Кинетические закономерности реакций с участием гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в неводных и водно-органических средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Николаев, Алексей Васильевич

• Николаев, Алексей Васильевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Николаев, Алексей Васильевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Стабильность серосодержащих восстановителей с С-Б-связью.

1.2 Кинетика и механизм окислительно-восстановительных реакций с участием гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в растворах.

1.3 Влияние природы растворителя на кинетику жидкофазных реакций.

2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Используемые реактивы и оборудование.

2.2 Методики эксперимента и обработка экспериментальных данных

2.2.1 .Методика полярографического анализа интермедиатов и продуктов разложения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины.

2.2.2.Методика исследования механизма разложения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в неводных и бинарных растворителях.

2.2.3 .Методика очистки технического препарата 4нитрозодифениламина.

2.2.4.Методика исследования кинетики восстановления 4-нитрозодифениламина гидроксиметансульфинатом натрия и диоксидом тиомочевины.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3. Механизм и кинетика разложения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в неводных растворителях.

4. Механизм и кинетика разложения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в бинарных растворителях диметилсульфоксид-вода.

5. Кинетика восстановления 4-нитрозодифениламина диоксидом тиомочевины и гидроксиметансульфинатом натрия в неводных и бинарных растворителях.£

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетические закономерности реакций с участием гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в неводных и водно-органических средах»

Актуальность темы.

Среди восстановителей, применяемых в различных областях химической технологии и препаративной химии, важную роль играют гидрокси- и аминопроизводные алкансульфиновых кислот. Важнейшими из них являются гидроксиметансульфинат натрия (ГМС, техническое название ронгалит) и диоксид тиомочевины (ДОТМ). Эти соединения широко используются при восстановлении кубовых красителей [1], при инициировании эмульсионной полимеризации в производстве синтетического каучука [2], при получении стабилизатора полимерных материалов беназола П [3], в процессе металлизации полиакрилнитрильных волокон [4], а также в биохимии [5,6] и фармакологии [7,8].

Эффективность практического использования ГМС и ДОТМ, их реакционная способность в большой степени определяются их стабильностью. Оба этих свойства тесно взаимосвязаны, поскольку процессы разложения и восстановительные реакции с участием гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины протекают через одни и те же интермедиаты. Стабильность, так же как и восстановительная активность, зависит от внешних условий, в первую очередь от природы растворителя и температуры.

К настоящему времени достаточно подробно исследована устойчивость указанных соединений в водных растворах [9,10]. Несмотря на то, что с каждым годом возрастает число работ, связанных с применением производных гидрокси- и аминоалкансульфинатов в неводных и смешанных растворителях [11,12,13], влияние растворителей на стабильность и восстановительную активность изучено недостаточно. В связи с вышеизложенным, определены цели и задачи исследования.

Целью работы является установление механизма и выявление кинетических закономерностей реакций с участием ГМС и ДОТМ в растворителях различной природы и состава. На основании указанной цели определены задачи исследования, которые заключаются в следующем:

- установить стехиометрические механизмы процессов разложения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в различных растворителях;

- определить кинетические параметры отдельных стадий указанных процессов;

- исследовать кинетику и механизм окислительно-восстановительных реакций с участием гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в различных растворителях;

- установить взаимосвязь между кинетическими параметрами изученных реакций и свойствами растворителей.

В качестве растворителей использовались диметилсульфоксид, диметилформамид (апротонные высокодиполярные) и метанол растворитель с Н-связью). Указанный выбор обусловлен несколькими причинами. Во-первых, достаточной растворимостью в выбранных растворителях изучаемых восстановителей. Во-вторых, тем, что для проведения большинства практических процессов используются именно эти растворители.

Научная новизна. Впервые проведено детальное исследование процессов разложения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины и процессов восстановления 4-нитрозодифениламина (4-НДФА) с их участием в неводных и смешанных водно-органических растворителях. Показано, что с увеличением доли неводного компонента в составе бинарного растворителя возрастает вклад гемолитической стадии распада молекул ГМС и ДОТМ по сравнению с гетеролитической. Установлено, что именно характером механизма разложения исследуемых соединений определяется их восстановительная активность в реакции с 45

НДФА. Определены константы скоростей разложения ГМС и ДОТМ и выявлены корреляционные зависимости между ними и диэлектрической проницаемостью бинарного растворителя. Впервые оценивался вклад аэробного маршрута в процессах распада гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины. Установлено, что влияние растворенного кислорода наиболее существенную роль играет в средах с большим содержанием воды, нежели там, где преобладает неводный компонент растворителя.

Практическая значимость. Полученные результаты могут быть использованы при оптимизации процессов с участием ГМС и ДОТМ в неводных и бинарных растворителях. Установлен высокий выход 4-аминодифениламина (4-АДФА) в реакциях восстановления 4-нитрозодифениламина гидроксиметансульфинатом натрия и диоксидом тиомочевины в выбранных растворителях, что позволяет рекомендовать данный способ к применению на практике.

Вклад автора. Экспериментальные исследования и подбор условий проведения эксперимента проведены лично автором. Планирование эксперимента, обработка и обсуждение результатов выполнены под руководством д.х.н., доцента Поленова Ю.В.

Апробация работы. Основные материалы диссертации доложены, обсуждены и получили положительную оценку на следующих конференциях:

- IX International Conférence "The problem of solvation and complex formation in solutions", Plyos, 2004;

V Региональная студенческая научная конференция «Фундаментальные науки - специалисту нового века», Иваново, 2004;

VI Региональная студенческая научная конференция «Фундаментальные науки - специалисту нового века», Иваново, 2006;

- II Региональная конференция молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем (Крестовские чтения)», Иваново, 2007;

- III Региональная конференция молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем (Крестовские чтения)», Иваново, 2008.

Работа выполнена в соответствии с «Основными направлениями научных исследований Ивановского государственного химико-технологического университета на 2006-2010 годы» по теме «Термодинамика, строение растворов и кинетика жидкофазных реакций», а также программой фундаментальных исследований РАН «Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов».

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Николаев, Алексей Васильевич

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые изучена кинетика реакции разложения гидроксиметансульфи-ната натрия в метаноле. Установлено, что аналогично разложению в водном растворе, первичной стадией процесса является гетеролитический распад молекул восстановителя с образованием анионов сульфоксиловой кислоты. Предложен вероятный механизм данного процесса.

2. В диметилсульфоксидных растворах гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины полярографическим методом зарегистрированы анион-радикалы диоксида серы 802, что подтверждает гомолитический характер стадии разрыва связи С-8 в молекулах восстановителей. Обнаружено слабое влияние растворенного кислорода на скорость разложения диоксида тиомочевины и существенное — гидроксиметансульфината натрия в диметилсульфоксидных растворах, что связано с необратимостью первичной стадии распада молекул ДОТМ и обратимостью стадии распада молекул ГМС.

3. Показано, что в процессе разложения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в бинарных растворителях диметилсульфоксид-вода различных составов наблюдается конкурентный характер гемолитического и гетеролитического механизмов распада молекул с преобладанием последнего при увеличении содержания воды.

4. Установлена антибатная зависимость между константами скорости стадий гемолитического распада молекул ГМС и ДОТМ и диэлектрической проницаемостью бинарного растворителя ДМСО-вода, что указывает на меньшую полярность активированного комплекса по сравнению с исходными молекулами восстановителей.

5. Обнаружено, что при восстановлении 4-нитрозодифениламина гидроксиметансульфинатом натрия и диоксидом тиомочевины в диметилсульфоксиде в качестве основного продукта реакции образуется 4-аминодифениламин, что может быть использовано в практике для получения последнего.

6. Показано, что восстановление 4-нитрозодифениламина гидроксиметансульфинатом натрия и ДОТМ в бинарных растворителях диметилсульфоксид-вода протекает по параллельным маршрутам с участием интермедиатов, образующихся по конкурирующим механизмам разложения восстановителей. При больших содержаниях диметилсульфоксида влияние температуры на скорость реакции снижается, что подтверждает вывод о доминирующем характере стадии гомолитического распада молекул восстановителей в данных растворителях.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Николаев, Алексей Васильевич, 2009 год

1. Гордеева Н.В. и др. Кубовые красители в текстильной промышленности / Гордеева Н.В., Романова Н.Г., Ратновская Е.Д. М.: Легкая индустрия, 1979.-208 с.

2. Кирпичников П.Н. и др. Химия и технология синтетического каучука/ Кирпичников П.Н., Аверко-Антонович Л.А. Аверко-Антонович Ю.А.-Л.: Химия, 1975.-479 с.

3. Соколова И.Н., Буданов В.В., Поленов Ю.В., Полякова И.Р. Кинетика восстановления 2-нитро-2/-окси-5/-метилазобензола ронгалитом. // Изв. вузов. Химия хим. техн. 1983. Т.26. №7, с. 822 825.

4. Егорова Е.В. Физико-химические аспекты применения восстановителей производных сульфоксиловой кислоты в процессах металлизации волокна нитрон. Дисс.канд. хим. наук. Иваново, 1991. -161 с.

5. Ксенжек О.С., Петров С.А. Электрохимические свойства обратимых биологических редокс-систем.- М.: Наука, 1986. -152 с.

6. Досон Р. и др. Справочник биохимика / Досон Р., Эллиот Д., Эллиот У., Джонс К. -М.: Мир, 1991. -298 с.

7. Maryanoff, С.А. A convenient synthesis of guanidines from thioureas/ C.A. Maryanoff, R.S. Stanzione, J.N. Plampin, J.E. Mills// J. Org. Chem. -1986. -Vol. 52. -№10. -P. 1882-1884.

8. Maryanoff C.A. et. al. Reaction of oxidized thioureas with amine nucleophiles / Maryanoff C.A., Stanzione R.C., Plampin J.N // Phosphorus and Sulfur.-1986.-Vol.27- N 2.- P.221-232.

9. Поленов Ю.В., Пушкина B.A., Егорова Е.В. Механизм разложения гидроксиметансульфината натрия в водном растворе.// Журн. общей хим. -2001. -Т.71. -Вып.5. -С.722-725.

10. Ю.Поленов Ю.В., Макаров С.В., Буданов В.В. Разложение диоксида тиомочевины в водном растворе.// Изв. вузов. Химия и хим. технология,-1986.-Т.29,- Вып. 12.- С.30-33.

11. Jarvis W.Z. J. Org. Chem. -1988. -V.53. -P.5750-5756.

12. Ferreira T. Synth. Commun. -1989. -V.19/ -№1-2. -P.239-244.

13. Kim, K. Monosubstituted guanidines from primary amines and aminoiminomethanesulfonic acid / K. Kim, Y.-T. Lin, H.S. Mosher// Tetrahedron Lett. -1988. -Vol.29. -№26. -P.3183-3186.

14. Lauer W.M., Langkammerer C.M. The constitution of the bisulfite addition compounds of aldehydes and ketones // J. Am. Chem. Soc.-1935.- Vol.57.-P.2360-2363.

15. Truter M.R. An accurate determination of the structure of sodium hydroxymethanesulphinate (rongalite) // J. Chem. Soc.-1955.-№ 9.-P.3064-3072.

16. Truter M.R. A detailed refinement of the crystal structure of sodium hydroxymethanesulphinate dihydrate (rongalite) // J. Chem. Soc.-1962.-N 9.-P.3400-3406.

17. Sullivan R.A.L., Hargreaves A. The crystall and molecular structure of thiourea dioxide // Acta Crystallogr.- 1962.- Vol. 15.- N 7.-P. 675-682.

18. Chen I-Chia, Wang Yu. Reinvestigation of the structure of thiourea S,S-dioxide, CH4N202S //Acta Crystallogr. 1984.- Vol.C 40.-P.1937-1938.

19. Song J.S., Kim S.H, Kang S.K., Yun S.S., Suh I-H., Choi S-S., Lee S., Jensen W.P The structure and ab initio studies of thiourea dioxide // Bull. Korean Chem. Soc.-1996.- Vol.17.- N 2.-P.201-205.

20. Gattow G., Manz W. Oxydationsprodukte von thioharnstoff // Z. anorg. und allg. Chem.-1988.-Bd.561.- N 6.-S. 66-72.

21. Макаров С.В. Таутомерные превращения диоксида тиомочевины в водных растворах / Макаров С.В., Кудрик Е.В., Любимцев А.В., Стулов Д.М // Журн. общей химии.-2000.-Т.70.-№ 9.-С.1488-1491.

22. Lee, C.-R. A combined experimental and theoretical electron density study of intra- and intermolecular interaction in thiourea S,S- dioxide /С.-R. Lee, T.-H. Tang, L. Chen, Y. Wang // Chem. Eur. J. -2003. -Vol.9. -P. 31123121.

23. Слизнев B.B. Строение и кинетическая устойчивость 1-гидрокси- и аминоалкансульфинатов натрия в водном растворе / Слизнев В.В., Лапшина С.Б., Кокшаров С.А., Поленов Ю.В., Николаев А.В., Егорова Е.В.// Журн. общей химии. 2006. Т.76. Вып.7. С.1138-1142.

24. Якимчук Р.П. Применение кубовых красителей / Якимчук Р.П., Мищенко А.В., Булушева Н.Е. -М. Легкпромбытиздат. -1985. -192 с.

25. Knittel D. Reduction von dispersionsfarbstoffen in nachbehandlungsprozessen / Knittel D., Bekker W., Schollmeyer E.// Mell. Textilber. -1990. -Bd.71. -H.5. -S. 378-387.

26. Поленов Ю.В. Кинетика восстановления 4-нитрозодифениламина гидроксиметансульфинатом натрия / Поленов Ю.В., Буданов В.В.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1988. -Т.31. -№4. -С.40-43.

27. Крафт М.Я. Окисление сальварсана и новарсенола элементарным кислородом./ Крафт М.Я., Катышкина В.В // Докл. АН СССР. 1954. -Т. 99. -№1.-с. 89-92.

28. Huang Bin-Nan, Liu Jintao, Huang Wei Yuan.// J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1990. -№24. -P. 1781-1782.

29. Huang Wei Yuan, ma Wu-Ping, Chen Jia-Hua, Zhan Bin.// Юцзи хуасюз. Chin J. Org. Chem. -1990. -V.10. -№3. -P.244-247.

30. Tordeux M. Reactions of Trifluoromethil Bromide and Related Halides; Part 10, Per Fluoroalkylation of Aromatic Compounds induced by Sulfur

31. Dioxide Radical Anion Precursor. / Tordeux M., Langlois В., Wakselman S. //J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1990. №8. P.2293-2299.

32. Мефодьева М.П. О восстановлении нептуния и железа двуокисью тиомочевины / Мефодьева М.П. // Радиохимия.- 1974.- Т. 16.- № 2. -С.193-196.

33. Руководство к практическим занятиям по радиохимии под редакцией А.Н. Несмеянова. -М.: Химия. 1968. -699с.

34. Рябуха А.А. Исследование взаимодействия ионов меди (II) и серебра (I) с формиатосульфонатом натрия в водном растворе / Рябуха А.А., Закидышева JI.C., Петроченко В.В. // Журн. неорган, химии.- 1990.-Т.35.- № 4.- С.1009-1111.

35. Мс Gill J.E. Mechanism of reduction of cadmium by aminoiminomethanesulfinic acid in alkaline media/ Mc Gill J.E., Lindstrom F. // Anal. Chem.- 1977.- Vol.49.- N 1.- P.26-29.

36. Акбаров Д.Н. Взаимодействие волокна нитрон с никелем в процессе химической металлизации / Акбаров Д.Н., Самойлова Л.А., Овчинникова Т.Н. // Хим. волокна. -1987. -№ 5. С. 24 - 26.

37. Макаров С.В. Взаимодействие тиомочевин с красителями, содержащими карбонильные или азогруппы./ С.В. Макаров, Е.В. Кудрик, К.А. Давыдов.// Журн. общей химии. -2006. -Т.76. -Вып. 10. -С. 1669-1673.

38. Huang S-L. Reduction of organic compounds with thiourea dioxide. II. The reduction of organic nitrogen compounds./ S-L. Huang, T.Y. Chen.// J. Chin. Chem. Soc. -1975. -Vol.22. -№1. -P. 91-94.

39. Tanimoto S. Preparation of 2-(2H-benzotriazol-2-yl)phenols by the reductions of 2(2-nitrophenil)azo.phenols with thiourea S,S- dioxide. / S. Tanimoto, T. Kamano. // Synthesis. -1986. №4. -P. 647-649.

40. Фурин Г.Г. Новые аспекты применения перфторгалогенидов в синтезе фторсодержащих органических соединений. / Г.Г. Фурин. // Успехи химии. -2000. №6. -С. 538-571.

41. Nakagawa К. Reduction of organic compounds with thiourea dioxides. I. Reductions of ketones to secondary alcohols./ K. Nakagawa, K. Minami. // Tetrahedron Lett. -1972. -Vol.13. №5. -P. 343-346.

42. Макаров C.B. Кислотно-основные свойства сульфоксилат-иона/ C.B. Макаров, Е.В. Кудрик, Е.В. Найденко// Журн. неорг. химии. -2006, -Т.51.-№7.-с. 1228-1232.

43. Makarov S.V. Reactions of methyl viologen and nitrite with thiourea dioxide. New opportunities for an old reductant / S.V. Makarov, E.V. Kudric, R van Eldic, E.V. Naidenko// J. Chem. Soc. Dalton. Trance. -2002. -P. 4074-4076.

44. Robertson J.G. Inactivation and covalent modification of CTP synthetase by thiourea dioxide / Robertson J.G., Sparvero L.J., Villafranca J.J. // Protein Sci.-1992.- Vol.1.- P.1298-1307.

45. Robertson J.G. Determination of subunit dissociation constants in native and inactivated CTP synthetase by sedimentation equilibrium.// Biochemistry.- 1995.- Vol.34.-N 22,-P.7533-7541.

46. Власова E.A. Влияние гумусовых кислот торфа на кинетику восстановления антрахиноновых красителей. Дисс.канд. хим. наук. Иваново. 2006. 107 с.

47. Bahmann В.О. Kinetic Mechanism of the (3-Lactam Sythetase of Streptomyces clavuligures / B.O. Bachmann, C.A. Townsend // Biochemistry. -2000. -Vol.39. -№37. -P. 11187-11193.

48. Кауричев И.С. Окислительно-восстановительные процессы и их роль в генезисе и плодородии почв. / И.С. Кауричев, Д.С. Орлов. -М.: Колос. -1986. -246 с.

49. Кунин Т.И., Власюк М.А. Растворимость ронгалита в воде. // Текстил. пром-сть.- 1951.- № 5.- С.30.

50. Буданов В.В. и др. Кинетика разложения ронгалита при хранении / Буданов В.В., Бахаров В.Г., Болеславская Н.Ф. // Изв. вузов. Химия и хим. технология.- 1973.-Т.16.-Вып. 12.-С.1818-1820.

51. Макаров С.В. Исследование процессов термораспада ронгалита и диоксида тиомочевины / Макаров С.В., Колесник В.В., Дунаева К.М., Буданов В.В., Спицын В.И. //Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1983 .-Т.26.-Вып.2.-С. 146-150.

52. Макаров С.В. Изменение реакционной способности гидроксиметилсульфината натрия при хранении / Макаров С.В., Буданов В .В., Муравьев О.Н. // Журн. физ. химии,- 1996.-Т.70.-№ 1 O.C.I 924-1926.

53. Муравьев О.Н. Закономерности влияния внешних факторов на реакционную способность органических серокислородных восстановителей.: Дис. . канд. хим. наук: 02.00.04 Иваново, 1998.147 е.: ил.

54. Кунин Т.И. Исследования в области производства ронгалита.1. Термическое разложение растворов ронгалита // Журн. приют: химии.-1948.-Т.21.-№ 6.-С.685-691.

55. Кунин Т.И. Исследования в области производства ронгалита. П.Скорость и механизм разложения растворов ронгалита // Журн. прикл. химии.-1949.-Т.22.- № 2.-С. 199-206.

56. Кунин Т.И. Устойчивость ронгалита.// Текстил. пром-ть.-1949.-№ 2.-С.27-30.

57. Lamberth D., The kinetics and mechanism of reduction of electron transfer proteins and other compounds of biological interest by dithionite./ Lambeth D„ Palmer GJ/ J. Biol. Chem. 1973. V.248. №17. P.6095-6103.

58. Эткинс П. Спектры ЭПР и строение неорганических радикалов/ Эткинс П., Саймоне М. -М.: Мир. 1970. 312с.

59. Balahura R.J. Outer-sphere dithionite reductions of metal complexes/ Balahura R.J., Johnson M.D.// Inorg. Chem. 1987. V.26. №26. P.3860-3863.

60. Chien J.S.W. Reductions of cobalticytochrome С by dithionite/ Chien J.S.W., Dickinson C.L.// J. Biol. Chem. 1978. V.253. №19. P.6965-6972.

61. Scaife C.W.J. Kinetics of the reductions of hexacyanoferrato (III) ion by dithionite ion/ Scaife C.W.J., Wilkins R.G.// Inorg. Chem. 1980. V.19. №11. P.3244-3247.

62. Burlamachi L. Studio E.P.R. sulla dissociazione dello ione ditionito (S2O42") in soluzione acquosa/ Burmachi L., Casini G., Fagioli О.// Ric. Sci. 1967. V.37. p.97-101.

63. Linn S. The monomerisation rate of dithionite ion in aqueous solution/ Linn S., Rinker R.G., Corcoran W.H.// J. Phys. Chem. 1964. V.68. №8. P.2363.

64. Baumgarte U. Uber den chemismus der reduktion von kupenfarbstjffen/ Baumgarte U.// Textilveserdl. 1969. Bd.4. №11. S. 821-832.

65. Mehrotra R.N. Kinetics of reduction of metal complexes by dithionite/ Mehrotra R.N., Wilkins R.G.// Inorg. Chem. 1980. V.19. №7. P.2177-2178.

66. Milicevic B. Potintiometrische, polarografische und electronenspinresonanz untersuchungen alkalischer losungen von natrium ditionit/ Milicevic В., Eigenmann G.//Helv. Chim. Acta. 1963. Bd.46. №1. S.192-197.

67. Лехимена К. Стабильность и реакционная способность гидроксиметансульфината натрия и диоксидов тиомочевины в неводных средах. : Дисс. канд. хим. наук. Иваново. 1991. 111с.

68. Lough S.M. Synthesis of tetraethylammonium dithionite and its dissociation to the sulfur dioxide radical ion in organic solvents/ Lough S.M., McDonald J.W.//Inorg. Chem. 1987. V.26. №13. P.2024-2027.

69. Cermak V. Mathematical treatment of the model of decomposition of dithionite in aqueous solution/ Cermak V., Smutek M.// Coll. Czech. Chem. Com.-1975.-Vol.40.-N 11.-P.3265-3286.

70. Эмануэль H.M. Курс химической кинетики./ Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. -М.: Высшая школа.1984. -463с.

71. Туманова Т.А. Разложение дитионита натрия в водных деаэрированных растворах./ Туманова Т. А., Дьяченко Ю.И., Габриэлян А.Р., Часовенная В.А.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1991. Т.34. №11. С.77-82.

72. Буданов B.B. Полярографическое исследование раствора ронгалита / Буданов В.В., Соколова И.Н., Мельников Б.Н.// Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1974.-Т.17.-Вып. 8.-С.1155-1160.

73. Буданов В.В. Полярографическое исследование растворов двуокиси тиомочевины / Буданов В.В., Соколова И.Н., Мельников Б.Н. // Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1976.-Т. 19.-Вып. 2.-С.240-244.

74. Макаров C.B. Полярографическое исследование разложения ронгалита в водных растворах / Макаров C.B., Поленов Ю.В., Буданов В.В. // Журн. неорган, химии.-1984.-Т.29.-№ 10.-С.2456-2460.

75. Rinker R.G. Electron spin resonance studies of sodium dithionite and sodium formaldehyde sulfoxylate / Rinker R.G., Gordon T.R., Corcoran W.H. //Inorg. Chem.-1964.-Vol.3 .-N 10.-P. 1467-1472.

76. Mahadevappa D.S. Paramagnetic resonance in gamma-irradiated rongalite./ Mahadevappa D.S., Myrthy A.S.A., Bharadwi I.S., Devaprabhakara D.// D. Current. Sei. -1967. -V.36. -№21. -p. 573-574.

77. Буданов B.B., Макаров C.B. // Изв. вузов, химия и хим. технология. -1988. -Т.31. -№2. -с. 43-46.

78. Rath H., Rau J. Faserschadigungen beim atzdruck // Meli. Textilber.-1954.-Bd.35.-N 10.-S. 1125-1130.

79. Макаров С.В. Реакционная способность серокислородных восстановителей с C-S связью: Дис. . докт. хим. наук: 02.00.01; 02.00.04.- Иваново, 2000.-260 е.: ил.

80. Boeseken J. Etude sur les oxides de thiourea/ Boeseken J.// Rec. Trav. Chim. -1948. -V.67. -p. 169-174.

81. Miller A.E. Chemistry of aminoiminomethanesulfinic and -sulfonic acids related to the toxicity of thioureas/ Miller A.E., Bischoff J.J, Рае К.// Chem. Res. Toxicol. -1988. -V.l. -№ 3. -P. 169-174.

82. Svarovsky S.A. Reactive oxygen species in aerobic decomposition of thioureas dioxides / Svarovsky S.A., Simoyi R.H., Makarov S.V. // J. Chem. Soc. Dalton trans.-2000.-N 4.-P.511-514.

83. Svarovsky S.A. Possible Mechanism of Thiourea-Based Toxicities. Kinetic and Mechanism of Decomposition Thiourea Dioxide in Alkaline Solution / S.A. Svarovsky, Simoyi R.H., Makarov S.V. // J. Phys. Chem. B. -2001. -Vol. 105.-P. 12634-12643.

84. Поленов Ю.В., Буданов В.В. Кинетика восстановления 2-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола диоксидом тиомочевины//Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1988.-Т.31.-Вып.8.- С.66-70.

85. Поленов Ю.В., Буданов В.В. Кинетика восстановления этилендиамин-тетраацетатоферрата(Ш) диоксидом тиомочевины. // Изв. вузов, Химия и хим. технология. -1986. Т.29. -№5. -с. 53-56.

86. Поленов Ю.В. Кинетика восстановления ронгалитом комплекса железа (III) с комплексоном. /Поленов Ю.В., Залесова Т.С., Александрова А.Н., Буданов В.В. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1981. -Т.24. -№5. -с.577-581.

87. Буданов В.В. Органические производные оксосоединений серы как эффективные восстановители в жидких средах.// Международный семинар «Сернистые соединения и окружающая среда». Тезисы докладов. Иваново. -1996. -с. 10-14.

88. Буданов В.В. Кинетика и механизм восстановления индигокармина ронгалитом /Буданов В.В., Соколова И.Н., Соловьева Л.Б., Мельников Б.Н. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1974. -Т.П. -№7. -с. 993997.

89. Буданов В.В. Кинетика и механизм восстановления индигокармина двуокисью тиомочевины / Буданов В.В., Соколова И.Н., Челышева И.А., Мельников Б.Н.// Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1976.-Т.19.-Вып. 5.-С.731-734.

90. Райхард К. Растворители и эффекты в органической химии. М.: Мир. 1991.-763с.

91. В.В.Буданов, С.В.Макаров. Химия серосодержащих восстановителей. М.: Химия. 1994.

92. Химия нитро- и нитрозогрупп / Под ред. Г. Фойера.- М.: Мир, 1972,536 с.

93. Поленов Ю.В. Физико-химические закономерности гомогенных и гетерогенных редокс-реакций с участием производных сульфиновых кислот: Дис. . докт. хим. наук: 02.00.04. Иваново, 2003. -281с.

94. Поленов Ю.В. Восстановление 4-нитрозодифениламина гидрокси- и аминоалкансульфинатами натрия. / Поленов Ю.В., Егорова Е.В., Рязанцева С .Г.// Журнал прикладной химии, 2003, т.76, вып. 11. С.1837-1841.

95. Москва В.В. Понятие кислоты и основания в органической химии.// Соросовский образовательный журнал. 1996. №12. С.33-40.

96. Москва В.В. Растворители в органической химии. Соросовский образовательный журнал. 1999. Вып.4. С.44-50.

97. ЮО.Курц A.JI. Роль растворителя в органических реакциях // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. -1984. Т.29. -№5. - С.50-60.

98. Манн Ч., Барнес К. Электрохимические реакции в неводных средах. — М.: Химия. -1974. -480с.

99. Шмидт Р., Сапунов В.Н. Неформальная кинетика. М.: Мир. -1985. -264 с.

100. Алеексеев В.Н. Количественный анализ. М.: Химия. 1972. -504с.

101. Макаров C.B. Новые направления в химии серосодержащих восстановителей// Успехи химии. -2001. -Т.70. -№10. -с.995-1006.

102. Справочник химика. Т.2. Л.: Химия. 1971.

103. Knittel D. Electrolytically generated sulfur dioxide anion radical S204", its absorption coefficient and some of its decay reactions. //Electroanal. Chem. 1985. Vol.195. P. 345-346.

104. Поленов Ю.В. Разложение диоксида тиомочевины в водном растворе / Поленов Ю.В., Макаров C.B., Буданов В.В. // Изв. вузов. Химия и хим. технология,-1986.-Т.29.-Вып. 12.- С.30-33.

105. Ахадов А.Ю. Диэлектрические свойства бинарных растворов. М.: Наука. 1977. 399 с.

106. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе (количественный учет влияния среды). М.: Химия. -1973. -416 с.

107. Берберова Н.Т. Соросовский образовательный журнал. 1999. Вып.1.с. 28-34.