Исследование эффективности действия функциональных присадок в дизельных топливах различного углеводородного состава тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат наук Буров, Егор Александрович

• Буров, Егор Александрович
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Буров, Егор Александрович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О МЕТОДАХ РЕГУЛИРОВАНИЯ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫХ СВОЙСТВ ДИЗЕЛЬНЫХ ТОПЛИВ

1.1 Требования, предъявляемые к современным дизельным топливам

1.2 Присадки, применяемые в производстве дизельных топлив

1.2.1 Промоторы воспламенения (цетаноповышающие присадки)

1.2.2 Антикоррозионные присадки

1.2.3 Противоизносные (смазывающие) присадки

1.2.4 Депрессорные и депрессорно-диспергирующие присадки

1.2.4.1 Механизм действия депрессорных присадок

1.2.4.2 Механизм действия диспергирующих присадок

1.2.5 Многофункциональные моющие присадки

1.3 Современные процессы, применяемые для получения компонентов смесевых дизельных топлив

1.3.1 Применение каталитической депарафинизации на основе селективного гидрокрекинга для производства низкозастывающих дизельных топлив

1.3.2 Применение каталитической депарафинизации и изодепарафинизации (гидроизомеризации) для производства низкозастывающих дизельных топлив

1.4 Исследование углеводородного состава дизельных топлив и их

приемистости к функциональным присадкам

ГЛАВА 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Объекты исследований

2.2 Методы исследований

2.2.1 Расчет дизельного индекса

2.2.2 Определение содержания и-алканов дизельного топлива методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ)

2.2.3 Определение группового углеводородного состава дизельных топлив

2.2.4 Определение углеводородного состава дизельных топлив с помощью двумерной газовой хроматографии с времяпролетным масс-спектрометром

2.2.5 Методика синтеза алкенилсукцинимидных присадок

2.2.6 Определение структуры алкенилсукцинимидных присадок с использование метода ИК-спектроскопии

2.2.7 Определение межфазного натяжения

2.2.8 Исследования процесса изнашивания стальных пар в дизельном топливе

2.2.9 Определение элементного состава и толщины поверхностных пленок на стальных поверхностях с помощью рентгенофотоэлектронной и Оже-спектроскопии

2.2.10 Методика испытания присадок в топливе на склонность к образованию отложений

2.2.11 Определение седиментационной устойчивости дизельных топлив

ГЛАВА 3 СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СВОЙСТВ АЛКЕНИЛСУКЦИНИМИДОВ

3.1 Синтез алкенилсукцинимидов

3.2 Оценка эффективности сукцинимидных присадок в топливе и исследование механизма их действия

3.2.1 Исследование эффективности действия сукцинимидных присадок

3.2.2 Стендовые испытания присадок на основе сукцинимидов

3.2.3 Изучение особенностей строения защитной пленки на поверхности металла

3.2.4 Изучение эффективности действия сукцинимидных присадок в качестве противоизносной присадки в дизельных топливах

ГЛАВА 4 ИССЛЕДОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДНОГО СОСТАВА ДИЗЕЛЬНЫХ

ТОПЛИВ

4.1 Сравнительный анализ физико-химических свойств и группового углеводородного состава дизельных топлив, вырабатываемых на различных нефтеперабатывающих заводах

4.1.1 Сравнительный анализ физико-химических свойств дизельных топлив различных НПЗ

4.1.2 Качественные характеристики индивидуальных углеводородов, потенциально содержащихся в дизельном топливе

4.1.3 Сравнительный анализ группового углеводородного состава дизельных топлив различных НПЗ

4.1.4 Анализ влияния группового углеводородного состава дизельных топлив на их качественные показатели

4.2 Применение современных методов анализа для изучения углеводородного состава дизельных топлив

4.2.1 Исследование структурно- группового состава топлив методом ИК-Фурье-спектрометрии в средней области и построение корреляционной модели

4.2.2 Построение калибровочной модели для определения предельной температуры фильтруемости дизельного топлива на основе ИК-спектра

4.2.3 Исследование углеводородного состава дизельных топлив методом двумерной газовой хроматографии с времяпролетным масс-спектрометрическим детектированием

ГЛАВА 5 ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ УГЛЕВОДОРОДНОГО СОСТАВА ТОПЛИВ НА ЭФФЕКТИВНОСТЬ ДЕЙСТВИЯ ДЕПРЕССОРНЫХ И ДИСПЕРГИРУЮЩИХ ПРИСАДОК. РАЗРАБОТКА ПАКЕТА ПРИСАДОК ДЛЯ ДИЗЕЛЬНЫХ ТОПЛИВ

5.1 Исследование эффективности действия депрессорных присадок в различных топливах

5.2 Исследование эффективности действия диспергирующих присадок в различных топливах

5.3 Изучение эффективности действия различных пакетов присадок в дизельном топливе Рязанского НПК

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование эффективности действия функциональных присадок в дизельных топливах различного углеводородного состава»

ВВЕДЕНИЕ

Выпуск высококачественных автомобильных топлив - одно из приоритетных направлений развития современной нефтеперерабатывающей промышленности. На сегодняшний день при решении данной задачи производителям топлив приходится учитывать несколько аспектов: с одной стороны, все более ужесточающиеся требования к качеству топлива, по содержанию общей серы, по полноте сгорания, смазывающим свойствам топлива, с другой стороны, ухудшение сырьевой базы нефтеперерабатывающих заводов (НПЗ) за счет увеличения доли тяжелых, высокосернистых нефтей в общем объеме перерабатываемых нефтей, все большее вовлечение в процесс получения топлив фракций, полученных на установках каталитической переработки сырья. Все это, несомненно, сказывается на углеводородном составе получаемого топлива, который определяет его качественные характеристики (что становится особенно актуальным в последнее время) и влияет на эффективность действия функциональных присадок в нем.

Применения присадок, используемых для доведения качества топлива до жестких требований технических регламентов, в настоящее время является обязательным условием выпуска товарного топлива, в первую очередь, дизельного. Однако вопросы рационального потребления присадок, большая часть которых импортного производства, и обеспечение требуемого уровня качества встают во главу угла при производстве высококачественного дизельного топлива, цены на который уже сравнялись со стоимостью высокооктановых марок автомобильного бензина. Одним из путей решения этих непростых вопросов является оптимизация углеводородного состава дизельного топлива, так как именно углеводородный состав определяет большинство таких важнейших качественных показателей ДТ как воспламеняемость, смазывающие свойства, низкотемпературные характеристики, восприимчивость топлива к функциональным присадкам.

Современные тенденции в производстве и применении присадок к топливу направлены на поиск синергетических композиций, позволяющих получать многофункциональные пакеты присадок, включающие соединения разных классов и при этом не снижающие эффективность действия каждого отдельного компонента композиции, а, напротив, усиливающие его. Эффект усиления совместного действия присадок зависит не только от химической природы веществ, входящих в состав пакета, но и от характера межмолекулярных взаимодействий компонентов присадок с углеводородами топлива. В связи с вышесказанным глубокое изучение углеводородного состава топлива, выявление взаимосвязи между его составом и качественными характеристиками и эффективностью действия присадок различного функционального назначения является весьма актуальным.

Целыо диссертационной работы является изучение функциональных свойств полиалкенилсукцинимидов и исследование их активности в композиции с другими функциональными присадками в дизельных топливах разного углеводородного состава.

Основные задачи исследования

1. Синтез алкенилсукцинимидов с различной длиной алкильной цепи, оценка их функциональных (моющих, антикоррозионных, смазывающих, диспергирующих) свойств, изучение механизма и эффективности их действия в топливе разного углеводородного состава.

2. Исследование углеводородного состава ряда базового летнего дизельного топлива, вырабатываемого крупными НПЗ, с использованием современных методов анализа и выявление различий в углеводородном и структурно-групповом составе топлива, потенциально влияющих на его качественные показатели и приемистость к функциональным присадкам.

3. Определение влияния группового углеводородного состава топлива на эффективность действия в нем смазывающих и депрессорно-диспергирующих присадок.

4. Создание композиции на основе присадок, производимых в России, и проведение испытаний по сравнению с зарубежным аналогом, рекомендованным к применению для выпуска дизельного топлива в ЗАО «Рязанская НПК».

Научная новизна работы

1.При применении в топливе впервые доказан многофункциональный характер действия синтезированных моно- и бг/с-полиизобутиленилсукцинимидных присадок. Определено, что помимо моющих и антикоррозионных свойств, они проявляют в дизельных топливах также смазывающие и диспергирующие свойства.

2. Впервые раскрыт принцип моющего и противоизносного действия полиизобу-тиленилсукцинимидных присадок в дизельных топливах, основанный на модификации полимерной защитной пленки на поверхности металла, наличие которой было доказано с помощью рентгенофотоэлектронной и Оже-спектроскопии.

3. Наряду с уже имеющимися классическими зависимостями физико-химических свойств топлив от их углеводородного состава показано различие во влиянии отдельных подгрупп углеводородов одного класса на физико-химические свойства и эксплуатационные характеристики дизельного топлива, в том числе приемистость к присадкам.

Практическая ценность работы

1. Разработаны многофункциональные присадки к автомобильному топливу на основе полиизобутиленилсукцинимидов, которые обладают повышенной термической стабильностью и могут быть рекомендованы в качестве моющих, антикоррозионных, смазывающих и диспергирующих присадок для дизельного топлива и в качестве моющих и антикоррозионных присадок для бензина. Получен протокол испытаний синтезированных присадок «БИС-1» и «БИС-2», подтверждающий высокие моющие свойства в бензине.

2. На основании влияния отдельных подгрупп углеводородов одного класса на эксплуатационные свойства топлива сформулирован методический подход к созданию композиции функциональных присадок в зависимости от параметров углеводородного состава, позволяющий оптимизировать его для топлив различных заводов.

3. Создана импортозамещающая композиция присадок к дизельному топливу, которая не уступает по эффективности действия зарубежному аналогу и позволяет значительно снизить экономические затраты на производство высококачественного топлива.

Апробация работы

Основные положения и результаты работы докладывались и обсуждались на: VI Международной научно-технической конференции «Глубокая переработка нефтяных дисперсных систем» (Москва, РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина, 16 декабря 2011 г.); IX Всероссийской научно-технической конференции «Актуальные проблемы развития нефтегазового комплекса России» (Москва, РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина, 30 января - 1 февраля 2012 г.); Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы нефтегазовой отрасли» (Оренбург, 13-15 декабря 2012 г.); X Всероссийской научно-технической конференции «Актуальные проблемы развития нефтегазового комплекса России» (Москва, РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина, 10-12 февраля 2014 г.); VII Международном промышленно-экономическом форуме «Стратегия объединения: решение актуальных задач нефтегазового и нефтехимического комплексов на современном этапе» (Москва, РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина, 11-12 декабря 2014 г.).

Публикации

Автор имеет 22 публикации, из них по теме диссертации опубликовано 9 работ, в том числе 4 статьи в ведущих рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК РФ.

ГЛАВА 1 СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О МЕТОДАХ РЕГУЛИРОВАНИЯ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫХ СВОЙСТВ ДИЗЕЛЬНЫХ ТОПЛИВ

(Литературный обзор)

1.1 Требования, предъявляемые к современным дизельным топливам

В 2008 году на территории России введен новый Технический регламент (Постановление Правительства РФ от 27.02.2008 г. № 118), согласно которому все основные показатели качества топлива, в частности дизельного, были существенно изменены в сторону ужесточения требований по сравнению с ГОСТ 305-82 действующего ранее.

В 2010 году был принят Технический регламент Таможенного союза (ТР ТС 013/2011 от 18.10.2011 г. № 826) между Республикой Беларусь, Республикой Казахстан и Российской Федерацией. Требования регламента распространяются на выпускаемое в обращение и находящееся в обращении на единой таможенной территории Таможенного союза топливо. По основным требованиям Технический регламент Таможенного союза схож с Техническим регламентом РФ.

В таблице 1.1 приведены некоторые требования из Технического регламента [1]. Так, из таблицы видно, что для выпуска дизельного топлива класса 3 и выше его цетановое число (ЦЧ) должно быть не менее 51 единицы, а содержание серы резко снижено до 50 и 10 ррш для классов 4 и 5 соответственно. Во многом данный регламент построен по принципу ужесточения показателей качества дизельного топлива с учетом требований Европейских стандартов, в частности, ЕН 590:2009 [2].

Таблица 1.1

Требования к качественным показателям дизельного топлива

№ п/п Характеристика дизельного топлива Единица измерения Нормы в отношении

Класс 2 Класс 3 Класс 4 Класс 5

1. Массовая доля серы, не более мг/кг (ррш) 500 350 50 10

2. Массовая доля полициклических ароматических УВ, не более % 11 11 8

3. Цетановое число, не менее 45 51 51 51

4. Цетановое число для холодного и арктического климата, не менее 47 47 47

5. Предельная температура фильтруемости, не выше для холодного климата -20 -20 -20 -20

ДЛЯ арктического климата -38 -38 -38 -38

6. Смазывающая способность, (диаметр пятна износа), не более мкм 460 460 460 460

С 1 января 2013 г. топливо экологического класса 2 запрещено для использования на территории РФ, топливо экологического класса 3 было допущено к применению до 31 декабря 2014 г., а действие экологического класса 4 разрешено до 31 декабря 2015 г.

Увеличение показателя ЦЧ с 45 до 51 единицы вызвано нововведениями в топливной системе дизельного двигателя с целью радикального снижения вредных выбросов за счет более полного сгорания рабочей смеси. Топливо с высокими ЦЧ также поддерживает мягкое горение и способствуют снижению дымности отработанных газов, особенно при низких температурах окружающей среды [3]. От значения цетанового числа зависят также такие важные показатели работы двигателя, как его пуск, среднее эффективное давление сгорания, удельный расход топлива, температура выпускных газов, отложения в двигателе, дымность и запах отработавших газов. Применение дизельного топлива с низким ЦЧ (ниже 40 единиц) приводит к жесткой работе двигателя. При этом возникают ударные нагрузки на поршень, увеличивается давление на подшипники, вызывая их повышенный износ или разрушение [4]. С увеличением цетанового числа топлива облегчается пуск двигателя и увеличивается среднее давление сгорания, остальные показатели снижаются, работа двигателя в целом улучшается [5]. Однако при увеличении ЦЧ больше 60 снижается полнота сгорания топлива, возрастает дымность выхлопных газов, повышается расход топлива и происходит снижение мощности и экономичности его работы [6]. Это связано с наличием в таком топливе высокомолекулярных трудноиспаряющихся нестабильных углеводородов, которые подвергаются крекингу в камере сгорания еще до начала

самовоспламенения с образованием сажи [4]. Наибольшую фактическую величину ЦЧ более 51 единиц имеют летние (по ГОСТ Р 52368-2005), а наименьшую (47 - 48 единиц) - зимние и арктические (по ГОСТ Р 55475-2013) дизельные топлива.

Показатель «цетановое число» для дизельного топлива - величина аддитивная и зависит от соотношения углеводородов различных классов в его составе. Таким образом, достичь установленных показателей по цетановому числу можно регулируя углеводородный состав топлива, что далеко не всегда возможно технологически, поэтому на практике данная задача решается за счет введения в состав дизельного топлива цетаноповышающей присадки. Наряду с показателем цетановое число применяются расчетные показатели, такие как цетановый индекс (ЦИ) и дизельный индекс (ДИ). Цетановый индекс, рассчитывается по уравнению с четырьмя переменными и служит средством оценки цетанового числа дистиллятного топлива по таким показателям как плотность и температура выхода продукта дистилляции (10, 50 и 90%) [7]. Дизельный индекс связывает воспламеняемость топлива с его анилиновой точкой и удельным весом [8].

С целью снижения экологически вредных выбросов в атмосферу существенно ужесточены также и требования по содержанию в топливе серы. Однако наряду со снижением вредных выбросов в выхлопных газах, применение экологически чистого дизельного топлива приводит к целому ряду технических проблем, таких как, выход из строя топливных насосов высокого давления (ТНВД) из-за снижения смазывающей способности топлива и увеличение коррозионной агрессивности, связанной с удалением в процессе гидроочистки поверхностно-активных веществ, способных образовывать защитную пленку на поверхности металла [9 - 11]. Многие сернистые соединения, потенциально входящие в состав дизельной фракции, такие как сульфиды и бензотиофены, характеризуются высокими противоизносными свойствами, и их удаление в ходе гидроочистки приводит к резкому снижению смазывающих свойств — важному эксплуатационному показателю дизельного топлива. Опубликованы данные,

свидетельствующие о том, что у автомобилей, работающих на топливе с содержанием серы 50 ррш (0,005 %), выход из строя топливных насосов наблюдается через 5-50 тыс. км, а на топливе с содержанием серы 10 ррш (0,001 %) уже через 3-13 тыс. км при предполагаемом сроке службы 250 тыс. км [9]. Качественный и количественный состав углеводородов, входящих в состав топлива, также влияет на его смазывающую способность [11, 12], однако задача восстановления смазывающей способности в современных видах топлива решается в основном за счет введения соответствующих присадок.

Наряду с показателями воспламеняемости и смазывающей способности, к важным эксплуатационным характеристикам дизельного топлива относятся и его низкотемпературные свойства: предельная температура фильтруемости (ПТФ), температура застывания (Т3), температура помутнения (Тп). Наиболее важным из перечисленных показателей является ПТФ - минимальная температура, при которой заданный объем топлива прокачивается через фильтр за определенный промежуток времени (ГОСТ 22254-92, ASTM D6371) [9, 15]. Ухудшение низкотемпературных свойств напрямую связано с групповым углеводородным составом и, прежде всего, с содержанием я-алканов в составе топлива [13, 14]. Задача достижения нормативных показателей по показателям ПТФ и Тз решается либо за счет удаления я-алканов из топлива, что, в свою очередь, приводит к снижению объемов вырабатываемого топлива, либо введения депрессорных и депрессорно-диспергирующих присадок [15-18].

Намечаются два пути, с помощью которых можно регулировать эксплуатационные характеристики топлива для их соответствия современным требованиям. Первый, его можно назвать традиционным, - это применение функциональных присадок для улучшения различных показателей топлива. Другим современным способом улучшения эксплуатационных характеристик топлив является получение смесевых топлив с использованием соответствующих фракций с различных установок вторичной переработки, что позволяет регулировать групповой углеводородный состав [13, 14].

1.2 Присадки, применяемые в производстве дизельных топлив

Повышение требований к качеству дизельного топлива обусловливает применение разных присадок и добавок. Выполнение норм Технического регламента невозможно без применения веществ, которые в небольших количествах существенно изменяют эксплуатационные свойства дизельного топлива. В настоящее время наибольшее распространение получили промоторы воспламенения (цетаноповышающие присадки), противоизносные (смазывающие) присадки, присадки, улучшающие низкотемпературные характеристики дизельного топлива (депрессорно-диспергирующие) и многофункциональные (моющие) присадки [9].

1.2.1 Промоторы воспламенения (цетаноповышающие присадки)

Для повышения ЦЧ дизельного топлива допускается введение присадок. Цетаноповышающие присадки - вещества органического происхождения, позволяющие уменьшить период задержки самовоспламенения топливной смеси [3, 19, 20].

В качестве присадок, ускоряющих процесс предпламенного окисления топлива применяются соединения двух классов:

• алкилнитратного типа (изопропилнитрата [ИПН], циклогексилнитрата [ЦГН], 2-этилгексилнитрата [2-ЭГН]);

• перекисного типа (диалкил- и диарилпероксиды) [4, 9, 21].

Механизм действия промоторов воспламенения заключается в легком гомолитическом распаде их молекул по связям О-О или О-N с энергией активации около 150 кДж/моль. Образующиеся свободные радикалы инициируют воспламенение топлива. Данные присадки действуют только на начальных стадиях процесса горения [9].

При введении промотора воспламенения в концентрации до 1 % ЦЧ топлива может подняться на 10 - 12 единиц [4]. Ал кил нитраты преобладали в качестве коммерческих присадок, но при достаточно высокой эффективности такой тип присадок характеризуется рядом серьезных недостатков. Они токсичны, коррозионно-агрессивны и ухудшают цвет топлива при длительном хранении, оказывают окислительно-коррозионное воздействие на поверхности трения, и, как следствие, снижают эффективность противоизносных присадок и ухудшают смазочные свойства дизельного топлива [5, 22]. Кроме того, при хранении топлива их эффективность постепенно снижается. Так, при хранении топлива с нитратными присадками более 6 месяцев происходит снижение концентрации присадки вследствие окислительного взаимодействия с углеводородами и уменьшение ЦЧ топлива на величину до 4 - 6 единиц [9]. Поэтому попытки создания промоторов воспламенения на основе других соединений не прекращаются.

Практический интерес представляют органические соединения на основе пероксидов: диалкил- и диарилпероксиды. Эти соединения устойчивы при хранении и нагревании, не разлагаются в контакте с водой, олефинами и другими соединениями, которые могут присутствовать в товарных топливах [22]. Наиболее популярный из пероксидов за рубежом присадка дитретбутилпероксид [ДТБЭ], отечественная промышленность выпускает дикумилпероксид [9]. Преимуществом пероксидов является их хорошая совместимость с противоизносными присадками, отсутствие коррозионной агрессивности, меньшая токсичность и взрывоопасность, хорошая совместимость с присадками других типов. В США в связи с ограничением содержания азота в дизельном топливе Калифорнийская комиссия по воздушным ресурсам предусматривает постепенный переход на выпуск дизельных топлив с пероксидами.

В России допустимы к применению в дизельном топливе следующие цетаноповышающие присадки:

- из отечественных - изопропилнитрат (ИПН), циклогексилнитрат (ЦГН),

Миксент-2000 (2-этилгексилнитрат с добавкой сукцинимида С-5А и

растворителя), Миакрон-2000 (смесь 2-этилгексилнитрат и циклогексилнитрат, где основным компонентом является циклогексилнитрат), АддиТОП Ц (2-этилгексилнитрат); PRO-цетан плюс 51 (2-этилгексилнитрат);

- из зарубежных - Paradyne-668 (Exxon), Kerobrizol EHN (BASF), Dodicet-5073 (Clariant), ADX 743, LZ 8090 (Lubrizol), Hitec 4103W (Afton Chemical Corporation), RV 100 (Total), CI 0801 (InnoSpec), ZR 668 (Infmeum), где основным компонентом выступает 2-этилгексилнитрат [23].

В России с 60-х годов прошлого века производятся алкилнитраты. В Бийске (ОАО «Бийский олеумный завод», ООО «Алтайский центр прикладной химии»), Тамбове (ОАО «Пигмент») и Салавате (ООО «НТЦ Салаватнефтеоргсинтез») производится 2-этилгексилнитрат, позднее на ФКП «Завод им. Я.М. Свердлова» (Нижегородская область г. Дзержинск) начали производить ЦГН. Рабочая концентрация присадок 0,05 - 0,3 % (чаще 0,1 -0,2 %), при этом каждые 0,1 % присадки увеличивают ЦЧ на 2 - 3 единицы [4, 5,

9].

1.2.2 Антикоррозионные присадки

Для придания защитных свойств за счет образования на поверхности металла защитных пленок допускается введение в топливо антикоррозионных присадок.

Антикоррозионные присадки по принципу действия делятся на две группы. Механизм действия первых (нитрованные масла, алкилсульфонаты) заключается в образовании на защищаемой поверхности прочной хемосорбционной пленки, перекрывающей доступ воздуха и влаги. Механизм вторых (эфиры и соли органических кислот) - снижение поверхностного натяжения на границе топливо-вода и улучшение смачиваемости металлов топливом [4, 9].

Коррозионная активность дизельного топлива зависит, в первую очередь, от содержания соединений, вызывающих в условиях хранения и применения химическую и электрохимическую коррозию деталей топливной системы. Коррозионное воздействие топлив на металлы приводит к загрязнению топлив продуктами коррозии в виде механических примесей, ухудшающих прокачиваемость и противоизностные свойства [4].

Содержание примесей, способных вызывать химическую коррозию железа и цветных металлов, в стандартных ДТ жестко регламентируется, а присутствие сероводорода, водорастворимых кислот и щелочей не допускается. Электрохимическая коррозия в дизельном топливе обусловлена присутствием воды и электролитов. Присутствие воды в топливах вырабатываемых по ГОСТ Р 52368-2005 и ГОСТ Р 55475-2013 допускается до 200 мг/кг. Все топливо при отгрузке с завода должно иметь отрицательную пробу на медной пластинке. Это достигается при полном отсутствии сероводорода и свободной серы либо присутствии их в такой концентрации, которая исключает химическую коррозию металлов топливной системы. Поэтому в автомобильной системе возможно протекание только электрохимической коррозии на границе раздела фаз под действием сконденсировавшейся воды [9].

В настоящее время в ДТ антикоррозионные присадки отдельно не вводятся, так как они входят состав смазывающих и многофункциональных (моющих) присадок [4, 9, 20].

1.2.3 Противоизносные (смазывающие) присадки

Для предотвращения износа деталей топливной системы глубокогидроочищенного дизельного топлива вводят противоизносные присадки [9, 24].

Углеводородные компоненты ДТ сами являются своеобразным смазочным материалом для трущихся пар плунжерных насосов, поэтому можно утверждать, что противоизносные свойства топлива определяются его групповым углеводородным составом [12, 25], прежде всего, присутствием нафтеновых углеводородов, а смазывающая способность ароматических углеводородов дизельного топлива ухудшается в ряду: трициклические, бициклические, моноциклические [26]. Значительное влияние на смазывающие свойства оказывает присутствие в топливе поверхностно-активных веществ (ПАВ): природных гетероатомных соединений или искусственно введенных присадок. Так, многие сернистые соединения, содержащиеся в ДТ, - сульфиды и бензотиофены - характеризуются высокими противоизносными свойствами [9]. Однако на современном этапе при использовании ДТ с низким содержанием серы (менее 350 ррт) обеспечить необходимую смазывающую способность топлива невозможно без применения соответствующих присадок.

Основой противоизносных присадок в большинстве случаев являются карболовые кислоты. Наиболее распространенными среди них являются жирные кислоты таллового масла (ЖКТМ) или их фракций, получаемые из природного сырья - лиственных и хвойных пород деревьев - и являющиеся побочным продуктом целлюлозно-бумажной промышленности [26, 27]. Недостатком ЖКТМ является присутствие в них смоляных кислот, которые могут приводить к ухудшению стабильности и эксплуатационных свойств дизельныого топлива, поэтому даже после дистилляции в состав противоизносных присадок входят деэмульгатор и ингибитор коррозии [9, 26]. В качестве эффективных смазывающих присадок могут быть использованы также технические алкилсалициловые кислоты (TACK), которые в настоящее время вырабатываются в промышленном масштабе в ООО «Новокуйбышевский завод масел и присадок» при производстве моющих присадок к моторным маслам «Детерсол» [28]. В зарубежных патентах предлагается применять смеси карбоновых кислот или их эфиров с алкенилсукцинимидом [29 - 31]. В российских патентах предложено использование солей карбоновых и дикарбоновых кислот или их аминов [32 — 35].

За 20 лет доля патентов на протпвоизносные присадки превысила 20% от общего количества патентов по присадкам к топливу [36].

Механизм действия противоизносных присадок заключается в образовании модифицированного слоя металла, обеспечивающего равномерное распределение нагрузки и снижающего износ в результате химического взаимодействия ПАВ присадки с тонкими пленками оксидов на трущихся поверхностях [26]. Пленка состоит из продуктов механохимических превращений присадки на поверхности металла [9]. Смазывающие свойства данных присадок объясняются двумя факторами: адсорбцией присадок на поверхности металла и химической активностью присадки по отношению к материалам пары трения [26].

В настоящее время допущены к применению противоизносные присадки как отечественного производства Байкат (ОАО «АЗКиОС»), Комплексал-ЭКО «Д» (ООО «Новокуйбышевский завод масел и присадок»), Миксент 2030 (ООО «Алтайский центр прикладной химии»), АддиТОП СМ («НТЦ Салаватнефтеоргсинтез»), так и импортного производства: Kerokorr LA 99С (BASF), Dodilube 4940 (Clariant), LZ 539, ADX 4101 (Lubrizol), PC 30, PC 31, PC 32 (Total), Hitec 4140A (Afton Chemical Corporation), OLI 5500, OLI 9900, OLI 9950 (InnoSpec), R646, R 650, R655, R690 (Infineum) и др. Отечественные присадки (Байкат, Комплексал-ЭКО «Д») представляют композицию алифатических кислот талового масла в углеводородном растворителе [27, 37]. В присадках зарубежных фирм (BASF, Clariant, Lubrizol) основным активным веществом являются кислоты таловых масел с различными добавками в присадках фирмы Infineum - сложные эфиры (моно- и ди-)глицерина и жирных кислот с длиной цепи С12-С18 [9].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Буров, Егор Александрович, 2015 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Технический регламент «О требованиях к автомобильному и авиационному

t

бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и топочному мазуту», утвержденный постановлением Правительства РФ от 27 февраля 2008 г., № 118 с изменениями от 11 октября 2012 г. № 1038. СПС Гарант.

2. Комаров, В.В. О разработке национального стандарта «Единое обозначение автомобильных бензинов и дизельных топлив, находящихся в обращении на территории Российской Федерации» / В.В. Комаров, Ф.В. Туровский, В.В. Булатников // Журнал Автомобильных Инженеров. - 2010. - №6 (65). -С. 40.

3. Перекрестов, А.П. Противоизносные присадки в дизельное топливо и их развитие/ А.П. Перекрестов, A.A. Брайко// Вестник Астраханского государственного технического университета. - 2008. - № 2. - С. 218.

4. Капустин, В.М. Нефтяные и альтернативные топлива с присадками и добавками / В.М. Капустин. - М.: КолосС, 2008. - 232 с.

5. Пучков, Н.Г. Дизельные топлива/ Н.Г. Пучков - Л.: Красный печатник, 1958.-194 с.

6. Халикова, Д.А. Актуальность проблемы разработки цетаноповышающих присадок к дизельному топливу / Д.А. Халикова, Т.С. Меньшикова // Вестник Казанского технологического университета. -2011. - № 2. - С. 110.

7. ASTM D 4737-10 Стандартный метод определения расчетного цетанового индекса по уравнению с четырьмя переменными Режим доступа: http://www.astm.org/Standards/D4737-RUS.htm.

8. ГОСТ Р ИСО 8178-5-2009 Двигатели внутреннего сгорания поршневые. Измерение выбросов вредных веществ. Часть 5. Топлива для испытаний. - М.: Стандартинформ, 2009. - 31 с.

9. Данилов, A.M. Применение присадок в топливах: Справочник / A.M. Данилов. - СПб.: ХИМИЗДАТ, 2010. - 368 с.

10. Перекрестов, А.П. Улучшение смазочной способности экологически чистого дизельного топлива с помощью магнитно-мицеллярной противоизносной присадки / А.П. Перекрестов, A.A. Клыканова // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. - 2012. - № 5. - С. 5.

11. Пичугин, В.Ф. Улучшение триботехнических характеристик металлических пар в дизельном топливе при введении присадки / В.Ф. Пичугин, JI.B. Иванова, Е.А. Буров // Химия и технология топлив и масел. - 2013.- №4(578). - С. 20.

12. Иванова, JI.B. Влияние группового углеводородного состава дизельных топлив на их эксплуатационные свойства / JT.B. Иванова, В.Н. Кошелев, Е.А. Буров // Нефтехимия. - 2014. - Т. 54. № 6. - С. 478.

13. Митусова, Т.Н. Современное состояние производства низкозастывающих дизельных топлив на заводах России / Т.Н. Митусова, В.А. Хавкин, JI.A. Гуляева, М.В. Калинина, Н.Я. Виноградова // Мир Нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2012. - №2. - С. 6.

14. Митусова, Т.Н. Стабильность зимних топлив при холодном хранении/ Т.Н. Митусова, М.В. Калинина, И.В. Капитонов // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. -2012. - № 9. - С. 21.

15. Башкатова, С.Т. Межмолекулярные взаимодействия в топливной дисперсной системе и их вклад в механизм действия присадок в дизельных топливах/ С.Т. Башкатова, В.А. Винокуров // Труды РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. - 2009. - №2. - С. 45.

16. Иовлева, E.JI. Перспективы улучшения низкотемпературных характеристик фракций дизельного топлива / E.JI. Иовлева, С.С. Захарова, М.П. Лебедев, Л.И. Попова // Вестник Саратовского государственного технического университета. - 2013. -Т.2. № 2с (71). - С. 116.

17. Кемалов, А.Ф. Получение зимних сортов дизельного топлива с применением депрессорно-диспергирующих присадок на основе нефтехимического сырья / А.Ф. Кемалов, P.A. Кемалов, Д.З. Валиев // Вестник Казанского технологического университета. - 2010. - № 10. - С. 645.

18. Тертерян, P.A. Депрессорные присадки к нефтям, топливам и маслам / P.A. Тертерян. - М.: Химия, 1990. - 238 с.

19. Минибаева, JI.K. Влияние присадок Kerobrizol EHN, Hitec 4103W, Total RVIOO на показатели качества дизельного топлива / JI.K. Минибаева, P.P. Усманов, O.A. Баулин, М.Н. Рахимов // Башкирский химический журнал. -2011. Т. 18.-№2.-С. 102.

20. Гришина, И.Н. Физико-химические основы и закономерности синтеза, производства и применения присадок, улучшающих качество дизельных топлив / И.Н. Гришина. М.: Нефть и газ, 2007. - 230 с.

21. Саблина, З.А. Присадки к моторным топливам / З.А. Саблина, A.A. Гуреев. М.: Химия, 1977.-258 с.

22. Меньшикова, Т.С. Новые данные о применении пероксидов и алкилнитратов в качестве присадок, повышающих цетановое число дизельных топлив / Т.С. Меньшикова, Д.А. Халикова // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т. 15. № 19. - С. 141.

23. Петрухнова, Е.В. Импортозамещение присадок, улучшающих свойство дизельного топлива Евро / Е.В. Петрухнова, Р.В. Плаксина, JI.E. Корнишина, М.М. Волкова // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2011. - № 7. - С. 21.

24. Наумкин, П.В. Оценка совместимости функциональных присадок для дизельных топлив / П.В. Наумкин, Г.В. Тимофеева, C.B. Котов, К.Б. Рудяк, М.А. Родина // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2013. - № 8. - С. 37.

25. Розенберг, Ю.А. Влияние смазочных масел на надежность и долговечность деталей машин / Ю.А. Розенберг. - М.: Машиностроение, 1970. - 315 с.

26. Митусова, Т.Н. Современные дизельные топлива и присадки к ним/ Т.Н. Митусова, Е.В. Полина, М.В. Калинина. М.: Техника, 2002. -64 с.

27. Данилов, A.M. О задачах по созданию отечественного ассортимента присадок для дизельных топлив / A.M. Данилов, В.П. Паронькин, A.A.

Меркин // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2008. - № 2. -С. 20.

28. Тыщенко, В.А. Разработка противоизносной присадки к малосернистым дизельным топливам на основе технических алкилсалициловых кислот // В.А. Тыщенко, C.B. Котов, Г.В. Тимофеева, Н.С. Котова, JI.A. Онучак, М.А. Родина // Вестник Самарского государственного университета. - 2011. - № 83.-С. 201.

29. Патент РСТ Int. Appl. WO 9623,855 Cl.ClOLl/14, Dilworth В., Caprotti R. Additives and fuel oil composition, 8 Aug. 1996. - С. 24.

30. Патент Японии JP 10176175[98,176,175]С1.С 1 OL 1 /08, Nomura Tomio, Uchida Yoshio Fuel oil additives compositions and diesel fuel oil composition, 30 Jun. 1998.-C. 7.

31. Патент Японии JP 0978074[97,78,074]C1.C10L1/18, Yoshimura Tadashi, Sugano Hideaki, Nasuno Kazuya Low-sulfur light fuel oil compositions containing vinyl polymers and /or succinamides for diesel fuel, 12 May 1997. - C. 5.

32. Патент РФ 2235758 Присадка к дизельным топливам Е.Р. Магарил, Н.В, Корзун, Е.П. Афанасьев. Опубл. 10.09.2004.

33. Патент РФ 2254358 Присадка к углеводородному топливу Е.А. Никитина, В.Е. Емельянов, И.Ф. Крылов, К.Б. Рудяк и др. Опубл. 20.06.2005.

34. Патент РФ 2276681 Противоизносная присадка А.П. Перекрестов, A.A. Сычева. Опубл. 20.05.2006.

35. Патент РФ 2422495 Присадка к малосернистому дизельному топливу A.B. Батырев, П.И. Федотов, A.A. Меркин, A.A. Комаров и др. Опубл. 27.06.2011.

36. Данилов, A.M. Отечественные присадки к дизельным топливам / A.M. Данилов // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2010. - № 1. -С. 9.

37. Андрюхова, Н.П. Разработки ООО «Пластнефтехим» в области присадок к топливам / Н.П. Андрюхова, М.В. Ермолаев, В.А. Ковалев, М.В. Финелонова // Мир нефтепродуктов. - 2010. - № 1. - С. 16.

38. Кемалов, P.A. Улучшение низкотемпературных свойств нефтяных топлив / P.A. Кемалов, А.Ф. Кемалов, Д.З. Валиев // Вестник Казанского технологического университета. - 2010. - № 8. - С. 423.

39. Кондрашева, Н.К. Влияние синтетических и природных депрессорных присадок на низкотемпературные свойства дизельных топлив разного состава / Н.К. Кондрашева // Химия и технология топлив и масел. - 2012. - № 6. - С. 39.

40. Башкатова, С.Т. Композиционная депрессорная присадка к дизельным топливам / С.Т. Башкатова, Ю.С. Голубенко, В.А. Винокуров и др. // Химия и технология топлив и масел. - 2001. - №3. - С. 27.

41. Васильев, Г.Г. Применение депрессорно-диспергирующих присадок при производстве дизельных топлив ЕВРО / Г.Г. Васильев, Н.В. Гаврилов, М.М. Лобашова // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. -2013. - № 1. - С.5.

42. Якунин, В.И. Особенности производства современных дизельных топлив на предприятии ООО «Лукойл-Пермнефтеоргсинтез» / В.И. Якунин, В.А. Крылов, Л.В. Абрамова, В.А.Отроков // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2008. - № 8. - С. 17.

43. Ганиева, Т.Ф. Депрессорная присадка к нефтепродуктам / Т.Ф. Ганиева, А.Ф. Кемалов, K.M. Ванина, Р.Х. Хазимуратов, Р.Н. Шайхетдинов // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2007. - № 4. - С. 30.

44. Энглин, Б.А. Применение жидких топлив при низких температурах / Б.А. Энглин. - М.: Химия, 1980. - 207 с.

45. Гуреев, A.A. Улучшение низкотемпературных свойств дизельных топлив / A.A. Гуреев, С.Р. Лебедев, И. А. Кузьмина, A.B. Назаров. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980. - 54 с.

46. Патент US 6593426В2 Copolymer blends and their use as additives for improving the cold flow properties of middle distillates M. Krull, T. Volkmer, W. Reimann. Опубл. 15.07.2003.

47. Патент US 6017370A Low temperature fluid flow improver consists of a copolymer of Cg-Cso-alkyl fumarate and styrene, the reaction product of an alkanolamine with an acylating agent J.S. Manka, K.L. Ziegler, D.R. Nelson. Опубл. 25.01.2000.

48. Патент РФ 2146684 Способ получения сополимеров этилена с винилацетатом М.С. Габутдинов, Н.Х. Юсупов, В.Ф. Черевин, и др. Опубл. 20.03.2000.

49. Патент РФ 2278150 Композиционная депрессорная присадка к дизельным топливам А.Ф. Кемалов, Т.Ф. Ганиева, Т.К. Плаксунов и др. Опубл. 20.06.2006.

50. Заявка РФ 96116639 Депрессорная присадка для получения зимнего дизельного топлива Н.А. Никитин, A.M. Никонов, П.Р. Попович и др. Дата подачи заявки: 10.01.1998.

51. Заявка РФ 2009126336 Способ получения депрессорной присадки к дизельному топливу А.В. Батырев, П.И. Федотов, А.А. Меркин и др. Дата подачи заявки: 08.07.2009.

52. Башкатова, С.Т. Присадки к дизельным топливам/ С.Т. Башкатова. - М.: Химия, 1994.-256 с.

53. Denis, J. Modification of wax crystallization in petroleum products / J. Denis, J-P. Durand// Revue de Г Institut Francais du Petrole. - 1991. - №5 V. 46 - P. 637.

54. Митусова, Т.Н. Снижение температуры помутнения дизельного топлива за счет специальной присадки / Т.Н. Митусова, М.В. Калинина, Е.В. Полина // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2005. - № 2. - С. 18.

55. D.J. Rickeard, A.W. Ramsden, N.D. Tompson // Automotive engineering. -1989.- V.97. -№4 —P. 33.

56. Патент US 4919683A Containing as storage stabilizer a copolymer grafted with an aromatic polyamine succinimide Т.Е. Nalesnik, S. Herbstman. Опубл. 24.04.1990.

57. Мухторов, Н.Ш. Разработка пакета присадок улучшающих низкотемпературные свойства дизельных топлив: Дисс. ... канд. техн. наук. 05.17.07 / Мухторов Нуриддин Шамшидинович - Москва, - 2013. - 154 с.

58. Мухторов, Н.Ш. Эффективность депрессорных и диспергирующих присадок в зависимости от фракционного состава дизельных топлив / Н.Ш. Мухторов, С.А. Карпов, В.М. Капустин // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2012. - № 10. - С. 46.

59. J.M. Letoffe, P.Claudy, D. Vassilakis, В. Damin // Fuel. - 1995. V. 74.- № 12. -P. 1830.

60. C.P. Лебедев, A.A. Макаров, B.B. Лунева, Т.Н. Митусова, В.А, Губарева // Труды 25 ГосНИИ МО РФ, вып. 51. - М.: 25 ГосНИИ МО РФ, 1998. - С. 105.

61. В.И. Иванов, Р.В. Торнер, Т.В. Фремель, Л.Н. Шапкина // Труды ВНИИ НП. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982. Вып. 41. С. 100.

62. G.A. Holder, J. Winkler//J. Inst. Petr. - 1965. V. 51. - № 499. - P. 228.

63. G.A. Holder // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. - 1966. V. 7. - № 1. - P. 306.

64. G.A. Holder // J. Macromol. Sei. Chem. - 1970. V. A4. - № 5. - P. 1049.

65. K. Bormann, J. Stocker // Chem. Techn. (DDR) - 1975. Bd. 27. - № 5. - S. 286.

66. Хвостенко, H.H. Разработка низкозастывающих дизельных топлив с депрессорными присадками: Дис. ... канд. техн. наук. 05.17.07 / Хвостенко Николай Николаевич - Ярославль, - 1998. - 174 с.

67. Манолов, Д.Д. Болгарский рынок и необходимость нового топливного бренда «Макс» / Д.Д. Манолов, И.Н. Гришина // Электронный научный журнал Нефтегазовое дело. -2013. - № 6. - С. 401.

68. Соколов, В.В. О технических требованиях к качеству моторных топлив для автомобильной техники / В.В. Соколов, Д.В. Извеков, Б.М. Бунаков, Ю.В. Шюте // Труды НАМИ. - 2010. - № 244. - С. 123.

69. Спиркин, В.Г. Моющее-диспергирующая присадка для дизельного топлива / В.Г. Спиркин, И.Р. Татур, В.А. Лазарев, Ю.Л. Шишкин, A.B. Леонтьев // Труды РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. - 2014. - №1.(274) - С. 86.

70. Шабанов, АЛО. Очерки современной автохимии / А.Ю. Шабанов. - СПб.: Иван Федоров, 2004. - 216 с.

71. Заявка РФ 99107667 Моющая и антикоррозионная присадка для топлива и топливо на ее основе JL Жермано, Ги Рауль, Д. Эбер. Дата публикации заявки: 27.01.2001.

72. Патент РФ 2291186 Моющая и антикоррозионная присадка к автомобильным топливам Н.П. Андрюхова, В.А Винокуров, М.В. Ермолаев, В.Е. Емельянов и др. Опубл. 10.01.2007.

73. Патент РФ 2355733 Присадка к моторному топливу и топливная композиция, ее содержащая С.М. Гайдар, В.В. Белозубов, В.П. Овчинников. Опубл. 20.05.2009.

74. Патент РФ 2355735 Моющая присадка к моторному топливу и моторное топливо, ее содержащее С.М. Гайдар, В.А. Лазарев, И.Т. Севрюков. Опубл. 20.05.2009.

75. Патент РФ 2320706 Присадка к дизельному топливу, дизельное топливо P.C. Сулейманов, В.А. Ставицкий, О.П. Кабанов, С.Т. Башкатова и др. Опубл. 27.03.2008.

76. Патент РФ 2378323 Присадка к дизельному топливу, дизельное топливо И.Н. Гришина. Опубл. 10.01.2010.

77. Силин, М.А. Синтез и испытание полиалкенилсукцинимидов как компонентов моющих присадок к моторному топливу / М.А. Силин, Л.В. Иванова, Е.А. Буров, В.Н. Кошелев, Е.Г. Бордубанова // Нефтехимия. - 2012. -Т. 52. № 4. - С. 304.

78. Лядин, Н.М. О некоторых направлениях совершенствования технологии переработки нефти в ОАО «Сызранский НПЗ» / Н.М. Лядин, Ю.Н. Пушкарев, В.И. Барков, В.А. Хавкин, Л.А. Гуляева, Н.Я. Виноградова// Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2008. - № 4. - С. 3.

79. Нефедов, Б.К. Модернизация НПЗ как основа развития нефтеперерабатывающей промышленности России в 2010-2020 гг. / Б.К. Нефедов // Катализ в промышленности. - 2011. - № 1. - С. 43.

80. Комплекс гидрокрекинга в ОАО «Славнефть- ЯНОС» // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2011. -№6. -С. 23.

81. Капустин, В.М. Основные проблемы нефтепереработки России/ В.М. Капустин // Химическая техника. - 2011. - № 11. - С. 6.

82. Хаджиев, С.Н. Каталитический крекинг в составе современных комплексов глубокой переработки / С.Н. Хаджиев, И.М. Герзелиев, В.М. Капустин, Х.М. Кадиев, К.И. Дементьев, O.A. Пахманова // Нефтехимия. - 2011. - Т. 51. № 1. -С. 33.

83. Кинзуль, А.П. Переход на производство дизельных топлив 4 экологического класса/ А.П. Кинзуль, И.В. Иващенко, С.В. Хандархаев, П.И. Домнин, В.А. Долгов, H.A. Фокина, P.A. Давлетшина // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2012. - № 8. - С. 12.

84. Кинзуль, А.П. Совершенствование технологии производства низкозастывающих дизельных топлив / А.П. Кинзуль, С.В. Хандархаев, Н.О. Писаренко, Ф.А. Бурюкин, В.П. Твердохлебов // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2012. - № 8. - С. 7.

85. Хавкин, В.А. Современные технологии производства дизельных топлив / В.А. Хавкин, JI.A. Гуляева, Н.Я. Виноградова, О.И. Шмелькова, P.P. Алиев // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2013. - № 4. С. 17.

86. Шмелькова, О.И. Развитие деструктивных процессов переработки нефтяных остатков в России и за рубежом / О.И. Шмелькова, Л.А. Гуляева, В.А. Хавкин, Н.Я. Виноградова, Е.Г. Горлов // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2013. - № 9. - С. 15.

87. Груданова, А.И. Перспективные процессы производства дизельных топлив для холодного и арктического климата с улучшенными экологическими и эксплуатационными характеристиками / А.И. Груданова, В.А. Хавкин, Л.А. Гуляева, С.А. Сергиенко, Л.А. Красильникова, О.М. Мисько // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2013. - № 12. - С. 3.

88. Капустин, В.М. ОАО «Газпромнефть-Московский НПЗ». Модернизация установки гидроочистки с целью получения дизельного топлива Евро 5 / В.М. Капустин, В.Б. Лурия // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2014. - № 1. - С. 31.

89. Капустин, В.М. ОАО «ТАНЕКО». Установка гидрокрекинга / В.М. Капустин, Ф.В. Золовкин, H.A. Соснова, Ю.Е. Златкина // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2014. - № 1. - С. 21.

90. Валиулина, А.Р. Проектирование установки гидрокрекинга вакуумного газойля / А.Р. Валиулина, И.З. Илалдинов // Вестник Казанского технологического университета. - 2014. - Т. 17. № 9. - С. 230.

91. Капустин, В.М. ЗАО «Рязанская НПК». Строительство комплекса гидрокрекинга вакуумного газойля / В.М. Капустин, В.П. Яскин, В.Н. Семенов, C.B. Степанников // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2014. - № 1. - С. 34.

92. Хавкин, В.А. Варианты процесса гидрокрекинга вакуумных дистиллятов / В.А. Хавкин, Л.А. Гуляева, Е.А. Чернышёва // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2014. - № 4. - С. 8.

93. Бурюкин, Ф.А. Улучшение качества низкозастывающих дизельных топлив в процессе каталитической гидродепарафинизации / Ф.А. Бурюкин, С.С. Косицына, С.А. Савич, Е.В. Смирнова, C.B. Хандархаев // Известия Томского политехнического университета. - 2014. - Т. 325. № 3. - С. 14.

94. Панов, A.B. Разработка вариантов реконструкции установок гидроочистки ОАО «Газпромнефть-Омский НПЗ» / A.B. Панов, В.Н. Генералов, Н.Я. Виноградова, Л.А. Гуляева, В.А. Хавкин, О.И. Шмелькова // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2014. - № 3. - С. 14.

95. Хавкин, В.А. Место гидрогенизационных процессов в модернизации нефтеперерабатывающей промышленности России / В.А. Хавкин, Л.А. Гуляева, Б.В. Винокуров // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2014. - № 7. - С. 8.

96. Хавкин, В.А. Отечественные гндрогенизационные процессы на НПЗ России / В.А. Хавкин, JI.A. Гуляева, Б.В. Винокуров // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2014. - № 8. - С. 4.

97. Хавкин, В.А. Развитие каталитических процессов переработки нефти. Исторический аспект/ В.А. Хавкин // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2014. - № 10. - С. 33.

98. Нефтегазодобывающая и нефтеперерабатывающая промышленность: тенденции и прогнозы выпуск № 13 итоги 2013 года //Аналитический бюллетень. - 2014. - Режим доступа: http://vidl.rian.rU/ig/ratings/oill3.pdfhttp://vidl.rian.ru/ig/ratings/oill3.pdf

99. Miller, S.J. Advances in lube base oil manufacture by catalytic hydro processing In: The National Petroleum Refiners Association National Meeting / S.J. Miller, M.A. Shippey, G.M. Masada // Fuel and Lubricants. Houston. - 1992. - FL-92-109.

100. Deldary, H. Suitable catalysts for hydroisomerization of long-chain normal paraffins / H. Deldaiy // Appl. Catal. A. - 2005. - V. 29. - P. 1.

101. Raseev S. Hydroisomerization of lube oils and medium fractions. In: Thermal and catalytic processes in petroleum refining/ S. Raseev // Taylor & Francis. - 2003. -P. 682.

102. Остроумова, В.А. Гидроизомеризация высших н-алканов и дизельных фракций на бифункциональных катализаторах, содержащих мезопористые алюмосиликаты Дис. ... канд. хим. наук. 02.00.13/ Остроумова Вера Александровна - Москва, - 2012. - 132 с.

103. Капустин, В.М. Технология переработки нефти часть вторая. Деструктивные процессы/ В.М. Капустин, А.А. Гуреев. - М.: КолосС, 2007. -334 с.

104. Мановян, А.К Технология переработки природных энергоносителей / А.К. Мановян. - М.: 2004. -456 с.

105. Галиев, Р.Г. В ногу с Европой // Р.Г. Галиев, В.А. Хавкин, A.M. Данилов // Нефть России. - 2007. - №3. - С. 62.

106. Рябов, В.А. Проблемы развития нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности/ В.А. Рябов // Мир нефтепродуктов. -2009. -№1. - С. 5.

107. Хавкин, В.А. Новые технологии производства моторных топлив / В.А. Хавкин, Б.З. Соляр, JI.A. Гуляева // Мир нефтепродуктов. - 2008. - №2. - С. 8.

108. Каминский, Э.Ф. Деароматизация средних дистиллятов. Перспективная технология улучшения экологических свойств дизельных топлив / Э.Ф. Каминский, В.Ф. Хавкин, В.М. Курганов, JI.H. Осипов и др. // Мир нефтепродуктов. - 2000. - № 2. - С. 9.

109. Федоринов, И.А. Опыт получения сверхмалосернистых дизельных топлив по стандарту EN590-2005 в ООО «Лукойл-Волгограднефтепереработка» / И.А. Федоринов, В.И. Анисимов, Ю.Г. Морошкин, Е.Ф. Дьяченко, К.А. Кислицкий // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2006. - №1 - С. 10.

110. Podratz, D.J. Mixed-distillate hydrotreating reduces costs/ D.J. Podratz, K. Kleemeier, W. J. Turner // Oil & Gas Journal. 1999. - Vol. 97. - №20. - С 41.

111. Талисман, Е.Л. Получение компонентов дизельных топлив с ультранизким содержание серы в условиях отечественных НПЗ // Е.Л. Талисман, О.В. Трофимов, В.К. Смирнов, К.Н. Ирисова // Нефтепереработка и нефтехимия. -2008.-№11 - С. 13.

112. Ёлшин, А.И. Отечественные установки гидроочистки / А.И. Ёлшин, P.P. Алиев, В.П. Томин, С.Г. Кращук // Химия и технология топлив и масел. -2005 .-№3 .-С. 15.

113. Алиев, P.P. Катализаторы и процессы переработки нефти / P.P. Алиев. - М.: Изд-во Технический редактор Гераймович Н.Л., 2010.-389 с.

114. Куке, И.В. Производство экологически чистых дизельных топлив на реконструированной установке Л-24/6/ И.В. Куке, И.Е. Кузора, И.Д. Резниченко, P.P. Алиев и др. // Химия и технология топлив и масел. - 2008. -№2. - С. 36.

115. Рассадин, В.Г. Российские экологически чистые дизельные топлива европейского уровня качества/ В.Г. Рассадин, О.В. Дуров, Г.Г. Васильев, Н.Г.

Гаврилов, О.Ю. Шлыгин, Н.М Лихтерова. // Химия и технология топлив и масел.-2007.-№1.-С. 3.

116. Китова, М.В. Каталитическая депарафинизация нефтяного сырья на новых катализаторах с получением экологически чистых дизельных топлив: Дис. ... канд. техн. наук. 05.17.07 / Китова Марианна Валерьевна - Москва, - 2001. -150 с.

117. Салихов, А.И. Каталитическая гидродепарафинизация дизельного топлива и бензина на цеолитсодержащих катализаторах: Дис. ... канд. техн. наук. 05.17.07 / Салихов Александр Исмагилович - Уфа, - 2002. - 124 с.

118. Дружинин, O.A. Деструктивные гидрогенизационные процессы при получении низкозастывающих дизельных топлив: Дис. ... канд. техн. наук. 05.17.07 / Дружинин Олег Александрович — Красноярск, — 2009. - 144 с.

119. Минибаева, Л.К. Исследование влияния эффективности промоторов воспламенения на показатели качества дизельного топлива / Л.К. Минибаева, Д.А. Ахмедзянов, P.P. Усманов, O.A. Баулин // Башкирский химический журнал. - 2012. - Т. 19. № 1. - С. 149.

120. Егоркина, Ю.Б. Разработка технологического процесса получения многофункциональной присадки «КМ», улучшающей качество дизельных топлив до европейского уровня: Дисс. ... канд. техн. наук. 02.00.13 / Егоркина Юлия Борисовна - Москва, - 2012. - 102 с.

121. Старикова, О.В. Исследование дизельных топлив с ультранизким содержанием серы в условиях нативного и инициированного окисления: : Дис. ... канд. техн. наук. 05.17.07 / Старикова Ольга Владимировна - Москва, -2011.-113 с.

122. Синтез и исследование эффективности присадок к маслам под ред. проф. В.Н. Виноградова. М.: Изд. МИНХ и ГП им. И.М. Губкина, 1976. 288 с. (Труды Моск. Ин-та нефтехим. и газов, пром-сти, вып. 126).

123. Фиалко, В.М. Совершенствование технологии получения алкенилянтарного ангидрида и синтез присадок на его основе: Дис. ... канд. тех. наук. 02.00.13 / Фиалко Владимир Михайлович - Москва, - 2009. - 114 с.

124. Запаров, М.М. Синтез сукцинимидных присадок для моторных масел на основе высших олефинов: Дис. ... канд. тех. наук. 05.17.04 / Запаров Марат Минневалиевич - Казань, - 2006. - 150 с.

125. Никитина, Е.А. Моющие присадки для автомобильных бензинов - шаг за шагом. История развития / Е.А. Никитина, Д.С. Павлов // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2010. - № 1. - С. 3.

126. Кузьменко, М.Ф. Технология производства сукцинимидных присадок к моторным маслам/ М.Ф. Кузьменко, P.P. Шириязданов, И.Р. Хайрудинов, А.Г. Лиакумович, Ф.Ф. Кузьменко, А.Р. Давлетшин и др. // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2011. - № 2. - С. 27.

127. Чудиновских, А.Л. Оценка эффективности действия сукцинимидных присадок к моторным маслам / А.Л. Чудиновских, А.Н. Первушин, В.М. Якубяк, Д.С. Николин // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. -2013.-№6.-С. 13.

128. Кузьменко, М.Ф. Сукцинимидные присадки к моторным маслам на основе олигомеров этилена / М.Ф. Кузьменко, P.P. Шириязданов, Э.Г. Теляшев, У.Ш. Рысаев, Ф.Ф. Кузьменко, Т.Г. Дмитриева // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2009. - № 9. - С. 32.

129. Евстафьев, В.П. Функциональные свойства модифицированных дисперсантов / В.П. Евстафьев, В.Д. Резников, А.Г. Павлов, А.Я. Левин, Е.М. Мещерин // Химия и технология топлив и масел. — 1997,- №3. - С. 27.

130. Санин, П.И. VIII Мировой нефтяной конгресс / П.И. Санин, И.В. Благовидов и др. // Москва. - 1971. - ДС-17. - С.93.

131. Береза, Л.И. Влияние структуры на диспергирующие свойства сукцинимидных присадок / Л.И. Береза, Б.М. Ярмолюк, A.C. Журба, И.А. Чернышев, Р.Д. Новодед // Химия и технология топлив и масел. - 1992,- №6. - С. 27.

132. Шехтер, Ю.Н. Маслорастворимые поверхностно-активные вещества / Ю.Н. Шехтер, С.Э. Крейн, Л.Н. Тетерина. М.: Химия, 1978. - 304 с.

133. Murthy, M.J. Compendium of experimental cetane number data / M.J. Murthy, J.D. Taylor, R.L. McCormick // National Renewable Energy Laboratory/SR-540-36805, 2004.

134. Santana, R.C. Evaluation of different reaction strategies for the improvement of cetane number in diesel fuels / R. C. Santana, Ph. T. Do, M. Santikunaporn, W. E. Alvarez, J. D. Taylor, E. L. Sughrue, D. E. Resasco // Fuel 85, 2006, P. 643.

135. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов: Справочник. Под ред. В. М. Татевского. М.: Гостоптехиздат, 1960. 412 с.

136. Иванова, JI.B. Определение массового содержания твердых парафинов в

нефти методом капиллярной газожидкостной хроматографии / J1.B. Иванова, Г.Н. Гордадзе, В.Н. Кошелев // Труды РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. -2011. - № 3. - С. 61.

137. Полякова, Л.П. Физико-химические свойства и групповой углеводородный состав нефтей различных горизонтов верхнего отдела майкопской свиты нафталанского месторождения: Дис. ... канд. хим. наук. 02.00.13/ Полякова Людмила Петровна - Москва, - 1997. - 104 с.

138. Сахабутдинов, Р.З. Особенности формирования и разрушения водонефтяных эмульсий на поздней стадии разработки нефтяных месторождений / Р.З. Сахабутдинов, Ф.Р. Губайдулин, И.Х. Исмагилов, Т.Ф.Космачев. М.: "ВНИИОЭНГ", 2005.-324 с.

139. Иванова, Л.В. Применение ИК-спетрометрии в исследовании нефтей / Л.В. Иванова, В.Н. Кошелев, Е.А. Буров, O.A. Стоколос // Труды РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. - 2010. - № 2. - С. 76.

140. Berthold, Р. IR-spektrometrische Strukturgruppeanalyse aromatenbaltiger Mineralolprodukte / P. Berthold, В. Staude, U. Bernhard // Schmierungstechnik.-1976.-№7.-s. 280.

141. Шайдуллина, Г.М. Исследование трансформации нефтяных углеводородов в условиях водного хлорирования методом двойной газовой хроматографии — времяпролетной масс-спектрометрии / Г.М. Шайдуллина, А.Т. Лебедев // Масс-спектрометрия. - 2004. - Т.1. №1. - С.67.