Реакционная способность серокислородных восстановителей с C-S связью тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, доктор химических наук Макаров, Сергей Васильевич

• Макаров, Сергей Васильевич
• доктор химических наук
• 2000

Оглавление диссертации доктор химических наук Макаров, Сергей Васильевич

Введение

Глава 1. История развития и современное состояние химии серокислородных восстановителей

§ 1. Строение молекул

§ 2. Классификация и применение

§ 3. Методы получения

§ 4. Стабильность в растворах

§ 5. Кинетика и механизм основных реакций с участием 46 серокислородных восстановителей

Глава 2. Экспериментальное и теоретическое исследование строения серокислородных восстановителей в твердой фазе и растворах

§ 1. Строение оксидов тиомочевин в твердой фазе

§ 2. Кислотно-основные свойства оксидов тиомочевин

§ 3, Квантовохимическое исследование влияния растворителя 85 на электронные и геометрические характеристики оксидов тиомочевин

Глава 3. Исследование процессов разложения а-гидрокси-, а-аминоалкансульфинатов натрия и оксидов тиомочевин

§ 1. Синтез а-гидрокси-, а-аминоалкансульфинатов натрия

§ 2. Стабильность а-гидрокси-, а-аминоалкансульфинатов натрия и диоксида тиомочевины в твердом состоянии

§ 3. Стабильность а-гидрокси- и а-аминоалкансульфинатов натрия в водных растворах

§ 4. Разложение оксидов тиомочевин в водных растворах

§ 5. Стабильность и восстановительная активность 1S гидроксиметансульфината натрия и диоксидов тиомочевин в неводных средах

Глава 4. Кинетические закономерности редокс процессов с участием серокислородных восстановителей

§ 1, Восстановление ионов Ni2+и Со2+

§ 2. Восстановление индигокармина

§ 3. Восстановление п-бензохинона

§ 4. Восстановление иода, брома и хлорита

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакционная способность серокислородных восстановителей с C-S связью»

Актуальность темы.

Ассортимент сюединений, используемых в качестве восстановителей в различных областях химии и технологии, весьма широк. К ним относятся водород, формальдегид, гипофосфит, гидразин, борогидриды, алюмогидриды, аминобораны, разнообразные серосодержащие вещества - сульфиды, полисульфиды и др. Среди последних особое место занимают серокислородные соединения с S-S или C-S связью - дитионит натрия, гадроксиметансульфинат натрия (ГМСХ диоксид шомочевины (ДОТМ) и их многочисленные аналоги. Перечисленные восстановители объединяет общность механизмов редокс-ре-акции, протекакжцих с их участием, реакций разложения в жидких средах и, как следствие этого, определенная общность свойств и направлений технического применения. Данные соединения относятся к «мягким», селективно действующим восстановителям, способным изменять свою реакционную способность в достаточно широком диапазоне в зависимости от строения и внешних условий. Благодаря этому рассматриваемые соединения давно и широко применяются в разнообразных отраслях химии и технологии: в печати и крашении текстильных материалов [1,2], в производстве синтетического каучука [3], в тонком органическом синтезе [4], при получении соединений урана и трансурановых соединений [5], в производстве лекарственных препаратов [6], в препаративной органической \7], неорганической и аналитической химии [8] и в других отраслях.

В последнее время показана высокая перспективность использования серосодержащих восстановителей в процессах химической металлизации диэлектриков [9] и при восстановлении нового класса красителей - кубогенов [10]. Значительные успехи достигнуты в изучении использования данных восстановителей в неводных и водно-органических средах [ 11-14]. Большое число публикаций последних лет относится к использованию рассматриваемых воестановителей в биоорганической и бионеорганической химии [15,16], фотохимии [17], химии фторорганических соединений [18-20]. Разработаны новые направления их использования в текстильной промышленности [21-23].

Диоксиды тиомочевин и продукты их окисления - триоксиды используются в синтезах гуанидинов различного строения, на основе которых созданы высокоэффективные лекарственные препараты [24-27]. Тиомочевина и её диоксид широко используются в исследованиях нелинейных явлений в химической кинетике [28-29].

Следует отметить, однако, что свойства ГМС и ДОТМ недостаточно полно рассмотрены в монографической и тем более учебной литературе. Даже в монографиях, посвященных исследованиям редокс процессов (см., например, [30]), ГМС и ДОТМ не упоминаются.

Несмотря на значительное количество работ, посвященных исследованию стабильности гидроксиметансульфината натрия и диоксида шомочевины, механизмы их разложения в водных растворах, особенно в аэробных условиях, изучены недостаточно. Данные о стабильности и реакционной способности других а-гидрокшалкансульфинатов и диоксидов тиомочевин, а также а-аминоалкансульфинатов и триоксидов тиомочевин практически отсутствуют. Не определены условия, обеспечивающие получение а-щцрокси- и а-аминоалкансульфинатов натрия с максимальным выходом и высокой чистотой.

В связи с вышеизложенным определены цель и задачи исследования.

Работа выполнена по планам НИР Ивановского государственного химико-технологического университета 1978-1999 г.г., а также в соответствии с научно-исследовательскими программами: • Координационный план АН СССР на 1981-1985 гг. по проблеме «Неорганическая химия» (раздел 217.1.4);

• Координационный план АН СССР на 1986-1990 гг. по проблеме «Неорганическая химия» (раздел 2.17.1.5);

• Постановление ГКНГ СССР от 01.08.1988 г., № 270 «Физико-химические принципы химической металлизации диэлектриков»

• Координационный план АН СССР на 1991-1995 гг. по проблеме «Теоретические основы химической технологии», раздел 2.27.5.14;

• Программа приоритетных исследований Межведомственного Совета при ГКНГ СССР на 1991-1995 гг. по проблеме «Развитие теории химических реакций»;

• Грант Российского фонда фундаментальных исследований 98-03-32802а «Реакционная способность оксидов тиомочевин», 1998 - 1999 гг.

Целью работы явилось установление основных закономерностей, определяющих зависимость реакционной способности а-гидрокш-, сь-аминоалкансульфинатов натрия и оксидов тиомочевин от их строения, природы растворителя и окислителя. В связи с поставленной целью были сформулированы задачи работы: разработка методов синтеза а-гидрокси- и а-аминоалкансульфинатов натрия, экспериментальное и теоретическое исследование структуры оксидов тиомочевин в твердой фазе и растворах, исследование механизмов разложения и восстановительного действия указанных серокислородных соединений, а также путей их практического применения. В качестве объектов исследования выбраны гадроксиметансульфинат, гид-роксиметансульфонат, а-гидроксиэтан- и а-гидроксизтропансульфинатъ], а-амино-, диметиламино-, диэтиламинометансульфинать], оаминоэтан- и а-аминопропансульфинаты натрия, дитионит натрия, до- и триоксиды тиомочевины, диоксиды N-метил-, N-фенил-, N, N'-димешлтиомочевин. Научная новизна. Впервые проведено комплексное исследование строения, стабильности и восстановительной активности диоксидов замещенных тиомочевин, а также триоксида тиомочевины Изучены процессы термораспада диоксида тиомочевины, гидроксиметннсульфината натрия и его аналогов в твердой фазе. Установлено, что в водных растворах диоксидов тиомочевины и N-замещенных тиомочевин протекают реакции тасутомеризации с образованием соответствующих сульфиновых кислот, предложен механизм переноса протона. ЕЬщвинута гипотеза о связи токсичности N-замещенных тиомочевин со способностью прод уктов их окисления — диоксидов к тасутомер-ным превращениям. Изучены процессы анаэробного и аэробного разложения оксидов шомочевин в растворах. Экспериментально доказано образование сульфоксилат-иона в качестве продукта гетеролитического рашада диоксидов шомочевин в водных растворах щелочей и первичных алифатических аминов, Изучены кинетика и механизм реакций диоксидов шомочевин с кислородом, супероксидом, пероксидом водорода. Йтервые получены кинетические характеристики реакций с участием высокоэффективного аншокси-данта - диоксида HN- димешлтиомочевины Выявлена взаимосвязь между восстановительной активностью диоксидов шомочевин и их кислотно-основными свойствами. Предложены и эксперименталшо обоснованы схемы стадий процессов автокаталитичесасого разложения гидроксрметансульфина-та натрия и его аналогов в кислых средах. Изучена кинетика реакции щцро-ксаиметансульфината с кислородом. На примере реакции с индшхжармином исследована восстановительная активность оь-пщрокш и а-аминоалЕсансульфинатов. Предложены схемы стадий редокс процесса и со-ответсгвуюгцие им кинетические уравнения. На примере реакций с п-бензохиноном, иодом, бромом и хлоритом проведено сопоставление реакционной способности производных сульфиновых (гщфоксиметансульфишт натрия, даоксид шомочевины) и сульфоновых (гадроксиметансульфонат натрия, триоксид шомочевины) кислот. Показано, что, в отличие от водных растворов, процессы разложения гидроксэиметансульфината натрия и диоксида шомочевины в неводных средах протекают по радикальному механизму, причем на первичной стадии распада образуется ион-радикал SO/. s

Практическая ценность. Определены условия синтеза семи а-гидрокси- и а-аминоалкансульфинатов натрия. Предложен способ стабилизации растворов гадроксимешнсульфиЕсаш натрия добавками сульфида. Разработана методика потенциометрического определения диоксидов тиомочевин. Пжазана высокая эффективность применения диоксида таомочевины в процессах получения металлических порошков и покрытий. Предложен способ регулирования дисперсности порошков металла варьированием состава водно-спиртового растворителя:. Разработан способ химической металлизации углеродных волокон при использовании в качестве восстановителей щдрокси-мегансульфината натрия и диоксида шомочевины Установлено, что реакция с пероксидом водорода в нейтральных и щелочных средах позволяет практически полностью перевести диоксид тиомочевиныв мочевину. Предложено использовать эту реакцию при разработке методов очистки сточных вод производства даоксида таомочевины

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на тучно-технических конференциях ИГХГУ (1982-1996 гг.), II Всесоюзном совещании по химии и технологии халькогенов и халькогенидов (Караганда, 1982 г.), 8-й Всесоюзной конференции по полярографии (Днепропетровск, 1984 г.), 3-ей Всесоюзной конференции: по химии зрана (Москва, 1985 г.), семинаре «Металлизация неметаллических материалов и проблемы промышленной гальванопластики)) (Москва, 1990 г.), школе молодых ученых по химии органических соединений серы (Иркутск, 1990 г.), 1-й Всесоюзной конференции «Жидкофазные материалы» (Иваново, 1990 г.), 3-й Российской конференции «3<имия и применение неводных растворов» (Иваново, 1993 г.), 1-й Международной конференции по биокоординационной химии (ИвановоД994 г.), 6-й и 7-й Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах)) (Иваново, 1995, 1998 г.). Международном семинаре «Homogeneous and heterogeneous chemical processes in the troposphere» (Страсбург, 1995 г.), II Меж9 дународном конгрессе Российского союза химжов-текспжпшдаков и колористов (Иваново, 1996 г.), 6-й Международной конференции «Reaction Mechanisms» (Кентербери, 1996 г.), Международном семинаре «Сернистые соединения и окружающая среда» (Иваново, 1996 г. ), I Региональной межвузовской конференции «Химия-96» (Иваново, 1996 г.), Международной конференции « Inorganic Reaction Mechanisms» (Дебрецен, 1998 г.), II Международной конференции «Актуальные проблемы химии и химической технологии - Химия-99» (Иваново, 1999 г.), ежегодной конференции Американского химического общества (Новый Орлеан, 1999 г. ).

Публикации. Основное содержание диссертации изложено в 51 научной публикации: монографии, 27 статьях, 21 тезисах докладов конференций, авторском свидетельстве и патенте.

Структура работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав и списка цитируемой литературы

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Макаров, Сергей Васильевич

Выводы

Результаты комплексного исследования свойств оксидов тиомочевин, оггидрокси- и а-аминоалкансульфинатов позволили установить основные закономерности, обуславливающие зависимость реакционной способности указанных серокислородных восстановителей от их строения, природы растворителя и окислителя. Данные о кинетике и механизме изученных процессов нашли применение в решении ряда прикладных задач. Основные выводы из проведенных исследований могут быть конкретизированы в следующих пунктах:

1. Методом рентгеновской кристаллографии изучено строение триоксида тиомочевины и диоксида N-метилтиомочевины, определены основные структурные характеристики.

2. Показано, что в водных растворах диоксида тиомочевины и N-замещенных тиомочевин устанавливается равновесие диоксид — сульфиновая кислота. Подобная таутомеризация нехарактерна для триоксида тиомочевины и диоксидов N, N'-замещенных тиомочевин, а также неводных растворов оксидов тиомочевин С использованием метода AM 1 установлено, что механизм таутомеризации диоксида тиомочевины в водных растворах включает стадии последовательного межмолекулярного переноса протонов в его олигомерных структурах и распада олигомеров аминоиминометансульфиновой кислоты

3. Изучены кислотные свойства диоксидов тиомочевин и триоксида тиомочевины в водных и воднсндиметилсульфоксидньгх растворах f-fe основе результатов исследований разработан потенциометрический метод анализа диоксидов тиомочевин в смешанных растворителях

4. Проведены исследования процессов анаэробного и аэробного разложения диоксидов тио-, N-метилтао- и N,N'- диметилтиомочевин в водных растворах щелочей и первичных алифатических аминов. Экспериментально доказано, что продуктом распада всех рассматриваемых соединений является сульфоксилат SQz2". Изучена кинетика реакций диоксида тиомочевины с кислородом, супероксидом и пероксидом водорода ЕЪшвлена взаимосвязь между восстановительной активностью диоксидов шомочевин и их способностью к кислотной диссоциации. Установлено, что, в отличие от водных растворов, первичная стадия разложения диоксида тиомочевины и щдроксиметансульфината натрия в неводных растворах имеет гемолитический характер.

5. Показано, что существующая теория об определяющем влиянии процесса десульфуризации на токсичность тиомочевин не может быть распространена на N-замещенные тиомочевины На основании результатов настоящей работы и литературных данных показано, что наибольшую токсичность проявляют наиболее инертные в редокс реакциях N-замещенные тиомочевины и их диоксиды Установлена взаимосвязь между токсичностью тиомочевин и способностью продуктов их окисления - диоксидов к таутомерным превращениям в водном растворе.

6. Определен состав продуктов реакции диоксида тиомочевины и побочного продукта при его производстве - формамидиндисульфида с пероксидом водорода и реактивом Фентона Показано, что основным азотсодержащим продуктом реакции с Н2Ог является мочевина, реакции с реактивом Фентона - цианамид. Предложено использовать обработку пероксидом в процессах очистки сточных вод производства диоксида тиомочевины.

7. Определены условия синтеза амино-, диметил- и дютиламинометансульф]шатов, ог-гидрокси- и а-аминоэтансульфинатов, онгвдрокси- и огаминопропансульфинатов натрия. Изучены процессы терморашада гидроксиметансульфината натрия, продуктов его

235 конденсации с аммиаком, диметшь и диэтиламином, а также диоксида шомочевины Определены основные реакции термораспада и температурные границы их протекания.

8. Исследованы процессы разложения гидрокшметансульфината натрия и его аналогов в водных растворах. Обнаружены эффекты автокатализа процесса разложения активной серой и стабилизирующего действия сульфида натрия. Предложена схема разложения ог-гидрокси- и а-аминоалкансульфинагов, объясняющая указанные эффекты Изучена кинетика реакции гидроксиметансульфината натрия с кислородом.

9. Установлена высокая эффективность использования диоксида шомочевины в процессах получения металлических порошков и покрытий. На основе результатов кинетических исследований разработан способ химической металлизации углеродных волокон.

10. На примере реакции с^гидрокси- и огаминоалкансульфинатов с иидигокармином показана общность механизма восстановительного действия рассматриваемых соединений, проявляющаяся в определяющей роли маршрута с участием сульфоксихювой кислоты или ее анионов. Выявлены особенности кинетики реакций производных сульфиновых (гадроксиметансульфинат натрия, диоксид шомочевины) и сульфоновых (пздроксиметансульфонат натрия, триоксид шомочевины) кислот с п-беязохиноном, иодом, бромом и хлоритом.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Макаров, Сергей Васильевич, 2000 год

1. Гордеева НВ., Романова МГ., Ратновская ЕД Кубовые красители в текстильной промыишенности. М: Легкая индустрия, 1979,208 с.

2. Якимчук Р.П, Мищенко А В, Булушева НЕ Гфименение кубовых красителей. М: Лептромбьпиздат, 1985, 192 с.

3. К^фпичников ПН, Аверко-Антонович Л.А, Аверко-Антонович Ю.А Химия и технология синтетического каучука Л.: Химия. 1975. 479 с.

4. Tanimoto S., Катало Т. Preparation of 2-(2H-benzDtaa2Dl-2-yl)phenols by the reduction of 2(2-mtrophearyl)a2D.phenols with thiourea S,S-dioxide // Synthesis. 1986. N8. P. 647-649.

5. Громов Б. В. Введение в химическую технологию урана М: Атомиздат, 1976, с. 247.

6. Крафт МЯ., Катышкина ВВ. Окисление сальварсана и новарсенола элементарным кислородом //Доюх АН СССР. 1954. Т. 99. N1. С. 89-92.

7. Louis-Andre О., Gdbard G. Reductions diimiques par le ditionite de sodium // Bull. Soc. Oiim Fr. 1986. N 4. P. 565-577.

8. Куъупшин В.Ю., Кувушкин Ю.Н Теория и практика синтеза координационных соединений. Л.: Наука, 1990, 246с.

9. Акбаров Д.Н, Самойлова Л.А, Овчинникова Т.Н Взаимодействие волокна нитрон с никелем в процессе химической металлизации // Хим. волокна 1987. N5. С. 24-26.

10. Докунихин НС., Ворожцов Г.Н, Алексеев В И., Филиппова МС., Щулепова О. И, Масанова ИН, Рябинин В. А Кубогены- красители нового типа // Хим. пром-сть. 1981. N 10, с. 16-19.

11. Camps Е, Coll J., Guerrero A, Guitart J., Riba M Reduction of conjugated dienoic carboxylic acids and esters with sodium dithionite // Chem. Lett. 1982. P. 715-718.

12. Jarvis W.F., Hoey MD., Finnochio AF., Dittmer D.C. Organic reactions of reduced species of sulfur dioxide // J. Org. Chem. 1988. Vol. 53. N 24. P. 57505756.

13. Ксенжек О.С., Петров С.А Злеастрохимические свойства обратимых биологическихредокс систем. М: Наука, 1986,152 с.

14. Досон Р., Эллиот Д, Эллиот У., Джонс К Справочник биохимика М: Мир, 1991, с. 298.

15. Grady B.J., Dittmer D.C. Reaction of perfluoroaryi halides with reduced species of sulfur dioxide (HS02-, SO^, S2042')// J.FUior.Chem.l990. Vol. 50. P. 151-172.

16. Tordeux M, Langlois В., Waksdman C. Reasons of bromotrifluoromethane and related halides. 8. Condensation with dithionite and hydroxymethanesulfinate salts // J. Org. Chem, 1989. Vol. 54, N10. P. 2452^2453.

17. Huang- Bing-Nan, Haas A, Led? M A new method for the preparation of perfluorocarbox^dic acids // J. Fluor. Chem. 1987. Vol. 36. N1. P. 49-62.

18. Anfoglu M, Marmer W.N., EXidley RL. Reaction of thiourea with hydrogen peroxide: 13 С NMR studies of an oxidative / reductive bleaching process // Text. Res. J. 1992. Vol. 62. N2. P. 94-100.

19. Arifoglu M, Manner W.N. Sequential oxidative / reductive bleaching and dyeing of wool in a single bath at low temperatures // Text. Res. J. 1992. Vol. 62. N 3. P. 123-130.

20. Gacean J., Cegarra J., Саго M Wool bleaching with reducing agent in the presence of sodium lauryl sulfate. Part 3. Bleaching with thiourea dioxide // J. Soc. Dyers Colour. 1991. Vol. 107. N4. P. 138-141.

21. Maryanoff C.A, Stanzione RC., Plampin J.N. Reactions of oxidiasd thioureas with amine nudeophiles // Phosphorus and Sulfur. 1986. Vol.27. P.221-232.

22. Miller AE.,Bischoff J.J., Рае К. Chemistry of ammoiminomethanesulflnic and -sulfonic acids related to the toxicity of thioureas // Chem Res. Toxicol. 1988. Vol. 1. N3. P. 169-174.

23. Mantn P., Duffy D.E., Kettner C.A New asymmetric synthesis of a- ammoborcnic acids containing functionalized side chains if J. Org. Chem 1996. Vol. 61. N16. P. 5690-5692.

24. Jones J. В., Qiinake C.R, Simoyi RH Qxyhalogen-sulfur chemistry: oligoosciilactions in the formamidinesulfmic acid- chlorite reaction // J. Phys. Chem. 1995. Vol. 99. N5. P. 1523-1529.

25. Chinake C.R, Simoyi RH, Jonnalagadda S.B Qxyhalogm-sulfur diemistry: the bromate aminoiminomethanesulfimc acid reaction in acidic medium // J. Phys. Chem. 1994. Vol. 98. N2. P.545-550.

26. Hudlicki M Reductions in organic chemistry. Chichester: Horwood. 1984. 309 p.

27. Bamett E.B. The action of hydrogen dioxide on thiocarbamides // J. Chem Soc. 1910. Vol.97. NIP.63-65.

28. Hodgeman W.C., Weinrach J. В., Bennett D.W. Spectroscopic evidence for a centrosymmetric dithionite anion in the solid state: vibrational spectroscopy of tetraethylammoniumdithionite//Inorg. Chem 1991. Vol.30. N7. P. 1611-1614.

29. EXrnitz I. D. The structure of sodium dithionite and the nature of the dithioirite ion ff ActaCryst. 1956. Vol.9. P.579-586.

30. Magnusson A, Johansson L.G. The crystal structure of tin (II) dithionite Sn2 (S2Q^ // Acta Chem. Scand. 1982. Vol. A 36. N 5. P. 429-433.

31. Peter L., Meyer B. The structure of the dithionite ion if J. МЫ. Struct. 1982. Vol. 95. P. 131-139.

32. Takahashi H, Kaneko N, Miwa K. Raman and infrared studies of the structure of the dithionite ion in aqueous solution and force constants of S2Qc 2" type ions // Spectrochiraca acta 1982. Vol. A 38. N11. P. 1147-1153.

33. Garter K.L., Weinrach J.В., Bennett D.W. A density functional study of sulfoxy anions containing sulfur-sulfur bonds // J. Am Chem. Soc. 1993.Vol.115. N 23. P. 10981-10987.

34. Chrmelewski S.A, Weinrach J. В., Bennett D.W, Kilroy W.P Evidence for the formation of a new form of lithium dithionite under rigorous nonaqueous conditions // J. Electrodiem.Soc. 1988. Vol. 135. N 4. P.904-906.

35. Mmlos MR, Ellison G.B. Photodectron spectroscopy of SCV, S3" and S20" // J. Phys. Chan 1986. Vol. 90. N12 P.2574-2580.

36. Ramondo F., Bencivenni L. Ab initio calculations on SCV and the NaSCb charge transfer complex // Mol. Phys. 1989. Vol. 67. N3. P.707-709.

37. Truter MR An accurate determination of the structure of sodium hydroxymethmesulphinate (rongalite) // J.Chem Soc. 1955. N9 P. 3064-3072.

38. Trater MR A detailed refinement of the crystal structure of sodium hydroxymethanesidphinate dihydrate (rongalite) // J. Chem. Soc. 1962. N 9. P. 3400-3406.

39. Буданов В. В Химия и технология восстановителей на основе сульфоксшювой кислоты Ронгалит и его аналоги. М: Химия, 1984,160 с.

40. Song J.S., Kim S.H, Kang S.K., Yun S.S., Suh I-H, Choi S-S., Lee S., Jensen W.P. The structure and ab initio studies of thiourea dioxide // Bull. Korean ChemSoc. 1996. Vol. 17. N2 P.201-205.

41. Sato S., Hguchi S., Tanaka S. Structural examinations of sodium formaldehydesulfoxylate by infrared and raman spectroscopy // Nippon kagaku kaishi. 1984. N7. P.1151-1154.

42. Харитонов Ю.Я., Прокофьева ИЕ Инфракрасные спектры поглощения и строение двуокиси тиомочевины// Докл АН СССР. 1965. Т. 162. N 4. С.829-832.

43. Ds Filippo D., Ponticelli G., Troqu E.F., Lai A Spectrochemical study of ammoiminomethanesulphinic acid and related N,N'- substituted derivatives // J. Chem Soc. Perkm Trans. II 1972. P. 1500-1502.

44. Gattow G., Manz W. Qxydationsprodukte von ThioharnstofF // Zanorg. aUg.Chem 1988. Bd.561. N6. S.66-72.

45. Weiss M Thiourea dioxide: a safe alternative to hydrosulfite reduction // Amer, Dyestuff Report. 1978. Vol. 67. N8. P. 35-38.

46. Baumgarte U. Ehtwiddungen bei Knpenfarbstoffen und ihrer Anwendung // Mell. Textilber. 1975. Bd. 56. N3. S.228-233.

47. Росинская ЦЯ. Новые восстановители в текстильной промышленности // Журн. ВХОим. Менделеева 1970. Т. 15. N3. С. 278-283.

48. Qhrnielewski S. A, Bennett D. W. A new synthon for main group metal dithionites in a non-aqueous mvironrnent // Synth. React. Inorg. Met-Qrg. Chem 1986. Vol. 16. N1. P .95-103.

49. Позин M E Технология минеральных солей; Т. 1 М: Химия. 1970. 792 с.

50. Lough S.M, McDonald J.W. Synthesis of tetraethylarnmomum dithiorrite and its dissociation to the sulfur dioxide radical anion in organic solvents // Inorg. Chem 1987. Vol.26. N13. P.2024-2027.

51. Буданов В.В., Верина Т.В., Панов В.П, Болеславская НФ. Исследование растворимости основного оксиметилсульфината цинка // Изв. вузов. Химия и хим. технол 1975. Т.18. Вып. 6. С. 920-923.

52. Baumgarte U. Ueber den Chenisraus der Reduktion von Knpenfarbstoffen // Textilveredlung. 1969. Bd.4. N 11. S.821-832.

53. Mulliez M, Naudy C. Synthese d'Hydroxysulfmates // Tetrahedron. 1993. Vol.49.N 12 P.2469-2476.

54. Пат. ФРГ 1071654. Verfahren zum Kontouirlichen Farben und/odear Schwefelfarbstoffen /Hum A, Kuppers W., Wilhelm E., Dietrich W., Langer K. -PD&m. 1962. 7П633.

55. Hall AJ. How new reducing agents speed vat dyeing and printing // Text. World, 1964. Vol. 114. N3 P. 113-114.

56. Пат. ФРГ 1086209. Druckpasten fur das Direkt-oder Atzdruckveafahren / Janson A, Hum А -РЖХим. 1962. 15П558.

57. Leurquin F., Mulliez M Etude du ooupl^e de la rongalite avec divers composes amines // Phosphorus, Sulfur and Silicon. 1994. Vol. 92. P.201-211.

58. Raschig F. Die Konstitution der Aldehyd- and Keto-Hsulfit-Verbindungen ( Voiiaufige Mtteilung) // Ber. Chem 1926. Bd.59. N4. S. 859-865.

59. Fon^s L., Wintemitz F. Arranomethanesulfonates et sulfinates cyclohexaniques // С. r. Acad. Sa. 1963. Vol.256. N21. P. 4459-4461.

60. Пат. ФРГ 1251715. Verfahren aim Farben von Textilmatenal rrnt Knpen unci / oder Schwefelfarbstoffen / Schober E., Janson A, Schluter H, Wilhelm E. -РЗЮ&м. 1969. 11С1006П

61. Пат. ФРГ. 12265300. Verfahren zum Bedrucken von Fasermaterial mit Kupen — und bzw/oder SdiwefelfarbstofTen / L. Bruggemann KG. РЖХим. 1968. 20С1062П

62. Walter W., Randan G. Uber die Gxydatiomprodukte von Thiocarbonsaureamiden. XX Thioharnstoff-S-dioxide // Iiebigs Arm. Chem 1969.Bd722. S.80-97.

63. Пат. Японии 63-243896. ГЬлучение производных диоксида тиомочевины / Што X, Оура О., Суцзуки М РЖХим. 1992. ЗН47П

64. Яровенко ЕЯ, Ластовский Р.П Синтез и свойства алкил (арил) замещенных формамидинсульфиновых кислот // Журн. орган, химии. 1970. Т. 6. N5.C. 947-949.

65. КЬндрашова МФ., Яровенко Е.Я. N- Гуанилформамидиновая кислота // В сб.: Мзггода получения хим. реактивов и препаратов. Вып. 20. М: 1969. С.56-57.

66. Walter W., Randau G. Uber die Qxydationsprodukte von Thiocarbonsaureamideii. XXI. Thiohamstoff- S-trioxide ( Guanylsulfomaurebetaine) // Iiebigs Ann. Chem 1969. Bd.722. S. 98-109.

67. Miller AE., Feeney D.I., Yan Ma, Zarcone L., Aziz MA, Magnuson E. The synthesis of ammoethanenitiiles, 5-ammotetraaoles, N-cyanoguanidines, and N-hydroxyguanidines from ammoimmomethanesulforiic acids // Synth. Commun. 1990.Vol.20. N 2. P.217-226.

68. Walter W., Ruess K-P. Uber die Qxydationsprodukte von Ihiocarbonsaureamiden. XXIX Konfiguration alkyl- und aryl-substituirter ThioharnstofF-S-tnoxide // J.Liebigs Ann.Chem 1974. N 2. S. 243-252.

69. Lin C.C., Patat F., Staude E. Die Redoxreaktion Wasserstoffperoxid / Rongalit und ihre katalytischen Wrkung auf die Polymerisation von Aayinitril // Angew. makromol. Chan 1969. Bd.8. S. 28-40.

70. Куценок EE, Тинякова E.M, Долгошюск БА Изучение реакции взаимодействия гидроперекиси изопропилбензола с ронгалитом и ее использование для инициирования полимеризации в кислых средах // Высокомол соед. 1959. T.l. N 12. С. 1830-1839.

71. Abou-Zeid N. Y., Waly A, Hgazy A, Hebeish A Fe2+ thiourea dioxide - НА induced polymerization of various vinyl monomers with flax fibres // Angew. makromol. Chem 1986. Bd.143. S. 85-100.

72. Abdel-Hafiz S.A Potassium permanganate / thiourea dioxide redox system -induced grafting of methacrylic acid onto loomstate cotton fabric // J Appl. Polym. Sci. 1995 Vol. 58. P.2005-2011.

73. Daneault C.5 Leduc C. Heaching of mechanical pulp with formamidine sulfinic add//Cellul. ChemTechnol. 1994. Vol.28. N2 P.205-217.

74. Shashoua V. Formamidinesulfinic acid as a biochemical reducing agent // Biochemistry. 1964. Vol.3. N11. P. 1719-1720.

75. Robertson J.G., Sparvero L.J., VillaJEranca J.J. Inactivation and covalent modification of CTP synthetase by thiourea dioxide // Protein Sci. 1992. Vol. 1. P. 1298-1307.

76. Robertson J.G. ^termination of subunit dissociation constants in native and inactivated CTP synthetase by sedimentation equilibrium // Biochemistry. 1995. Vol. 34. N22. P.7533-7541.

77. Пат. США. 5508268. Parenteral dsamitradn formulations / Nassar MN, Reff MJ.5 Aghankar S.N.

78. Sprang RC.S Aarsman C.J.M, van Oiischot J.F.L.M, van Asbeck B.S. Dimethyl thiourea protects rats against gram-negative sepsis and decreases tumor necrosis factor and nuclear factor kB activity // J. Lab. Clin. Med. 1997. Vol. 129. N 4. P. 470-481.

79. Соколова ИН, Буданов B.B., Поленов Ю.В., Полякова ИР. Кинетика восстановления 2-ншро-2-окси-5-метилвзобешола ронгалитом // Изв. вузов. Химия и хим. технол 1983. Т. 26. Вып. 7. С. 822-825.

80. Поленов Ю.В., Буданов В. В. Кинетика восстановления 4-нитрозодифениламина гидроксиметансульфинатом натрия // Изв. вузов. Химия и хим. технол 1988. Т. 31. Вып. 4. С. 40-43.

81. Messinger P., Greve H Synthese symmetricher Sulfone aus Natrium-hydro>yrrKthansuIfinat und Marinichbasen // Synthesis. 1977. N4. P. 259-261.

82. Harris A R A simple, one step procedure for the preparation of dibeai^i sulphones from benzyl halides // Synth. Commun. 1988. Vol.18. N7. P. 659-663.

83. Loupy A, Sansoulet S., №nis A R Organic chemistry without solvent. Improvements to the one step preparation of diben^l sulphones // Synth. Commun. 1989. Vol. 19. N17. P. 2939-2946.

84. Prescher D., Endler I., Huang Bin-Nan, Ren Xu-Feng, Huang Wei-Yuan Perfluonerte Alkansulfinate // Z Chem 1990. Bd. 30. N2. S. 60-61.

85. Huang Wei-Yuan, Zhuang Jin-Lian. A new sulfinatodehalogenation reagent: thiourea dioxide//Chin. J. Chan 1991. Vol. 9. N3. P.270-274.

86. Borgogno G., Colonna S., Fomasier R Reduction of organic sulfur compounds by fomiamidmesulfinic acid under phase-transfer conditions // Synthesis. 1975. N 8. P. 529-532.

87. Efcabowicz S., Mikolajczyk M An iodine-catalysed reduction of sulphoxides by formamidine^phinic add // Synthesis. 1978. N8. P. 542

88. Мозжухин Д.Д., Грибов Б.Г., Тычин Г.А, Стрижкова АС., Хидекель МЛ. Дибензолхром и его гомологи как катализаторы некоторых реакции восстановления// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1967. N1. С. 175-177.

89. Грибов Б.Г., Мозжухин Д.Д., Козыркин Б.И, Стрижкова АС. // Журн. общей химии. 1972. Т. 42. N11. С. 2531-2535.

90. Lang E.S., Comasseto J.V. Reduction of organosdenium and tdlurium halides and oxides with thiourea dioxide // Synth.Commun. 1988. Vol. 18. N 3. P. 301- 305.

91. Terrio Ferreara J.В., de Oliveara ARM, Comasseto J.V. A convenient method of synthesis of diaikyltellurides and dialkylditdlurides // Synth. Commun. 1989. Vol.19. N1-2. P.239-244.

92. Kreutzberger A, Tesch U-H Cydosierungsveisudie an Arrmoirninomethamiifmsaure mit P-Diketonen // Arch. Pharm. 1978. Bd.311.N5. S. 429-432.

93. ДемшвЭ., ДемловЗ. Межфазный катализ. М : Мир. 1987. С. 378.

94. Junk Т., Gritzner G., Irgolic K.J. Improved preparation of tetrahydrosdenophene (sdenacyclopentane) and tetrahydrotellurophene (teUuracyclopesntane) // Synth. React. Inoig. Met.-Grg. Chem. 1989. Vol.19. N9. P. 931-936.

95. Williams RJ.P. Nitric oxide in biology: its role as a ligand // Chem Soc. Rev. 1996. P.77-83.

96. Граник В.Г., Рябова С.Ю., Григорьев НБ. Экзогенные доноры оксида азота и ингибиторы его образования (химический аспект) // Успехи химии. 1997. Т.66. N8. С. 792-807.

97. Howlett R Nobel award stirs up debate on nitric oxide breakthrough it Nature. 1998. Vol. 395. P.625-626.

98. Несмеянов АН, Несмеянов НА Нашла органической химии, т.2. М: Химия. 1974. 744 с.

99. Dujols F.J.M, Mulliez ME. Simple synthesis of variously N-protected a-ammomethanesulfkiate salts // J. Org. Chem 1996. Vol.61. N16. P.5648-5649.

100. Prashad M, Chen L., Repic O., Haddock T. A new reaction of ammoimino methanesulfonic add with methyl anthranilates // Synth. Common. 1998. Vol. 28. N 11. P. 2125-2129.

101. Рябуха А А, Закидышева JI. С., Петрочшко В. В. Исследование взаимодействия ионов меди (II) и серебра (I) с формиатосульфонатом натрия в водном растворе // Журн. неорган химии. 1990. Т. 35. N 4. С. 1009-1111.

102. Me Gill J.E., Iindstrom F. Mechanism of reduction of cadmium by aminoimbaometh^esulfinic acid in alkaline media// Anal. Chem 1977. Vol.49. N 1. P. 26-29.

103. Головня В.А, Болотова Г.Т. Сульфатные соединения урана (IV) // Журн. неорган, химии. 1961. Т.6. N3. С. 566-574.

104. Мефодьева МП О восстановлении нептуния и железа двуокисью шомочевины//Радиохимия. 1974. Т. 16. N2. С. 193-196.

105. Руководство к практическим занятиям по радиохимии // Под ред. Несмеянова АН М: Химия. 1968. 699 с.

106. Neves М, Ferronha Н, Patricio L. Fonnamidme sulfuric acid as reducing agent in technetium-99m rhenium sulfide labelling // J. Radioanal. NucL Chem. 1989. Vol. 132. N2. P. 241-249.

107. Гринберг AA, Маршак E.M, Любомирова KH Взаимодействие хлороплатината калия с ронгалитом // Журн. неорган, химии. 1965. Т. 10. N 3. С. 717-718.

108. Абозин В.Г., Карпов В. В. Методы исследования кислотно-основных свойств кубовых кислот индиго и тиоиндиго // Журн. приют химии. 1964. Т.37. N4. С. 880-885.

109. Джованьоли В. О новом методе качественного анализа // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1964. N12. С. 2245.

110. Гринберг АА, Маршак ЕМ Взаимодействие соединений урана с ронгалитом// Журн. неорган химии. 1970. Т. 15. N 1. С. 152-154.

111. Обтемпераесжая С.И, Злобин В.К Применение формамидинсульфиновой кислоты для раздельного спектрофотометрического определения п-, о-, м-ншрофенолов при совместном присутствии // Журн. аналит. химии. 1974. Т. 29. N3. С. 609-611.

112. Обтемперанская С.И, Злобин В.К Применение двуокиси шомочевины в органическом анализе. Определение эфиров азошой кислоты, нитрозо- и азоооеданений// Веста. МГУ. Х5амия. 1974. Т. 15. N2. С.247-249.

113. Koniecky W.R, Lynch AL. Dstmriination of aromatic nitro compounds // Anal. Cherti 1958. Vol. 30. P.1134-1137.

114. Пшеницын HK, Прокофьева HB., Буканова А В. Формамидинсульфиновая кислота в аналитической химии плшиновых металлов. 1. Определение родия 11 Журн. аналит. химии. 1963. Т. 18. N 6. С. 761-764.

115. Прокофьева НВ., Буканова А В. Формамидансульфиновая кислота в аналитической химии платиновых металлов. 2. Разделение родия и иридия // Журн. аналит. химии. 1965. Т.20. N 5. С.598-609.

116. Igawa М, Fukushi Y., Hsyashita Т., Hoffmann MR Selective transport of aldehydes across an anion exchange membrane via the formation of bisulfite adducfcs it Ind. Eng. Chem Res. 1990. Vol. 29. N5. P.857-861.

117. Ruratli M, Badertscher M, Rusterholz R, Simon B. Bisulfite addition reaction as the basis for a hydrogen sulfite bulk optode // Anal. Chem 1993. Vol. 65. N 23. P. 3473-3479.

118. Havel J.J., Kluttz RQ. A synthesis of formanidinesulfiniс acids and formamidines// Synth. Commun. 1974. Vol. 4. N6. P. 389-393.

119. Воробьев Десятовский HE, Кукушкин Ю. H, Сибирская ВВ. Соединения тиомочевины и ее комплексов с солями металлов // Координац. химия. 1985. Т.Н. Вып. 10. С. 1299-1328.

120. Hoffmann М, Edwards J.O. Kinetics and mechanism of the oxidation of thiourea and HN'-dialkylthioureas by hydrogen peroxide // Inorg. Chem. 1977. Vol.16. N12. P.3333-3338.

121. Saha S.K., Greenslade D.J. Isothiocarbamide radicals from thiourea electron spin resonance spectroscopy of N-benzylidene-t-butylamine^N-oxide and 5,5-dimethyl- 1-pyrroline^-N-oxide spin adducts // Bull. Chem Soc .Jpn. 1992. Vol.65. P.2720-2723.

122. Ласговский Р.П, Глобус PA, Яровенко ЕЯ. К вопросу о механизме реакции образования формамидинсульфиновой кислоты окислением тиомочевины перекисью водорода // Журн. орган, химии. 1967. Т.З. N 6. С. 1002- 1005.

123. Poulsen L.L., Hyslop RM, Ziegler D.M S-oxygenation of N-substituted thioureas catalyzed by the pig liver microsomal FAD containing monooxygenase //Arch. Biochem Biophys. 1979. Vol. 198. N1. P. 78-88.

124. Справочник химика, т. 2 // ГЪд ред. Никольского Б.П Я: Химия. 1961. 1168 с.

125. Boeseken J. Etude sur les oxides de thiourea // Rec.tiav.drim. 1948. Vol. 67.P. 608.

126. Яровенко Е.Я. Некоторые физико-химические свойства двуокиси тиомочевины// ТрудыИРЕА 1966. Вып. 29. С. 216-220.

127. Карякин Ю.В., Ангелов ИИ Чистые химические вещества М: Химия. 1974.407 с.

128. Сеттак V., Smutek М Mechanism of decomposition of dithionite in aqueous solutions // Co11. Czech. Chem Commun. 1975. Vol. 40. N 11. P. 3241-3264.

129. Smutek M, Cermak V. Mathematical treatment of the model of decomposition of dithionite in aqueous solutions // Coll. Czech. Chem Commun. 1975. Vol. 40. N 11. P. 3265-3280.

130. Wayman M, Lem W.J. Decomposition of aqueous dithionite. Part 2. A reaction mechanism for the decomposition of aqueous dithionite // Can. J Chem 1970. Vol.48. N5. P. 782-787.

131. Holman D.A, Bennett D.W. A multi component kinetics study of the anaerobic decomposition of aqueous sodium dithionite // J. Phys. Chem 1994. Vol. 98. N 50. P. 13300-13307.

132. Lambeth D.O., Palmer G. The kinetics and mechanism of reduction of electron transfer proteins and other compounds of biological interest by dithionite // J. Hoi. Chem. 1973. Vol. 248. N17. P. 6095-6103.

133. Эткинс П, Саймоне M Спектры ЭПР и строение неорганических радикалов. М: Мир. 1970. 312 с.

134. Balahura RJ., Johnson MD. Outer-sphere dithionite reductions of metal complexes // Inorg. Chem. 1987. Vol. 26. N23. P.3860-3863.

135. Chien J.C.W., Dickinson C.L. Reduction of cobalticytochrome с by dithionite // J. Hoi. Chem 1978. Vol. 253. N 19. P. 6965-6972.

136. Scaife C.W.J., Wilkms RG. Kinetics of the reduction of hexacyanoferrate (III) ion by dithionite ion // Inorg.Chem 1980. Vol. 19. N 11. P. 3244-3247.

137. Lynn S., Rinker RG., Corcoran W. HL The пюпотепгайоп rate of dithionite ion in aqueous solution // J. Phys. Chem. 1964. Vol.68. N 8. P. 236.

138. Burlamacchi L., Casini G., Fagioli C. Studio E.P.R sulla dissociazione dello ione ditionito (S204 2")insolu2ioneacquosa//Ric. Sci. 1967. Vol.37. P.97-101.

139. Mehrotra R.N., Wilkins RG. Kinetics of reduction of metal complexes by dithionite // Inorg. Chem. 1980. Vol. 19. N7. P. 2177-2178.

140. Поскребышев Г.А Стандартные энтальпии образования радикалов SQ." ( х=2-5), участвующих в окислении S(IV) // Журн. физ. химии. 1997. Т. 71. N 8. С. 1360-1363.

141. Mlicevic В., Eigenmann G. Potentiometrische, polarographische und Elektronenspinresonanz Untersuchungen alkalischer Losungen von Natriumdithionit// Hdv. chim acta 1963. Bd.46. N 1. S. 192-197.

142. Martin R P., Sawyer D. T. Electrochemical reduction of sulfur dioxide in dimethylformamide // Inorg. Chem 1972. Vol.11. N 11. P.2644-2647.

143. Knittel D. Electrolytically generated sulfur dioxide amon-radical S204', its аЬэофйоп coefficient and some of its decay reactions // J. Electroanal. Chem 1985. Vol. 195. P. 345-356.

144. Буданов В.В., Соколова ИН, Мельников Б.Н Полярографическое исследование раствора ронгалита // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1974. Т. 17. Вып. 8. С. 1155-1160.

145. Буданов В. В., Соколова ИН, Мельников Б.Н Полярографическое исследование растворов двуокиси тиомочевины И Изв. вузов. Химия и хим. технол 1976. Т. 19. Вып. 2. С. 240-244.

146. Rinker RG., Gordon Т.P., Corcoran W.H Electron spin resonance studies of sodium dithionite and sodium formaldehyde sulfoxylate // Inoig. Chem 1964. Vol. 3. N 10. P. 1467-1469.

147. Похилько Л.А, Булушева Л.Е., Сенахов AR Исследование механизма восстановительного действия ронгалита в щелочной среде в присутствии ускорителя методом ЭПР,- В сб.: Совершенствование техники и технологии отделочного производства Иваново. 1980. С. 5-8.

148. Кпорр С. Zur Verwendung von Aminoirninomelhansulfmsaure als Antioxidans // Sci. Pharm Bd. 51. S. 283-290.

149. Головня RA, Сокол С.К Метод количественного выделения платины из растворов//Журн. неорган, химии 1959. Т. 4, N3. С. 596-598.

150. Burgess Е.М, Zoller U., Burger R.L. Conversion of thiourea dioxide to dioxygen // J. Am Chem. Soc. 1984. Vol. 106. N 4. P. 1128-1130.

151. Creutz C., Sutin N. Kinetics of the reactions of sodium dithionite with dioxygen and hydrogen peroxide // Inorg. Chem 1974. Vol. 13. N8. P.2041-2043.

152. Huie R. E., Clifton C. L., Altstein N. A pulse radiolysis and flash photolysis study of the radicals SCV, SCV, S04", S05" // Radiat. Fhys. Chem 1989. Vol.33. N 4. P. 361-370.

153. Julia M, Lauron H, Stacino J-P, Verpeaux J-N., Jeannin Y., Сготже Y. Organic synthesis with sulfones. On the mechanism of the stereospecific hydrogenolysis of vinylic sulfones by sodium dithionite if Tetrahedron. 1986. Vol.42. N9. P.2475-2484.

154. Blankenhorn G., Moore E.G. Sulfoxylat&ion (HSCV), the hydride donor in dithionite-dependeait reduction of NAD+ analogues // J. Am Chem. Soc. 1980. Vol.102. N3. P. 1092-1098.

155. Edgar J. S. Qi the nature of sodium hydroxymethanesulfinate in aqueous solution //Phosphorus and Sulfur. 1976. Vol. 2. N 1-3. P.181-184.

156. Буданов В.В., Соколова ИН, Соловьева Л.Б., Мельников Б.Н Кинетика и механизм восстановления индигокармина ронгалитом // Изв. вузов. Химия и хим. технол 1974. Т. 17. Вып. 7. С. 993-997.

157. Louis- Andre O., Gelbard G. Exclusive 1-4 reduction of conjugated ketones by sodium dithionite // Tetrahedron Lett. 1985. Vol.26. N 7. P. 831-832.

158. Camps F., Coll J., Guitart J. Regiospecific reduction of unsaturated conjugated ketones with sodium dithionite under phase transfer catalysis // Tetrahedron. 1986. Vol 42. N16. P. 4603-4609.

159. Camps F., Coll J., Guitart J. Reduction of alkyl 2,4 alkadienoates with sodium dithionite under phase transfer conditions // Tetrahedron. 1987. Vol. 43. N 10. P. 2329-2334.

160. Chung S. К Mechanism of sodium dithionite reduction of aldehydes and ketones //J. Org. Chem 1981. Vol. 46. N26. P. 5457- 5458.

161. Harris A R, Mason T.J. The reduction of aromatic aldehydes and benzyls by sodium formaldehyde sulfonate it Synth. Commun. 1989. Vol. 19. N 3-4. P. 529535.

162. Huang Shui-Lung, Chen Teng Yueh. Reduction of organic compounds with thiourea dioxide. 1. Reduction of aldehydes to primary alcohols // J. Chin. Chem Soc. 1975. Vol. 22. N 1. P. 91-94; РЖХим., 1976. 12Ж234.

163. Nakagawa K, Minami K. Reduction of organic compounds with thiourea dioxide 1. Reduction of ketones to secondary alcohols // Tetrahedron Lett. 1972. Vol. 13. N 5. P.343-346.

164. Shanker R Preparation of 1-deuteriated secondary alcohols it Chem Ind. 1974. N2. P. 76.

165. Herz J.E. De Marquez L A Reduction of steroidal ketones with ammoiminonTethanesulphinic acid it J. Chem Soc. Perkin Trans 1. 1973. Vol. 22. P. 2633-2634.

166. Caputo R, Mangoni L., Monako P. The role of thiourea S,S-draxide in the reduction of steroidal ketones It Tetrahedron Lett. 1975. Vol. 16. N 12 P. 10411042.

167. Chatteajie N., Umans J.G., Inturissi C.E. Stereospecafic synthesis of the 6(3-hydroxymetabolites of naltrexone and naloxone // J. Org. Chem. 1976. Vol. 41. N 22. P. 3624-3625.

168. Янсоне Д. П, Лейтис Л Я., Шиманская MB. О механизме восстановления 3-гжридинкарбальдегида диоксидом тиомочевины // Изв. АН Латв.ССР. Сер. хим N4. С. 470-473.

169. Ziegler-Skylakakis K., Nill S., Pan J.F., Andrae U. S-Gxygenation of thiourea results in the formation of genotoxic products // Environ. Mol. Mutagen. 1998. Vol. 31. P. 362^373.

170. Кузнецова НА, Калия О.Л. Фотокаталитическая генерация активных форм кислорода в биологических средах в методе фотодинамической терапии // Журн. РХОим. Менделеева 1998. Т.62. N5. С.36-49.

171. Motohashi N, Mori I. Thiol-induced hydroxy! radical formation and scavenger effect of thiocarbamides on hydroxy! radicals // J. Inoig. Biochem 1986. Vol. 26. P. 205-212.

172. Huie RE. Free radical chemistry of the atmosphere aqueous phase // Adv. Ser. Phys. Chan 1995. Vol. 3. P.374-419.

173. Bielski BHJ., Allen AO. Mechanism of the disproportionate of superoxide radicals//J. Phys. Chem 1977. Vol. 81. N 11. P. 1048-1050.

174. Bertini I., Mangani S., Viezzoli MS. Structure and properties of copper-zinc superoxide dismutases // Adv. Inorg. Chem 1998. Vol. 45. P. 127-249.

175. Crank: G., Makin MI.H A new method for converting thiourea and monosubstituted thioureas into cyanamides: desulphurisation by superoxide ion // J. Chem Soc. Chem Cbmmun. 1984. P. 53-54.

176. Kim Y.H, Yon G.H Novel desulphuristion of 1,1- disubstituted thioureas by superoxide anion (Of): One-step synthesis of 1,2,3-trisubstituted guanidines from 1,3-disubstituted thioureas// J. Chem Soc. Chem Cbmmun. 1983. P. 715-716.

177. Stallings M D., Sawyer D.T. Reduction of sulfur dioxide with superoxide ion // J. Chem Soc. Chem Cbmmun 1979. P.340-341.

178. Sawyer D.T., Valentine J.S. How super is superoxide? // Acc. Chem Res. 1981. Vol. 14. P. 393-400.

179. Stanbury D.M Reduction potentials involving inorganic free radicals in aqueous solution//Adv. Inoig. Chem 1989. Vol. 33. P. 69-138.

180. Mc Dowell S. M, Espenson J.H, Bakac A Kinetics of aqueous outer-sphere electron transfer reactions of superoxide ion. Implications concerning the Q/CV self-exchange rate constant // Inorg. Chem 1984. Vol. 23. N15. P.2232-2236.

181. Stanbury D.M Nuclear factors in main-group electron transfer reactions // in the book ' Electron transfer reactions: inorganic, organometallic, and biological applications' Isied S.S., ed. ACS. 1997. Washington. DC. P. 165-182.

182. Simmons C.A, Bakac A, Espenson J.H Reactions of sulfur dioxide with photochemically generated polypyridyl complexes of chromium (II). Calculation of the SO2/SCV self exchange rate constant // Inorg. Chem 1989. Vol. 28. N 3. P. 581-584.

183. Crank G.s Mursyidi A Oxidations of thioureas with photochemically generated singlet oxygen // J.Photochem. Photobiol. A: Chem 1992. Vol. 64. P. 263-273.

184. Esqueva E., Garcia J., Domemch X, Peral J. Photocatalyasd destruction of thiourea over TiOj powder // Qxid. Commun. 1997. Vol. 20. N 4. P. 546-551.

185. Kurzsr F. Thiadiazoles. 1. The oxidation of arrddinothiourea ft J. Chem Soc. 1955. P. 1-6.

186. Burger M, Field RJ. A new chemical oscillator containing neither metal nor oxyhalogenions //Nature. 1984. Vol. 307. P.720-721.

187. Jonnslagadda S.B., Chinake C.R, Simoyi RH. Oxyhalogen sulfur chemistry: bromate oxidation of 1 -methyl-2-thiourea in acidic medium // J. Phys. Chem 1996. Vol. 100. N32. P. 13521-13530.

188. Alamgir M, Epstein I.R Complex dynamical behavior in a new chemical oscillator: the chlorite- thiourea reaction in a CSTR // Int. J. Chem. Kinetics. 1985. Vol. 17. P. 429-439.

189. Rabai G., Wang RT., Kustin K Kinetics and mechanism of the oxidation of thiourea by chlorine dioxide//Int. J. Chem Kinetics. 1993. Vol.25. P. 53-62.

190. Simoyi RH, Epstein I.R, Kustin 1С Kinetics and mechanism of the oxidation of thiourea by bromate in acidic solution // J. Fhys. Chem 1994. Vol. 98. N 2. P.551-557.

191. Doona C. J., Stanbury D.M Adventitious catalysis in oscillatory reductions by thiourea//J. Phys. Chem 1994. Vol. 98. N48. P. 12630-12634.

192. Epstein I.R, Kustin KL, Simoyi RH Kinetics and mechanism of the chlorite-thiourea reaction in acidic medium// J. Fhys. Chem 1992. Vol. 92. N 14. P. 58525856.

193. Mambo E., Simoyi RH Kinetics and mechanism of the complex oxidation of aminoiminomethanesulfmic acid by iodate in acidic medium // J. Fhys. Chem 1993. Vol. 97. N51. P. 13662-13667.

194. Jonnalagadda S.B., Chinake C.R, Simoyi RH Qxyhalogen-sulfur chemistry: oxidation of hydroxymethanesulfinic acid by bromate in an acidic medium // J. Phys. Chem 1995. Vol. 99. N25. P. 10231-10236.

195. Salem MA, Giixiake C.R, Simoyi RH Qxyhalogen-sulfur chemistry oxidation of hydroxymethanesulfinic acid by chlorite // J.Phys. Chem. 1996. Vol. 100. N22. P. 9377-9384.

196. Chinake C.R, Qojo O., Simoyi RH. Oxidation of formaldehyde by chlorite in basic and slightly acidic media// J. Phys. Chem A 1998. Vol. 102. P.606-611.

197. SheLdrick G., SHELXL-93: a FORTRAN-77 program for single crystal X-ray structural analysis, University of Gottingen, Germany.

198. Huheey J., Keiter E.A, Keater RL. Inorganic chemistry of structure and reactivity, 4th ed. NY.: Harper Collins College Publ.,1993, P. 114.

199. Некрасов Б. В. Основы общей химии, т. 1. М: Химия. 1973. С. 313.

200. Bell R L., Truong T.N. Primary and solvent kinetic isotope effects in the water-assisted tautomeri2ation of formamidine: an ab initio direct dynamics study // J. Phys. Chem A 1997. Vol. 101. N 42. P. 7802-7808.

201. Александров ВВ., Спирина С.В. Буферные растворы в димегижульфоксиде и его смесях с водой // Журн. физ. химии. 1974. Т. 48. N 1. С. 201-202.

202. ПЬфран ИГ., Степанова АГ., Панкратьева Л.И К вопросу о иодомегрическом определении двуокиси тиомочевины // Труды ИРЕА Хим. реактивы и препараты 1963. Вып. 25. С. 215-220.

203. Kim К., Lin Y-T., Mosher HS. Monosubstituted guanidines from primary amines and aminoiminomethanesulfonic add // Tetrahedron Lett. 1988. Vol. 29. N 26. P. 3183-3186.

204. Miller AE., BischofF J.J. A facile conversion of amino adds to guanidino adds // Synthesis. 1986. N 9. P. 777-779.

205. Бородин В.А, Козловский E.B., Васильев В.П Обработка результатов потешдаометрического исследования комплексообразования в растворах на ЭВМ//Журн. неорган, химии. 1986. Т.31. N1. С. 10.

206. Васильев В.П Термодинамические свойства растворов электролитов. М: Высшая школа. 1982. 320 с.

207. Афанасьев В.Н, Ефремова Л.С., Волкова Т.В. Физико-химические свойства бинарных растворителей. Водосодержанще системы. 4.1. Иваново.: 1988. С. 118-119.

208. Лебедь В. И Термодинамика растворов кислот в водно-органических растворителях: Дисс. .докт. хим. наук. Иваново. 1991. 334 с.

209. Берштейн И Я, Каминский ЮЛ. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л. : Химия. 1986. 200 с.

210. Васильев В.П Аналитическая химия. 4.2. М: Высшая школа 1989. 384 с.

211. Dewar MJ.S., Zoebisch E.G., Healy E.F., Stewart J.J.P. AM 1: A new general purpose quantum mechanical molecular model // J. Am Chem Soc. 1985. Vol. 107. N12. P. 3902-3909.

212. Днепровский AC., Темникова Т. И Теоретические основы органической химии. Л.: Химия. 1979. 519 с.

213. Webb R.L., Lewis J.J. Functionali zation of the 4 (5) methyl group of imidaaoles: a novel synthesis of substituted iirridazDles // J. Heterocycl. Chem 1981. Vol. 18. N 7. P. 1301-1303.

214. Минкин В И, Симкин Б.Я., Миняев Р.М Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций. М: Химия. 1986. 248 с.

215. Бартошевич Р., Мечниковска-Столярчик В., Опшондек Б. Методы восстановления органических соединений. М: Изд-во иностр. лит-ры 1960. С. 141.

216. Скит А Прикладная ИК-спектроскопия. М: Мир. 1982. 328 с.

217. ТернейА Современная органическая химия. ММир. 1981. Т. 2. 651 с.

218. Казицына Л.А, Куплетская НБ. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масо спектроскопии в органической химии. М: Изд-во МГУ. 1979. 238 с.

219. Wudl F., Ligh-tnea: D.A, Cram D.J. Methanesulfinic acid and its properties // J.Am Chem Soc. 1967. Vol.89. N16. P.4099-4101.

220. Файгль Ф. Капельный анализ органических соединений. М: Госхимиздат. 1962. 836 с.

221. Уокер Дж. Ф. Формальдегид. М: Госхимиздат. 1957. 608 с.

222. Накамото К №фракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М: Мир. 1966. 411 с.

223. Sheiton RD., Nielsen АН Hie infrared spectrum and molecular constants of sulfur dioxide//J.OiemFhys. 1953. Vol. 21. N. 12. P. 2178-2183.

224. Свечникова MA, Кушелев Ю.В., Фукс ЦИ, Килимов АП ^Характеристическое поглощение связей ОО, C=S и G=N в некоторых производных карбаминовой и тиокарбаминовой кислот // Журн. прикл спектроскопии. 1968. Т.8. Вып. 2. С. 290-295.

225. Малкина НИ, Казарновский С.Н Синтез циануровой кислоты из мочевины//Журн. приют химии. 1961. Т.34. N7. С. 1583-1587.

226. Спицын В.И, Колесник В.В., Мистрюков В.Э., Юранов ИА, Михайлов Ю.Н, Дунаева КМ Синтез, структура и термолиз соединений ацетата уранила с некоторыми амидами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. N 4. С. 812818.

227. Grabowicz W. Zastosowanie formaldehydosiarzynu sodowego (FSS) w iodometrycmea analizie niektoiych amin. Oznacanie anilinu i jej soli // Chem Analit. 1969. T.14. N3. S. 533-535.

228. Волынский НП Тиосерная кислота ГЬлитионаты Реакция Вакенродера М: Наука 1971. 79с.

229. Воронков МГ., Вязанкин НС., ДерягинаЭ.Н, Нахманович АС., Усов В. А Реакции серы с органическими соединениями. Новосибирск.: Наука 1979.367 с.

230. Shi X Generation of SCV and OH radicals in SO?2" reactions with inorganic environmental pollutants and its implications to SO*2' toxicity // J. Inoig. Biochem 1994. Vol. 56. P. 155-165.

231. Hayon E., Treinin A, Wilf J. Electronic spectra, photochemistry, and autoxidation mechanism of the sulfite bisulfite - pyrosulfite systems. The SCV, SCV, S04", SOs- radicals // J. Am Chem Soc. 1972. Vol. 94. N 1. P.47-57.

232. Hoffmann MR, Lam B.C. Kinetics and mechanism of the oxidation of sulfide by oxygen: catalysis by homogeneous metal phthalocyanine complexes // Environ. Sci. Technol. 1979. Vol. 13. N11. P.1406-1414.

233. McKerma C.E., Gutheal W.G., Song W. A method for preparing analytically pure sodium dithionite. Othiomte quality and observed nitrogenase specific activities // Biochim Biophys. Acta 1991. Vol. 1075. P. 109-117.

234. Duke F.R, Haas T.W. The homogeneous base-catalyzed decomposition of hydrogen peroxide//J. Phys. Chem 1961. Vol. 65. P. 304-306.

235. Yermakov AN, Zhitomirsky BM, Poskrebyshev G.A, Stoliarov S.I. Kinetic study of S05" and HO2 radicals reactivity in aqueous phase bisulfite oxidation // J. Phys. Chem 1995. Vol. 99. N 10. P. 3120-3127.

236. Daster U., Wameck P. Photooxidation of SO32' in aqueous solution // J. Phys. Chem. 1990. Vol. 94. N 5. P. 2191-2198.

237. Kadla J.F., Cornman C.R An EPR investigation into the reactions of alkaline hydrogen peroxide with cyanamide // J. Chem Soc., Perkm Trans. 2. 1998. 23092313.

238. Sawaki Y., Ogata Y. Mechanism of the reaction of nitriles with alkaline hydrogen peroxide. Reactivity of peroxycarboximidic acid and application to superoxide ion reaction//Bull. Chem Soc. Jpn. 1981. Vol. 54. P. 793-799.

239. Анорганикум, т. 1 // под ред. Л Кольдица М: Мир. 1984. С.672.

240. Буданов В. В. Физико-химические исследовании восстановительного действия и получения некоторых производных сульфоксиловой кислоты дис. докг. хим. наук.- Иваново, 1975.- 303 с.

241. KurzEr F., Douraghi-Zadeh К Advances in the chemistry of carboctiimides // Chem Rev. 1967. Vol. 67. N2. P. 107-143.

242. Walter W. Guanidierende wirkung der forrriamidmsulfinsaure // Angew. Chem 1955. Bd. 67. S. 275-276.

243. Pratt RF., Buice T.C. Reactions of S-Acylthioureas. II. Effect of structure and stereochemistry on the rates of hydrolysis, thiol dimination and S to N acyl migration in acylic systems//J. Am Chem Soc. 1972. Vol. 94. N8. P.2823 2837.

244. Не С., Lippard S.J. Aminoguamdinium hydrolysis effected by a hydroxo-bridged dicobalt (II) complex as a functional model for argmase and catalyasd by mononuclear cobalt (II) complexes H J. Am Chem Soc. 1998. Vol. 120. N 1. P. 105-113.

245. Walling C. Intermediates in the reactions of Fenton type regents // Acc. Chem Res. 1998. Vol. 31. N4. P. 155-157.

246. Искандаров Т. И Гигиенические и экспфимемально-токсикологические исследования цианамида // В сб. Гигиена в условиях жаркого климата Ташкент: Медицина, 1970. С. 116-134. РЖхим. 1971. 11И490.

247. Dear KM Qeaning-up oxidations with hydrogen peroxide // in : Organic peroxygen chemistry, ed. Herrmann W.A Berlin, Heidelberg: Springer-Verlag, 1993. P. 116- 125.

248. Testa B. The metabolism of drugs and other xenobiotics. Biochemistry of redox reactions. London: Academic Press, 1995. 283 pp.

249. Chemical Reagents, Merck // Darmstadt: Merck Kga A 1999. 1440 pp.

250. Большой энцикюпедический словарь. Химия // Под ред. Кнунянца И Л. М: Большая Российская энциклопедия. 1998. 792 с.

251. Mitchell S.C., Steventon G.B. "Thiourea and its biological interactions // Sulfur Reports. 1994. Vol. 16. P. 117-137.

252. Beehler C.J., Ely ME., Rutiedge K.S., Simchuk ML., Reiss O.K., Shanley P.F., Repine J.E. Toxic effects of dimethylthiourea in rats // J. Lab. Clin. Med. 1994. Vol. 123. N1. P. 73-80.

253. Гордон А, Форд P. Опушик химика M: Мир. 1976. 437 с.

254. Райхардт К Растворители в органической химии. М: Мир. 1991. 763 с.

255. Алексеев В.Н Количественный анализ. М: Химия. 1972. 504 с.

256. Горбунова КМ, Никифорова А А Физико-химические основы процесса химического никелирования. М : изд-во АН СССР. 1960. 208 с.

257. Горбунова КМ, Никифорова А А, Сздаков Г. А Фйзико-химические основы процесса химического кобальтирования. М : Наука 1974. 220 с.

258. Свиридов В.В., Воробьева Т.Н, Гаевсжая Т.В., Степанова Л.И Химическое осаждение металлов из водных растворов. Минск: изд-во ун-та 1967. 270 с.

259. Josso P., Alperine S., Rossignol C., Stmmetz P. Depots chimiques de metaux purs: du concept а Г- application industrielle // Galvano orggno-trait surface. 1992. Vol. 61. N626. P. 503-504, 507-510, 513-514, 395.

260. Петросянд С.П, Малярии MA, Большаков AM, Буслаев Ю.А Химическое осаждение Ы из водных растворов бис (гидразин) никель (II) хлорида И Журн. неорган, химии. 1993. Т.38. N 10. С. 1644-1646.

261. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М: Химия. 1969. С. 353.

262. Atkins P.J., Gold V., Wassef W.N. Reduction of quinones by hydride Meisenhedmer adducts // J. Chem. Soc. Peikin Trans. II. 1986. P. 463 465.

263. Youngblood MP. Kinetics and mechanism of the addition of sulfite to p-benzoquinone// J. Org. Chem 1986. Vol. 51. N 11. P. 1981 1985.

264. Обтемперанская С. И, Злобин В. К Применение диоксида тиомочевины для количественного определения хинонов // Журн. аналит. химии. 1976. T.31.N 6. С. 1205-1207.

265. Лабораторная техника органической химии // Пэд ред. Кейла Б. М: Мир. 1966. С. 303-306.

266. Deister U., Neeb R, Helas G., Warnedk P. Temperature dependence of the equilibrium CH2(OH)2 + HSOb" = CH2(OH)SOf + HO in aqueous solution // J. Phys. Chem 1986. Vol. 90. N 14. P. 3213-3217.

267. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М: Мир. 1972. 534 с.

268. Кукушкин ЮН Химия координационных соединений. М: Высш. школа. 1985. 456 с.

269. Beck F. Thiourea a multi-purpose chemical. Reactions and applications // Spec. Chemicals. 1986. Vol.6. N3. P. 10,12,14.

270. Zhang J-Z, МИ его F.J. Kinetics of oxidation of hydrogen sulfide in natural waters 11 in Environmental geochemistry of sulfide oxidation, eds Alpers C.N., Blowes D.W ACS. Washington DC, 1992, P. 393-409.

271. Громов Б.В., Павленко Г. В. Экология бактерий. Л.:№д-во ЛГУ, 1989. 248 с.

272. Кондратьева Е.Н Хемолитотрофы и метилотрофыМ: Изд-во МГУ, 1983. 172 с.