. - №12. - P. 7957 - 7958.

10. Sakurai K., Shibano Т., Kimura K., Takahashi T. Crystal structure of chitosan. П. Molecular packing in unit cell of crystal // Sen-i Gakkaishi 1985. - Vol.41.- №9. -P.361-368.

11. Ogawa K., Inukai S. X-ray diffraction study of sulfuric, nitric, and halogen acid salts of chitosan//Carbohydr. Res. 1987. -Vol.160. - №2. -P.425-433.

12. Kawada J., Abe Y., Yui Т., Okuyama K, Ogawa K. Cristalline transformation of chitosan from hydrated to anhydrous polymorph via chitosan monocarboxylic acid salts // J. Carbohydr. Chem. 1999. - Vol.18. - №4. -P.559-571.

13. Yamamoto A., Kawada J., Yui Т., Ogawa K. Conformational behavior of chitosan in the acetate salt: an X-ray study // Biosci. Biotechnol. Biochem. -1997. Vol.61. - №8. - P. 1230- 1232.

14. Okuyama K., Noguchi K., Hanafusa Y., Osawa K., Ogawa K. Structural study of anhydrous Tendon chitosan obtained via chitosan/acetic acid complex // Int. J. Biol. Macromol. 1999. - Vol.26. - №2. - P.285 - 293.

15. Kawada J., Yui Т., Okuyama K., Ogawa K. Crystalline behavior of chitosan organic acid salts // Biosci. Biotechnol. Biochem. 2001. - Vol.65. - №11. -P.2542 - 2547.

16. Ogawa K., Nakata K., Yamamoto A., Nitta Y., Yui T. X-ray study of chitosan L- and D-ascorbates // Chem. Mater. 1996. - Vol.8. -№11. - P.2349 - 2351.

17. Ogawa K., Kawada J., Otsuka Т., Mitsugi M., Yui T. Chitosan ascorbate // In "Chitosan per os. from dietary supplement to drag carrier": ed.Muzzarelli R.A.A., Atec, Grottammare, Italy. 2000. - P.303 - 312.

18. Kawada J., Yui Т., Abe Y., Ogawa K. Crystalline features of chitosan L- and D-lactic acid salts // Biosci. Biotechnol. Biochem. 1998. - Vol.62. - №4. -P.700 - 704.

19. Lertworasirikul A., Tsue S.-i., Noguchi K., Okuyama K., Ogawa K. Two different molecular conformations found in chitosan type II salts // Carbohydr. Res. 2003. - Vol.338. - №2. - P. 1229 - 1233.

20. Demarger-Andre S., Domard A. Chitosan carboxylic acid salts in solution and in the solid state // Carbohydr. Polym. 1994. - Vol.23. - №2. - P.211 - 219.

21. Cairns P., Miles M.J., Moiris V.J., Ridout M.J., Brownsey G.J., Winter W.T. X-ray fibre diffraction studies of chitosan and chitosan gels // Carbohydr. Res. -1992. Vol.235. -№1. -P.23-28.

22. Николаев А.Ф., Прокопов А.А., Шульгина Э.С. Термические и деформационные свойства хитозановых пленок // ЖПХ 1985. - Т.58. -№8.-С.1870- 1874.

23. Nunthanid J., Puttipipatkhachorn S.5 Yamamoto К., Peck G.E. Physical properties and molecular behavior of chitosan films // Drug Develop. Ind. Pharm.-2001. Vol.27. - №2. - P.143 - 157.

24. Домбург Г.Э. Методы исследования целлюлозы. Термический анализ целлюлозы Рига: Зинатне. - 1981.

25. Lim L.Y., Lucy S.C.Wan Heat treatment of chitosan film // Drug Develop. Ind. Pharm. 1995. - Vol.21. - №7. - P.839 - 846.

26. Kim J. H., Kim J. Y., Lee Y. M. and Kim K. Y. Properties and swelling characteristics of crosslinked poly (vinyl alcohol)/chitosan blend membranes // J. Appl. Polym. Sci. -1992. Vol.45. -№4. -P. 1711 -1717.

27. Hosokawa A., Nishiyama M., Yoshihara K. and Kubo T. Reaction between chitosan and cellulose on biodegradable composite film formation // Ind. Eng. Chem. Res. 1991. - V.30. - №4. - P.788 - 792.

28. Toffey A., Samaranayake G., Frazier C.E., Glasser W.G. Chitin derivatives. I. Kinetics of the heat-induced conversion of chitosan to chitin // J. Appl. Polym. Sci. 1996. - Vol.60. - №1 - P.75 - 85.

29. Toffey A., Glasser W.G. Chitin derivatives. П1. Formation of amidized homologs of chitosan // Cellulose 2001. - Vol.8 - №1 - P. 35 - 47.

30. Rathke T.D., Hudson S.M. Review of chitin and chitosan as fiber and film formers // J. Macromol. Sci. Rev. Macromol. Chem. Phys. - 1994. - Vol.34. -№3. - P.375 - 437.

31. Хитин и хитозан: получение, свойства и применение // Под ред. Скрябина К.Г., Вихоревой Г.А., Варламова В.П. М.: Наука. - 2002.

32. Немцев С.В. Разработка комплексной технологии хитина и хитозана из панцирьсодержащего сырья криля с применением ферментных препаратов и криоакгивации // Автореф. на дис. к.х.н.- М.:ВНИРО. 1997.

33. Немцев С.В., Зуева О.Ю., Исмаилов В.Я., Варламов В.П. Кутикула жуков станет новым источником хитина и хитозана // Мат. 7-ой Международной конф. «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». -С.-Петербург-Репино: ВНИРО. 2003. - С.36 - 38.

34. Ma J., Wang H., He В., Chen J. A preliminary in vitro study on the fabrication and tissue engineering applications of a novel chitosan bilayer material as ascaffold of human neofetal dermal fibroblasts // Biomaterials 2001. - Vol.22. -№4. -P.331-336.

35. Mi F.L., Shyu S.S., Wu Y.B., Lee S.T., Shyong J.Y., Huang R.N. Fabrication and characterization of a sponge-like asymmetric chitosan membrane as a wound dressing // Biomaterials 2001. - Vol.22. - №2. - P. 165-173.

36. Lu F., Zhuang Z., Cao J., Wang C., Mi G., Cao Z. Preparation and biological evaluation of degradable chitosan-carboxymethyl-chitosan complex film // Sheng Wu Yi Xue Gong Cheng Xue Za Zhi. 2003. - Vol.20. - №2. - P.277-280.

37. Tanabe Т., Okitsu N., Tachibana A., Yamauchi K. Preparation and characterization of keratin-chitosan composite film // Biomaterials 2002. -Vol.23.-№3.-P.817-825.

38. Kweon H.Y., Um I.C., Park Y.H. Structural and thermal characteristics of Antheraea pemyi silk fibroin/chitosan blend film // Polymer 2001. - Vol.42. -№15. -P.6651-6656.

39. Koizumi Т., Ritthidej G.C., Phaechamud T. Mechanistic modeling of drug release from chitosan coated tablets // J. Control. Release. 2001. - Vol.70. -№3. -P.277-284.

40. Jin J., Song M., Hourston D.J. Novel chitosan-based films cross-linked by genipin with improved physical properties // Biomacromolecules 2004. -Vol.5. -№1.-P.162-168.

41. Zhao H.R., Wang K., Zhao Y., Pan L.Q. Novel sustained-release implant of herb extract using chitosan // Biomaterials 2002. - Vol.23. - №23. - P.4459-4462.

42. Cheng M., Deng J., Yang F., Gong Y., Zhao N., Zhang X. Study on physical properties and nerve cell affinity of composite films from chitosan and gelatin solutions // Biomaterials 2003. - Vol.24. - №17. -P.2871-2880.

43. Wei X., Lao J., Gu Y.D. Bridging peripheral nerve defect with chitosan-collagen film // Chin. J. Traumatol. 2003. - Vol.6. - №3. - P. 131-134.

44. Zhu A., Zhang M., Wu J., Shen J. Covalent immobilization of chitosan/heparin complex with a photosensitive hetero-bifunctional crosslinking reagent on PLA surface // Biomaterials 2002. - Vol.23. - №23. - P.4657-4665.

45. Wang X.H., Li D.P., Wang W.J., Feng Q.L., Cui F.Z., Xu Y.X., Song X.H. Covalent immobilization of chitosan and heparin on PLGA surface // Int. J. Biol. Macromol. 2003. - Vol.33. - №1 - 3. - P.95-100.

46. Cai K., Yao K., Cui Y., Lin S., Yang Z., Li X., Xie H., Qing Т., Luo J. Surface modification of poly (D,L-lactic acid) with chitosan and its effects on the culture of osteoblasts in vitro // J. Biomed. Mater. Res. 2002. - Vol.60. - №3. -P. 398-404.

47. Varma H.K., Yokogawa Y., Espinosa F.F., Kawamoto Y., Nishizawa K., Nagata F., Kameyama T. Porous calcium phosphate coating over phosphorylated chitosan film by a biomimetic method // Biomaterials 1999. -Vol.20. - №9.- P.879-884.

48. Lim L.Y., Khor E., Koo O. Gamma irradiation of chitosan // J. Biomed. Mater. Res. 1998. - Vol.43. - №3. - P.282-290.

49. Yang F., Li X., Cheng M., Gong Y., Zhao N., Zhang X., Yang Y. Performance modification of chitosan membranes induced by gamma irradiation // J. Biomater. Appl. -2002. Vol.16. - №3. -P.215-226.

50. Park S.I., Zhao Y. Incorporation of a high concentration of mineral or vitamin into chitosan-based films // J. Agric. Food Chem. 2004. - Vol.52. - №7. -P.1933-1939.

51. Galed G., Fernandez-Valle M.E., Martinez A., Heras A. Application of MRI to monitor the process of ripening and decay in citrus treated with chitosan solutions // Magn. Reson. Imaging 2004. - Vol.22. - №1. - P. 127-137.

52. Wei X., Zhang M., Gorski W. Coupling the lactate oxidase to electrodes by ionotropic gelation of biopolymer // Anal. Chem. 2003. - Vol.75. - №9. -P.2060-2064.

53. Wei X., Cruz J., Gorski W. Integration of enzymes and electrodes: spectroscopic and electrochemical studies of chitosan-enzyme films // Anal. Chem. 2002. - Vol.74. - №19. - P.5039-5046.

54. Miao Y., Tan S.N. Amperometric hydrogen peroxide biosensor with silica sol-gel/chitosan film as immobilization matrix // Anal. Chim. Acta. 2001. -Vol.437. -№l.-P.87-93.

55. Wang G., Xu J.J., Chen H.Y., Lu Z.H. Amperometric hydrogen peroxide biosensor with sol-gel/chitosan network-like film as immobilization matrix // Biosens. Bioelectron. 2003. - Vol.18. - №4. -P.335-343.

56. Wang G., Xu J. J., Ye L.H., Zhu J.J., Chen H.Y. Highly sensitive sensors based on the immobilization of tyrosinase in chitosan // Bioelectrochemistry 2002. -Vol.57.-№l.-P.33-38.

57. Агеев Е.П. Перенос вещества через структурно-неустойчивые полимерные мембраны. //Дис.д.х.н. -М.:МГУ 1989.

58. Агеев Е.П., Котова C.JL, Скорикова Е.Е., Зезин А.Б. Первапорационные мембраны на основе полиэлектролитных комплексов хитозана и полиакриловой кислоты // Высокомолек. соед. 1996. - А. - Т.38. - №2. -С.323 -329.

59. Агеев Е.П., Котова С.Л. Микроскопические флуктуации проницаемости и селективности первапорационных мембран // Биофизика 1996. - Т.41. -№3. -С.616-619.

60. Ageev Ye.P., Matushkina N.N., Strusovskaya N.L. Pervaporation through structurally unstable polymeric membranes // J. Memb. Sci. 1992. - Vol.167.- №1. P. 167-175.

61. Вихорева Г.А. Синтез и свойства водорастворимых производных хитина. // Дис. д.х.н. -М.:МГТА 1998.

62. Ge J., Cui Y., Yan Y., Jiang W. The effect of structure on pervaporation of chitosan membrane // J. Memb. Sci. -2000. Vol.165. - №1. -P.75-81.

63. Shieh J.J., Huang R.Y.M. Chitosan/N-methylol nylon 6 blend membranes for the pervaporation separation of ethanol-water mixtures II J. Memb. Sci. 1998.- Vol. 148. №2. - P.243-255.

64. Moon G.Y., Pal R., Huang R.Y.M. Novel two-ply composite membranes of chitosan and sodium alginate for the pervaporation dehydration of isopropanol and ethanol // J. Memb. Sci. 1999. - Vol.156. - №1. - P. 17-27.

65. Chanachai A., Jiraratananon R., Uttapap D., Moon G. Y., Anderson W. A., Huang R. Y. M. Pervaporation with chitosan/hydroxyethylcellulose (CS/HEC) blended membranes // J. Memb. Sci. 2000. - Vol. 166. - №2. - P.271-280.

66. Huang R.Y.M., Moon G.Y., Pal R. N-acetylated chitosan membranes for the pervaporation separation of alcohol/toluene mixtures // J. Memb. Sci. 2000. -Vol.176. - №2.-P.223-231.

67. Гамзазаде А.И., Скляр A.M., Павлова C.-C.A., Рогожин C.B. О вязкостных свойствах растворов хитозана // Высокомолек. соед. 1981. - А. - Т.23. -№3. -С.594-597.

68. Вихорева Г.А., Роговина С.З., Пчелко О.М., Гальбрайх JI.C. Фазовое состояние и реологические свойства системы хитозан-уксусная кислота-вода // Высокомолек. соед. 2001. - Б. - Т.43. - №6. - С. 1079 - 1084.

69. Гладышев Д.Ю Разработка способов получения карбоксиметиловых эфиров хитина и хитозана и изучение их комплексообразующих свойств Дис.к.х.н.- М.: МГТИ. 1990.

70. Нудьга Л.А., Петров В.А., Бочек A.M., Каллистов О.В., Петрова С.Ф., Петропавловский Г.А. Молекулярные и надмолекулярные превращения в растворах хитозана и аллилхитозана // Высокомолек. соед. 1997. - Б. -Т.39. - №7. - С. 1232 - 1236.

71. Новиков В.Ю. Химический гидролиз хитина и хитозана // Мат. 7-ой Международной конф. «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». С.-Петербург-Репино: ВНИРО.- 2003 - С.38 - 42.

72. Рогожин С.В., Гамзазаде А.И., Членов М.А., Леонова Е.Ю., Скляр A.M., Дотдаев С.Х. Частичный кислотный гидролиз хитозана // Высокомолек. соед. 1988. - А. - Т.ЗО. - №3. - С.610 - 616.

73. Базт М.Р., Вихорева Г.А., Гальбрайх JI.C. Исследование процесса образования амидных связей в KMX // Хим. волокна 1990. - №5. - С. 5 - 7.

74. Ларина Э.И., Измайлов П.А., Петропавловский Г.А. Получение и свойства производного карбоксиметилцеллюлозы и диэтиламина // Химия древесины 1986. - №5. - С. 13 - 17.

75. Комаров B.C. Исследование реакций, протекающих между макромолекулами в упорядоченных системах — полиэлектролитных комплексах. Дис. .к.х.н. М.МГУ. 1977.

76. Hirano S., Midorikawa Т. Novel method for the preparation of N-acylchitosan fiber and N-acylchitosancellulose fiber // Biomatirials 1998. -Vol.19. - №1-3. - P.293 - 297.

77. Gamzazade A. Research of structure and properties N-acetylchitosans // EUCHIS'04, 6-th International Conference of the European chitin society. -Poznan, Poland. 2004. - P.73.

78. Краткая химическая энциклопедия. M.: Советская энциклопедия. -Т.5. - 1967.

79. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических молекул. -М.: Мир.- 1965.

80. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Издатинлит. -1963.

81. Кениг Дж., Пейнтер Ф., Коулмен С. Теория колебательной спектроскопии и ее приложения к исследованию полимерных материалов. М.: Мир. - 1986.

82. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия. -1977.

83. Мизеровский Л.Н., Базаров Ю.М., Павлов М.Г. Перспективы совершенствования технологии получения поликапроамида, используемого в производстве текстильных и технических нитей. Часть II // Хим. волокна 2003. - №6. - С.9 -14.

84. Дубяга В.П., Перепечкин Л.П., Каталевский Е.Е. Полимерные мембраны. М.: Химия -1981.

85. Алфрей Т. Механические свойства высокополимеров. М.: Изд. иностр. лит. -1952.

86. Серенко О.А., Авинкин B.C., Баженов С.Л., Будницкий Ю.М. Свойства композитов с дисперсными эластичными наполнителями // Пласт, массы -2003. -№1. -С.18 -21.

87. Bazhenov S. Plastic Additives. London: Chapmen and Hall, 1998, P.252.

88. Акопян Е.Л., Нечай T.B., Баженов С.Л. Высокотемпературное охрупчивание аморфно-кристаллических полимеров // Высокомол. соед. -2003. Б. - Т.45. - №3. - С.496 - 502.

89. Агеев Е.П., Вихорева Г.А., Голуб М.А., Матушкина Н.Н. Некоторые особенности транспортных свойств полимерных пленочных материалов // Сб.статей «Структура и динамика молекулярных систем».- Казань. -1999. вып.№6. - С. 18 - 22.

90. Для последующей работы животные были разделены на три группы:1 группа животных (группа сравнения) получала традиционное лечение (марлевые повязки с «Левомиколыо»);

91. Во 2 группе (опытной) для лечения животных использовали хитозано-вые пленки, смоченные стерильной дистиллированной водой непосредственно перед нанесением на раневую поверхность;3 группа интактные животные.

92. Лечение начинали с момента травмы и проводили до полной эпители-зации ожоговых поверхностей.

93. Эффективность лечения оценивали по клиническому течению раневого процесса (характеру струпа и сроков его отторжения, сроков начала и окончания эпителизации ран, характеру отделяемого, роста грануляционной ткани).

94. Заживление раны характеризовали площадью струпа (табл.1).