Реакции вторичных фосфинхалькогенидов с альдегидами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Коновалова, Наталия Анатольевна

• Коновалова, Наталия Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коновалова, Наталия Анатольевна

Введение.

ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ВТОРИЧНЫХ ФОСФИНОКСИДОВ И ФОСФИН-СУЛЬФИДОВ С АЛЬДЕГИДАМИ (Литературный обзор).

1.1. Вторичные фосфиноксиды в реакции с альдегидами.

1.1.1. Некаталитическое присоединение вторичных фосфин-оксидов к альдегидам.

1.1.1.1. Вторичные фосфиноксиды в реакции с альдегидами алифатического ряда.

1.1.1.2. Вторичные фосфиноксиды в реакции с альдегидами ароматического ряда.

1.1.1.3. Вторичные фосфиноксиды в реакции с альдегидами гетероароматического ряда.

1.1.2. Основно-каталитическое присоединение вторичных фосфиноксидов к альдегидам.

1.1.2.1. Реакции вторичных фосфиноксидов с альдегидами алифатического ряда.

1.1.2.2. Реакции вторичных фосфиноксидов с альдегидами ароматического ряда.

1.1.3. Механизм реакции вторичных фосфиноксидов с альдегидами.

1.2. Вторичные фосфинсульфиды в реакции с альдегидами.

ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ ВТОРИЧНЫХ ФОСФИНОКСИДОВ, ФОСФИН

СУЛЬФИДОВ И ФОСФИНСЕЛЕНИДОВ С АЛЬДЕГИДАМИ (Обсуждение результатов).

2.1. Синтез вторичных фосфинхалькогенидов.

2.2. Атом-экономное присоединение вторичных фосфинр халькогенидов к 2,2,2-трихлорацетальдегиду.

2.3. Гидрофосфорилирование и гидротиофосфорилирование 2-гидроксиацетальдегида.

2.4. Хемоселективное гидрохалькогенофосфорилирование альдегидов алкенового ряда.

2.4.1. Реакция вторичных фосфиноксидов с 2-пропеналем и его замещенными.

2.4.2. Реакция вторичных фосфинсульфидов с 2-пропеналем и его замещенными.

2.4.3. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфин-селенидов к коричному и кротоновому альдегидам.

2.4.4. Гидрохалькогенофосфорилирование 3,7-диметил-2,6-октадиеналя.

2.5. Хемоселективное гидрохалькогенофосфорилирование Si- и Ge-содержащих ацетиленовых альдегидов.

2.6. Реакция ароматических альдегидов с вторичными фосфин-оксидами, фосфинсульфидами и фосфинселенидами.

2.7. Реакция гетероароматических альдегидов с вторичными фосфинсульфидами и фосфинселенидами.

2.7.1. Гидрохалькогенофосфорилирование 1 -органил-2-имидазол-карбальдегидов.

2.7.2. Реакция 1-органил-2-бензимидазолкарбальдегидов с вторичными фосфинсульфидами и фосфинселенидами. ф 2.7.3. Гидрохлориды третичных гидроксилсодержащих имидазол- и бензимидазолфосфинсульфидов.

2.7.4. Комплексы 1-бис(2-фенилэтил)-1-[2-(1-органилимида-зол)-1-гидроксиметил]- и 1-бис(2-фенилэтил)-1-[2-(1-органилбензимидазол)-1 -гидроксиметил]фосфинсульфидов ^ с солями переходных металлов. р

ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ

Экспериментальная часть).

3.1. Синтез бис(2-фенилэтил)фосфинхалькогенидов.

3.2. Реакция вторичных фосфинхалькогенидов с 2,2,2-трихлор-ацетальдегидом.

3.3. Реакция вторичных фосфиноксидов и фосфинсульфидов с 2

• гидроксиацетальдегидом.

3.4. Реакция 2-пропеналя и его замещенных с вторичными фос-финоксидами, фосфинсульфидами и фосфинселенидами.

3.4.1. Реакция 2-пропеналя и его замещенных с вторичными фосфиноксидами.

3.4.2. реаКцИЯ 2-пропеналя и его замещенных с вторичными фосфинсульфидами и фосфинселенидами. ^

3.4.3. Реакция 3,7-диметил-2,6-октадиеналя с вторичными фосфиноксидами, фосфинсульфидами и фосфинселенидами.

3.5. Реакция вторичных фосфинсульфидов и фосфинселенидов с ацетиленовыми альдегидами.—

3.6. Реакция ароматических альдегидов с вторичными фосфиноксидами, фосфинсульфидами и фосфинселенидами.

3.7. Реакция гетероароматических альдегидов с вторичными фосфинсульфидами и фосфинселенидами.

3.7.1. Реакция 1 -органил-2-имидазолкарбальдегидов с вторичными фосфинсульфидами и фосфинселенидами. 3.7.2. Реакция 1-органил-2-бензимидазолкарбальдегидов с вторичными фосфинсульфидами и фосфинселенидами.

3.8. Гидрохлориды 1-бис(2-фенилэтил)-1-[2-(1-органилимида-зол)-1-гидроксиметил- и 1-бис(2-фенилэтил)-1-[2-(1-орга-нилбензимидазол)-1-гидроксиметил]фосфинсульфидов.

3.9. Комплексы 1-бис(2-фенилэтил)-1-[2-(1-органилимидазол)-1-гидроксиметил]- и 1-бис(2-фенилэтил)-1-[2-(1-органил-бензимидазол)-1-гидроксиметил]фосфинсульфидов с солями переходных металлов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции вторичных фосфинхалькогенидов с альдегидами»

Актуальность работы. Третичные фосфинхалькогениды широко востребованы в настоящее время как лиганды для создания металл окомплексных катализаторов [1-6] (в некоторых каталитических процессах они дают даже более высокие показатели, чем соответствующие третичные фосфины [7]), специальные комплексообразующие растворители [8], экстрагенты трансурановых, редких и благородных металлов [9, 10], флотореагенты [11], антипирены [12, 13], люминофоры [14], ионофоры [15], материалы для нелинейной оптики [16] и др. Особое внимание привлекают функциональные и хиральные фосфинхалькогениды как строительные блоки для органического синтеза и интермедиаты для получения катализаторов энантиоселективных процессов [17]. В последние годы возрос также интерес к водорастворимым и гидрофильным фосфорорганическим лигандам (например, с гидроксильными функциями [18]), используемым для дизайна металлокомплексных катализаторов реакций межфазного переноса [19].

В то же время широкое применение фосфинхалькогенидов в практике сдерживается из-за отсутствия технологичных методов их синтеза. Традиционные способы получения фосфорорганических соединений, базирующиеся на агрессивных и высокотоксичных галогенидах фосфора, образуют большое количество трудноутилизируемых кислых и фосфорсодержащих отходов. Поэтому разработка удобных, экологически безопасных методов синтеза третичных фосфинхалькогенидов, особенно, содержащих реакционноспособные функции, остается актуальной задачей.

Одним из перспективных направлений решения этой проблемы является реализация и изучение реакции присоединения вторичных фосфинхалькогенидов к альдегидам, которая в идеале должна протекать со 100%-ой экономией атомов (т. е. безотходно) и приводить к образованию третичных стереогенных гидроксилсодержащих фосфинхалькогенидов. В то же время до начала настоящей работы эта реакция была описана практически только на примере вторичных фосфиноксидов, тогда как потенциал их серосодержащих аналогов был задействован в данном процессе явно недостаточно. Что касается вторичных фосфинселенидов, то до начала наших исследований сведения о гидроселенофосфорилировании альдегидов в литературе отсутствовали.

Следует также отметить, что до недавнего времени вторичные фосфинхалькогениды также оставались дорогими и труднодоступными соединениями. Разработанный в лаборатории непредельных гетероатомных соединений ИрИХ СО РАН новый метод активации элементного фосфора в присутствии сверхсильных оснований открыл удобный подход к формированию С-Р связи и синтезу первичных, вторичных и третичных фосфинов и фосфинхалькогенидов.

Настоящая работа выполнена в рамках приоритетного направления СО РАН 16: "Направленный синтез химических соединений с заданными свойствами" (проект № 8 " Прямые реакции ацетилена, его замещенных, производных, а также других электрофилов с элементным фосфором и РН-кислотами в присутствии сверхосновных и металлокомплексных катализаторов: дизайн полидентных хиральных лигандов, фоторецепторов, люминофоров, нелинейно-оптических материалов, экстрагентов, флотореагентов, антипиренов" (2004-2006), а также была поддержана грантом № 48 Лаврентьевского конкурса молодежных проектов СО РАН (2003-2004).

Цель работы. Изучение закономерностей реакций вторичных фосфиноксидов, -сульфидов и -селенидов с альдегидами различного строения, в том числе, с полифункциональными и ненасыщенными.

Научная новизна и практическая значимость работы. На примере доступных алифатических, ароматических, гетероароматических, этиленовых и ацетиленовых Si- и Ge-содержащих альдегидов получены новые данные о закономерностях образования С-Р связи с участием карбонильной группы и вторичных фосфиноксидов, фосфинсульфидов и фосфинселенидов. Гидрохалькогенофосфорилирование альдегидов протекает в мягких некаталитических условиях с высоким или хорошим выходом конечных аддуктов. В результате разработаны простые, удобные технологичные, атом-экономные ("green") методы синтеза функциональных гидроксилсодержащих третичных фосфинхалькогенидов - высокореакционноспособных синтонов и полупродуктов, перспективных экстрагентов редкоземельных и трансурановых элементов, антипиренов, новых потенциальных материалов для микро- и оптоэлектроники, когерентной и нелинейной оптики, уникальных лигандов (в том числе, полидентных и амфифильных) для металлокомплексного катализа.

Впервые в реакцию с альдегидами вовлечены вторичные фосфинселениды. На основании полученных экспериментальных данных проведен сравнительный анализ относительной реакционной способности I вторичных диорганилфосфиноксидов, -сульфидов и -селенидов по отношению к альдегидам различного строения.

Показано, что гидроксилсодержащие третичные фосфинсульфиды, полученные гидротиофосфорилированием 2-имидазол- и бензимидазолкарбальдегидов и являющиеся предшественниками оптически активных лигандов, легко образуют металлокомплексы с солями переходных металлов (Zn2+, Cd2+, Pd2+).

Результаты настоящей работы были представлены на международной научно-технической конференции "Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии. Реактив - 2004" (Уфа, 2004), на The "7th IUPAC International Conference on the Heteroatom Chemistry" (Shanghai, 2004), на VII научной школе-конференции по органической химии (Екатеринбург, 2004), на конференции молодых ученых СО РАН, посвященной М. А. Лаврентьеву (Новосибирск, 2004), на VIII научной школе-конференции по органической химии (Казань, 2005). и на IX международной школе-семинаре "Люминесценция и лазерная физика" (Иркутск, 2005).

По материалам диссертации опубликованы 5 статей и тезисы 4 докладов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Коновалова, Наталия Анатольевна

ВЫВОДЫ

1. Систематически изучены закономерности реакций вторичных фосфиноксидов, фосфинсульфидов и фосфинселенидов с альдегидами алифатического, ароматического и гетероароматического рядов и разработана общая и удобная стратегия некаталитического атом-экономного синтеза функциональных гидроксилсодержащих третичных фосфинхалькогенидов.

2. С 2,2,2-трихлорацетальдегидом вторичные фосфинхалькогениды реагируют в диоксане при комнатной температуре, образуя с количественным выходом соответствующие третичные фосфинхалькогениды. Реакционная способность вторичных фосфинхалькогенидов в этом процессе уменьшается в ряду: R2P(0)H » R2P(S)H > R2P(Se)H (исследовано методом конкурирующих реакций).

3. На примере альдегидов алкенового [2-пропеналь, (£)-2-бутеналь, (Е)-З-фенил-2-пропеналь и (2/£)-3,7-диметил-2,6-октадиеналь] и ацетиленового [3-(триметилсилил)-2-пропиналь и 3-(триэтил-гермил)-2-пропиналь] рядов показано, что гидрохалькогенофосфорилирование ненасыщенных альдегидов вторичными фосфинхалькогенидами протекает хемо- и региоспецифично только по карбонильной группе с образованием соответствующих ненасыщенных третичных гидроксифосфин-халькогенидов.

4. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфинхалькогенидов к 2-гидроксиацет-, 2-гидроксибенз- и 3,4-дигидроксибензальдегидам позволяет получать третичные фосфинхалькогениды с несколькими гидроксильными группами - перспективные лиганды для дизайна металлокомплексных катализаторов реакций межфазного переноса.

5. Гидротио- и гидроселенофосфорилирование альдегидов азольного ряда легко протекает при комнатной температуре и приводит с высоким выходом к новым классам полифункциональных гетероциклических соединений - перспективных полидентных лигандов, имеющих несколько центров, способных участвовать в координации с металлами.

6. Третичные фосфинсульфиды, полученные из вторичных фосфинсульфидов и альдегидов азольного ряда, легко реагируют с хлороводородом и солями переходных металлов (Zn2+, Cd2+, Pd2+), образуя соответственно гидрохлориды 1-бис(2-фенилэтил)-1-[2-(1-органилимидазол)-1 -гидроксиметил]- и 1 -бис(2-фенилэтил)-1 -[2-(органилбензимидазол)гидроксиметил] фосфинсульфидов и металлокомплексы, в основном состава 1:1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коновалова, Наталия Анатольевна, 2005 год

1. Lin Y., Boker A., Skaff H., Cookson D., Dinsmore A. D., Emrick Т., Russel T. P. Nanoparticle assembly at fluid interfaces: structure and Dynamics // Langmuir 2005. - Vol. 21. - P. 191-194.

2. Eagle A. A., Gable R. W., Thomas S., Sproules S. A., Young C. G. Sulfur atom transfer reactions of tungsten (VI) and , tungsten (IV) chalcogenide complexes // Polyhedron 2004. - Vol. 23. - № 2-3; - P. 385-394.

3. Belletti D., Graiff C., Lostao V., Pattacini R., Predieri G., Tiripicchio A. Sulfido-carbonyl ruthenium clusters derived from tertiary phosphine sulfides // Inorganica Chimica Acta 2003: - Vol. 347. - P. 137-144.

4. Belletti D., Graiff C., Massera C., Pattacini R., Predieri G., Tiripicchio A. Polynuclear selenido-carbonyl manganese complexes derived from tertiary phosphine selenides // Inorganica Chimica Acta — 2003. Vol. 356.-P. 187-192.

5. Adams R. D., Kwon O. S., Sanyal S. Syntheses and structures of selenido dimanganese and iron manganese carbonyl cluster complexes // Organomet. Chem. 2003. - Vol. 681. - P. 258-263.

6. Hayashi M., Takezaki H., Hashimoto Y., Takaoki K., Saigo K. Phosphine Sulfides: Novel Effective Ligands for the Palladium-Catalyzed Bisalkoxycarbonylation of Olefins // Tetrahedron Letters — 1998. — Vol. 39.-P. 7529-7532.

7. Трофимов Б. А., Амосова С. В., Альперт M. JL, Скатова Н. Н. Окись триэтилфосфина и КОН новая система для ускорениянуклеофильного присоединения к ацетиленам. // ЖОрХ. 1977. - Т. 13.-Вып. 10.-С. 2229.

8. Suresh G., Murali М. S., Mathur J. N. Thermodynamics of extraction of Am (III) and Eu (III) from different anionic media with Tri-rc-octyl phosphine oxide // Radiochimica Acta 2003. - Vol. 91. - № 3. - P. 127134.

9. Flett D. S. Solvent extraction in hydrometallurgy: the role of organophosphorus extractants // Organomet. Chem. 2005. - Vol. 690. -P. 2426-2438. .

10. Малышева С. Ф., Тимошенко JI. И., Шайхудинова С. И. Маркосян С. М., Самойлов В. Г. Фосфиноксиды реагенты-интенсификаторы при обогащении сульфидных медно-никелевых руд. // Химическая технология - 2003. - № 12. - С. 42-44.

11. Плотникова Г. В., Егоров А. Н., Халиуллин А. К., Сухов Б. Г., Малышева С. Ф., Белогорлова Н. А. Доступные фосфорорганические соединения как замедлители горения // Пожаровзрывобезопасность -2003.-№6.-С. 26-29.

12. Dafeng X., Takashi К. Application of tri-«-octylphosphine oxide as an ionophore for a vanadyl ion-selective membrane electrode // Electroanalysis 2001. - Vol. 13. - № .до. - P. 868-871.

13. Henderson W., Alley S. R. Ferrocenyl hydroxymethylphosphines (Ч5-G5H5)Fep5-C5H4P(CH2OH)2. and U4Fe{95-C5H4P(CH2OH)2}2] andtheir chalcogenide derivatives // J; Organomet. Chem. 2002. - Vol. 658. -P. 181-190.

14. O'Brien P., Warren S. Stereocontrolled synthesis of R or S diphenylphosphinoyl hydroxy aldehydes and 1,2 diols using bicyclic aminals // Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36. - № 15. - P. 2681-2684.

15. Ерастов О. А., Никонов Г. Н. Функциональнозамещенные фосфины и их производные // М.: Наука. 1986. - 326 с.

16. Kleiner H.-J. Herstellung und Umsetzungen von Dimethylphosphinoxid // Liebigs Ann. Chem. 1974. -№ 5. - S. 751-764.

17. Абрамов В. С., Дьяконова Н. И. О взаимодействии фосфинистых кислот с карбонильными соединениями // ЖОХ. 1968. - Т. 38. -вып. 7.-С. 1520-1523.

18. Абрамов В. С., Дьяконова Н. И., Ефимова В. Д. О взаимодействии фосфинистых кислот с альдегидами и кетонами // ЖОХ. — 1969. — Т. 39.-вып. 9.-С. 1971-1973.

19. Кабачник M. И., Цветков E. H. Низшие диалкилфосфинистые кислоты (окиси вторичных фосфинов) и некоторые их свойства // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1963. - №7. - С. 1227-1233.

20. Hoge В., Neufeind S., Hettel S.,. Wiebe W., Thosen C. Stable phosphinous acids // J. Organomet. Chem. 2005. - Vol. 690. - P. 23822387.

21. Иванова H. И., Реуцкая A. M. Гусарова H. К., Медведева С. A., Афонин А. В., Ушаков И. А., Татаринова А. А., Трофимов Б. А. Реакция вторичных фосфиноксидов с ароматическими альдегидами //ЖОХ.-2003.-Т. 73.-вып. 9.-С. 1433-1436.

22. Goerlich J. R., Schmutzler R. a-Hydroxyphosphinoxide und -Sulfide durch Addition von Dimethylphosphinoxid bzw. Sulfid an Aldehyde und Ketone // Phosphorus, Sulfur and Silicon and Relat. Elem. — 1995. — Vol. 101.-P. 213-220. \

23. Иванова Н.' И., Гусарова Н. К., Никитина Е. А., Медведева С. А., Альперт М. Л., Трофимов Б. А. Фосфорилирование фурфурола вторичными фосфиноксидами // ХГС. 2004. - №4. - С. 520-523.

24. Гусарова Н. К., Арбузова С. Н., Реуцкая А. М., Иванова Н. И., Байкалова JI. В., Синеговская JL М., Чипанина Н. Н., Афонин А. В., Зырянова И. А. Синтез и свойства 2-(диорганилфосфорилгидрокси-метил)-1-органилимидазолов // ХГС. 2002. - № 1. - С. 71-78.

25. Реуцкая А. М. Реакции вторичных и третичных фосфиноксидов с альдегидами // Автореф. дис. канд. хим. наук. Иркутск. 2001.

26. Zhang Yu-min, Gao Da-wei, Su Bin, Zhao Tian-qi, Meng Fang-yu. Новая технология синтеза с фурфуролом 1,2-диацетокси-1,2-ди-(2-фурил)этилена. // Fine chem. 2000. - Vol. 17. - № 6. - Р. 358-360У

27. Пацановский И. И., Ишмаева Э. А., Сундукова Е. Н., Яркевич А. Н., Цветков Е. Н. Закономерности поворотной изомерии в метилзамещенных окисях диалкил- и диарилметилфосфинов // ЖОХ. 1986. Т. 65. - вып. 3. - G. 567-576.

28. Miller R. С., Miller С. D., Rogers W., Hamilton L. A. Disubstituted phosphine oxides. Addition reactions with aldehydes and ketones // J. Am. Chem. Soc. 1957. - Vol. 79. - № 2. - P. 424-427.

29. Васильева Т. В., Осипова M. П., Кормачев В. В. Фосфорилированные аминосоединения на основе реакции бис(2,5-диметокси-фенил)фосфинистой кислоты с ароматическими альдегидами // ЖОХ. 1997. - Т. 67. - вып. 3. - С. 384-386.

30. Малышева С. Ф. Арбузова С. H. Синтез фосфинов и фосфиноксидов на основе элементного фосфора реакцией Трофимова-Гусаровой // Современный органический синтез. Под ред. Д. JI. Рахманкулова. -М.: Химия.-2003.-С. 160-177.

31. Gusarova N. К., Ivanova N. I., Bogdanova M. V., Malysheva S. F., Belogorlova N. A., Sukhov B. G., Trofimov B. A. Atom-economic synthesis of tertiary 2-alkoxyethylphosphine sulfides // Mendeleev Commun. 2004. — № 5. - P. 216-217.

32. Гусарова H. К., Иванова H. И., Богданова M. В., Синеговская JI. M., Сухов Б. Г., Копылова Л. И., Трофимов Б. А. Первый пример гидротиофосфорилирования 3-тиолен-1,1 -диоксида // ХГС. 2004. -№ 10.-С. 1584-1586.

33. Hussain М. S., Isab A. A. Spectroscopic study of phosphine selenide complexes of Au(I) and X-ray structure of (cyclohexyl)3PSeAuBr. // Chemical Crystallography 2000. - Vol. 30. - № 11. - p. 731-735.

34. Kim H. S., Bae J. У., Lee J. S., Kwon O-S, Jelliarko P, Lee S. D., Lee S-H Phosphine-bound zinc halide complexes for the coupling reaction of ethylene oxide and carbon dioxide // J. of Catalysis 2005. - Vol. 232. -P. 80-84.

35. Szczepura L. F., Ooro B. A., Wilson S. R. Synthesis of hexanuclear molybdenum clust containing phosphine oxide ligands // J. of the Chemical Society, Dalton Transactions 2002. - Vol. 16. - P. 3112.

36. Doux M., Moores A., Mezailles N., Ricard L., Jean Y., Le Floch P. The GO/PC analogy in coordination chemistry and catalysis // J. Organomet. Chem. 2005. - Vol. 690. - P. 2407-2415.

37. Steinberger HU, Ziemer В., Meisel M. Tris(tert-butyl)phosphine selenide, the missing link in tris(tert-butyl)phosphine chalcogenide structures (t)Bu(3)P=X (X=0, S, Se, Те) // Acta Crystallogr. 2001.- Vol. 57.- P. 323-324.

38. Гусарова Н. К., Иванова Н. И., Реуцкая А. М., Арбузова С. Н., Байкалова Л. В., Дерягина Э. Н., Руссавская Н. В., Трофимов Б. А. Реакция трибензилфосфиноксида с альдегидами // ЖОрХ. 2001.-37.-№ 12. -С. 1807-1811.

39. Kullberg М., Stawinski J. Theoretical investigations on the mechanism of chalcogens exchange reaction between P(V) and P(III) compounds // J. Organomet. Chem. 2005. - Vol. 690. - P. 2571-2576.

40. Keglevich G., Kortvelyesi Т., Ujvari A., Dudas E. A quantum chemical stady on the reaction of l-aryl-l,2-dihydrophosphinine oxides with dimethyl acetylenedicarboxylate // J. Organomet. Chem. — 2005. — Vol. 690.-P. 2497-2503.

41. Alguacil F. J. The phosphine oxides Cyanex 921 and Cyanex 923 as carriers for facilitated transport of gold (I) cyanide aqueous solutions // Hydrometallurgy 2002. - Vol. 66. - №. 1-3. - P. 117-123.

42. Гусарова Н: К., Малышева С. Ф., Арбузова С. Н., Трофимов Б. А. Синтез органических фосфинов и фосфиноксидов из элементного фосфора и фосфина в присутствии сильных оснований // Изв. АН. Сер. хим. -1998. № 9. - С. 1695-1702.

43. Trofimov В. A., Gusarova N. К., Brandsma L. The Systems Elemental Phosphorus Strong Bases as Synthetic Reagents // Main Group Chem. News. - 1996. - V. 4. - № 1. P. 18-24.

44. Трофимов Б. А., Арбузова С. H., Гусарова Н. К. Фосфин в синтезе фосфорорганических соединений // Успехи химии. 1999. - Т. 68. -№ 3. -С. 240-253.

45. Трофимов Б. А., Рахматулина Т. Н., Гусарова Н. К., Малышева С. Ф. Системы элементный фосфор сильные основания в синтезе фосфорорганических соединений // Успехи химии. - 1991. - Т. 60. -№ 12.-С. 2619-2632.

46. Трофимов Б. А., Гусарова Н. К., Малышева С. Ф., Арбузова С. Н., Шайхудинова С. И., Сухов Б. Г. Новый общий метод синтеза фосфинов и фосфиноксидов на основе элементного фосфора // Наука производству. 2003. -№ 6. - С. 10-11.

47. Кормачев В. В., Федосеев М. С. Препаративная химия фосфора // Пермь: УрО РАН. 1992. - 457 с.

48. Пудовик А. Н., Гурьянова И. В., Ишмаева Э. А. Реакции и методы исследования органических соединений (кн. 19) // Изд. «Химия», М. 1968.-848 с.

49. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора // М.: Химия.- 1972. 752 с.

50. Kosolapoff G. М., Maier L. Organic Phosphorus Compounds // New York: Wiley Intersci. 1972. - Vol. 4. - P. 16

51. Peters G. Secondary phosphine sulfides // J: Am. Chem. Soc. 1960. -Vol. 82.-P 4751

52. Maier L. Sekundare Phosphinselenide, eine neue Klasse von organischen Phosphorverbindungen // Helvetica chimica acta. 1966. - Vol. 49. — № 116.-P. 1000-1002.

53. Шагидуллин P. P., Чернова А. В., Виноградова В. С., Мухаметов Ф. С. Атлас ИК-спектров фосфорорганических соединений // Наука, Москва. -1984. -352 с.

54. Экстракция неорганических веществ/ Под ред. А. В. Николаева. Новосибирск: Наука. 1970. — 338 с.

55. Goodwin N. J., Henderson W., Nicholson В. К., Fawcett J., Russel D. R. (Ferrocenylmethyl)phosphine, an air-stable primary phosphine // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. - P. 1785-1793.

56. Goodwin N. J., Henderson W., Nicolson В. K. Hydrogen bonding in hydroxymethylphosphine chalcogenides // Inorg. Chim. Acta. 2002. -Vol. 335.-P. 113.

57. Wada M., Hayase S., Fujiwara M., Kawaguchi Т., Iwasaki Т., Uo A., Erabi T. Crystal Structure and Chemical Properties of Tris(2,6-dimethoxyphenyl)phosphine Selenide // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996. -Vol. 69.-P. 655-664.

58. Bisaro F., Gouverneur V. Desymmetrization by direct cross-metathesis producing hitherto unreachable P-stereogenic phosphine oxides // Tetrahedron. 2005. - Vol. 61. - P. 2395-2400.

59. Baba G., Pilard J. F., Tantaoui K., Gaumont A., Denis J. M. First Synthesis of Secondary P-Allcenyl and P-Alkynyl Phosphine Oxides // Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36. - P. 4421- 4424.

60. Высоцкая О. В., Реуцкая А. М., Трофимов Б. А. Новый фосфорсодержащий ацетальметакрилат // V Молодежная школа-конференция по органической химии. Екатеринбург. 2002. С. 123.

61. Бондаренко Н. А., Божко О. К., Цветков Е. Н. Синтез несимметричных Р,Р диалкил- Р',Р'-дифенилэтилендифосфин-оксидов // Изв. АН. Сер. хим. 1995. - № 1. - С. 139-141.

62. Miller Р. С., Bradlej J. С., Hamilton L. A. Disubstitutrd Phosphine Oxides. IIL Addition to a, /^-unsaturated nitriles and carbonyl compounds // J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78. - P. 5299-5303.

63. Малышева С. Ф., Гусарова H. К., Белогорлова Н. А., Афонин А. В., Арбузова С. Н., Трофимов Б. А. Новый метод синтеза винилдиорганилфосфиноксидов // Изв. АН, сер. хим. 1997. - № 10. -С. 1895-1896.

64. Malysheva S. F., Gusarova N. К., Belogorlova N. A., Trofimov В. А. Addition of Secondary Phosphine Oxides to Divinyl Sulfoxide // Sulfur Lett. 1998. - Vol; 21. -№ 6. - P. 263-268.

65. Малышева С. Ф., Гусарова Н. К., Белогорлова Н. А., Арбузова С. Н;, Синеговская Л. М., Зефиров Н. С., Трофимов Б. А. Реакция алкилвинилсульфоксидов с РН-кислотами // ЖОХ. — 1998. Т. 68. — № 10.-С. 1638-1642.

66. Гусарова Н. К., Малышева С. Ф., Чернышева Н. А., Белогорлова Н. А., Арбузова С. Н., Хилько М. Я., Трофимов Б. А. Взаимодействие вторичных фосфинов и фосфиноксидов с дивинилсульфоном // ЖОрХ. 1998. - Т. 34. - С. 1107.

67. Гусарова Н. К., Мылышева С. Ф., Белогорлова Н. А., Арбузова С. Н., Гендин Д. В., Трофимов Б. А. Синтез несимметричных третичных фосфиноксидов с пиридиновыми фрагментами // ЖОрХ. 1997. - Т. 33.-вып. 8.-С. 1231-1234.

68. Хачатрян Р. А., Саядян С. В., Григорян Н. Ю., Инджикян М. Г. Синтез третичных фосфинов и фосфиноксидов путем реакции нуклеофильного присоединения с применением межфазных катализаторов или суперосновной среды // ЖОХ. 1988. — Т. 58. - С. 2472-2478.

69. Реутов О. А. Теоретические основы органической химии // М., Изд. МГУ.-1964.-697 с.

70. Matrosov Е. I., Kabachnik М. I. Infrared spectra and hydrogen bonding in the compounds with phosphinyl-a-hydroxyalkyl group // Spectrochim. Acta (A). 1972. - Vol. 28. - P. 313-319.

71. Кабачник M. И., Мастрюкова Т. А. Межфазный катализ в фосфорорганической химии // М:: УРСС. 2002. — 319 с.

72. Коновалова FL А., Иванова Н. И., Авсеенко Н. Д., Сухов Б: Г. Хемо-и региоселективное присоединение вторичных фосфиноксидов и -сульфидов к а, р-этиленовым альдегидам // VII научная школа-конференция по органической химии. Екатеринбург. 2004. С 162.

73. Kikonyogo A., Abriola D. P., Dryjanski М., Pietruszko R. Mechanism of inhibition of aldehyde dehydrogenase by citral, a retinoid antagonist // Eur. J. Biochem. 1999. - Vol. - 262. - P. 704-712.

74. Wilson N. D., Ivanova M. S., Watt R. A., Moffat A. C. The quantification of citral in lemongrass and lemon oils by near-infrared spectroscopy // J. of Pharmacy and Pharmacology. 2002. - Vol. 54. - № 9. - P. 12571263.

75. Gurgel D. V. Т., Couto F. E., Santos Jr J.G., Viana G. S. B. Central effects of citral, myrcene and limonene, constituents of essential oil chemotypes from Lippia alba (Mill.) N.E. Brown // Phytomedicine. -2002. Vol. 9. - № 8: - p. 709-714.

76. Юб. Трофимов Б. А., Васильцов A. M., Михалева А. И., Собенина Л. H., Станкевич В. К. Способ получения цитраля // Пат. РФ № 2091364. 1995. Б. И. 1997. №27.

77. Ю7.Михалева А. И., Васильцов А. М., Собенина Л. Н., Станкевич В. К., Трофимов Б. А. Улучшенная технология синтеза цитраля // Наука производству. 2003.-№ 6. - С. 18-19.

78. Общая органическая химия (Под ред. Д. Бартона и В. Д. Оллиса) //№: Химия. 1982. - 856 с.

79. Химическая энциклопедия (в пяти томах) // Изд. «Советская энциклопедия». 1990. - Т. 5: - С. 774.

80. Демина М. М., Медведева А. С., Процук Н. И., Вязанкин Н. С. Синтез и реакционная способность триалкилгермилэтинил-карбонильных соединений //ЖОХ. 1978. - Т. 48. - вып. 7. - С. 1563-1567.

81. Mecking S. Olefin Polymerization by Late Transition Metal Complexes -A Root of Ziegler Catalysts Gains New Ground // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. - Vol. 40. - № 3. - P. 534-544.

82. George Y. Li, Fagan P. J., Watson P. L. Versalite Approached to the Polymer-Supported Synthesis of Bidentate Phosphorus-containing Ligands // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. - Vol. 40. - № 6. - P. 11061109.

83. George Y. Li. The first Phosphine Oxides Ligand Precursors for Transition Metal Catalized Cross-Coupling Reactions: C-C, C-N and C-S Bond Formation on Unactivated Aryl Chlorides // Angew. Chem. Int. Ed.-2001. Vol. 40. - № 8. - P. 1513-1516.

84. Медведева А. С. Влияние гетероатома на реакционную способность кремний- и германийацетиленовых спиртов, эфиров^ карбонильных соединений// ЖОрХ. 1996. - Т. 32. - № 2. - С. 289-303.

85. Braunstein P., Naud F. Hemilability of Hybrid Ligands and the Coordination Chemistry of Oxazoline Based Systems // Angew. Chem. Int. Ed.-2001. - Vol. 40.-№ 4. - P. 680-699.

86. Saito Т., Yokozawa Т., Jshizahi Т., Moroi Т., Sayo> N., Miura Т., Kumobayashi H. New Chiral Diphosphine Ligands Dosigned to Have a Narrow Dihedral Angle in the Biaiyl Backbone // Adv. Synth. Catal.-2001. Vol. 343. ~№ 3. - P. 264-267.

87. Volland M. А. О., Straub В. F., Gruber I., Rominger F., Hofmann P. Facile Synthesis of a ruthenium carbene complex with a cis-chelating diphosphinoethane ligand // J. Organomet. Chem. 2001. - Vol. 617-618. -P. 288-291.

88. Parella T. Pulsed field gradients: A new tool for routine NMR // Magn. Reson. Chem. 1998. - Vol. 36. - № 7. p. 467-495.

89. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР // М.: Мир. 1984. -478 с.

90. Muller G., Sainz D. Synthesis of monohydroxy -methyl- and -ethyl-phosphines PPh2CHROH // J. Organomet. Chem. 1995. - Vol. 495. - P. 103-111.

91. Беллами JT. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул // М.: Мир.-1971.-318 с.

92. Байкалова Л. В. Функциональные производные винилимидазолов — новые амбидентатные лигандные системы // Автореф. дис. докт. хим. наук, Иркутск. 2001.

93. Байкалова Л. В., Домнина Е. С., Чипанина Н. Н., Афонин А. В., Шулунова А. М. Винильные и этильные производные 2-амино- и 2-формилимидазолов в реакции конденсации // Изв. АН. Сер. хим. — 1999.-№5.-С. 971-974.

94. Байкалова Л. В., Трофимов Б. А. Направленный поиск фармакологически активных соединений в ряду металлокомплексов

95. N-винилимидазолов и разработка на их основе эффективных лекарственных средств // В книге: Проблемы создания новых лекарственных средств. Изд. «Гилем». Уфа. 2003. - С. 41-42.

96. Бабаниязов X. X., Бабаниязова 3. X., Трофимов Б. А., Станкевич В. К.,, Байкалова "Л. В., Нечипоренко С. П., Гришак Д. Д., Шилов В. Н., Баринов В. А. Средство для лечения псориаза // Патент РФ № 2204392. Б. И.-2003, №14.

97. Домнина Е. С., Байкалова Л. В., Скушникова А. И., Воронков М. Г., Векслер И. Г., Балицкий К. П. // Тезисы докладов Всесоюзного семинара по химии физиологически активных соединений — Черноголовка. 1989. - С. 88.

98. Lindner Е., Meier W.-P. Das verhalten von mono- und diorganylphosphinsulfiden gegeniiber metallcarbonylsystemen // J. Organomet. Chem. 1974. - Vol. 67. - P. 277-285.