Реакционная способность диоксидов тио-, N-метилтио- и N-фенилтиомочевин в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Давыдов, Карен Александрович

• Давыдов, Карен Александрович
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Давыдов, Карен Александрович

Страницы

Введение

Глава 1. Обзор литературы

§ 1, Строение молекул серосодержащих восстановителей

§ 2. Применение оксидов тиомочевин

§ 3. Методы получения оксидов тиомочевин

§ 4. Кинетика и механизм реакций с участием оксидов тиомочевин

Экспериментальная часть и обсуждение результатов

Глава 2. Используемые реактивы и приборы.

Методы исследования

Глава 3. Квантовохимическое исследование строения 39 оксидов тиомочевин

Глава 4. Исследование процессов разложения диокси- 44 дов тиомочевин в водных растворах щелочей и алифатических аминов

Глава 5. Исследование кинетики реакций диоксидов 69 тиомочевин с красителями, содержащими карбонильные, нитро- и/или азогруппы

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакционная способность диоксидов тио-, N-метилтио- и N-фенилтиомочевин в водных растворах»

Актуальность темы

Серосодержащие соединения с S-S или C-S связью - дитионит натрия, гадроксиметансульфинат натрия (ГМС, техническое название ронгалит), диоксид шомочевины (ДОТМ) (аьп'шоглишометтсузтьфтовая кислота, формамщзщк^тьфиновая кислота) широко иатользуются в химии и химической технологии в качестве восстановителей. Традиционными областями их применения жляются печать и крашение тексшльных материалов [1], производство синтетического каучука [2], получение соединений урана и трансурановых элементов [3], препаративная органическая и неорганическая [4-7] химия. Последние годы характеризуются как дальнейшим развитием уже известных (отметим прежде всего органический синтез [8, 9]), так и появлением новых направлений использования серосодфжащих восстановителей. Существенно возросло число публикаций, погаященных применению рассматриваемых соединений в биохимии [10-12], химии фто-рорганических соединений [13], исследованиях нелинейных явлений в химической кинетике [14, 15]. Важной областью использования диоксидов шомочевин и продуктов их окисления - триоксидов является синтез гуани-динов [16-20]. Химия гуающинов интенсивно развивается в последние годы [21, 22]. Это связано с открытием важнейшей биологической роли оксида азота, предшественником которого в живом организме является Ь-аргинин (2-амдао-5-гуаЕшдиновалериановая кислота), и поиском новых лекарственных средств [18, 20]. Однако, несмотря на значительное число работ, посвященных исследованию свойств диоксида шомочевины, механизмы реакций с его участием изучены недостаточно. Данные о стабильности и реакционной способности диоксидов замещенных шомочевин практически отсутствуют. Недостаточно изучена взаимосвязь между строением диоксидов шомочевин и их реакционной способностью. В связи с вышеизложенным определены цель и задачи исследования.

Цель работы - определение количественных характеристик стабиль-носта и реакционной атособноста диоксидов шо-, N-мепш- и N-феншпиомочевин в водных растворах, установление связи между указанными свойствами и строением рассматриваемых соединений. В связи с поставленной целью в задачи работы входило: теоретическое исследование структуры диоксидов шомочевин, исследование механизмов процессов их разложения и взаимодействия с кислородом и его активными формами, аминами, а также красжтешми, содержащими карбонильные, нитро- или азогруппы

Научная новизна

С использованием метода AM 1 определены электронные и геометрические характеристики триоксида таомочевины, диоксидов N-метил- и N-фенюпиомочевин. Шервые показано, что разложение диоксидов шо-, N-мешшио- и N-фешташомочевин в щелочных водных растворах протекает по двум мфшругам, первичной стадией которых является разрыв связей C-S или C-N в молекулах диоксидов шомочевин. Изучены кинетика и механизм реакций диоксидов шомочевин с кислородом, а также краштелями, содержащими карбонильные, нитро- и/или азогруппы Показано, что скоро-стъопределяющей стадией указанных процессов в щелочных средах является распад дианионов диоксидов шомочевин с образованием активного восстановителя - сульфоксюшт № основе кинетических данных определена кон' 2 сганта скорости электронного обмена в системе SO/ / SQ?". Установлено, что введение метальной или фенильной групп в одну из аминогрупп диоксида таомочевины приводит к понижению реакционной способносш соединения. Впервые изучена кинетика и механизм реакций диоксидов шомочевин с аммиаком и первичными алифатическими аминами. ГЪказеко, что механизм процесса включает стации '"прямого" взаимодействия нуклеофила -амина с диоксидом таомочевины и последующего распада получившегося аддукта с образованием гуанидина и сульфокшжта Выявлена взаимосвязь между скоростью реакции и основностью амина

Практическая ценность.

Показана пфспекшвность использования диоксидов шомочевин в синтезах п-щршогоединений го схютветствующих азопроизводных. Обнаружен эффект резкого повышения восстановительной активности диоксидов шомочевин в водных растворах аммиака и особенно первичных алифатических аминов. Этот эффект, а также результаты исследований кинетики и механизма процессов, протекающих в водных растворах диокащов шомочевин в присутствии щелочей и аминов, могут бьпъ использованы для оптимизации сущесшующих и разработки новых способов применения данных серосодержащих восстановителей, в частности, при получении гуанидинов.

Работа выполнена по планам НИР Ивановского государственного хи-шжо-технолошческого университета 1998-2001гт., а также в соответствии с научной программой гранта Российского фонда фундаментальных исследований 98-03-32802а «Реакционная способность оксидов шомочевин», 19981999гг.

Апробация работы

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на II Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии, лимия 99", Иваново, 1999 г. Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых '"Молодая наука - XXI веку", Иваново, 2001 г., VIII Международной конференции 'Проблемы сольватации и комготексообразования в растворах", Иваново, 2001г.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Давыдов, Карен Александрович

Выводы

1. Установлено, что введение в амшогруппы диокаща шомочевины как донорных (метил), так и акцепторных (фенил) .заместителей незначительно влияет на геометрические и зарядовые характеристики гоединенмм. Данные теоретических расчетов подтверждены результатами фавнительньк кинешчесжих исследований реакций диоксидов N-металшо- и N-фенишиомочевин с кислородом и его активными формами, индагокарми-ном, 2-нитро-2- гидрокш-5?-метштазобшзолом и краштелем кислотным желтым светопрочным. Показано, что восстановительшя активность диоксидов N-замещенных шомочевин ниже, чем диоксида шомочевины, однако различие в реакщюнной шошбносш невелико.

2. Пгжазано, что разложение диокоидов шо- и N-алкил (ария) шомочевин в щеточных водных растворах протекает по двум маргярутам, начальной стадией которых является разрыв связей C-N или C-S в молекулах исследуемых соединений. Установлено, что второй маршрут, ивдфмедиа-том которого является сульфоксшит SCV", преобладает в силшощеючных средах.

3. Изучены кинетика и механизм реакций диоксидов шомочевин с аммиаком и пфвичными алифашчшкими шиши. Показано, что первичной стацией указанного процесса является нукшюфильное пришединение амина к диокшду шомочевины Шлучшпшйся авдсукт затем расгвдается с образованием гуанвдина и супьфоксилата

4. Изучены кинетика и механизм реакций диокащов шомочевин с кислородом, супфоксидом, пфоксвдом водорода На основе результатов кинетических исследований определена константа скорости электронного обмена в системе SQ^/SCY*. Показано, что редокс - процессы с участием даоксидов шомочевин могут оыть использованы для определения параметров реакционной способности (Д'Лы|юка1щта,

5. Определены кинетические характфистижи реакций диоксидов N-замещенных шомочевин с индигокфмином, 2-нитро-2- пщрокш-5-мешлазобензолом и красителем киоютаым желтым светопро^шым в анаэробных и аэробных условиях. Установлено, что скоростьопред£гож>шш стадией этих реакций является распад молекул воостановшеля с образованием активного промежуточного продукта - сульфокшлага. Показано, что причиной возникновения индущионных периодов при взаимодействии указанных красителей с диоксидами шомочевин в воздушной атмосфере является взаимодействие продукта их распада - сульфокшлата с кислородом.

6. Установлено, что диоксиды шомочевин могут бьпъ использованы для селективного восстановления различных азосоединений до соответствующих пщразопроизводных

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Давыдов, Карен Александрович, 2001 год

1. 51шмчук Р. П. Мшценко А В. Будушева НЕ Ц)ймшеЕдае кубо™ вых крадохегкй. Ы. Лапромбьшодат. 1985. 192 с.

2. Кирпичвдков ГШ. Авеоко-Антонович Л.А. Аверко-Антонович Ю.А. Химия и технология сштешческого каучука. JI: Химия. 1975. 479 с.3. 1'ромов t.B. Введение в химическую технологию урша М: Атмкдах, 1976, с. 247.

3. Lx^is-Anclre О., Gdbard. G. Reductions dumiques par ie ditionite de sodium//Bull. Soc. Ohim. Fr. 1986. N 4. P. 565-577.

4. Кукушкин BiQ, Кукушкин Ю.Н Теория и практика синтеза кю-ординжщонных сощцотешш. Л.: Наука, 1990, 246 с.

5. Буданов В. В. Химия и технология вооггановигелей на основе сушфокшловой кислоты Ронгалит и его аналоги. М: Химия. 1984. 160 с.

6. Буданов ВВ. Макаров С.В. Химия а^о(Х)держащ£с< воостшо-ic. sen (рош-алит, дщ'ионит, диоксид таомочевины). л 1.: Химия. 1994,140 с.

7. BaJicki R. Qimidowiec U A mild deoxvgenfflion of ке^ошжтйс

8. N-oxidefi bv fumiwiAuduiesullniic aad/7 Monateh. Chcm. 200B 'Vol. 131. N 10. P. 1.105- i 07.9. lui'Sic B.S., Nemnafiii D„ Mcpherson A Reparation of N-fonnartudkiylambw acids tram amnio and forn:£$mlinesulimic acids // Synthesis. 21№ N12 P. 1656-1658.

9. Robertson J.G. Оегштапайоп of subimit dissociation constanis in native and inactivated (ЛР synthetase by sedimentation eciuili brium /7 Ho-chemistry. 3.995. Vol. 34. N22. P. 7533-7541.

10. Фурин Г. I". Нпвые аспекты применения перфторгашгею-г--лов в синтезе фторсодйржзгпих арищкческих соециншш! /У Успехи жлш. Ж). N6. С. 538-571.

11. Jones ВВ. Chinake C.R. Simoyi R.H (>^haiogcn-su.fui" dimisrry: oljgoosallanons m the iomiatrndhiesiJimic acid- chlorite reaction ,•/ J. Phys. Олеги 1995. Vol. 99. N5. P. 1523-1529.

12. Qiinake C.R. Simoyi RH, Jonnalagacida S.B. ONyhaiogeii--idilir fiienisuy: tne bromace animoiiTmiomerhanesiiitlnic acid reaction in. acidic medium // i. Phys. Chem. 1994. Vol. 98. N2. P. 545-550.

13. MaryanofF C. A. Sranaone RC, Hampin J.N. Reactions of oxidized Thioureas with amine nudeophiies /7 Phosphorus and Snlilir. 1986. Vol.27. P.221-232.

14. Bachmann B.O. Townsend C.A Kinetic mechanism of the 6-lactam synthetase of streptoniyces da\oiligerus /7 Hocfomistry. 2000. Vol. 39. N. 37. P. 11! 87- 11193.

15. Mantri P., Duffy D.E., Kettner C.A New asymmetric synthesis of a- ammoboronic adds contaming fimctionalized- side chains /7 J. Org. Cheni 1996. Vol. 61. N16. P. 5690-5692.

16. Pfeys L, Moore C.G. Murphy P.J. The giiamdine metabolites of Ptilocaulis spiculifer and related compounds: isolation and synthesis // Cheni Soc. Rev. 2000. Vol. 29. N1. P. 57-67.

17. Berlinck G.S. Natural guamdme derivatives if Nat. Prod. Rep. 1999. Vol. 16. N3. P. 339-365.

18. Hodgeman W.C., Wemrach J.B., Bennett D.W. Spectroscopic evidence for a centrosvmmetric dithionite anion m the solid state: vibrational spectroscopy of tetraethyiamnioiiiiim dithionite // Inorg. Qieni 1991. Vol.30. N7, P. 1611-1614.

19. Dunitz I.D. The structure of sodium dithionite and the nature of the dithionite ion //' Acta Cryst. 1956. Vol 9. P.579-586.

20. Magnusson A, Johansson L.G. The crystal structure of tin (II) dithionite Sn2(S204)2 //ActaChem. Scand. 1982. Vol. A 36. N5. P. 429-433.

21. Peter L., Meyer B. The structure of the dithionite ion /7 J.Mol. Struct. 1982. Vol. 95. P. 131-139.

22. Takahashi IT, Kaneko N., Nfiwa K. Raman and infrared studies of the structure of the dithionite ion in aqueous solution and force constants of S2CX type ions/7 Spectrochnnica acta 1982. Vol. A 38. N 11. P. 1147-1153.

23. Carter K.L., Weinrach J.B., Bennett D.W. A density functional study of sulfoxy anions containing sulfur-sulflir bonds /7 J. Am Chem Soc. 1993. Vol. 115. N23. P. 10981-10987.

24. Cbdiiielewski S.A, Weinrach J.B., Bennett D.W., Kilroy W.P. Evidence for the formation of a new form of lithium dithionite under rigorous nonaqueous conditions // J. HectrodiemSoc. 19®. Vol.135. N4. P.904-906.9 О

25. Макаров СВ., Муравьев О.Н, Буданов В.В. Изменение ре-акщюнной способности пщрокатметансушь^'ината натрия при }фшешш /7 Журн. физ. химии. 1996. Т. 70. N10. С. 1908-1910.

26. Minlos MR. Ellison G.B. Photoeiectron spectrosaopy of SCV S:; and S2a //J. Phys. Chem 1986. Vol. 90. N 12. P.2574-2580.

27. Ramondo R, Betiavenni L. Ab initio calculations on SCV and tlie MaSQ charge transfer complex /7 Mol. Phys. 1989. Vol. 67. N3. P. 707-709.

28. Truter MR A detailed refinement of the crystal structure of sodium hyclroxyTiietliatiesiilpmiale dihydrate (rongaiite) /7 J. Chem Soc. 1962. N .9. P. 3400-3406.

29. Song J.S., Kim S.H, Kang S.K, Yun S.S., Suh i-H, Choi S-S., Lee S., Jensen W. P. Hie structure and ab initio studies of thiourea dioxide 7/ Bull. Korean Chem. Soc. 1996. Vol. 17. N2. P.201-2G5.

30. Евдокимова CM, Александрова A.H, Макаров СВ., Буданов В. В. Кислотно-основные свойства диоксидов мо- и фенишиомочевж 7/ Изв. вузов. Химия и хим. технол 1995. Т. 38. Выл. 6. С. 24-28.

31. Gaitow G., Manz W. OcvrlationsprtKlukte von ThiohamstofF 7/ Zanorg. aIlg.Chem 1988. Bd.561. N6. S. 66-72.

32. Макаров C.B, Кудрик ЕЕ, Лкзбимш А В, Стушв ДМ Влияние сольватации на геометрическое и элекцх йное строение диоксида тиомочевины/У Журн. общей химии. 2000. Т. 70. N 9. С. 1488-1491.

33. Макаров СВ., Кшхшк ЕВ. Таутомерные превращения диоксида тиомочевины в водных растворах // №в. All Сер. хим. 2001. N 2. С. 196-198.

34. Makarov S.V., Mundoma С. Penn J.H, Petersen J.L. Svarov-skv S.A, Simoyi RH Structure and stability of aminoiiTiinoiriethanesulfonLc adcl//Inoig. Chim Acta. 1999. Vol. 286. P. 149-154.

35. Walter W., Randau G. Uber die Qxydarionsprodukte von Thio-carboasam-eamideai. XX Thiohamstoif-S-dioxide II Liebigs Ann. Chem 1969.BcL722. S. 80-97.

36. Яровенко ЕЯ., Ластовский Р.П Синтез и свойства алкия (арил) замещенных формамидашсульфиновых кислот // Журн. орган, химии. 1970. Т. 6. N5. С. 947-949.

37. Пат. Японии 63-2438?6. ГЪлучение производных диоксида шомочевины / Нито X, Оура О., Ощзуки М РЖХим. 1992. ЗШ7П

38. De Filippo D., Ponticelii G., Troqu E.F., Lai A Spectrochemi-cai study of mimoitmiomethmesmplTiiTic acid and related MIT- substituted derivatives II J. Chem. Soc. Perkrn Trans. II 1972. P. 1500-1502.

39. Кондрашова МФ, Яровенко Е.Я. N- Гуаш^лформам-щино-вая кислота IIВ сб.: Методы получения хим. реактивов и препаратов. Вып. 20. М: 1969, С56-57.

40. Walter W. Randau G. Uber die СЪж1ай.ошогоскше von1. JL

41. Tbiocarbonsaur^niden. XXI. Thiohamstoff- S-tnoxide ( Gimnvfoulfonsaure-befame) // Liebigs Ann. Chem. 1969. Bd.722. S. 98-109.

42. Miller AE. Feenev D.I,. Yan Ma. Zarcone L., A?iz MA. Nlasjiuson E. The sMithesis of EBiimoelhanciiitiiies- 5-щ1Ж1оге!тазэ1е8, Ncymoguamdines, and N-hydrowguamdines from ^rdnomimonietlianesulforac adds Si S\ntli.Commim. 1990. Vol.20. N2. P.217-226.

43. Walter W% Ruess K-P. Uber die Qmiationsprodiikte von ШосагЬошаш-еапМеп. XXIX Konfiguration alkvi- und aryi-substituirter Hiiolianstoff-S-trioxide //' J.Liebigs Arm.Chem 1974. N 2. S. 243-252.

44. Abou-Zeid NY.; Walv A, Hgazy A, Hsbeish A Fe thiourea dioxide - HCb induced polymerization of various vinyl monomers with flax fibres iI Angesw. makromol. Chem 1986. Bd. 143. S. 85-ICO.

45. Abclel-Hafiz S.A Potassium permanganate / thiourea dioxide redox system induced grafting of methacrylic aad onto loomstate cotton tab-ric // 3 Appl. Polym 3d. 1995 Vol. 58. P.2005-2011.

46. Daneault. C. Leduc С Bleaching of mechanical pulp with fonnarrridine sulfuric aad /7 Ceilul. ClieniTechnol. 1994. Vol.28. N 2. P.205-217.

47. Gacen J. Cegarra J., Caro Ivl Wool bleaching with reducing agent in the presence of sodium laurvi sulfate. Part 3. Headiing with tiiiourea dioxide/7 J. Soc. Dyers Colour. 1991. Vol. 107. N4. P. 138-141.

48. Shashoua V. Fonnamielmesuliimс aad as a biochemical reducing agent.// Hocherrristry. 1964. Vol.3. N11. P. 1719-1720.

49. Sprang RC.: Aarsman C.J.M, van Oirschot J.F.L.M, van As-beck B.S. DuneJhjdthiourea protects rats against gram-negative sepsis and decreases tumor necrosis factor and nuclear factor кВ activity /7 J. Lab. Qui. Med. 1997. Vol.129. N4. P. 470-481.

50. Huang S-L., Qien T.Y. Reduction of organic compounds with thiourea dioxide. II. The reduction of organic nitrogen compounds /7 J.CIun. Cheni Soc. 1975. Vol. 22. N1. P. 91-94.

51. Tanimoto S., Kamano T. Preparation of 2-(2H-bai2Dtriazol-2-yT)phenols by the reduction of 2(2~mtrophmyi)azojphenols with thiourea. S,S~dioxtde /7 Synthesis. 1986. N8. P. 647-649.

52. Huang W-Y, Hong F-H The sulfoiatodehalogenation reaction 7/ Isr. J. Chem 1999. Vol. 39. N 1. P. 167-170; РЮ<им., 24-19 Ж 501 (2000).

53. Borgogno G., Colonna 3. Fornasier R Reduction of organic sulfur compounds by foimamidmesulfinic aad under phase-transfer conditions // Synthesis. 1975. N 8. P. 529-532.

54. Qafoowicz S.r Mrkolaiczyk M An iodine-catalysed reduction of sulphoxides by fonrantidinesulphinic acid // Synthesis. 1978. N8. P. 542,

55. Lang E.S., Comasseto J.V. Reduction of orgaioselenium. said tellurium haiides and oxides with thiourea dioxide /7 Synth. Commun. 1988. Vol. 18. N3. P. 301- 305.

56. Terao Ferreira J.B. de Oliveira ARM. Comasseto J.V. A convenient method of synthesis of cHalkyitellimdes and diaikydditellurides .7 Synth. Commun. 1989. Vol. 19. N 1-2. P. 239-244.

57. Демзюв Э„ Демпов 3. Межфазный катализ. М: Мир. 1987. С. 378.

58. Huang S-L. Chen T.Y. Reduction of organic compounds withthiourea dioxide. 1. Reduction of aldehydes to primary alcohols // J. Chm.•■"У1 -г* "i .""у"*? т ? i x г «—-. «1.iem ъос. 19/э. voi. 22. n i. Jr. yi-b4

59. Янсоне Д.П, Лейтис Л.Я., Шиманская MB. О мехжсме восстановления З-пиридинкарбатдетеда диоксидом шомочевины .//Изв. АН Лягв. ССР. Сер. хим. 1983. N4. С. 470-473.

60. Nakagawa К, Mtnami К Reduction of organic compounds with thiour ea dioxides. 1. Reduction of ketones to secondary alcohols // Tetrahedron Lett. 1972. Vol. 13. N5. P. 343-346.

61. Shanker R Preparation of 1-deuteriated secondary alcohols ff Chem Ind. 1974. N2. P. 76.72. bfarz I.E., De Marquez L.A Reduction of steroidal ketones with ammouTmomethanesulphinic acid // J. Chem Soc. Perkin Trans. 1. 1973. Vol.22. P. 2633-2634.

62. Caputo R, Maogont L., Monako P. The role of thiourea S.S-dioxide in the reduction of steroidal ketones ff Tetrahedron Lett. 1975. Vol. 16. N12. P. 1041-1042.

63. Chatteriie N. Lilians J.G., Inturissi C.E. Stereospedfic synihe-sis of the 6p4iydroxymetaboHto of naltrexone and naloxone // J. Org. Chem. 1976. Vol. 41. N22. P. 3624-3625.

64. Kim K., Lin Y-T., Mosher HS. Monosubstituted guamdines from primary amines and ammoEimometitmesulfomc add // Tetrahedron Lett. 1988. Vol. 29. N26. P. 3183-3186,

65. Miller AE. Bischoff J.J. A facile conversion, of amino adds to guamdino acids // Synthesis. 1986. N9. P. 777-779.

66. Maryanoff C.A, Stanzione RC, Hanpin J.N., Mils J.E. A convenient synthesis of guamdines from tiiioureas // J. Org. Chem. 1986. Vol. 51. N10. 1882-1884,

67. Williams RJ.P. Nitric oxide in biology: its role as a ligand // Qiem. Soc. Rev. 1996. P. 77-83.

68. Граник В.ГС Рябова С.Ю., Григорьев НЕ Экзогенные доноры оксида азота и ингибиторы его образования (химический аспект ) //' Ушехи химии. 1997. Т. 66. N8. С. 792-807.

69. Prashad М, Chen L. Repic О., Haddock Т. A new reaction of апшюнтшю methmesulrome aacl with methyl anthranilates 77 Synth. Common. 1998. Vol. 28. N11. P. 2125-2129.

70. Mc Gill J.E., Lindstrom F. Mechanism of reduction of cadmium by aniinouYiuionTeiiiaiiesulfiiiic add in alkaline media 77 Anal. Chmi 1977. Vol.49. N 1. P. 26-29.

71. Neves M, Ferronha H, Patnao L. Foniiamidine sulfuric acid as reducing agent in teclmenimi-99m rhenium sulfide labelling 77 J. Radioanal. Mid. Chem 1989. Vol. 132. N2. P. 241-249.

72. Ермолина C.EL Макаров СВ., Терская ИН, Буданов В.В. Химическое осаждение никеля из водных и водно-сш-фтовых растворов // Журн. неорган, химии. 1995. Т. 40. N9. С 1466-1469.

73. Егорова ЕВ. Фиожо-химические аспекты: применения восстановителей производньзх супьфоксиловой кислоты в процессах метал-лгзащлг волокна нитрон: дис. канд. хим. наук - Иваново, 1991. - 161 с.

74. Абдуразаков XX, Макаров СВ. Акбаров Д.Н, Буданов

75. B.В. Взш4модействие диоксида шомочевины с солями никеля // Изв. вузов. Химия и хим. технол 1990. Т. 33. Вып. 1. С. 67-69.

76. Пшешщын ПК Прокофьева НВ, Буканова А В. ;Гшма--мщдансуяьфиновая кислота, в анашгшческой химии платиновых металлов.!. Определение родия // Журн. аналит. химии. 1963.Т. 18. N 6.1. C.761-764.

77. Прокофьева НВ., Буканова. А В. Формамищшсушьфиновая кислота в аналитической химии плаишовых металлов. 2. Разделение родия и иридия // Журн. аналит. химии. 1965. Т. 20. N5. С598-609.

78. Li W., Nonaka T. Paired, dectrosynthesis of aminoiini-nomdhane-siilfoiiic acids /7 Hectrodimi Acta. 1999. Vol. 44. N 15. P. 2605-«V r--4 /"4 :(.• i 2.

79. Воробьев Десятовсжий НВ. Кукушкин Ю. Н, Сибирская В. В. Соединения шомочевины и ее комплексов с солями металлов /7 Ко-ординац. химия. 1985. Т.П. Вып. 10. С. 1299-1328.

80. Efoffmann M, Edwards J.O. Kinetics and mechanism of the oxidation of thiourea and NJv-cUalkyitiiioureas by hydrogen peroxide /7 Inorg. Chem 1977. Vol.16. N 12. P. 3333-3338.

81. Saha S.KL Greenslade D.J. Isothiocarbamide radicals from thiourea: electron spin resonance spectroscopy of N-benzyliciene-t-butylaimne-N-oxicle and 5,5-diniethyi-l-pyTToline-N-oxide spin adducts 77 Bull. Qieni Soc. .Jpn. 1992. Vol.65. P. 2720-2723.

82. Lambeth D.O., Palmer G. The kinetics and mechani sm of reduction of electron transfer proteins and other compounds of biological interest by dithiomte // J. Hoi. Chem. 1973. Vol. 248. N 17. P. 6095-6103.

83. Baumgarte U. Ueber den Chemismus der Reduktion von Ku-penfarbstotTen // Texdlveredlung. 1969. Bd.4. NILS. 821-832.

84. Burlamacchi L., Casmi G, Fagioli C. Studio E.P.R sulla dis-sociazione ddlo ione ditiorato (S2C>4 in sohmone aoquosa 77 Ric. Sci. 1967. Vol.37. P. 97-101.

85. Lynn S., Rmker RG.r Corcoran W.H The monomeriation гайе of dithiomte ion in aqueous solution /7 J. Phys. Chem 1964. Vol. 68. N8. P. 236.

86. Mehrotra RN, Wilkins RG. Kinetics of reduction of metal completes by dithiomte // Inorg. Chem. 1980. Vol. 19. N7. P. 2177-2178.

87. Lough S.M, McDonald J.W. Synthesis of tetraeAylammonnim diiiiiomte and its dissociation to the sulfur dioxide radical anion in organic solvents // Inorg. Chem 1987. Vol.26. N13. P.2024-2027.

88. Буданов В В., Соколова ИН, Мельников Б.Н Полярографическое исследование растворов двуокиси шомочевины // Изв. вузов. Жмияихим. техноп 1976. Т. 19. ЕУп. 2. С. 240-244.

89. Wllshire J.F.K. The reduction of some 2,2-dimtrodiayl compounds and related compounds by thiourea S,S-dioxiclefornianTidinesiilfiiiic acid) // Austral. J.Ghem. 1988. Vol. 41. N 6. P. 9951001.

90. Creutz C, Sutin N. Kinetics of the reactions of sodium dithio-nite with dioxygen and hydrogen peroxide // Inorg. Chem 1974. Vol. 13. N 8. P. 2041-2043.

91. Huie R E., Clifton C.L., Altsteiii N. A pulse radiolysis and flash photolysis study of the radicals SCb', SCb', SCV, SCV // Radiat Phys. Cheni 1989. Vol.33. N4. P. 361-370.

92. Svarovskv S.A, Simoyi RH, Makarov S.V. Reactive oxygen species in aerobic decomposition of thioureas dioxides // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2000. N4. P. 511-514.

93. Makarov S.V, Mundoma C, Svarovskv S.A, Shi X, Gannett P.M, Simoyi RH Reactive oxygen species, in the aerobic decomposition of sodium hydroxymesthanesidfinate7/Arch. Fiocheni Hophys. 1999. Vol. 387. N 2. P. 289-296.

94. Hdski B.HJ., Allen AC). Mechanism of the disproportiona-tionof superoxide radicals if J. Phys. Chem. 1977. Vol. 81. N 11. P. 1048-1050.

95. Mikolajczyk M, Eielbasmski P. Recent developments in the carbodmnidedierrastty// Tetrahedron, 1981. Vol. 37. P. 233-284.

96. Лехимена К, Макаров СВ., Буданов В.В. Стабильность и реакционная способность диоксидов метил- и фенилтиомочевины if Изв. вузов. Химия и хим. технол 1991. Т. 34. Вып. 8. С. 122-123.

97. Mtchell S.C., Steventon G.B. Thiourea and its biological interactions if Sulfur Reports. 1994. Vol. 16. P. 117-137.

98. Ziegler-Skylakakis 1С Mil S., Pan J.F., Andrae U. S-Ocygeaiation of thiourea results in the formation of genotoxic products /7 Environ. Mol. Mutagen. 1998. Vol. 31. P. 362-373.

99. Waiter W. Guanidierende wirkung der fomTamidinsultlnsaire //Angew. Chem. 1955. Bd. 67. S. 275-276.

100. Crank G, Makin MI.H A nevv method for converting thiourea and monosubstituted tlnoureas into cyanamides: desuiphurisation by su-peroxide ion // j. Cnem. Soc. Cnem Lommim. 1Уб4. f. эЗ~04.

101. Kim Y.PL Yon G.H Novd desulphurizsaion of 1,1- disubsti-tuted thioureas by superoxide anion (СУ): One-step synthesis of 1,2,3-trisubstituted guaniclines from 1.3-disubstituted thioureas // J. Chem Soc. Chem Comniun. 1983. P. 715-716.

102. Stallings MIX Sawyer D.T. Reduction of sulfur dioxide with superoxide ion // J. Chem Soc. Chem. Cornmmi. 1979. P.340-341.

103. Sadie Z. WlUotis RG. Comparative behavior in the kinetics of reduction by superoxide and dithionite ions />' J. Am. Chem Soc. 1984. Vol. 106. N8. P.2236-2239.

104. Simmons C.A. Bakac A, Espenson J.H Reactions of sulfur dioxide with photochemically generated polypyridj/i complexes of diromimn (11). Calculation of the SCy'SCV sdf- exchange rate constant // Inorg. Chem. 1989. Vol. Ж N3. P. 581-584.

105. Stanbury DM Nudear factors in main-group dectron traiisier mictions // in the book 4 Electron transfer reactions: inorganic, organometallic.,i 00and biological applications" Isied S.S., ed. ACS. 199/. Washington. JDC. P. 165-182.

106. Alamgir M, Epstein I.R Complex dynamical behavior in a new chemical oscillator: the chlorite- thiourea reaction in a CSTR // Int. J. Cheni Kinetics. 1985. Vol. 17. P. 429-439.

107. JRabai G., Wang R.T., Kustin K. Kinetics and mechanism of the oxidation of thiourea by chlorine dioxide // Int. J. Cheni Kinetics. 1993. Vol.25. P. 53-62.

108. Burger M. Field RJ. A new chemical oscillator containing natiier inetd nor oxyhalogen ions ii Nature. 1984. Vol. 307. P. 720-721.

109. Siiiroyi RH, Epstein I.R. Kustin К Kinetics and mechanism of the oxidation of thiourea by bromate in acidic solution /7 J. Phys. Chem 1994. Vol. 98. N2. P. 551-557.

110. Epstein I.R, Kustin K., Stmoyi RH Kinetics and mechanism of the chlorite- thiourea reaction in acidic medium 7/ J. Phys. Chem. 1992 Vol.92. N 14. P. 5852-5856.

111. Mambo E., Simoyi RH Kinetics and mechanism of the complex oxidation of aminoirnmometlwiesulfinic acid by mclate in acidic medium //J. Phys. Chem 1993. Vol. 97. N51. P. 13662-13667.

112. Makarov S.V., Mimdoma C, Perm J.HL Svarovsky S.A, Si-moyd RH New and surprising results from the oxidation of sulfimc and sulfonic aads ./7 J. Phys. Cheni A 1998. Vol. 102. N 34. P. 6786-6792.

113. Буданов BR сйсмш-химические исследования воазтаиовитешйого действия и получения некоторых производных суяьфокшзювойкислоты дис. докт. хим. наук, Иваново. 1975,- 303 с.

114. ГЪленов Ю.В. Фивдко-химичесхие закодомерност взаимодейсшия восстановителей на основе сульфокаиювой кисшпы с фо^штаческими нитро-. нитрозосоедашеиитш и кооршшадаош^ш-!шединениямк железа и уранила; дис. канд. хим. наук.- Иваново, 1985.181 с.

115. ГЬленов Ю.В., Буданов В. В. Кинетика восстановления эш-лендиамингетраацетатоферрата (III) гдюксидом тиомочевины // Изв. вузов. кадмия и хим. технол. 1986. Т. 29. Вып. 5. С. 53-56.

116. Степанов Б. И Введение в химию и технологию органическихкрасителей. М: Химия. 1977. С. 279.

117. Тише Л., Аихер Т. Препаративная органическая химия. М: Мир. 1999. С. 389.

118. Добош Д., Электрохимические константы М: Мир. 1980.365 с.

119. Etewar MJ.S., Zoebisch E.G., Heaiy E.F., Stewart J.J.P. AM 1: A new general purpose quantum mechanical molecular model U J. Am Chem Soc. 1985. Vol. 107. N12. P. 3902-3939.

120. McKenna. C.E., Gutheal W.G., Song W. A method for preparing analytically pure sodium clithionire. ffihi omte quality and observed nitro-genase specific activities // Hochim. Hophys. Acta. 1991. Vol. 1075. P.1G9-117.

121. Ахназарова С.А, Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии. М: Высшая школа, 1985, 328 с.

122. Макаров С. В. Реакционная способность сфокиспородных восетшовшшай с C-S связью: дис. докт. хим. наук,- Иваново, 2000.- 260

123. Siii X Generation of SCV and OH radicals in SOC re-actions wnh inorganic environmental pollutants and its implications to SOC toxicity // J. Inorg. Biochem 1994. Vol. 56. P. 155-165.

124. Днепровский AC., Темникова Т.И Теоретические основы органической химии. Л: Химия. 1979. 519 с.

125. Гешюрд Н Воостановлеяие компжассньми гацрвдамн ме-гашкхв. М: Издатиюж1, 1959, 912 с.

126. Нзсмеянов АН. Несмеянов НА Начала орхшической химии, т. 2. М: лимиж 1974, 744 с.