Получение и исследование гранулированных сорбентов на основе хитозана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Румянцева, Екатерина Вячеславовна

• Румянцева, Екатерина Вячеславовна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Румянцева, Екатерина Вячеславовна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. СТРОЕНИЕ И СОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ХИТОЗАНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ.

1.1 Взаимосвязь строения, структуры и сорбционных свойств хитина, хитозана и продуктов их физического и химического 12 модифицирования.

1.2 Влияние внешних условий (рН, концентрация, ионная сила) на сорбционные свойства хитозановых сорбентов.

1.3 Механизм сорбции ионов металлов на хитозановых сорбентах.

1.4 Применение сорбентов на основе хитина и хитозана для решения экологических и медицинских задач.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Разработка способа получения и характеристика структуры ^ гранулированного хитозанового сорбента — хитограна.

2.2 Исследование сорбционных свойств хитограна по отношению к ионам металлов.

2.2.1 Сорбция меди.

2.2.2 Сорбция урана и цезия.

2.2.3 Регенерация хитозановых сорбентов.

2.3 Характеристика радиационной устойчивости хитозана.

3. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

3.1 Реактивы.

3.2 Методики процессов.

3.2.1 Формование лабораторных образцов хитограна.

3.2.2 Формование и подготовка к радиолизу хитозановых и целлюлозных пленок.

3.2.3 Сорбция ионов металлов на хитогране. Медь. Радионуклиды

238U, ,37Cs).

3.2.4 Радиолиз пленочных образцов полисахаридов.

3.3 Методы анализа.

3.3.1 Определение ММ полисахаридов.

3.3.2 Определение содержания NF^-rpynn хитозана методом ^ ^ потенциометрического титрования.

3.3.3 ИК-спетроскопия.

3.3.4 УФ-фотометрия.

3.3.5 Растрово-электронная микроскопия.

3.3.6 Рентгеноструктурный анализ.

3.3.7 Рентгеноэлектронная спектроскопия.

3.3.8 Cu-селективная ионометрия.

3.3.9 Радиационно-метрический анализ.

3.3.10 Физико-механические испытания.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и исследование гранулированных сорбентов на основе хитозана»

Актуальность. Процессы сорбции на полимерных сорбентах природного и синтетического происхождения используются в различных областях. Уникальными сорбционными свойствами обладает хитозан, безопасность для человека и окружающей среды которого делает весьма перспективной разработку на его основе сорбентов, предназначенных для решения экологических и биомедицинских проблем. Хитозановые сорбенты могут применяться для очистки водных растворов лекарственных веществ, питьевой воды и напитков, технологических растворов и почв для выведения из природного кругооборота рассеянных тяжелых металлов, радионуклидов, кислых газов, органических примесей, пестицидов, в качестве энтеросорбен-тов и мембран для очистки крови. Необходимо отметить, что хитозановые сорбенты превосходят по ряду показателей такие известные сорбенты, как КУ-2-8, КБ-4, Dowex А-1, Zerolit 225, а низкая зольность и биоразлагаемость позволяют минимизировать количество отходов при их компактизации и утилизации. В настоящее время накоплен большой объем сведений о сорбци-онных свойствах хитозана, существенный вклад в который внесен отечественными учеными (Велешко И.Е., Гамза-Заде А.И., Горовой Л.Ф., Ершов Б.Г., Косяков В.Н., Нудьга JI.A., Селиверстов А.Ф., Урьяш В.Ф., Феофилова Е.П. и др.). Вместе с тем теория и практика процессов создания и использования хитозановых сорбентов еще не достаточно развиты и требуют уточнения и дальнейшего исследования.

Хитозан выпускают в виде порошков, что затрудняет проведение процессов сорбции особенно в динамических условиях. Переработкой растворов полимера можно получать сорбенты с заданной формой частиц, например сферической или волокнистой, с высокой пористостью, удельной поверхностью, аморфизованной структурой и повышенной сорбционной способностью. Такую физическую модификацию полимера можно совместить с получением композитов хитозана с другими сорбентами (ферритом, каолином, солями ферроцианидов переходных металлов и другими неорганическими солями, углем), специфические сорбционные свойства которых расширят круг решаемых задач, в том числе по экологическому мониторингу окружающей среды и усовершенствованию технологий утилизации техногенных отходов. Поэтому разработка эффективных сорбентов на основе хитозана, изучение их физико-химических свойств является актуальной задачей.

Целью диссертационной работы являлось получение сферогранулиро-ванных сорбентов на основе хитозана и сравнительное исследование их сорбци-онных свойств по отношению к тяжелым и радиоактивным металлам. Для решения поставленных задач проведены исследования по:

- разработке способов и условий получения сферогранулированных хитоза-нового и ферроцианид-хитозанового сорбентов;

- характеристике структуры хитозановых сорбентов и их радиационной устойчивости;

- установлению связи состава, структуры и сорбционных свойств сорбентов по отношению к ионам меди, цезия и уранил-ионам в средах с различными показателями рН, ионной силы, концентрации ионов и солевого состава;

- выявлению общих закономерностей, кинетических особенностей процессов сорбции, оптимизации условий сорбции и регенерации сорбента.

Для исследования полученных сорбентов использован комплекс физико-химических методов, включающий вискозиметрию, элементный анализ, ионо-метрию, радиометрию, ИК- и УФ-спектроскопию, рентгеноструктурный анализ, электронную микроскопию, физико-механические испытания и др. Для обработки полученных результатов использованы компьютерные программы Math Card, Origin 6.1.

Работа выполнена в соответствии с основными направлениями научных исследований кафедры технологии химических волокон и наноматериа-лов ГОУ ВПО «МГТУ им. А.Н. Косыгина» в рамках госбюджетных тем № 03-609-45 и 06-633-45 единого заказ-наряда Федерального агентства по образованию, гранта молодых ученых МГТУ и при финансовой поддержке РФФИ (код проекта 06-04-08 291 - офи).

Научная новизна работы. Впервые при сорбции на свежесформован-ных гранулах хитозана с наиболее аморфизованной структурой, обеспечивающей квазигомогенные условия, установлена возможность реализации

2+ сорбционной емкости хитозана по отношению к ионам Си , равной содержанию в полимере аминогрупп (5.6 ммоль/г), что указывает на образование в этих условиях комплексов NH2 : Си эквимольного состава. Показано, что недоступность сорбционных центров в объеме высушенных гранулах с рекри-сталлизованной структурой обусловливает снижение сорбции меди примерно в 1.5 раза, а в случае более объемных уранил-ионов - на порядок.

Впервые установлено влияние структурных различий свежесформованных и высушенных сферогранулированных хитозановых сорбентов на

21 протекающие параллельно с сорбцией ионов Си и UO2 побочные процессы, приводящие к образованию нерастворимых соединений металлов. Методами элементного анализа и ИКС установлено, что осадок, образующийся при сорбции CuSC>4 сухими гранулами, представляет смесь (Cu0H)2S04 и Си(ОН)2 в соотношении 1:1.5. Структурная неоднородность продуктов, полученных в гетерогенных условиях сорбции, и побочные процессы обусловливают невозможность расчета стехиометрического состава комплексов хитозана.

Впервые показано отсутствие снижения прочности хитозановых изделий при у-облучении дозой 100 кГр мощностью 116 Р/с и высказано предположение, что причиной является упорядочение их надмолекулярной структуры при радиолизе в указанных условиях.

Практическая значимость заключается в разработке технологически приемлемых способов получения сферогранулированных сорбентов из хитозана и его композиций с гексацианоферратом (II) калия и меди, обладающих высокой сорбционной способностью. Проведены испытания сорбентов в морской воде в статических и динамических условиях, подтверждающие возможность их использования как в технологических схемах по переработке низкоактивных ЖРО, так и при проведении экологического мониторинга.

Публикации. Основные результаты диссертации изложены в 15 печатных работах, в том числе, 4 статьях в научных журналах, включенных в перечень ВАК, 11 - в сборниках статей и материалах конференций.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на: VIII и IX Международных конференциях «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана » (Казань, 2006; Ставрополь, 2008), Четвертой всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах 21-му веку» (Москва, 2007), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), III Международной научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование для получения и переработки полимеров, химических волокон, полимерных композиционных материалов и резины» (Киев, 2007), Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» (Иваново, 2008), Международной научно-технической конференции «Современные технологии и материалы» (Кутаиси, 2008) Всероссийских научно-технических конференциях «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Москва, 2005, 2007 и 2008), Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов «Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности» (Санкт-Петербург, 2006).

Объем и структура диссертации.

Диссертация изложена на 132 страницах, состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части с обсуждением результатов, методического раздела, выводов и списка литературы, включающего 137 наименований. Работа содержит 19 таблиц и 36 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Румянцева, Екатерина Вячеславовна

117 Выводы

1. Предложен технологически приемлемый способ получения сферогра-нулированного хитозанового сорбента — хитограна и на его основе композитного хитозанового сорбента, модифицированного гексацианоферратом (II) калия и меди, и перспективных для улавливания тяжелых металлов и радионуклидов.

2. Установлены условия реализации высокой емкости хитограна по отношению к ионам равной 5.6 ммоль/г, при сорбции на свежесформо-ванных гранулах полимера с предельно аморфизованной структурой; близость максимальной емкости к содержанию аминогрупп указывает на образование комплекса NH2 : Си эквимольного состава. Сорбция меди на высушенных гранулах с частично рекристаллизованной структурой снижается примерно в два раза, а в случае более объемных уранил-ионов - на порядок, затрагивая, главным образом, поверхностные слои гранул.

3. На примере сорбции меди (П) и урана (VI) из водных растворов их сернокислых солей показано, что структурные особенности и различная доступность аминогрупп в свежесформованных и высушенных хитозановых гранулах и диффузионный контроль процесса определяют не только емкость сорбента, но и возможность протекания побочных процессов образования нерастворимых соединений металлов, например при сорбции меди - смеси (Cu0H)2S04 и Си(ОН)2. Осаждение на поверхности изначально сухого хитограна продуктов гидролиза сорбируемых солей делает невозможным расчет состава образующегося комплекса.

4. Сшивка хитозана глутаровым альдегидом приводит к снижению сорб-ционной способности гранул по отношению к ионам Си2+, их сорбционная емкость, равная 2.5-3.4 ммоль/г, сопоставима с сорбционной емкостью исходного порошкообразного хитозана.

5. Установлена возможность регенерации хитозановых гранул после сорбции меди и урана с использованием 0.02 М раствора H2S04 и 0.6 М раствора NH4HCO3, соответственно, что дает возможность для фракционного разделения разных по свойствам элементов.

6. Впервые показана высокая сорбционная активность композитного хи-тограна (РСОЕ=1.93 ммоль/г сухого сорбента) к радионуклиду 137Cs в водных растворах различного состава.

7. Подтверждена высокая стабильность хитозана при радиолизе под действием у-излучения. Впервые показано, что прочность хитозановых пленок, облученных дозой 100 кГр, снижается лишь на 20%. Высказано предположение, что сохранение высокой прочности пленок обусловлено повышением упорядоченности надмолекулярной структуры полимера, чему способствует снижение ММ макромолекул и повышение их подвижности.

119

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Румянцева, Екатерина Вячеславовна, 2008 год

1. Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И., Чижов О.С., Шибаев В.Н. Химия углеводов. М.: Химия, 1967. — 671 с.

2. Muzzarelli R. A.A. Chitin. Oxford. Pergamon Press, 1977. - 309 p.

3. Плиско E.A., Нудьга JI.А., Данилов С.Н. Хитин и его превращения // Успехи химии. 1977. - Т. 46. - Вып. 8. - С. 1470-1487.

4. Быков В.П., Фурман Д.И. Получение хитозана из гаммаруса // Материалы Пятой конференции "Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана". М.: Изд-во ВНИРО, 1999. С.18-21.

5. Быкова В.М., Немцев С.В. Сырьевые источники и способы получения хитина и хитозана// Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение / Под ред. Скрябина К.Г., Вихоревой Г.А., Варламова В.П. — М.: Наука, 2002. С. 7-23.

6. Маслова Г.В. Теория и практика получения хитина электрохимическим способом // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение / Под ред. Скрябина К.Г., Вихоревой Г.А., Варламова В.П. М.: Наука, 2002. — С. 24-43.

7. Куприна Е.Э., Водолажская С.В. Способы получения и активации хитина и хитозана // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение / Под ред. Скрябина К.Г., Вихоревой Г.А., Варламова В.П. М.: Наука, 2002.-С. 44-63.

8. Foster А.В., Hackman R.H. Application of ethylenediamine tetraacetic acid in the isolation of crustacean chitin // Nature. — 1957. — V. 180. — № 1. — P. 40-41.

9. Зоткин M.A. Регулирование растворимости и набухания хитозановых пленок методом термообработки: Дисс. . к. х. н. — Москва, 2004. — 139 с.

10. Muzzarelli R.A.A., Tanfani F., Scarpini G., Tucci E. Removal and recovery of cupric and meccuric ions from solutions using chitosan-glucan from Aspergillus niger // J. Appl. Biochem. 1980. - № 2. - P. 54-59.

11. Горовой Л.Ф., Косяков B.H. Сорбционные свойства хитина и его производных // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение / Под ред. Скрябина К.Г., Вихоревой Г.А., Варламова В.П. — М.: Наука, 2002. — С. 217-246.

12. Wan Nghan W.S., Isa I.M. Comparison study of copper ion adsorption on chitosan, Dowex A-l and Zerolit 225 // J. Appl. Polym. Sci. 1998. - V. 67. -№. 6.-P. 1067-1070.

13. Ramachandran K., Madhavan P. Metal binding property of chitosan from different sources // Chitin and chitosan proceedings of the second international conference of chitin and chitosan, July 12-14, 1982. P. 187-190.

14. Muzzarelli R.A.A., Tanfani F., Emanuelli M. The chelating ability of chitinous materials from Streptomyces, Mucor Rouxii, Phigomyces blakes leanus and Choanophora cucrbiterum // J. Appl. Biochem. — 1981. —V. 3. — № 4.-P. 322-327.

15. Venkatusverlu G., Stotzky G. Fungal cell walls as metal sorbents // Appl. Microbiol. Biotech. 1989. -V. 31. -№ 5/6. -P.619-625.

16. Феофилова Е.П., Марьин А.П., Терешина B.M. Сорбция ионов свинца Aspergillus niger. Влияние предварительной обработки мицелия //

17. Прикладная биохимия и микробиология. 1994. - Т. 30. — Вып.1. — С. 149155.

18. Каравайко Г.И., Захарова В.И., Авакян З.А., Стрижко JI.C. Селективное извлечение благородных металлов из растворов микроорганизмами // Прикладная биохимия и микробиология. — 1996. Т. 32. — № 4. - С. 562-566.

19. Горовой Л.Ф. Хитин содержащие материалы «Микотон», получаемые из грибной биомассы // Материалы Пятой Международной Конференции «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 1999. -С. 130-133.

20. Горовой Л.Ф., Косяков В.М. Способ получения хитинсодержащего материала // Патент 2073015 РФ. 1997.

21. Косяков Н.В., Яковлев Н.Г., Велешко И.Е., Горовой Л.Ф. Сорбция актиноидов на хитиновых сорбентах волокнистой структуры // Радиохимия. 1997. - Т. 39. -№ 6. - С. 540-543.

22. Косяков В.Н, Велешко И.Е., Чернецкий В.Н., Нифантьев Н.Э. Водорастворимые хитозаны в качестве флоккулянтов для дезактивации ЖРО // Радиохимия. 2003. - Т. 45. - № 4. - С.366-369.

23. Косяков В.Н., Велешко И.Е., Яковлев Н.Г. Хитин-хитозан содержащие материалы для дезактивации жидких радиоактивных отходов // Материалы Шестой Международной Конференции «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 2001. — С. 287-290.

24. Велешко И.Е., Косяков В.Н., Велешко А.Н. Синтез и свойства новых модификаций Микотона для сорбции радиостронция из растворов // Материалы Восьмой Международной Конференции «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО, 2006. С.92-95.

25. Muzzarelli R.A.A., Tubertini О. Chitin and chitosan as chromatographic support and adsorbents for collection of metal ions from organic and aqueous solutions and sea water // Tallanta. 1969. - V. 15. - № 12. - P. 1571-1577.

26. Велешко A.H., Кулюхин C.A., Велешко И.Е., Домантовский А.Г., Розанов К.В., Кислова И.А. Сорбция радионуклидов композитными материалами на основе природного биополимера Микотон из растворов // Радиохимия. 2008. Т. 5. - № 5. - С. 439-445.

27. Martel В., Devassine М., Crini G., Weltrowski М., Bourdonneau М., Morcellet М. Preparation and sorption properties of a P-cyclodextrin-linked chitosan derivative // J. Polym. Sci.: part A: polymer chemistry. — 2001. — V. 39. -№ 1.-P. 169-176.

28. Wan Ngah W.S., Endud C.S., Mayanar R. Removal of copper (II) ions from aqueous solution onto chitosan and cross-linked chitosan beads // React. Funct. Polym. -2002. V. 50. -№ 2. - P. 181-190.

29. Марквичева E.A. Хитозан и его производные в биоинкапсулировании // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение / Под ред. Скрябина К.Г., Вихоревой Г.А., Варламова В.П. -М.: Наука, 2002. С. 315-326.

30. Gen? О., Ya^inkaya Y., Buyiiktuncel Е., Denizli A., Arica M.Y., Bekta§ S. Uranium recovery by immobilized and dried powdered biomass: characterization and comparison // Int. J. Miner. Process. 2003. - V. 68. — № 1. -P. 93-97.

31. Muzzarelli R.A.A. Selective collection of trace metal ions by precipitation on chitosan and new derivatives of chitosan // Anal. Chim. Acta. — 1971. V. 54. — № 1. —P.133-142.

32. Muzzarelli R.A.A., Rochetti R., Marangio G. Separation of zirconium, niobium, cesium and ruthenium for determination of cesium in nuclear fuel solutions // J. Radioanal. Chem. 1972. - V. 10. - № 1. - P. 17-26.

33. Muzzarelli R.A.A. Natural chelating polymers. Oxford: Pergamon Press, 1973. — 230 p.

34. Ramnani S. P., Sabharwal S. Adsorption behavior of Cr (VI) onto radiation crosslinked chitosan and its possible application for the treatment of wastewater containing Cr (VI) // Reac. Funct. Polym. 2006. - V. 66. - № 9. - P. 902-909.

35. Нудьга JI.А. Структурно-химическая модификация хитина, хитозана и хитин-глюкановых комплексов: Дисс. . д. х. н. — СП-б, 2006. — 360 с.

36. Киселева Л.А. Особенности сорбции ионов меди (2+) хитин-глюкановым комплексом грибов: Дисс. . к. х. н. — Йошкар-Ола, 2004. — 156 с.

37. Guibal Е., Jansson-Charrier М., Saucedo I., Le Cloirec P. Enhancement of metal ion sorption performances of chitosan: effect of the structure on diffusion properties // Langmuir. 1995. - V. 11. - № 2 . - P. 591-598.

38. Селиверстов А.Ф., Емельянова А.Ю., Ершов Б.Г. Сорбция металлов из водных растворов хитинсодержащими материалами // Журнал прикладной химии.-1993.-№ 10.-С. 2331-2336.

39. Udaybhaskar P., Iyengar L., Prabhakara R.A.V.S. Hexavalent chromium interaction with chitosan // J. Appl. Polym. Sci. 1990. - V. 39. - № 3. - P. 739-747.

40. Caiqin Qin, Yumin Du, Zuqun Zhang, Yi Liu, Ling Xiao, Xiaiwen Shi. Adsorption of chromium (VI) on novel quaternized chitosan resin // J. Appl. Polym. Sci. 2003. - V. 90. - № 2. - P. 505-510.

41. Kawamura Y., Mitsuhashi M., Tanila H. Adsorption of metal ions on polyaminated highly porous chitosan chelating resin // Ind. Eng. Chen. Res. — 1993.- V. 32.-№2.-P. 386-390.

42. Cao Zuo-ying, Wei Qi-feng, Zhang Qi-xiu. Template synthesis and adsorption properties of chitosan salicylal Schiff bases // J. Cent. South Univ. Tech. 2004. - V. 11. - № 2. - P. 169-172.

43. Shimizu Y., Izumi S., Saito Y., Yamaoka H. Ethylendiamine tetraacetic acid modification of crosslinked chitosan designed for a novel metal-ion adsorbent // J. Appl. Polym. Sci. 2004. - V. 92. - № 5. - P. 2758-2764.

44. Minfeng Zeng, Zhengping Fang, Chegwei Xu. Novel method of preparing microporous membrane by selective dissolution of chitosan/polyethylene glycol blend membrane // J. Appl. Polym. Sci. 2004. - V. 91. - № 5. - P. 2840-2847.

45. Jiahao Liu, Xin Zhengzhong Shao, Ping Zhou. Preparation and characterization of chitosan/Cu (П) affinity membrane for urea adsorption // J. Appl. Polym. Sci. — 2003. V. 90.-№ 4.-P. 1108-1112.

46. Vitali L., Laranjeira M.C.M., Gon?alves N.S., Favere V.T. Spray-dried chitosan microspheres containing 8-hydroxyquinoline -5 sulphonic acid as a new adsorbent for Cd(II) and Zn(II) // Int. J. Biol. Macromol. 2008. - V. 42. -№2.-P. 152-157.

47. Can Zhang, Qineng Ping, Ya Ding, Yao Cheng, Jian Shen. Synthesis, characterization, and microsphere formation of galactosylated chitosan // J. Appl. Polym. Sci. 2004. - V. 91. - № 1. - P. 659-665.

48. Adachi Т., Ida J., Wakita M., Hashimoto M., Ihara H., Hirayama C. Preparation of spherical and porous chitosan particles by suspension evaporation with O/W/O multiple emulsion // Polym. J. 2004. - V. 31. - № 4. — P. 319-323.

49. Rorrer G.A., Hsien T.Y., Way J.D. Synthisis of porous-magnetic chitosan beads for removal of cadmium ions from waste water // Ind. Eng. Chem. Res. — 1993. -V. 32. -№ 9.-P. 2170-2178.

50. Dambies L., Vincent Т., Domard A., Guibal E. Preparation of chitosan gel beads by ionotropic molybdate gelation // Biomacromol. 2001. - V.2. - № 4. -P. 1198-1205.

51. Миронов A.B., Бухаров A.B., Кильдеева H.P., Перминов П.А. Получение микрокапсул на основе хитозана методом вынужденного капиллярного распада // Сб. трудов Второй Международной научно-практической

52. Piron E., Accominotti M., Domard A. Interaction between chitosan and uranyl ions. Role of physical and physicochemical parameters on the kinetics of sorption // Langmuir. 1997. - V. 13. - № 6. - P. 1653-1658.

53. Sachiva H., Saimoto H., Shigmasa Y., Ogava R., Tokura S. Distribution of the acetamide in partially daecetilated chitins // Carbohyd. Polym. 1991. - V. 16. -№ 3. - P. 291-293.

54. Kurita K., Sannan Т., Iwakura Y. Studies on chitin. VI. Binding of metal cations // J. Appl. Polym. Sci. 1979. - V. 23. - № 2. - P. 511-515.

55. Maruca H., Suder В .J., Wightman J.P. Interaction of heavy metals with chitin and chitosan. 1П. Chromium // J. Appl. Polym. Sci. 1982. - V. 27. - № 12. -P. 4827-4837.

56. Zhi-Xin Xue, Gui-Peng Yang, Zhang and Bing-Lin He. Application of chitosan microsferes as carriers of LH-RH analogue TX46 // React. Funct. Polym. 2006. - V.66. - № 9. - P.893-1002.

57. Rong Hua Wang, Zhi Lai Chan, Yuyang Liu, Haifeng Lu, Bin Fei, Yau Shan Szeto, Wing Lai Chan, Xiao Ming Tao, John H. Xin. Self-assembled gold nanoshells on biodegradable chitosan fibres // Biomacromol. — 2006. — V.7. — № 10.-P.2719-2721.

58. Галиаскарова Г.Г., Муллагалиев Ю.Б., Монаков Ю.Б. Применение в медицине хитина и его модифицированных производных // Башкирский химический журнал. 1996. - Т. 3. — Вып. 5. - С. 2-12.

59. Ершов Б.Г., Селиверстов А.Ф., Сухов Н.Л., Быков Г.Л. Сорбция ионов Си хитином и хитозаном из водных растворов. Молекулярная структура образующихся комплексов // Известия РАН. Серия химическая. 1992. -№ 10.-С. 2305-2310.

60. Long Zhao, Hiroshi Mitomo, Fumio Yoshii, Tamikazu Kume. Preparation of crosslinked carboxymethylated chitin derivatives by irradiation and their sorption behavior for copper (П) ions // J. Appl. Polym. Sci. 2004. - V. 91. -№ l.-P. 556-562.

61. Mc Kay G., Blair H.G. Findon A. Equilibrium studies for the adsorption of metal ions onto chitosan // Indian. J. Chem. Sect. A. 1989. - V. 28A. - № 5. -P. 356-360.

62. Schilick S. Binding sites of copper (2+) in chitin and chitosan. An electron spin resonance study // Macromol. — 1986. V. 5. — № 3. — p. 108-112.

63. Kurita К. Binding of metal cations by chitin derivatives: improvement of adsorption ability through chemical modifications // Polym. J. — 1987. — V. 20. -№4.-P. 337-346.

64. Kurita K., Koyama Y., Chikaoka S. Studies of chitin XVI. Influence of controlled side chain introduction to chitosan on the adsorption of copper (П) ions//Polym. J. 1988. — V.20. — № 12.-P. 1083-1089.

65. Sakaguchi Т., Nakajima A. Recovery of uranium by chitin phosphate and chitosan phosphate // Chitin and chitosan proceedings of the second international conference of chitin and chitosan, July 12-14, 1982. — P. 177-180.

66. Нудьга JI.А. Получение хитозана, его производных и исследование их свойств: Автореф. дисс. к.х.н. Ленинград, 1979. — 21 с.

67. Domard A. рН and c.d. measurements on a fully daesetylated chitosan: application to Cu2+ polymer interactions // Int. J. Biol. Macromol. - 1987. - V. 9. - №2.-P. 98-104.

68. Скорикова E.E. Получение, строение и свойства полиэлектролитных комплексов на основе хитозана и сульфата хитозана: Дисс. . к.х.н. — Москва, 1989. 196 с.

69. Eiden С.А., Jewell С.А., Wightman J.P. Interaction of lead and chromium with chitin and chitosan // J. Appl. Polym. Sci. 1980. - V. 25. - № 8. -P. 1587-1599.

70. Oyrton A.C. Monteiro Jr., Claudio Airoldi. Some thermodynamic data on copper-chitin and copper-chitosan biopolymer interactions // J. Col. Int. Sci. — 1999. V. 212. - № 2. - P. 212-219.

71. Ogawa K., Oka K., Miyashi Т., Hirano S. X-ray diffraction study on chitosan metal complexes // Chitin, chitosan and related enzymes. Proc. Us- Jpn. Semin. Ed. Zikakis J.P. 1984. P. 327-345.

72. Park Joon Woo, Park Myung Ok, Park Kwanghu Kho. Mechanism of metal ion binding to chitosan in solution. Cooperative inter- and intramolecular chelations // Bull. Korean Chem. Soc. 1984. - V. 5. - № 3. - P. 108-112.

73. Подчайнова B.H., Симонова JI.H. Аналитическая химия элементов. Медь М.: Наука, 1990. - 279 с.

74. Рябов С.В., Кобшпнсысий С.М., Керча Ю.Ю. Про будову комплекс1в хггозану з юнами мщ*1 // Доповда НацюнальноТ академ11 наук Укра'ши. — 2004.- №8. -С. 157-160.

75. Guzman J., Saucedo I., Navarro R., Revilla J., Guibal E. Vanadium interactions with chitosan: influence of polymer protonation and metal speciation // Langmuir. 2002. - V. 18. - № 5. - P. 1567-1573.

76. Jha I.N., Iyengar L., Prabhakara R.A.V.S. // Env. Eng. Div. (ASCE). 1988. -V. 114.-№8.-P. 962-974.

77. Краткая химическая энциклопедия. Т. 1-5. М.: «Советская энциклопедия», 1961.

78. Перелыгин Ю.П., Рашевская И.В. О термине «рН начала осаждения гидроксидов тяжелых металлов» // Журнал прикладной химии. — 2006. — Т. 76.-№ З.-С. 501-502.

79. Ласкорин Б.Н. Химия урана. -М.: Наука, 1981. — 506 с.

80. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия, 1989. — 462 с.

81. Левченков С.И., Четверикова В.А. Учебно-методическое пособие по курсу «Физическая и коллоидная химия» для студентов биолого-почвенного факультета РГУ. Часть 4. Коллоидная химия. — Ростов-на-Дону: РГУ, 1996. — 28 с.

82. Мясоедова Г.В., Никашина В.А. Сорбционные материалы для извлечения радионуклидов из водных сред // Российский химический журнал. 2006. - Т. L. - № 5. - С. 55-63.

83. Самонин В.В., Амелина И.Ю., Савельева А.А., Доильницын В.А., Ведерников Ю.Н. Сорбционные свойства активированных хитина и хитозана // Журнал физической химии. 1999. - Т. 73. - № 9. - С. 1619-1622.

84. Танаев И.В., Сейфер Г.Б., Харитонов Ю.Я., Кузнецов В.Г., Корольков А.П. Химия ферроцианидов. — М.: Наука, 1971. — 320 с.

85. Селиверстов А.Ф. Сорбция хитином, хитозаном и хитинсодержащими материалами радиоактивных элементов из водных растворов: Автореф. дисс. . к.х.н. Москва, 2004. — 24 с.

86. Методические рекомендации MP 2.3.1.1915-04. Рациональное питание. Рекомендуемые уровни потребления пищевых и биологически активных веществ. — М.: Изд-во Госсанэпиднадзор РФ, 2004. — 21 с.

87. Горбачева И.Н. Разработка способа получения водорастворимых сульфатов хитина и хитозана и исследование их свойств. Дисс. . к.х.н. — Москва, 1989.-236 с.

88. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров. — М.: Химия, 1975. — 372 с.

89. Кильдеева Н.Р. Научные основы получения волокнистых и пленочных биокатализаторов из белоксодержащих формовочных дисперсий. Дисс. .д. х. н. — Москва, 1998. 276 с.

90. Перминов П.А. Полимерные системы на основе хитозана и его производных для иммобилизации ферментов. Дисс. . к. х. н. Москва, 2007. - 152 с.

91. Сафронов А.П. Термодинамика смешения нерегулярных растворов полимеров. Дисс. . д. х. н. — Екатеринбург, 2000. 353 с.

92. Волков В.А. Коллоидная химия: Поверхностные явления и дисперсные явления: Учебник для вузов. — М.: МГТУ, 2001. 640 с.

93. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред. Равделя А.А., Пономаревой A.M. СПб.: «Иван Федоров», 2002. - 240 с.

94. Сапожников Ю.А., Алиев Р.А., Калмыков С.Н. Радиоактивность окружающей среды. Теория и практика. — М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. 286 с.

95. Кац Дж., Сиборг Г., Морс Л. Химия актиноидов. М.: Мир, 1991. — 420 с.

96. A. Lee Smith. Applied Infrared Spectroscopy: Fundamentals, Techniques and Analytical Problem-Solving. New York: Wiley-Interscience, 1979.

97. Ястребинский А.А. Исследование надмолекулярной структуры целлюлозных материалов методом рентгеновской дифракции больших и малых углов // Методы исследования целлюлозы / Под ред. Карливана В.П. Рига: «Зинатне». 1981. - С. 44-55.

98. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. — Л.: Химия, 1970. 450 с.

99. Tsezos М. The role of chitin in uranium adsorption by R. arrhizus // Biotech. Bioeng. 1983. - V. XXV. - № 10. - P. 2025-2040.

100. Hirano S., Kondo Y., Nakazawa Y. Uranylchitosan complexes // Carbohydr. Res. 1982. - V. 100. - № 4. - P. 431-434.

101. Ласкорин Б.Н., Скороваров Д.И., Филиппов E.A. Развитие химии и технологии урана в ядерно-энергетическом топливном цикле // Химия урана / Под ред. Ласкорина Б.Н. — М.: Наука, 1981. — С. 58-74.

102. Островский Ю.В., Заборцев Г.М., Якобчук С.П., Забинович Р.Л., Лавелин А.А. Очистка сточных вод серно-кислотной схемы переработки урана // Атомная энергия. 2005. - Т. 99. - № 1. - С. 48-52.

103. Gmelin L. Handbook of inorganic chemistry. Uranium. — Springer-Verlag, Berlin-Heidelberg-New-York, 1983.-251 p.

104. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: ООО ТИД «Альянс», 2005. - 753 с.

105. Раков Э.Г., Хаустов С.В. Процессы и аппараты производств радиоактивных и редких металлов. М.: Металлургия, 1993. - 256 с.

106. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. М.: Химия, 1984. — 384 с.

107. Авраменко В.А., Железнов В.В., Каплун Е.В., Сокольницкая Т.А., Юхкам А.А. Сорбционное извлечение стронция из морской воды // Радиохимия. 2001. - Т. 43. - №4. - С. 381-384.

108. Ершов Б.Г., Исакова О.В., Рогожин С.В., Гамзазаде А.И., Леонова Е.Ю. Радиационно-химические превращения хитозана // Журнал физической химии. 1987. - Т. 295. - № 5. - С. 1152-1156.

109. Muzzarelli R.A.A., Tubertini О. Radiation resistance of chitin and chitosan applied in the chromatography of radioactive solutions // J. Radioanal. Chem. -1972. V. 12. - № 2. - P. 431-440.

110. Tamikazu Kume, Masaaki Takehisa. Effect of gamma-irradiation on chitosan // Chitin and chitosan proceedings of the second international conference of chitin and chitosan, July 12-14, 1982. P. 66-70.

111. Загорец П.В., Кокорин А.И. Радиационная деструкция хитозана // Химическая физика. 2005. - Т. 24. - №11. - С. 82-86.

112. Плиско Е.А., Щелкунова Л.И., Нудьга Л.А. Изменение свойств хитозана под действием у-излучения // Журнал прикладной химии. — 1977. — Т. L. — Вып. 7. С. 2040-2044.

113. Чарлзби А. Ядерные излучения и полимеры / Под ред. Лазуркина Ю.С., Карпова В.Л. М.: Изд-во ин. лит-ры, 1962. - 522 с.

114. Никитин Н.И. Химия древесины и целлюлозы. — М.: Изд-во АН ССР, 1962.-711 с.

115. Роговин З.А. Химия целлюлозы. М.: Химия, 1972. — 520 с.

116. Пилипчатина О.А., Шарпатый В.А. Свободнорадикальный механизм радиационной деструкции хитозана и проблемы химической противолучевой защиты // Радиационная биология. Радиоэкология. — 2007. — Т. 47.-№6.-С. 1-10.

117. Наканиси А. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Практическое руководство / Под ред. Мальцева А.А. М.: Мир, 1965.-215 с.

118. Гамзазаде А.И., Шлимак В.М., Скляр A.M., Штыкова Э.В., Павлова С.А., Рогожин С.В. Исследование гидродинамических свойств растворов хитозана // Acta Polimerica. 1985. - V.36. - № 8. - Р.420-424.

119. Контроль производства химических волокон / Под ред. Пакшвера А.Б., Конкина А.А. М.: Химия, 1967. — 608 с.

120. Анализ поверхности методами Оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии / Под ред. Бриггса Д., Сиха М.П. — М.: Мир, 1987. — 598 с.