Разработка на базе продуктов нефтехимии присадок и добавок, улучшающих эксплуатационные характеристики дизельных топлив тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат наук Алипов Даулет Ерланович

• Алипов Даулет Ерланович
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Алипов Даулет Ерланович

СОДЕРЖАНИЕ

С.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ПОЛУЧЕНИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЦЕТАНОПОВЫШАЮЩИХ И ПРОТИВОИЗНОСНЫХ ПРИСАДОК К ДИЗЕЛЬНЫМ ТОПЛИВАМ

1.1 История развития и современные качества дизельных топлив

1.2 Основные эксплуатационные характеристики современных топливных композиций

1.3 Пути создания дизельных топлив с улучшенными

эксплуатационными характеристиками

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ДОБАВОК И КОМПОНЕНТОВ И ЭФФЕКТИВНОСТЬ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ

2.1 Получение и характеристики исходных материалов для производства цетаноповышающих и противоизносных присадок

2.2 Получение и свойства цетаноповышающих присадок

2.3 Оценка влияния сложноэфирных добавок на смазывающую способность дизельного топлива

2.4 Совершенствование каталитической изомеризации нормальных парафинов с целью снижения температуры застывания дизельного топлива 56 ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

МЕТОДЫ И МЕТОДИКИ ВЫПОЛНЕННЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

3.1 Получение исходных материалов для присадки, повышающей цетановое число дизельного топлива и оценка ее эффективности

3.2 Получение присадок, снижающих СДПИ и определение 71 смазывающей способности топливных композиций

3.3 Методы исследования свойств цеолитных материалов и проведение 74 гидроизомеризации

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка на базе продуктов нефтехимии присадок и добавок, улучшающих эксплуатационные характеристики дизельных топлив»

Актуальность темы исследования

Одним из основных направлений государственной политики является создание положительной динамики роста производственных мощностей в арктической зоне, которая занимает около 18% территории Российской Федерации. Общая стоимость запасов минерального сырья недр Арктики составляет ориентировочно 1,5 - 2,0 трлн долларов. Предпосылками для долгосрочных инвестиций, направленных на освоение Арктики и морской акватории Севера служит большое количество уникальных месторождении полезных ископаемых и обширная зона шельфа с богатыми природными ресурсами. Разработка данных ресурсов сопряжена со значительными эксплуатационными сложностями, что обуславливает необходимость в создании новых методов, материалов и выработку дизельного топлива с улучшенными низкотемпературными характеристиками [1, 2].

Химический и фракционный состав дизельного топлива определяют температурные условия окружающей среды, в которых возможно применение дизельного топлива (ДТ). Различают ДТ для умеренного, холодного и арктического климата. В Российской Федерации (РФ) наблюдается серьезный дефицит производства ДТ с улучшенными низкотемпературными свойствами, существующая потребность покрывается менее чем наполовину [3]. По факту, за 2014 год производство арктического ДТ составило 2,2% от общего объема выпуска. Из них на зимнее пришлось 15,8%, на летнее - 82%. Потребность в низко застывающих топливах для нашей страны, с учетом ее природно-климатических условий, составляет 40% [4]. Таким образом, важность мероприятий, направленных на уменьшение существующего дефицита, не вызывает сомнения [5].

Целью работы является разработка способов получения и применения новых присадок и добавок на основе отечественных продуктов нефтехимии.

Для достижения этой цели в работе решались следующие задачи:

- разработка метода нитрования смеси кубовых остатков производства бутиловых спиртов, масляных альдегидов, 2-этилгексанола, 2-этилгексановой кислоты, этилена, пропилена и этилбензола;

- определение влияние длины цепи кислотной части ряда сложных эфиров на смазывающую способность дизельного топлива;

- усовершенствование методов каталитической изомеризации н-парафинов дизельной фракции с целью улучшения низкотемпературных характеристик дизельного топлива.

Научная новизна

1. Из смеси побочных продуктов ряда процессов нефтехимии (производство спиртов, альдегидов, кислот, алкилбензолов и др. - КОН-92) впервые выделена фракция 87°С (НК) - 195°С, нитрование которой приводит к цетаноповышающей присадке для дизельного топлива.

2. Получены и охарактеризованы присадки, содержащие 2-этилгексилнитрат. Установлена эффективность их использования в качестве цетаноповышающих добавок к дизельным топливам.

3. Определено влияние длины цепи и строения кислотной части сложных этиловых эфиров ряда двухосновных кислот на смазывающую способность ДТ. Показано, что высококипящие фракции КОН-92 (260°С -300°С) снижают величину СДПИ дизельного дистиллята, получаемого на ПАО АНК «Башнефть».

4. Впервые установлено, что алюмосиликатные цеолиты Pt/ZSM-5 и Pt/ZSM-23 обеспечивают более высокие показатели конверсии сырья (более 95% мас. при 360°С) в реакциях гидроконверсии н-алканов по сравнению с силикоалюмофосфатом Pt/SAPO-11 (80 % мас.) при одинаковых условиях процесса. Это позволило получить изопарафины, увеличение содержания которых приводит к понижению температуры застывания ДТ.

Практическая значимость

1. Разработанные методы повышения качества ДТ рекомендованы для использования ОАО «Газпром Нефтехим Салават» при организации производства новых цетаноповышающих присадок к дизельным топливам.

2. Методики повышения качества ДТ используются в учебном процессе ФГБОУ ВО «УГНТУ» при преподавании дисциплины «Химическая технология топлива и углеводородных материалов» для бакалавров по направлению 18.03.01.

Положения, выносимые на защиту

1. Результаты изучения состава смеси побочных продуктов нефтехимических производств (КОН-92) и ее фракции 87°С (НК) - 195°С.

2. Результаты нитрования этой фракции, свойства полученных нитросоединений, включая эффективность их использования в качестве цетаноповышающей присадки к ДТ.

3. Результаты работ по изучению влияния добавок этиловых, бутиловых эфиров ряда двухосновных кислот и фракций КОН-92 на смазывающую способность ДТ.

4. Итоги изучения каталитической изомеризации н-гексадекана на Р1-содержащих цеолитах.

Степень достоверности и апробация работы

Достоверность представленных результатов обеспечивалась применением апробированных, а также оригинальных методов и методик. Экспериментальные исследования были осуществлены на оборудовании, прошедшем государственную поверку.

Основные результаты работы доложены и обсуждались на: 64-ой научно-технической конференция студентов, аспирантов и молодых ученых УГНТУ(г. Уфа, 2014 г.); IV Всероссийской конференция «Молодежная наука в развитии регионов» (г. Пермь, 2014 г.); V Международной конференции с элементами

научной школы для молодежи «Экологические проблемы нефтедобычи-2015». (г. Уфа, 2015 г.); VIII Международная научно-практическая конференция молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники-2015» (г. Уфа, 2015 г.); Международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка-2016» (г. Уфа, 2016 г.); Международной студенческой научно-практической конференции «SCIENCE, YOUTHANDCULTURE» (г. Королев, 2016 г.), 67-ой научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых УГНТУ (г. Уфа, 2016 г.); IX Международная научно-практическая конференция молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники-2016» (г. Уфа, 2016 г.); X Международной научно-практической конференции молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники-2017» (г. Уфа, 2017 г.); Международной научно-практической конференции «Инновационное развитие нефтегазового комплекса: интеграция теории и практики» (г. Оренбург, 2017); XXXII Международной научно-технической конференции «Реактив-2019» (г. Уфа, 2019 г.).

Достижения и награды: материалам диссертационной работы был присужден диплом за I место в номинации «Энергетические технологии» Конкурса на лучшую научную работу молодых ученых вузов и научных учреждений Республики Башкортостан.

Публикации

По результатам диссертации опубликована 21 научная работа, в том числе 4 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ, из них 3 статьи проиндексированы в базах данных Scopus и Web of Science, 14 публикаций в сборниках материалов и тезисов докладов на международных и российских конференциях.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, 3 глав, основных выводов и приложений; изложена на 92 страницах, включая 12 таблиц, 26 рисунков, 2 приложения. Список литературы содержит 90 источников.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ПОЛУЧЕНИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЦЕТАНОПОВЫШАЮЩИХ И ПРОТИВОИЗНОСНЫХ ПРИСАДОК К ДИЗЕЛЬНЫМ ТОПЛИВАМ

Минэнерго России опубликовало данные за 2016 год по объемам производства дизельного топлива в РФ, что составили 76,3 млн т. Из них ДТ К-5 (экологический класс дизельного топлива) составляет 64,8 млн т., увеличено на 16% по сравнению с 2015 годом. Динамику производства и потребления дизельного топлива за последние три года, можно наблюдать на Рисунке 1.1.

Произведено, млн т Потребность, млн т

Летнее Зимнее Арктическое

Рисунок 1.1 - Объемы производства и потребления ДТ за 2016 год

Суммарный объем производства зимнего ДТ всех российских НПЗ не может покрыть увеличивающийся уровень спроса, особенно в отдаленных

северных регионах РФ. На северные районы России приходится 13,2% от общего объема потребления моторных топлив, поэтому в этих районах остро стоит проблема дефицита топлива и ухудшения качества привозимого топлива. К тому же, в емкостях остается неиспользованное товарное ДТ с летнего сезона. Эту проблему можно решить за счет улучшения низкотемпературных свойств нефтепродуктов.

Процессы депарафинизации нефтяного сырья и нефтепродуктов являются наиболее эффективными и перспективными в этой области, но они обеспечивают лишь 87-88 % от общей потребности в зимних и арктических топливах, поэтому необходимо рассматривать и другие пути решения проблемы.

1.1 Современное состояние и перспективы производства дизельных топлив

Одним из важных крупнотоннажных продуктов нефтепереработки является ДТ. Оно обеспечивает непрерывную работу транспортного парка различных отраслей, а также широко используется отдельными потребителями. Для таких стран, как Канада и США, характерно то, что их автопарк в основном оборудован двигателями, работающими на бензине. Тем не менее, в настоящее время наблюдается рост количества грузовых и пассажирских автомобилей, работающих на дизельном топливе. На европейском рынке наблюдается быстрый рост спроса на дизельное топливо, что вызвано активно проводимой политикой Европейского Союза по популяризации автомобилей, работающих на дизельном топливе. Считается, что в период до 2025 года доля дизельного топлива в мировой структуре потребления нефтепродуктов возрастет до 37% [6]. Продолжается увеличение объемов выработки дизельного топлива на отечественных нефтеперерабатывающих предприятиях. Прирост за последние 5 лет составил 9,8% [7]. При сохранении действующих объемов добычи и переработки в будущем планируется значительное увеличение объемов производства дизельного топлива, так как в эксплуатацию будут введены

комплексы глубокой переработки нефти [8]. Кроме увеличения объемов производства, ужесточаются экологические требования - так, в 2015 году доля выпущенного дизельного топлива класса Евро-5 в РФ составила 82%.

Согласно докладу министра энергетики РФ Александра Новака на совещании с президентом РФ от 13.01.2016 с 1 января 2016 года, на территории РФ полностью исключено из оборота ДТ экологического класса Евро-4. Более того, министр отметил полный профицит ДТ Евро-5 на территории РФ [9].

1.2 Требования, предъявляемые к низкотемпературным свойствам

дизельных топлив

На территории РФ в настоящее время контроль экологических и эксплуатационных показателей дизельных топлив осуществляется в рамках Технических условий, которые устанавливаются следующими Государственными стандартами:

- ГОСТ Р 55475-2013 «Топливо дизельное зимнее и арктическое депарафинированное. Технические условия», Таблица 1.1 [10];

- ГОСТ Р 52368-2005 (ЕН 590:2009) «Топливо дизельное ЕВРО. Технические условия (с Изменением №1)», Таблица 1.2 [11];

- ГОСТ 32511-2013 (ЕН 590:2009) «Топливо дизельное ЕВРО. Технические условия», Таблица 1.2 [12] - вступил в силу 01.01.2015.

Действующим регламентом Таможенного Союза ТР ТС 013/2011 «О требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и мазуту» [13], установлены сроки обязательного перехода на выпуск того или иного класса топлива, а также отражены требуемые экологические характеристики топлив. Ниже в таблицах представлены обязательные требования к эксплуатационным показателям качества для зимних и арктических погодных условий.

Таблица 1.1 - Параметры качества дизельного топлива зимнего и арктического

в соответствии с ГОСТ Р 55475-2013 [10]

Наименование показателя Значение

3-32 З-38 З-44 З-48 З-52

Цетановое число, не менее 48,0 47,0

Цетановый индекс, не менее 46,0

Плотность при 15 °С, кг/м3 800,0-855,0

Массовая доля полициклических ароматических углеводородов, %, не более 8,0

Массовая доля серы, мг/кг, не более: КЗ К4 К5 350,0 50,0 10,0

Температура вспышки в закрытом тигле, °С, не ниже 40

Коксуемость 10%-ного остатка разгонки, % мас., не более 0,30

Зольность, % мас., не более 0,01

Массовая доля воды, мг/кг, не более 200

Общее загрязнение, мг/кг, не более 24

Коррозия медной пластинки (3 ч при 50 °С), единицы по шкале Класс 1

Окислительная стабильность: общее количество осадка, г/м3 , не более 25

Смазывающая способность: скорректированный диаметр пятна износа при 60 °С, мкм, не более 460

Кинематическая вязкость при 40 °С,мм2 /с 1,500-4,500

Фракционный состав: перегоняется до 180 °С, % об., не более 95% об. перегоняется при тем-ре, °С, не выше 10 360

Температура помутнения, °С, не выше -22

Предельная температура фильтруемости, °С, не выше -32

Таблица 1.2 - Параметры качества дизельного топлива для холодного и

арктического климата в соответствии с ГОСТ Р 52368-2005 [11]

Наименование показателя Значение для класса

0 1 2 3 4

Предельная температура фильтруемости, °С, не выше -20 -26 -32 -38 -44

Температура помутнения, °С, не выше -10 -16 -22 -28 -34

Плотность при 15 °С, кг/м3 800- 800- 800- 800- 800-

845 845 840 840 840

Кинематическая вязкость при 40 °С,мм2 /с 1,50- 1,50- 1,50- 1,40- 1,20-

4,00 4,00 4,00 4,00 4,00

Массовая доля серы, мг/кг, не более: КЗ К4 К5 49,0 49,0 48,0 47,0 47,0

Цетановое число, не менее 49,0 49,0 48,0 47,0 47,0

Цетановый индекс, не менее 46,0 46,0 46,0 43,0 43,0

Фракционный состав: до температуры 180 °С, % об., не более до температуры 340 °С, % об., не менее 10 95 10 95 10 95 10 95 10 95

Коксуемость 10%-ного остатка разгонки, % мас., не более 0,30

Температура вспышки в закрытом тигле, °С, не ниже 55 55 40 30 30

Зольность, % (по массе), не более 0,01

Полициклические ароматические углеводороды, % (по массе), не более 8,0

Содержание серы, мг/кг, не более, для топлива: вид I вид II вид III 350 50 10

Продолжение Таблицы 1.2

Наименование показателя Значение для всех классов

Коррозия медной пластинки (3 ч при 50 °С), единицы по шкале 0,30

Окислительная стабильность: общее количество осадка, г/м3 , не более 0,01

Смазывающая способность: скорректированный диаметр пятна износа при 60 °С, мкм, не более 200

Общее загрязнение, мг/кг, не более 24

Коррозия медной пластинки (3 ч при 50 °С), единицы по шкале Класс 1

Окислительная стабильность: общее количество осадка, г/м3, не более 25

Смазывающая способность: скорректированный диаметр пятна износа при 60 °С, мкм, не более 460

Из представленных в Таблицах 1.1, 1.2 показателей важнейшими эксплуатационными характеристиками дизельного топлива, оказывающими наибольшее влияние на стабильную работу двигателя, являются цетановое число (ЦТ), смазывающие свойства и низкотемпературные характеристики. Цетановое число дизельного топлива является одним из важнейших показателей, отвечающих за надежную эксплуатацию двигателя. Цетановое число характеризует самовоспламеняемость ДТ и отвечает за пусковые свойства двигателя, расход топлива, а также за отложения в камере сгорания двигателя. Фракционный и химический состав топлива влияет на цетановое число и цетановый индекс. У алканов нормального строения самые высокие цетановые числа. С увеличением молекулярного веса нормального алкана, увеличивается значение цетанового числа. С увеличением количества заместителей в молекуле изоалкана цетановое число уменьшается, и это

снижение в зависимости от степени разветвленности может достигнуть 4 пунктов. Циклоалканы и алкены имеют цетановое число ниже, чем соответствующие им по строению алканы. Ароматические углеводороды имеют самые низкие цетановые числа. Таким образом, чем выше в дизельном топливе содержание парафиновых углеводородов, тем выше его цетановое число [14].

Использование ДТ с цетановым числом ниже 40 единиц приводит к жесткой работе двигателя, сопровождающейся повышенным износом и его постепенным разрушением [15]. Если цетановое число становится более 60 пунктов, понижается мощность двигателя внутреннего сгорания (ДВС) топливо сгорает не полностью, происходит увеличение расхода топлива, выхлопные газы содержат копоть [16].

Дизельное топливо, вырабатываемое на большинстве отечественных нефтеперерабатывающих предприятиях, имеет цетановое число ниже на 2-3 единицы, чем требуют соответствующие ТУ и ГОСТ. В настоящее время основным способом повышения цетанового числа дизельного топлива является применение цетаноповышающих присадок. Наибольшее распространение на отечественных НПЗ получили присадки зарубежных производителей, таких как: Dodicet-5073 (Clariant), Kerobrizol EHN (BASF), Paradyne-668 (Infineum), Hitec4103W (Afton Chemical Corporation), ADX 743 (Lubrizol), CI-0801 (Innospec Inc.) [17]. Отечественный ассортимент представлен присадками: Миксент-2000, Миакрон-2000, АддиТОП Ц, «PRO-цетан плюс 51». Основным соединением и зарубежных, и отечественных присадок является 2-этилгексилнитрат [18].

Экологические требования, предъявляемые к низкозастывающим дизельным топливам, ничем не отличаются от требований, предъявляемых к дизельным топливам для умеренного климата. Согласно ГОСТ Р 55475-2013, ГОСТ Р 52368-2005 и требованиям ТР ТС 013/2011 дизельное топливо выпускается по трем экологическим классам (К3, К4, К5), с содержанием серы не более 350, 50 и 10 ppm соответственно. Сульфиды, тиофены, бензтиофены и другие потенциальные серосодержащие соединения оказывают огромное

влияние на смазывающую способность дизельного топлива. Их удаление приводит к снижению ресурса работы топливного насоса дизельного двигателя [19, 20].

Не менее важными эксплуатационными характеристиками ДТ, отвечающими за возможность его применение в условиях холодного климата, являются низкотемпературные свойства. К низкотемпературным показателям ДТ относятся: температура застывания, температура помутнения и предельная температура фильтруемости (ПТФ).

В настоящее время в нормативных документах регламентируется только показатель ПТФ [10-13, 21]. Высококипящие парафиновые углеводороды, нормального строения входящие в состав дизельных топлив оказывают влияние на низкотемпературные свойства. Нормальную работу топливного насоса двигателя нарушают н-парафины, которые при отрицательных температурах кристаллизуются.

Достичь оптимальных низкотемпературных характеристик возможно за счет оптимального соотношения низкокипящих н-парафинов С10-С15, углеводородов изостроения, моноциклических аренов и уменьшения количества высокомолекулярных н-парафинов С18+ [22, 23].

Достаточно 1% по массе нормального парафина С24, чтобы повысить температуру помутнения с минус 72 до 0 °С [24].

1.3 Способы получения дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными характеристиками

Как описывалось выше, именно алканы нормального строения с большим числом атомов углерода в цепи оказывают наибольше влияние на низкотемпературные свойства дизельного топлива. Для улучшения низкотемпературных свойств дизельных фракций применяют процессы, направленные на снижение концентрации н-алканов, либо используют депрессорные присадки.

В настоящее время процессы сольвентной, карбамидной и адсорбционной депарафинизации для дизельных топлив не применяются, так как имеют сложное технологическое оформление и низкий выход депарафинированного ДТ. Низкий выход обуславливается выделением из ДТ побочного продукта -нормальных парафинов.

Изменение температуры конца кипения дизельной фракции и разбавление ее керосиновой фракцией являются широко распространенными методами модификации низкотемпературных свойств ДТ на отечественных нефтеперерабатывающих предприятиях. Однако, применение этих процессов ведет к резкому снижению суммарного выхода дизельного топлива, невыполнению требований ГОСТ Р 55475-2013 по показателю «фракционный состав», снижению выхода реактивного топлива в зимний период, а также к резкому ухудшению эксплуатационных характеристик дизельного топлива, таких как цетановое число и смазывающая способность [25, 26], именно поэтому они являются неэффективными, и от них необходимо постепенно отказываться.

Введение в состав дизельного топлива депрессорных присадок позволяет повысить диапазон его использования при отрицательных температурах окружающей среды.

Соединения, которые получили применение в виде депрессорно-диспергирующих присадок:

- макромолекулы этена с полярными мономерами [27, 28, 29];

- макромолекулярные акрилаты [30];

- макромолекулярные этилен-пропилен, этилен-пропилен-диен и продукты их деструкции, сополимеры а-олефинов, модифицированные полиолефины [31, 32];

- макромолекулярные поли-2,5-фурандионы [33];

- макромолекулярные винилацетата с фумаровой кислотой [34];

- полимеры аренов, которые состоят из двух или трехмономеров;

- смолы различных типов [35].

Теории, объясняющие принцип действия депрессорных присадок, описаны далее. По версии [36], сокристаллизация парафина и депрессорно-диспергирующей присадки (в то время когда молекулы присадки встраиваются в кристалл парафина неполярной частью, а в среде находится полярная часть) препятствует молекулам парафинов адсорбироваться на кристалле. Согласно другому мнению [37], предполагается адсорбция полярной части молекулы депрессора на поверхности образовавшегося кристалла, когда неполярная часть направлена в среду, что затрудняет объединение кристаллов парафина, тем самым препятствуя сливания в крупные образования. Т.Н. Митусова и др. [38] считают, что депрессоры обладают иным механизмом действия, при котором полимеры, содержащие в боковых цепях длинные алкильные радикалы, образуют ассоциаты с парафинами, благодаря сходной растворимости парафина и депрессора. Наличие молекулы депрессора сдерживает возникновение зародышей кристаллизации и, как следствие, снижается температура помутнения. Однако существует проблема плохой седиментационной устойчивости, т.е. расслоения дизельного топлива с введенными в него депрессорными присадками при длительном хранении, и для ее решения необходимо применение диспергаторов.

Таким образом, основная роль диспергирующей присадки сводится к предотвращению расслоения ДТ с депрессорно-диспергирующими присадками, что может происходить в результате отрицательных температур и при длительном хранении [15, 20, 39]. Обычно используют в качестве депрессорно-диспергирующей присадки четвертичные аммониевые соли (ЧАС), а также высокомолекулярные производные кислородсодержащих кислот и имиды карбоновой кислоты [40].

Суть основного действия диспергаторов заключается в образовании на поверхности новых кристаллов одноименных электрических зарядов, за счет которых они отталкиваются друг от друга, что приводит к равномерному их распределению по всему объему смеси [41].

Таким образом, присадки для улучшения низкотемпературных свойств ДТ выполняют несколько функций: происходит повышение агрегативной устойчивости, так как образуются мелкие поляризованные кристаллы, а также улучшается предельная температура фильтруемости и температура застывания. Таким образом, снижается отрицательное влияние на работу двигателя, так как топливо прокачивается через фильтр при отрицательных температурах [15, 20, 42].

Введение депрессорно-диспергирующих присадок не изменяет качества ДТ, однако существует ряд ограничений применения данного метода. Это высокая стоимость присадок, проблема подбора оптимальной концентрации в зависимости от конкретного состава топлива и ограниченность их действия.

Состав катализаторов для улучшения низкотемпературных характеристик

дизельных топлив

Как описывалось выше, приоритетным является протекание процесса в направлении гидроизомеризации н-алканов, поэтому в данном разделе рассмотрены результаты обзора научной литературы, в которой описывается применение различных бифункциональных катализаторов для проведения процесса изодепарафинизации ДТ. Практически все исследования, имеющие положительный результат, проводились с использованием в качестве модельного сырья н-алканов, входящих в состав дизельного топлива (н-додекан, н-гексадекан, н-октадекан).

Каталитическая гидродепарафинизация

Каталитическая гидродепарафинизация начала применяться в мировой нефтеперерабатывающей промышленности в 1978 году, когда компания «Mobil Oil» изобрела способ депарафинизации с использованием в качестве кислотного компонента бифункционального катализатора ZSM-5, обладающего конфигурационной селективностью, который впоследствии стал основой для

катализаторов каталитической гидродепарафинизации во всем мире. С тех пор примерно 60 нефтеперерабатывающих предприятий по всему миру внедрили этот процесс для получения низкозастывающих дизельных топлив и смазочных масел [43, 44].

Снижение концентрации н-алканов в ДТ в процессе гидродепарафинизации происходит за счет их гидрокрекинга с образованием н-алканов с меньшей температурой плавления. Селективность избирательного действия достигается за счет применения высококремнеземных цеолитов семейства пентасилов, к которым относится ZSM-5. Размер входных окон катализатора позволяет проникать внутрь только парафинам нормального строения (Рисунок 1.2) или алкильным заместителям нормального строения в ароматических соединениях (Рисунок 1.3).

а б

Рисунок 1.2 - Молекулярно-ситовой эффект для селективного гидрокрекинга линейных н-алканов: а - разветвленный парафин - изо-гексадекан, молекула которого не может проникнуть в поры катализатора из-за своего размера; б - линейный парафин - н-гексадекан, размер его молекулы подходит под размер входного окна катализатора.

Рисунок 1.3 - Молекулярно-ситовой эффект для селективного гидрокрекинга ароматических соединений с алкильным заместителем нормального строения: алкильная группа входит в канал цеолита до ароматического кольца

Процесс каталитической гидроизомеризации прекрасно интегрируется с установками гидроочистки дизельного топлива и не требует больших капиталовложений [26]. Существует несколько вариантов технологической схемы и компоновки катализатора. На Рисунке 1.4 [45] представлена технологическая схема с двумя последовательными реакторами, в первом реакторе происходит гидроочистка ДТ, второй заполнен катализатором депарафинизации. На Рисунке 1.5 [42] представлены варианты заполнения реактора катализатором при однореакторном исполнении установки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Алипов Даулет Ерланович, 2020 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1 Истомин, А.В. Экономика арктической зоны России / А.В. Истомин, К.В. Павлов, В.С. Селин // Общество и экономика. - 2008. - № 7. - С.158.

2 Шабалина, Т.Н. Использование современных гидрокаталитических процессов для получения базовых масел специального назначения / Т.Н. Шабалина, Е.В. Кашин, И.В. Пиголев // Химическая технология топлива и высокоэнергетических веществ. - 2014. - № 4. - С.99-105.

3 Кинзуль, А.П. Совершенствование технологии производства низкозастывающих дизельных топлив / А.П. Кинзуль, С.В. Хандархаев, Н.О. Писаренко, Бурюкин Ф.А., Твердохлебов В.П. // Мир нефтепродуктов. - 2012. -№ 8. - С.8-16.

4 Брагинский, О.Б. Рациональное использование углеводородного сырья в нефтегазовом комплексе России / О.Б. Брагинский, Н.Н. Куницына, А.В. Горлов - М.: ЦЭМИ РАН, 2015. - 80 с.

5 Груданова, А.И. Перспективные процессы производства дизельных топлив для холодного и арктического климата с улучшенными экологическими и эксплуатационными характеристиками / А.И. Груданова, В.А. Хавкин, Л.А. Гуляева, С.А. Сергиенко, Л.А. Красильникова, О.М. Мисько // Мир нефтепродуктов. - 2013. - № 12. - С. 3-15.

6 Гулиев, И. А. Геоструктура глобальной нефтепереработки / И. И. Литвинюк, И. А. Гулиев // История. Экономика. Геополитика. - 2016. - №1. -С. 141-147.

7 Статистика производства дизельного топлива [электронный ресурс]. -URL:http://mmenergo.gov.ru/activity/statistic (дата обращения 01.04.2017).

8 Капустин, В. М., Чернышева Е. А. Перспективы развития каталитических процессов нефтепереработки и повышения в них роли катализаторов / II Российский конгресс по катализу «РОСКАТАЛИЗ»: тезисы докладов конгресса, 2-5 октября 2014, Самара / ИК СО РАН. - Новосибирск: Институт катализа СО РАН, 2014.

9 Доклад министра энергетики президенту РФ о ситуации на внутреннем рынке топлива [электронный ресурс]. - URL: http://minenergo.gov.ru/node/3849 (дата обращения 01.04.2017).

10 ГОСТ Р 55475-2013 Топливо дизельное зимнее и арктическое депарафинированное. Технические условия. - М.: Изд-во стандартов, 2014. -12 с.

11 ГОСТ 32511-2013 (ЕН 590:2009) Топливо дизельное ЕВРО. Технические условия. - М.: Изд-во стандартов, 2014. - 16 с.

12 ГОСТ Р 52368-2005 (ЕН 590:2009) Топливо дизельное ЕВРО. Технические условия. - Введ. 2006-07-01. - М.: Изд-во стандартов, 2014. - 34 с.

13 Технический регламент Таможенного Союза ТР ТС 013/2011 «О требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и мазуту»: [техн. регламент: принят решением Комиссии Таможенного союза 18 окт. 2011 г.]. -2011. - 22 с.

14 Ахметов, С. А. Технология глубокой переработки нефти, газа и твердых горючих ископаемых / С. А. Ахметов, М. Х. Ишмияров, А. А. Кауфман. - СПб.: Недра, 2009. - 844 с.

15 Капустин, В.М. Нефтяные и альтернативные топлива с присадками и добавками / В.М. Капустин. - М.: КолосС, 2008. - 232 с.

16 Халикова, Д.А. Актуальность проблемы разработки цетаноповышающих присадок к дизельному топливу / Д.А. Халикова, Т.С. Меньшикова // Вестник Казанского технологического университета. - 2011. -№ 2. - С. 110-119.

17 Soualah, A. Hydroisomerization of long-chain n-alkanes on bifunctional Pt/zeolite catalysts: Effect of the zeolite structure on the product selectivity and on the reaction mechanism / A. Soualah, J.L. Lemberton, L. Pinard, M. Chater, P. Magnoux, K. Moljord // Applied Catalysis A: General. - 2008. - Vol. 336. - P. 25.

18 Петрухнова, Е.В. Импортозамещение присадок, улучшающих свойство дизельного топлива Евро / Е.В. Петрухнова, Р.В. Плаксина, Л.Е. Корнишина,

M.M. Bолковa // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2011. - № 7. - С. 21-30.

19 Файзуллина, ЛМ. Исследование смазывающей способности линейных алканов, алкенов и аренов / ЛМ. Файзуллина, B.M. Беляков, A.B. Maмлиевa, ОА. Баулин, B^. Беркань, M.H. Рахимов // Нефтегазовое дело. - 2015. - Т.13, № 4. - С.178.

20 Данилов, A.M. Применение присадок в топливах: Справочник / A.M. Данилов. - СПб.: ХИMИЗДAT, 2010. - 368 с.

21 ГОСТ 22254-92 Топливо дизельное. Mетод определения предельной температуры фильтруемости на холодном фильтре - M.: Изд-во стандартов, 1992. - 15 с.

22 Касюк, ЮМ. Опыт модернизации производства дизельного топлива с улучшенными низкотемпературными свойствами / ЮМ. Касюк, ОА. Дружинин, ДАМельчаков, C.B. Хандархаев, B.M. Пичугин, B.H Твердохлебов // Технологии нефти и газа. - 2009. - № 3. - С. 13-20.

23 Дружинин, ОА. Деструктивные процессы гидрогенизационного облагораживания дизельных дистиллятов / ОА. Дружинин, О.Д. Коновальчиков, B.A. Хавкин // Наука и технология углеводородов. - 2003. - № 1. - С. 71-80.

24 Энглин, Б. A. Применение жидких топлив при низких температурах / Б. A. Энглин. - M.: Химия, 1980. - 208 с.

25 Napadovskii V.V. Unit for Exhaustive Hydrorefining of Diesel Fuel. Construction and Startup at Rosneft' Oil Co. Komsomorsk Oil Refinery OJSC / V.V. Napadovskii, V.V. Ezhov, KV. Baklashov, Yn.N. Lebedev, A.S. Levandovskii, V.V. Melekhin, V.G. Zaitsev // Chemistry and Technology of Fuels and Oils. - 2006. - V. 42. - № 5. - P. 325-331.

26 Бурюкин, ФА., Косицина C.C., Савич C.A., Смирнова E.B., Хандархаев C.B. Улучшение качества низкозастывающих дизельных топлив в процессе каталитической депарафинизации / ФА. Бурюкин, С.С. Косицина, C.A. Савич, E.B. Смирнова, C.B. Хандархаев // Известия Томского

политехнического университета. Химия и химические технологии. - 2014. -№ 3. - С. 16-21.

27 Буров, Е.А. Исследование эффективности действия функциональных присадок в дизельных топливах различного углеводородного состава: дис. канд. хим. наук : 02.00.13 / Буров Егор Александрович. - М., 2015. - 152 с.

28 Пат. 2494115 Российская Федерация, МПК C08F 118/08. Способ получения поливинилацетатной дисперсии [Текст]/ Новиков В.Т.; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Национальный исследовательский Томский политехнический университет» - № 2012129619/04; заявл. 12.07.2012; опубл. 27.09.2013, Бюл. № 27. - 9 с.

29 Заявка 2009126336 Российская Федерация, МПК C10L10/14. способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу [Текст]/ Батырев А.В.; заявитель Федеральное казенное предприятие «Завод имени Я.М. Свердлова» - № 2009126336/04; заявл. 21.06.2006. - 8 с.

30 Пат. 2402571 Российская Федерация, МПК C08F 20/10, C08F 220/10, C10M 145/14. Способ получения полиметакрилатной депрессорной присадки и депрессорная присадка, полученная этим способом [Текст]/ Чугунов М.А.; заявитель и патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью «Научно-производственное предприятие КВАЛИТЕТ» - № 2000131736/09; заявл. 20.09.2009; опубл. 27.10.2010, Бюл. № 30. - 10 с.

31 Заявка 2006118945 Российская Федерация, МПК C10M 145/14. Способ и установка получения депрессорной присадки к дизельному топливу, депрессоная присадка и дизельное топливо [Текст]/ Рыжманов М.А.; заявитель Открытое акционерное общество «Аромасинтез» - № 2006118945/04; заявл. 31.05.2006;опубл. 20.03.2008, Бюл. № 17. - 5 с.

32 Пат. 2162473 Российская Федерация, МПК C08F 210/00. Способ получения этилен-пропиленовых сополимеров [Текст] / Блохин В.И.; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное унитарное предприятие «Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад.

C.В. Лебедева» - №99110320/04; заявл. 12.05.1999; опубл. 27.01.2001, Бюл. № 3 - 7 с.

33 Пат. 2453584 Российская Федерация, МПК C10L1/182. Композиционная депрессорная присадка для парафинистых и высокопарафинистых нефтей [Текст]/ Прозорова И.В.; заявитель и патентообладатель Учреждение Российской академии наук Институт химии нефти Сибирского отделения РАН (ИХН СО РАН) - № 2011106016/04; заявл. 17.02.2011; опубл. 20.06.2012, Бюл. № 14. - 8 с.

34 Патент US 6017370A, Low temperature fluid flow improver consists of a copolymer of C8-C30-alkyl fumarate and styrene, the reaction product of an alkanolamine with an acylating agent [Текст]/ Manka J.S., Ziegler K.L., Nelson

D.R.; заявитель и патентообладатель «The Lubrizol Corporation» - № US 09/161,125; заявл. 25.09.1998; опубл. 25.01.2000.

35 Пат. 2106395 Российская Федерация, МПК C10M 149/14. Депрессатор для нефтепродуктов [Текст]/ Агаев С.Г., Халин А.Н.; заявитель и патентообладатель «Тюменский государственный нефтегазовый университет» -№ 96114541/04; заявл.22.07.1996; опубл. 10.03.1998, Бюл. № 4. - 3 с.

36 Иванов, В.И. Электронно-микроскопическое исследование структуры депрессорных присадок на основе сополимеров этилена с винилацетатом / В.И. Иванов, Р.В.Торнер, Т.В. Фремель, С.Д. Лившиц // Химия и технология топлив и масел. - 1982. - №. 4. - С. 40-47.

37 Bormann, K. Infrared spectroscopic studies on the interactions of pour point depressants with asphaltene, resin and wax fractions of Bombay high crude / K. Bormann, J. Stocker // Chemical Technology (DDR) - 1985. - Vol. 5. - P. 286.

38 Митусова, Т.Н. Снижение температуры помутнения дизельного топлива за счет специальной присадки / Т.Н. Митусова, М.В. Калинина, Е.В. Полина // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. -2005. - № 2. - С. 18-25.

39 Гришина, И.Н. Физико-химические основы и закономерности синтеза, производства и применения присадок, улучшающих качество дизельных топлив / И.Н. Гришина. М.: Нефть и газ, 2007. - 230 с.

40 Мухторов, Н.Ш. Разработка пакета присадок улучшающих низкотемпературные свойства дизельных топлив: дис. канд. тех. наук : 05.17.07 / Мухторов Нуриддин Шамшидинович - Москва, - 2013. - 154 с.

41 Мухторов, Н.Ш. Эффективность депрессорных и диспергирующих присадок в зависимости от фракционного состава дизельных топлив / Н.Ш. Мухторов, С.А.Карпов, В.М. Капустин // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-техническиедостижения и передовой опыт. - 2012. - № 10. - С. 47-53.

42 RobvanVeenJ. A., MinderhoudJ. K., HuveL. G., StorkW. H. J. Hydrocrackingand Catalytic Dewaxing. Part 13. Energy-Related Catalysis // Handbook of Heterogeneous Catalysis. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. -2008. - P. 2778-2808.

43 Rakoczy, R.A. Consider catalytic dewaxing as a tool to improve diesel cold-flow properties / R.A. Rakoczy, P.M. Morse // Hydrocarbon Processing. - July 2013. - P. 68-76.

44 Hantzer, S. ExxonMobil Advances in Distillate Dewaxing / S. Hantzer, T. Hilbert, S. Tabak, Z. Hou // China Downstream Technology Conference. - Tianjin, 2011. - P. 1 -24.

45 Герасимов, Д.Н. Изодепарафинизация нефтяного сырья на платиновых цеолитсодержащих катализаторах: дис. канд. хим. наук : 05.17.07 / Герасимов Денис Николаевич. - М., 2014. - 134 с.

46 Лебедев, Б.Л., Афанасьев И.П., Ишмурзин А.В., Талалаев С.Ю., Штеба В.Э., Камешков А.В., Домнин П.И. Производство зимнего дизельного топлива в России //Нефтепереработка и нефтехимия. - 2015. - № 4. - С. 1947 На ЯНОСе завершена реализация проекта депарафинизации

дизельного топлива[электронный ресурс] - URL:

http://www.refinery.yaroslavl.su/in-dex.php?id=214&mode=read&module=news (датаобращения: 06.04.2017).

48 Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов: Справочник. Подред. В. М. Татевского. М.: Гостоптехиздат. - 1960. - 412 с.

49 Жоров, Ю. М. Изомеризация углеводородов. Химия и технология / Ю. М. Жоров. - М.: Химия, 1983. - 304 с.

50 Schenk, M. Shape selectivity in zeolites: PhD thesis / Schenk Merijn. -Amsterdam, 2003. - 111 p.

51 Alvarez, F. Hydroisomerization and hydrocracking of alkanes: Influence of the balancebetween acid and hydrogenating functions on the transformation of n-decane on PtHYcatalysts / F. Alvarez, F.R. Ribeiro, G. Perot, C. Thomazeau, M. Guisnet // J. Catal. 1996. - V. 162. - P. 183-193.

52 Дружинин, О. А. Деструктивные гидрогенизационные процессы при получении низкозастывающих дизельных топлив: дис. канд. хим. наук: 05.17.07 / Дружинин Олег Александрович. - Красноярск, 2009. - 144 с.

53 Deldari H. Suitable catalysts for hydroisomerization of long-chain normal paraffins //Appl. Catal. A: General. - 2005. - Vol. 293. - P. 5-14.

54 Лопаткин, С. В. Гидроизомеризация н-гексадекана на бифункциональных катализаторах с цеолитами различной структуры / С. В. Лопаткин, К. Г. Ионе // Нефтехимия. - 2002. - № 3. - С. 216-222.

55 Grudanova, A.I. A Catalyst for Producing Diesel Fuels with Improved Cold Flow Characteristics/ A.I. Grudanova, L.A. Gulyaeva, L.A. Krasilnikova, E.A. Chernysheva // Catalysis in Industry. - 2016. - Vol. 8. - №. 1. - P. 43-52.

56 Митусова, Т.Н. Современные дизельные топлива и присадки к ним / Т.Н. Митусова, Е.В. Полина, М.В. Калинина // - М.:Издательство «Техника». ООО «ТУМА ГРУПП», 2002. - 64 с.

57 Park, K.-C. Comparison of Pt/zeolite catalysts for n-hexadecane hydroisomerization / K.-C. Park, S.-K. Ihm //Applied Catalysis A: General. - 2000. -Vol. 203. - P. 205.

58 Gerasimov, D.N. Hydroisomerization of Long-ChainParaffins: Mechanism and Catalysts. Part I / D.N. Gerasimov, V.V. Fadeev, A.N. Loginova, S.V. Lysenko // Catalysis in Industry. - 2015. - Vol. 7. - №. 2. - P. 137-145.

59 Zhang, M. Shape Selectivity in Hydroisomerization of Hexadecane over Pt Supported on 10-Ring Zeolites: ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, and ZSM48 / M. Zhang, Y. Chen, L. Wang, Q. Zhang, C.W. Tsang, C. Liang // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2016. - Vol. 55. - P. 6073-6081.

60 López, C.M. n-Pentane Hydroisomerization on Pt Containing HZSM-5, HBEA and SAPO-11 / C.M. López, Y. Guillén, L. García, L. Gómez, A. Ramírez // Catalysis Letters. - 2008. - Vol. 122. - Issue 3. - P. 270-281.

61 Минибаева, Л. К. Влияние присадок CLARIANT DODICET 5073, INNOSPEC CI 0801, INFINEUM ZENTEUM R 668 на показатели качества дизельного топлива / Л. К. Минибаева, Р.Р. Усманов, О. А. Баулин, М. Н. Рахимов // Нефтегазовое дело. - 2011. - № 1. - С. 97-105.

62 Wang, C. High quality diesel-range alkanes production via a single-step hydrotreatmentof vegetables oil over Ni/zeolite catalyst / C. Wang, Q. Liu, J. Song, W. Li, P. Li, R. Xu, H. Ma, Z. Tian // Catalysis Today. - 2014. - Vol. 234. - P.157-165.

63 Zhang, P.-F. Hydroisomerization of n-Hexadecane on a highly selective Zeolite Catalyst / P.-F. Zhang, Y.-L. Chen, S.-L. Guo // Advanced Materials Research. - 2012. - Vol. 524-527. - P. 1687-1697.

64 Yadav, R. Silicoaluminophosphate molecular sieves as potential catalysts for hydroisomerization of alkanes and alkenes / R. Yadav, A. Sakthivel // Applied Catalysis A:General. - Vol. 481 - 2014. - P. 147-152.

65 Huybrechts, W. Skeletal isomerization of octadecane on bifunctional ZSM-23 zeolite catalyst / Huybrechts W., Vanbutsele G., Houthoofd K.J. // Catalysis Letters. - 2008. - Vol. 100. - P. 237-245.

66 Nghiem, V.T., Sapaly G., Mériaudeau P., Naccache C. Monodimensional tubular medium pore molecular sieves for selective hydroisomerisation of long chain alkanes: n-octane reaction on ZSM and SAPO type catalysts / V.T. Nghiem, G. Sapaly, P. Mériau-deau, C. Naccache // Topics in Catalysis. - Vol. 14. - 2001. - P. 135-147.

67 Walendziewski, J. Synthesis, physicochemical properties and hydroisomerization activity of SAPO-11 based catalysts / J. Walendziewski, B. Pniak // Applied Catalysis A:General. - 2003. - Vol. 250 - P. 189-199.

68 Tian, S. Hydroisomerization of n-dodecane on a new kind of bifunctional catalyst: Nickel phosphide supported on SAPO-11 molecular sieve / S. Tian, J. Chen // FuelProcessing Technology. - 2014. - Vol. 122. - P. 125-130.

69 Chi, K. Hydroisomerization performance of platinum supported on ZSM-22/ZSM-23 intergrowth zeolite catalyst / K. Chi, Z. Zhao, Z. Tian, S. Hu, L. Yan, T. Li, B. Wang,X. Meng, S. Gao, M. Tan, Y. Liu // Petroleum Science. - 2013. - Vol. 10. - P. 247-260.

70 Liu, Y. Sn-Modified Pt/SAPO-11 Catalysts for Selective Hydroisomerization of n-Paraffins / Y. Liu, C. Liu, C. Liu, Z. Tian, L. Lin // Energy & Fuels. - 2004. - Vol. 18. - P. 1268-1277.

71 Ma, Z. Synthesis of hierarchical SAPO-11 for hydroisomerization reaction in refineryprocesses / Z. Ma, Z. Liu, H. Song, P. Bai, W. Xing, Z. Yan, L. Zhao, Z. Zhang, X. Gao // Applied Petrochemical Research. - 2014. - Vol. 4. - P. 353-361.

72 Polczmann, G. J. Valyon A. Szegedi R. M. Mihalyi J. HancsokHydroisomerizationof Fischer-Tropsch Wax on Pt/AlSBA-15 and Pt/SAPO-11 Catalysts / G. Polczmann, J. Valyon, A. Szegedi, R. M. Mihalyi, J. Hancsok // Topics in Catalysis. - 2011. - Vol. 54. - P. 1080-1091.

73 Yunfeng, H. Effects of channel structure and acidity of molecular sieves in hydroisomerization of n-octane over bi-functional catalysts / H. Yunfeng, W. Xiangsheng, G. Xinwen, L. Silue, H. Sheng, S. Haibo, B. Liang // Catalysis Letters. -2005. - V. 100. - P. 62-75.

74 Hochtl, M. Alkane conversion over Pd/SAPO molecular sieves: influence of acidity,metal concentration and structure / M. Hochtl, A. Jentys, H. Vinek // Catalysis Today. - 2001. - Vol. 65 - P. 175-185.

75 Herskowitz, M. A commercially-viable, one-step process for production of green dieselfrom soybean oil on Pt/SAPO-11 / M. Herskowitz, M. V. Landau, Y. Reizner, D. Berger // Fuel. - 2013. - Vol. 111. - P. 160-171.

76 Gergely, J. Hydrowaxing Process at Danube Refinery / J. Gergely, J. Perger, G. Szalmas-Pecsvari // PTQ. - 1996/97. - № 1. - P. 38-53.

77 ГОСТ 12525-85 Цетан эталонный. Технические условия. - М.: Изд-во стандартов, 1987. - 6 с.

78 Eswaramoorthi, I. Ni-Pt loaded silicoaluminophosphate molecular sieves for hydroisomerisation of n-heptane. / I. Eswaramoorthi, N. Lingappan // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2004. - Vol. 218. - P. 234-238.

79 Yushchenko V.V., Romanovskii B.V. Temperature-programmed desorption of ammonia and water from the pentasil zeolites // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 1997. - Vol. 11. - P. 1854-1862.

80 Рахимов, М.Н. Переработка углеводородного сырья в сверхкритических условиях [Текст]: учебно-методическое пособие к лабораторной работе по дисциплине«Теоретические и экспериментальные методы исследования в химии» /М.Н. Рахимов, Р.Р.Шириязданов, А.Р. Давлетшин, А.А. Ибрагимов, Р.Р. Абдюшев - УГНТУ, Уфа. - 2012. - 20 с.

81 Бурсиан, Н. Р. Каталитические превращения парафиновых углеводородов в изопарафины и олефины / Бурсиан Н. Р., Коган С. Б. // Успехи химии. - 1989. - Т. 58,№ 3. - С. 451-474.

82 Петров, А.А. Каталитическая изомеризация углеводородов / Петров А. А. - М.: АН СССР. - 1975. - 213 с.

83 Шамсутдинова А.Н., Величкина Л.М., Госсен Л.П., Восмериков А.В. Изомеризация н-октана на высококремнеземном цеолите. - 2011 - Томск, Катализ: от науки к промышленности.

84 Сидрачева И.И. Синтез противоизносной присадки к дизельным топливам на основе рапсового масла и н-бутилового спирта.дис. канд. техн. наук:02.00.13 Уфа , 2009 - 132 с.

85 Лебедев С.Р. Особенности применения дизельных топлив с депрессорными присадками в условиях отрицательных температур / С.Р. Лебедев, А.А. Макаров, В.В. Лунева, Т.Н. Митусова, В.А. Губарева // Труды 25 ГосНИИ МО РФ. - М.: 25 ГосНИИ МО РФ, 1998. - Вып. 51 - С.105.

86 Митусова Т.Н. Снижение температуры помутнения дизельного топлива за счет специальной присадки / Т.Н. Митусова, М.В. Калинина, Е.В. Полина // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2005. - №2. - С.18.

87 Халикова, Д.А. Актуальность проблемы разработки цетаноповышающих присадок к дизельному топливу / Д.А. Халикова, Т.С. Меньшикова // Вестник Казанского технологического университета. - 2011. -№2. - С.110-118.

88 Якунин В.И. Особенности производства современных дизельных топлив на предприятии ООО «Лукойл-Пермнефтеоргсинтез» / В.И. Якунин, В.А. Крылов, Л.В. Абрамова, В.А. Отроков // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2008. - №8. - С.17.

89 Куке, И.В. Производство экологически чистых дизельных топлив на реконструированной установке Л-24/6 / И.В. Куке, И.Е. Кузора, И.Д. Резниченко, Р.Р. Алиев и др. // Химия и технология топлив и масел. - 2008. -№2. - С.36.

90 Аниськова Т.В. Превращения н-гексадекана и н-гексана на цеолитсодержащем висмутхромовом катализаторе / Т.В. Аниськова, Р.И. Кузьмина, М.Ю. Степанов, М.А. Заикин, А.А. Михель // Бутлеровские сообщения. 2012. Т. 30. № 4. С. 70-78.

ПРИЛОЖЕНИЕ

Справка о внедрении (1 стр.) и Акт-Заключение (1 стр.), подтверждающие практическую значимость диссертации.

МИНИСТЕРСТВО НАУКИ И ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ

«УФИМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НЕФТЯНОЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ» (ФГБОУ ВО "УГНТУ")

Лг Уф*Реот^кяякаЬаюартигтаи,4Я062. Гс. <М7)«мне |М7|Щ-|4-|9. ИЯР,.»» ИНН <127700617«. ОГГН КИСПОМТ*!!». ПКПГНЦОМ«*). КПП 0(77701001

лб. м. илк & - ^л^ цл

На №_от_

Г

г

СПРАВКА О ВНЕДРЕНИИ

Л

Результаты диссертационной работы Алнпова Д.Е., представленной на соискание ученой степени кандидата технических наук по специальности 02.00.13 «Нефтехимия», на тему: «Разработка на базе продуктов нефтехимии присадок и добавок, улучшающих эксплуатационные характеристики дизельных топлив», а именно разработанная методика синтеза цетаноповышающей присадки и испытание данной присадки на различных дизельных топливах используются на технологическом факультете ФГБОУ ВО «УГНТУ» при чтении курса лекций, проведении практических и лабораторных работ в цикле подготовки бакалавров и магистров по направлениям подготовки 18.03.01, 18.04.01 «Химическая технология» (дисциплины «Присадки к топливам и маслам», «Химическая технология топлива и углеродных материалов» и «Химмотология нефтяных и нефтехимических продуктов»).

Заведующий кафедрой «Технология нефти и газа»

-V

Проректор по учебной работе ,

р по учеонои раооте

жЭ

. Ахметов

И.Г. Ибрагимов

ООО

УТВЕРЖДАЮ ститель ли ректора по производству . ррсиитс*», К.Х-Н. / A.C. Алябьев ¿1 2020 г.

Акт-Заключение

О практической ценности и прикладном значении результатов выполненной в УПГГУ диссертационной работы Алипова Даулета Нрлановнча «Разработка на бате продуктов нефтехимии присадок и добавок, улучшающих эксплуатационные характеристики дизельных топлива, представленной на соискание ученой степени кандидата технических наук по специальности 02.03.13 - Нефтехимия

Требования, предъявляемые в настоящее время к качеству и эксплуатационным характеристикам дизельных гоплнв. включают в первую очередь ограничение содержания сернистых соединений и высокое цетановое число. Также регламентируются низкотемпературные характеристики, поскольку необходимо надежное использование топлива в широком диапазоне температур.

Решению актуальных задач повышения цетанового числа и понижения температуры застывания посвящена рассматриваемая диссертационная работа .Алипова Д.Е.

Полученные результаты, а именно повышение цетанового числа за счет использования разработанной присадки. содержащей нитросоединения, а также понижение температуры застывания «а счет увеличения концентрации алканов изостроения. представляется практически важным достижением, которое открывает перспективы производства высококачественных дизельных топлив.

Наше предприятие планирует в 2021-2023 гг. реализовать подход, разработанный Алиповым Д.Е., при организации производства новых цетаноповышаюших присадок к дитгопливам для применения на нефтеперерабатывающих заводах ИР.

Начальник производства,

к~х«м.

Ь.Ф. Дехтярь

Обшсспюс шрммиошой огмгсткмтесгыо «Шучло-темигчесний laeirtp Са.м»гп«сфте«фгсм1г?*г* Российски Ф*лсраи«а. Республика Бмыюртосган, «53256. r Cvu«ar-6. ул. МолодогмрлвАис*. х 30 ИННХ'ПП 02660ШОШ26601001. OKTIO 67177647, ОГРН 110026МЖШ21 Тел_ (3476) 39-15-6«, факс [phone]*. *** nUiUsM.CüW MtffcWSWl