Реакционная способность β-замещенных и β,β-аннелированных порфиразинов в процессах кислотно-основного взаимодействия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Осипова, Галина Вячеславовна

• Осипова, Галина Вячеславовна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Осипова, Галина Вячеславовна

ВВЕДЕНИЕ '

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Основные подходы к синтезу порфиразинов

1.2. Специфика молекулярной структуры порфиразинов

1.3. Кислотные свойства порфиразинов

1.3.1. Термодинамическая кислотность

1.3.2. Электронные спектры поглощения молекулярных и анионных форм порфиринов и порфиразинов

1.3.3. Кинетическая кислотность

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Подготовка исходных веществ

2.2. Синтез порфиразинов

2.2.1. Синтез октафенилпорфиразина

2.2.2. Синтез окта(я-бромфенил)порфиразина

2.2.3. Синтез тетра(4-ди/?£/и-бутил)фталоцианина

2.2.4. Синтез тетра(3-нитро-5-тре/я-бутил)фталоцианина

2.2.5. Синтез октафенилтетрапиразинопорфиразина

2.3. Методика кинетических измерений и расчет кинетических параметров

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Кислотно-основные взаимодействия октафенилзамещенных порфиразинов с азотистыми основаниями в системе бензол - диметилсульфоксид

3.2. Образование и устойчивость комплексов с переносом протонов замещенных фталоцианина в системах азотистое основание - бензол и азотистое основание — диметилсульфоксид

3.3. Кинетическая устойчивость комплекса октафенилтетрапира-зинопорфиразина с диметилсульфоксидом в протоноакцеп

3.4. Особенности межмолекулярного переноса протонов NH-rpynn октафенилпорфиразина и окта(и-бромфенил)порфиразина к азотистому основанию в системе диметилсульфоксид - бензол

3.5. Межмолекулярный перенос протонов замещенных фтало-цианина в системах азотистое основание — бензол и азотистое основание - диметилсульфоксид торных средах

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакционная способность β-замещенных и β,β-аннелированных порфиразинов в процессах кислотно-основного взаимодействия»

Усилившийся в последнее время интерес к макроциклам порфириново-го типа вызван не только вследствие всё расширяющегося их практического применения, но и благодаря огромному значению этих соединений в живой природе.

Несмотря на многочисленные исследования биопорфиринов в ряде жиз-ненноважных процессов, кислотно-основные взаимодействия, протекающие с их участием и играющие важную роль при образовании молекулярных комплексов, до сих пор остаются мало изученными. В связи с этим весьма актуальной научной проблемой является всестороннее исследование кислотных свойств природных порфиринов первоначально на модельных соединениях, в качестве которых могут быть использованы порфиразины, содержащие два протонодонорных центра, включенных в ароматическую систему макроцикла. Сведения о кислотности порфиразиновых молекул имеют важное самостоятельное значение. Они позволят не только расширить представления о реакциях межмолекулярного переноса протона, которые играют ключевую роль в биоэнергетике и ряде ферментативных процессов, но и решать проблемы дальнейшего развития теории реакционной способности сложных органических молекул.

Настоящая работа посвящена исследованию состояния р-замещенных и Р,(3-аннелированных порфиразинов в протоноакцепторных средах и выявлению закономерностей, влияющих на их реакционную способность в процессах кислотно-основного взаимодействия.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Осипова, Галина Вячеславовна

ВЫВОДЫ

1. Проведено исследование реакций кислотно-основного взаимодействия Р-замещенных и Р,|3-аннелированных порфиразинов с органическими основаниями в индивидуальных и смешанных растворителях.

2. Показано, что по отношению к кислород- и азотсодержащим протоноак-цепторным молекулам изученные порфиразины проявляют свойства двухосновных NH-кислот и образуют комплексы с переносом протонов, обладающие различной устойчивостью во времени.

3. Получены количественные характеристики, и предложен механизм деструкции комплексов октафенилтетрапиразинопорфиразина и тетра(3-нит-ро-5-шре/??-бутил)фталоцианина с диметилсульфоксидом. Выявлены факторы, влияющие на потерю их стабильности в сильно основных средах.

4. Получены данные по кинетической NH-кислотности в бензоле, диметил-сульфоксиде и бинарном растворителе бензол - диметилсульфоксид. Установлены низкие скорости межмолекулярного переноса протонов NH-rpynn от октафенилзамещенных и бензоаннелированных порфиразинов к азотистым основаниям.

5. Выявлена зависимость кинетических параметров кислотно-основного взаимодействия от особенностей электронного и геометрического строения протоноакцепторных молекул. Показано, что по мере роста рКа органических оснований удаление внутрициклических протонов NH-групп облегчается, в то время как стерическое экранирование атома азота в аминах оказывает обратный эффект.

6. Обнаружено сильное влияние полярности и сольватирующей способности растворителя на процесс образования комплексов окта(я-бромфенил)порфиразина с азотистыми основаниями.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Осипова, Галина Вячеславовна, 2005 год

1. Leznoff С.С. Synthesis of metal-free substituted phthalocyanines. // In: Phthalocyanines: Properties and Applications / Ed. C.C. Leznoff and A.B.P. Lever. -V.l. -N.-Y.: VCH publishers, Inc., -1989. -P. 1-54.

2. Kobayashi N. Sinthesis and spectroscopic properties of phthalocyanine analogues. // In: Phthalocyanines: Properties and Applications / Ed. C.C. Leznoff and A.B.P. Lever. V.2. -N.-Y.: VCH publishers, Inc., - 1993.- P.97-162.

3. Kudrevich S.V., van Lier J.E. Azaanalogs of phthalocyanines: synthesis and properties//Coord. Chem. Rev.-1996. V.l56. - P. 163-182.

4. Linstead R.P. Discoveries among conjugated macrocyclic compounds. // J. Chem. Soc.-1953. P. 2873-2884.

5. Ficken G.E., Linstead R.P., Stephen E., Whalley M. Conjugated macrocycles. Part XXXI. Catalytic hydrogenation of tetrazaporphuns. With a note on its stereochemical course. //J. Chem. Soc.-1958. P. 3879-3886.

6. Linstead R.P., Whalley M. Conjugated macrocycles. Part XXII. Tetrazaporphin and its metallic derivatives. // J. Chem. Soc.-1952. P. 4839-4846.

7. Baguley M.E., France H., Linstead R.P., Whalley M. Conjugated macrocycles. Part XXII. Octamethyltetrazaporphin. //J. Chem. Soc.-1955. P.3521-3525.

8. Ficken G.E., Linstead R.P. Conjugated macrocycles. Part XXIII. Tetracyclohexenotetrazaporphin. //J. Chem. Soc.-1952. P.4846-4854.

9. Cook A.H., Linstead R.P. Phthalocyanines. Part XI. The preparation of octaphenylporphyrazins from diphenilmaleinnitril. // J. Chem. Soc. 1937. -P.929-933.

10. Elvidge G. A., Linstead R.P. Macrocycles. Part XXVII. The formation of tetraazaporphins from imidines. Tribenzotetraazaporphin. // J. Chem. Soc. -1955. P.3536-3544.

11. Копраненков В. Н., Цыганова А. М., Лукьянец Е. А. Несимметричные бензопорфиразины. // Хим. промышленность: серия анилинокрасочная промышленность. - М.: НИИТЭХИМ. - 1979. - №5. - С. 1-6

12. Макарова Е. А., Королева Г. В., Лукьянец Е. А. Фталоцианины и родственные соединения. XXXVI. Синтез тетраазахлорина и тетраазапорфина из сукцинонитрила // Журн. общ. химии. 1999. - Т. 69. - №. 8. - С. 13561361

13. France Н. Пат. Великобр. 686395; France Н., Iones W. О. Пат. Великобр. 688768. // Chem. Abstr. 1953. - 47. - 7223 h.

14. France H., Iones W. О. Пат. Великобр. 689387, 689388, 689389. // Chem. Abstr. 1953.-47.-9023 h.

15. Brown M., Spiers P., Whalley М/ Conjugated macrocycles. Part XXX. Tetramethyltetrazaporphin. // J. Chem. Soc. 1957. - P.2882-2888.

16. Fitzgerald J., Taylor W., Owen H. Facile synthesis of substituted fumaronitriles and maleonitriles: precursors to soluble tetraazaporphyrins. // Synthesis 1991, N. 9. - P. 686-688.

17. Копраненков В. H., Гончарова Л. С., Лукьянец Е. А. Трет, бутильные производные порфиразина. // Журн. общ. химии. 1977. - Т. 47, №9. - С. 2143-2148.

18. Стужин П.А., Мигалова И.С., Березин Б.Д., Любимова А.В. Синтез и спектральные свойства комплексов железа с тетрафенилтетраазапорфи-ном. // Корд. Химия -1994. -Т. 20, № 6. -С. 444-448

19. Копраненков В. Н., Гончарова Л. С., Лукьянец Е. А. Фталоцианины и родственные соединения XVI. Синтез и электронные спектры поглощения аминоалкокси и алкилтиозамещенных порфиразинов. // Журн. орг. химии. - 1979. - Т. 15, - №5. - С. 1076-1082.

20. Schramm C.J., Hoffman В.М. Octakis(alkylthio)tetraazaporphyrins // Inorg. Chem. 1980. - V. 19, - N. 2. - P. 383-385

21. Копраненков В. H., Гончарова JI. С., Лукьянец Е. А. Цианзамещенные порфиразины. //Журн. общ. химии. 1979.- Т. 49. - С. 1408-1412.

22. Khelevina О. G., Chizhova N. V., Stuzhin P. A. Modification of P-positions in porphyrazines by substitution reactions. // J. Porphyrins Phthalocyanines. -2000. -V. 4, N. 5. - C. 555-563.

23. Бутс Г. Фталоцианины. Химия синтетических красителей / Под ред. Вен-катарамана К.Перевод с англ. Захарова Л.Н., под ред. Эфроса Л.С. -Л.: Химия, -1977. Т. 5. - Гл. 4. - С. 211-250.

24. Майзлиш В.Е, Шапошников Г.П., Кулинич В.П. и др. Гидроксизамещен-ные металлофталоцианины. Синтез и свойства. // ЖОХ. 1997. - Т. 67. -Вып. 5. -С. 846-849

25. Moser F.H., Thomas А.С. The phtalocyanines. Vol. 1,2. CRC Press Inc., Boca Ration. Florida. -1983.

26. Nemykin, A.E. Polshina and N. Kobayashi. Diels-Alder Reaction of Tribenzob,g,l.thiopheno[3,4-q]porphyrazine as a New Part for Porphyrazine Core Modification. // Chemistry Letters. -2000. P. - 1236-1237.

27. Stuzhin P.A., Ercolani C. Porphyrazines with annulated heterocycles. // In: The Porphyrin Handbook. Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. (Edrs.), Amsterdam: Academic Press. 2002. - V.15, Chapter 101. - P.263-364.

28. Webb L. E., Fleischer E. B. Crystal structure of porphine // J. Chem. Phys.-1965. V. 43. - №9. - P. 3100-3111.

29. Tulinsky A. The structure of free base porphine: an average of three independend structures // Ann. N. Y. Acad. Sci. -1973. V. 206. - P.47-67

30. Webb L. E., Fleischer E. B. The structure of porphine. // J. Amer. Chem. Soc. -1965. V. 87. - №3 - P.667-669.

31. Robertson J.M. An X-ray study of the structure of the phthalocyanines. Part II. Quantitative structure determination of the metal-free compound. // J. Chem. Soc.-1936.-P.l 195-1209.

32. Hamor M. J., Hamor T. A., Hoard J. L. Structure of crystalline tetraphenylporphine The stereochemical nature of the porphine skeleton. // J. Amer. Chem. Soc. 1964. - V. 86. - P. 1938-1942.

33. Robertson J.M., Woodward I. An X-ray study of phthalocyanines. Part III. Quantitative structure determination of nickel phthalocyanine. // J. Chem. Soc.-1937. P.219-230.

34. Velazquez C. S., Baumann T. F., Olmstead M. M., Hope H., Barrett A. G. M., Hoffman В. M. Star-porphyrazines: peripheral chelation of porphyrazineoctathiolate by diphosphino-nickel ions. // J. Amer. Chem. Soc. -1993. V. 115. - №3. - P.9997-10003.

35. Masuda H., Taga Т., Osaci K., Sugimoto H., Yoshida Z. -1., Ogoshi H. Crystal and molecular structure of (octaethylporphinato)iron(III)perchlorate. Anomalous magnetic properties and structurel aspect. // Inorg. Chem. 1980. -V. 19. - P.950-955.

36. Hoard J. L., Cohen G. H., Glick M. D. The stereochemistry of the coordination group in an iron (III) derivative of tetraphenylporphine. // J. Amer. Chem. Soc. 1967. - V. 89. - №9. - P. 1992-1996.

37. Ulman A., Galucci J., Fisher D., Ibers J. A. Reality of electron transfer in slow organic reactions. // J. Amer. Chem. Soc. 1980. - V. 102. - P. 6854-6855.

38. Martinsen J., Pace L. J., Phillips Т. E., Hoffman В. M., Ibers J. A. (Tetrabenzoporphyrinato)nickel(II)iodide. A doubly mixed valence molecular conductor. // J. Amer. Chem. Soc. 1982. - V. 104. - P. 83-91.

39. Palmer S. M., Stauton J. L., Jaggi N. K., Hoffman В. M., Ibers J. A., Schwarz L. H. Preparation, structures and physical properties of two products from the iodination of (phthalocyaninato)iron(II). // Inorg. Chem. 1985. - V. 24. -P.2040-2046.

40. Ghosh A., Gassman P. G., Almloef J. Substituent effects in porphyrazines and phthalocyanines. // J. Amer. Chem. Soc. 1994. - V. 116. - N 5 - P. 1932-1940.

41. Hoskins B. F., Mason S.A., White J. С. B. Neutronographic investigation of metal-free phthalocyanine. // J. Chem. Soc. Chem. Comm.-1969. №10 -P.554-556.

42. Стужин П.А. Кислотно-основные и донорно-акцепторные свойства тет-раазапорфина, его функциональных производных и их комплексных соединений: Дисс. . канд. хим. наук: 02.00.03.; 02.00.04. Иваново, 1985. -С. 216.

43. Stuzhin P.A. Theoretical AMI study of acidity of porphyrins, azaporphyrins and porphyrazines. // J. Porphyrins Phthalocyanines. 2003. - V.7. - №.12. -P.813-832.

44. Weiss C., Kobayashi H., Gouterman M. Spectra of porphyrins. Part III. Self-consistent molecular orbital calculations of porphyrin and related ring systems. //J. Mol. spectrosc. 1965. - V.16. - №2. - P.415-450.

45. Shaffer A.M., Gouterman M. Porphyrins XXV. Extended Huckel calculations on location and spectral effects of free base protons. // Theoret. chim.acta. -1972. -V.25. №1. - P.62-82.

46. Мамаев B.M., Глориозов И.П., Бойко Л.Г. Расчет электронного строения азапроизводных порфина методом МО JIKAO ССП в приближении ЧПДП. // Журн. структ. химии. 1979. - Т.20. - №.2. - С.332-334.

47. Спиричев Ю. Е., Соловьев К. Н. МО ЛКАО расчет молекул азапроизвод-ных порфина // Докл. АН БССР.- 1976. Т. 20. - №.5. - С.402-405.

48. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. -М.: Наука, 1978. 280с.

49. Хелевина О.Г. Координационная химия азапорфиринов в неводных растворах. Дисс. . докт. хим. наук. Иваново: ИХНР АН СССР, 1991. 385 с.

50. Niva Y., Kobayshi Н., Tsuchiya Т. X ray photoelectron spectroscopy of azaporphyrins. // Inorg. Chem. - 1974. - V. 13. - №.12. - P.2891-2895.

51. Стужин П.А. Синтез, строение и физико-химические свойства азапорфиринов и порфиразинов. Дисс. .доктор, хим. наук: 02.00.03.; 02.00.04. Иваново, 2004. - 382с.

52. Мамаев В.М., Глориозов И.П., Орлов В.В. Квантово-химические модели строения фталоцианина. // Изв вузов химия и хим. технология. 1982. -Т.25. - №.11. - С.1317-1332.

53. Березин Б.Д. К вопросу о структурных особенностях молекулы фталоцианина. // Журн. физ. химии.-1965. Т.39. - №.2. - С.321-327.

54. Андрианов В. Г. Исследование ионизации порфиринов по кислотному типу. Дисс. канд. хим. наук. Иваново: ИХТИ, 1974. 107 с.

55. Шейнин В. Б. Исследование кислотно-основной ионизации некоторых природных и синтетических порфиринов. Дисс. . канд. хим. наук. Иваново: ИХТИ, 1981. 176 с.

56. Шейнин В. Б., Андрианов В. Г., Березин Б. Д., Королева Т. А. Термодинамика кислотной ионизации порфина, тетрабензопорфина, фталоцианина в диметилсульфоксиде // Журн. орган, химии. 1985. Т. 21. № 7. С. 1564-1570.

57. Шейнин В. Б., Андрианов В. Г., Березин Б. Д. Кислотная ионизация мезо-тетрафенилпорфина в диметилсулфоксиде // Журн. орган, химии. 1984. Т. 20. № 10. С. 2192-2197.

58. Шейнин В. Б., Андрианов В. Г., Березин Б. Д. Влияние эффектов замещения в мезо-тетрафенилпорфине на его кислотную ионизацию в ДМСО // Журн. орган, химии. 1984. Т. 20. № 10. С. 2224-2229.

59. Шейнин В. Б., Березин Б. Д., Хелевина О. Г., Стужин П. А., Телегин Ф. Ю. Кислотная ионизация тетраазапорфирина в диметилсульфоксиде // Журн. орган, химии. 1985. Т. 21. № 7. С. 1571-1576.

60. Цветкова И. В., Андрианов В. Г., Березин Б. Д. Кислотно-основные свойства тетраазапорфина и триазатетрабензопорфина в диметилформамиде // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1994. Т. 37. № 1. С. 73-76.

61. Стужин П. А., Иванова Ю. Б., Мигалова И. С., Шейнин В. Б. Теоретическое и экспериментальное исследование влияния p-тетрафенильного замещения на кислотно- основные свойства порфиразина// Журн. общ. химии. 2005. Т. 75. № 8. С. 1370-1378.

62. Цветкова И. В., Андрианов В. Г., Березин Б. Д. Кислотно-основная ионизация октафенилтетраазапорфина в диметилформамиде // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993. Т. 36. № 6. С. 32-35.

63. Чижова Н. В. Реакции электрофильного замещения в ароматических макроциклах азапорфиринов. Дисс. . канд. хим. наук. Иваново: ИХТИ, 1990. 164 с.

64. Иванова Ю. Б., Шейнин В. Б. Равновесия образования CdPc(OC5Hn)8 в диметилсульфоксиде. // В кн.: Тез. Докладов IX Межд. Конф. По химии порфиринов и их аналогов. 8-12 сент. 2003г., Суздаль. -2003. С. 46-47.

65. Bernauer К., Fallab S. Phthalocyanines in aqueous solution. III. Acid dissociation of the pyrrole NH group in phtalocyaninetetrasulfonic acid. // Helvetica Chimica Acta.- 1962. V. 45. -P. 2487-2494.

66. Гуринович Г.П., Севченко A.H., Соловьев K.H. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. // Минск: Наука и техника. 1968г. - 520 с.

67. Соловьев К. Н. Интерпретация электронных спектров порфиринов на основании соображений симметрии // Оптика и спектр. 1961. Т. 10. № 6. С. 737-744.

68. Кузьмицкий В. А., Соловьев К. Н., Цвирко М. П. Спектроскопия и квантовая химия порфиринов. В кн. : Порфирины: Спектроскопия, электрохимия, применение. / Под ред. Н. С. Ениколопяна. М.: Наука, 1987. С. 7-126.

69. Порфирины: структура, свойства, синтез // Аскаров К. А., Березин Б.Д., Евстигнеева Р. П. и др. // М.: Наука. 1985. 333 с.

70. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение // Аскаров К. А., Березин Б. Д., Быстрицкая Е. В. и др. // М.: Наука 1988. 342 с.

71. Piatt J.R. Electronic structure and excitation of polyenes and porphyrines. // Radiation Biology/Ed.A.Hollaender. New York:Mc Graw-Hill, 1956. V.3. P. 71-123.

72. Gouterman M. Study of the effects of substitutionon the absorption spectra of porphin. // J.Chem.Phys. 1959. V.30. N 5. P. 1139-1161.

73. Kobayashi N., Konami H. Molecular orbitals and electronic spectra of benzo-fused and related porphyrin analogues. // J. Porphyrins Phthalocyanines. 2001. - V.5. - №.3. - P.233-255.

74. Stuzhin P.A., Khelevina O.G., Berezin B.D. Azaporphyrins: Acid base properties // Phthalocyanines: Properties and applications / Eds by C.C. LeznofF, A.B.P. Lever. V. 4. N.Y.: VCH Publ. Inc., 1996. P. 19-77.

75. Бурейко С.Ф., Октябрьский В.П. Кинетика межмолекулярного переноса протона от эфиров нитросалициловых кислот в растворе// Кинетика и катализ. 1985. Т. 26. № 4. С. 804-808.

76. Бурейко С.Ф., Октябрьский В.П. Исследование кинетики реакций переноса протона в растворах методом остановленной струи// Кинетика и катализ. 1986. Т. 27. № 3. С. 565-569.

77. Эпштейн Л. М., Иогансен А. В. Современные представления о влиянии среды на кислотно-основные равновесия. Водородные связи в газе и растворе // Успехи химии. 1990. Т. 59. № 2. С. 229-257.

78. Грюнвальд Э. Современные проблемы физической органической химии. М.: Мир, 1969. 450с.

79. Белл Р. Протон в химии. М.: Мир, 1977. 381 с.

80. Юхневич Г.В., Тараканова Е.Г., Майоров В.Д., Либрович Н.Б. Структура сольватов протона в растворах и их колебательные спектры// Успехи химии. 1995. Т. 64. № 10. С. 963-974.

81. Meiboom S. Nuclear magnetic resonance study of the proton transfer in water// J. Chem. Phys. 1961. V. 34. № 2. P. 375-388.

82. Luz Z., Gill D., Meiboom S. NMR-study of the protolysis kinetics in methanol and ethanol// J. Chem. Phys. 1959. V. 30. № 6. P. 1540-1545.

83. Eigen M. Fast elementary steps in chemical reaction mechanisms// Pure Appl. Chem. 1963. V. 6. № 1. P. 97-115.

84. Eigen M., Kruse W. Uber der Einfluf3 von Wasserstoffbrucken Struktur und elektrostatischer Wechselwirkung and die Geschwindigkeit protolytischer Reaktionen// Z. Naturforsch. 1963. 18b. № 11. S. 857-865.

85. Grunwald E., Ku A.J. Proton exchange between ammonium ion, trimethylammonium ion and water. Speed of the dehydration step that precedes bimolecular proton transfer//J. Amer. Chem. Soc. 1968. V. 90. № 1. P. 29-31.

86. Loewenstein A. Activation energies of proton transfer reactions: di- and trimethylammonium solutions// J. Phys. Chem. 1963. V. 67. № 8. P. 17281731.

87. Ralph E.K., Grunwald E. Proton exchange of triethylammonium ion in aqueous solution// J. Amer. Chem. Soc. 1967. V. 89. № 12. P. 2963-2967.

88. Молекулярные взаимодействия/ Под ред. Г. Ратайчака, У. Орвилла-То-маса. М.: Мир, 1984. 598с.

89. Zundel G. Hydrogen bonds with large proton palarizability and proton transfer processes in electrochemistry and biology/ Eds. I. Prigogine, S.A. Rice // V. 3 N.Y.-London: Wieley and Sons. Inc., 2000. 217p.

90. Ivin K.J., McGarvey J.J., Simmons E.L., Small R. Influence of temperature and solvent viscosity on the rate of the proton transfer reaction between 2,4-dinitrophenol and tri-n-butylamine// Trans. Farad. Soc. 1971. V 67. № 1. C. 104-109.

91. Петров O.A., Хелевина О.Г., Чижова H.B., Березин Б.Д. Кинетика образования комплексов тетрабромтетраазапорфина с ДМСО и ДМФА в хлорбензоле// Коорд. химия. 1994. Т. 20. № 11. С. 876-880.

92. Петров О.А., Хелевина О.Г., Березин Б.Д. Кинетика кислотно-основного взаимодействия окта(п-сульфофенил)тетраазапорфина с органическими основаниями в воде// Журн. физ. химии. 1995. Т. 69. № 5. С. 811-815.

93. Хелевина О.Г., Петров О.А., Березин Б.Д. Особенности межмолекулярного переноса протонов NH-групп окта(п-сульфофенил)тетраазапорфина в водной среде// Коорд. химия. 1996. Т. 22. № 12. С. 898-904.

94. Петров О.А., Хелевина О.Г. Особенности образования и устойчивость комплексов кислотно-основного типа тетрабромтетраазапорфина с азотсодержащими основаниями в хлорбензоле// Коорд. химия. 1997. Т. 23. № 9. С. 712-719.

95. Хелевина О.Г., Петров О.А., Вагин С.И. Взаимодействие галогентетраа-запорфиринов с N-основаниями в хлорбензоле// Журн. физ. химии. 1997. Т. 71. №5. С. 817-821.

96. Петров О.А., Хелевина О.Г., Чижова Н.В., Березин Б.Д. Медленный межмолекулярный перенос внутрициклических протонов NH-групп тет-рагалогентетраазапорфиринов в системе морфолин-хлорбензол// Журн. физ. химии. 1998. Т. 72. № 2. С. 263-267.

97. Петров О.А., Березин Б.Д. Влияние природы основания на кинетику межмолекулярного переноса протонов NH-групп тетрабромтетраазапорфина в бензоле//Журн. физ. химии. 1999. Т. 73. № 5. С. 830-834.

98. Petrov О.A. The kinetics and mechanism of transfer of NH protons from tetraazaporphyrins in the dimethylsulfoxide chlorobenzene and nitrogen base - dimethylsulfoxide systems// Russ J. of Phys. Chem. 2000. V. 74. Suppl. 3. P. S454-S459.

99. Петров О.А. Особенности межмолекулярного переноса стерически экранированных протонов октафенилзамещенных тетраазапорфиринов в системе N-основание-бензол// Журн. физ. химии. 2002. Т. 76. № 9. С. 1577-1582.

100. Березии Б.Д., Березии М.Б. Макроциклический эффект как особый вид пространственного экранирования// Журн. физ. химии. 1989. Т. 63. № 12. С. 3166-3181.

101. Березин Б.Д. Электронные и стерические эффекты в координационной сфере комплексов// Коорд. химия. 1993. Т. 19. № 5. С. 358-367.

102. Lias S.G., Liebman J.F., Levin R.D. Evaluated gas phase basicities and proton affinities of molecules; Heats of formation of protonated molecules// J. of Phys. and Chem. Ref. Data. 1984. V. 13. № 3. P. 695-808.

103. Бурейко С.Ф., Октябрьский В.П. Кинетические и термодинамические характеристики межмолекулярного перехода протона в системах с внутримолекулярной водородной связью// Хим. физика. 1985. Т. 4. № 10. С. 1403-1408.

104. Днепровский А.С., Темникова Т.Н. Теоретические основы органической химии. Л.: Химия, 1991. 560с.

105. Березин Б.Д. Теоретические и прикладные проблемы химии порфиринов// Журн. неорган, химии. 1992. Т. 37. № 6. С. 1260-1288.

106. Березин Б.Д., Березин М.Б., Березин Д.Б. Макроциклический эффект и специфика комплексообразования с жесткими макроциклическими лиган-дами. Российский хим. Журнал 1997, т. 61, в. 3, с. 105-123.

107. Петров О.А., Чижова Н.В. Влияние электронных и стерических факторов на кинетику реакции образования кислотно-основных комплексов тетраазапорфиринов в системе органическое основание бензол// Коорд. химия. 1999. Т. 25. № 5. С. 393-400.

108. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М.: Химия, 1964. 179с.

109. Хэммонд Дж // Пространственные эффекты в органической химии / Под ред. Ньюмена М.М.: ил, 1960. С. 431.

110. Титце Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия. М.: Мир, 1999. 704с.

111. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия, 1990. 237с.

112. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 541с.

113. Чижова Н.В., Хелевина О.Г., Березин Б.Д. Бромирование порфиринов // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1994. Т. 37. № 1. С. 20-23.

114. Петров О.А., Осипова Г.В., Семейкин А.С., Березин Б.Д. Кинетические особенности кислотно-основного взаимодействия тетра(4-/7?/?ет-бу-тил)фталоцианина с азотсодержащими основаниями в диметилсульфокси-де // Коорд. химия. 2005. Т. 31. № 12. С. 941-945.

115. Whalley M. Conjugated Macrocycles. Part XXXII. Absorption spectra of tetrazaporphins and phthalocyanines. Formation of pyridine salts// J. Chem. Soc. 1961. P. 866-869.

116. Березин Б.Д., Хелевина О.Г., Герасимова Н.Д., Стужин П.А. Кинетические закономерности образования комплексов октафенилтетраазапорфина в растворе пиридина // Журн. физ. химии. 1982. Т. 56. № 11. С. 2768-2772.

117. Петров О.А. Кинетика медленного межмолекулярного переноса протонов NH-групп тетраазапорфиринов в системе н-бутиламин бензол// Журн. физ. химии. 2000. Т. 74. № 5. С. 838-842.

118. Петров О.А. Реакционная способность тетраазапорфиринов в процессах кислотно-основного взаимодействия и образования молекулярных комплексов. Дисс. .докт. хим. наук: 02.00.03.; 02.00.04. Иваново: ИГХТУ, 2004. - 264с.

119. Вульфсон C.B., Лебедев О.Л., Лукьянец Е.А. Взаимодействие безметального фталоцианина с аминами// Журн. прикл. спектр. 1972. Т. 17. № 5. С. 903-905.

120. Erdman J., Corwin A. The nature of the N-H bond in the porphyrins // J. Amer. Chem. Soc. 1946. V. 68. P. 1885-1888.

121. Erdman J., Corwin A. The nature of the non-porphyrin bonding in derivatives of ferriheme// J. Amer. Chem. Soc. 1947. V. 69. P. 750-753.

122. Андрианов В.Г. Структура и кислотно-основные свойства порфиринов. Дисс. . докт. хим. наук. Иваново: ИГХТА, 1994. 273с.

123. Стрелкова Т.И. Изучение ассоциации и ионизации молекул порфирино-вого ряда// Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Минск. 1967. 28с.

124. Хелевина О.Г., Румянцева С.В., Антина Е.В., Лебедева Н.Ш. Комплек-сообразование магния(П) с октаарилтетраазапорфиринами в пиридине// Журн. общ. химии. 2001. Т. 71. № 7. С. 1124-1131.

125. Петров О.А., Хелевина О.Г., Чижова Н.В. Особенности координации магнием(П) Н-комплексов тетрагалогентетраазапорфиринов с ДМСО и ДМФА в неводных средах// Коорд. химия. 1997. Т. 23. № 2. С. 143-148.

126. Петров О.А., Чижова Н.В., Карасева Н.А. Координация магнием(П) молекулярной и кислотно-основной форм окта(п-нитрофенил)тетра-азапорфина в системе диметилсульфоксид бензол// Коорд. химия. 1999. Т. 25. №6. С. 415-419.

127. Etillman V.I. Absorption and magnetic circular dichroism spectral properies of phthalocyanines. // In: Phthalocyanines: properies and applications. / Eds. Leznoff C.C., Lever A.V.P. VCH. N.Y. 1993. V. 3. P. 227-296.

128. Электронные спектры фталоцианинов и родственных соединений. / Каталог. Под ред. Е.А. Лукьянца. Черкассы, НИИТЭХИМ, -1989. -74с.

129. Kobayashi N., Konami Н. Molecular orbitals and electronic spectra of phthalocyanine analogues. // In: Phthalocyanines: Properties and Applications. -1996.-V. 4. P. 343-404.

130. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир, 1991. 764с.

131. Машковский А.А., Глазунов В.П., Одиноков С.Е. Спектральные характеристики инфракрасных полос v(OH) и энтальпии Н-комплексов карбо-новых кислот с основаниями// Журн. прикл. спектр. 1974. Т. 20. № 5. С. 852-856.

132. Мамаев В. М. Потенциональные поверхности, Н/Д изотопные эффекты и динамические модели строения сложных органических соединений. Дисс. . докт. хим. наук. Москва: МГУ, 1988. 321 с.

133. Мамаев В. М., Ищенко С. Я., Глориозов И. П. Динамические модели строения NH-центров свободных оснований порфиринов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1989. Т. 32. № 1. С. 3-21.

134. Петров О.А. Кислотные и комплексообразующие свойства тетраазапор-фиринов//Коорд. химия.2001. Т. 27. № 7. С. 483-492.

135. Березин Б.Д., Ениколопян Н.С. Металлопорфирины. М.: Наука, 1988. 159с.

136. Jasinski J.M., Brauman J.I. Rates of proton transfer between pyridine bases in the gas phase//J. Amer. Chem. Soc. 1980. V. 102. № 9. P. 2906-2913.

137. Meot-Ner M., Smith S.C. Entropy barriers to proton transfer// J. Amer. Chem. Soc. 1991. V. 113. № 3. P. 862-869.

138. Березин Д.Б., Андрианов В.Г., Семейкин A.C. Проявление структурных особенностей молекул порфиринов в их электронных спектрах поглощения// Оптика и спектроскопия. 1996. Т. 30. № 4. С. 618-626.

139. Ballard R.E. Photoelectron spectroscopy and molecular orbital theory. Bristol: Adan Hilger. 1978. 192p.

140. Anet F.A.L., Yavari I. Nitrogen inversion in piperidine// J. Amer. Chem. Soc. 1977. V. 99. № 8. P. 2794-2796.

141. Crowley P.J., Morris G.A., Robinson M.J.T. The conformational equilibrium in piperidine: evidence from deuteronation of model compounds// Tetrahedron Lett. 1976. V. 36. P. 3575-3578.

142. Crowley P.J., Robinson M.J.T., Ward M.G. Conformational effects in compounds with 6-membered rings. XII. The conformational equilibrium in N-methylpiperidine// Tetrahedron. 1977. V. 33. № 9. P. 915-925.