Разработка методов и программных средств анализа фазовых диаграмм смесей органических продуктов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Усольцева, Оксана Олеговна

• Усольцева, Оксана Олеговна
• кандидат технических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат технических наук Усольцева, Оксана Олеговна

Оглавление

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Непрерывные совмещенные реакционно-ректификационные процессы. Методы исследования и разработки

1.1.1. Общие сведения и классификация совмещенных процессов

1.1.2. Основные этапы разработки реакционно-ректификационных процессов

1.2. Анализ статики реакционно-ректификационного процесса

1.2.1. Анализ статики реакционно-ректификационного процесса с локализованной реакционной зоной

1.2.2. Анализ статики реакционно-ректификационного процесса

с нелокализованной реакционной зоной

1.3. Технологические аспекты процессов получения первичных алкилацетатов

1.3.1. Проведение процесса этерификации в жидкой фазе

1.3.2. Проведение процесса этерификации в паровой фазе

1.3.3. Совмещенный реакционно-ректификационный процесс этерификации

1.4. Термодинамико-топологические закономерности фазовых диаграмм азеотропных смесей

1.4.1. Безразличные состояния

1.4.2. Явление азеотропии и хемиазеотропии

1.4.3. Множества К— и ау-линий и их взаимосвязь с азеотропией

1.4.4. Законы, определяющие поведение парожидкостных систем,

в том числе и с химическим взаимодействием

1.4.5. Нелокальные закономерности структур диаграмм

1.5. Выводы по литературному обзору

1.6. Постановка задачи исследования

Основная часть

Глава 2. Разработка метода компьютерного анализа структур диаграмм процессов открытого равновесного испарения, в том числе и с наличием химических взаимодействий

2.1. Разработка метода компьютерного анализа структур диаграмм процессов открытого равновесного испарения

2.2. Разработка метода компьютерного анализа структур диаграмм процессов непрерывного испарения с наличием одной химической

реакции

Глава 3. Исследование закономерностей диаграмм дистилляции и реакционной дистилляции, определяющих их свойства и структуру

3.1. Обычная дистилляция

3.1.1. Исследование эволюции диаграмм дистилляции в тройной смеси диэтиламин-хлороформ-метанол

3.1.2. Исследование эволюции фазовых диаграмм с помощью построения псевдоидеальных линий в тройной смеси диэтиламин-хлороформ-метанол

3.1.3. Исследование эволюции фазовых диаграмм с помощью построения характеристических линий в тройной смеси диэтиламин-хлороформ-метанол

3.2. Реакционная дистилляция

3.2.1. Физико-химические основы описания процесса дистилляции с химической реакцией на примере процессов этерификации

3.2.2. Общие сведения о механизме реакции этерификации и условиях

ее протекания

3.2.3. Исследование эволюции диаграмм дистилляции, а также реакционной дистилляции в системах:

этилацетат-этанол-уксусная кислота-вода

3.2.4. изопропилацетат-изопропанол-уксусная кислота-вода

3.2.5. н-бутилацетат-«-бутанол-уксусная кислота-вода

3.2.6. Определение наличия расслаивания в жидкой фазе

Глава 4. Влияние избирательного обмена веществом между реакционной зоной и внешней средой на состояние равновесной реакционной системы

4.1. Равновесная система, в которой протекает единственная химическая реакция

4.1.1. Оценка влияния дополнительного подвода вещества

на равновесную степень протекания химической реакции

4.1.2. Оценка влияния дополнительного подвода вещества на состав равновесной реакционной системы

4.2. Равновесная система, в которой протекает m линейно-независимых реакций

4.2.1. Оценка влияния дополнительного подвода вещества

в равновесную систему с m линейно-независимыми реакциями на равновесную степень их протекания

4.2.2. Оценка влияния дополнительного подвода вещества

в равновесную систему с m линейно-независимыми реакциями

на её состав

4.2.3. Оценка влияния дополнительного подвода материального потока определенного состава на равновесную степень протекания каждой из химических реакций и на состав равновесной реакционной системы

4.3. Влияние избирательного обмена веществом между реакционной

зоной и внешней средой в процессе получения изопропилацетата

Глава 5. Разработка совмещенного реакционно-ректификационного процесса получения изопропилацетата

5.1. Анализ статики процесса получения изопропилацетата

с локализованной реакционной зоной

5.1.1. Структура областей дистилляции и ректификации

5.1.2. Проверка практической реализуемости стационарных режимов отвечающих первому и второму заданным разделениям

5.2. Анализ статики процесса получения изопропилацетата

с нелокализованной реакционной зоной

5.2.1. Структура областей дистилляции и ректификации

5.2.2. Проверка практической реализуемости стационарных режимов

5.3.1. Влияние расположения реакционной зоны на конверсию и

сходных веществ

5.3.2. Влияние объема реакционной зоны колонны на степень

превращения исходных веществ

5.3.3. Влияние флегмового числа на конверсию исходных веществ

Заключение

Список сокращений и условных обозначений

Список литературы

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка методов и программных средств анализа фазовых диаграмм смесей органических продуктов»

Введение

Одним из прогрессивных подходов к разработке химико-технологических схем является создание процессов, основанных на принципе совмещения химического превращения и массообмена. Использование данного принципа особенно целесообразно в тех случаях, когда при совмещении увеличивается интенсивность протекания целевой реакции, и одновременно снимаются ограничения, присущие разделительному процессу [1, 2, 3].

По сравнению с традиционной схемой раздельного осуществления химического превращения с последующим разделением реакционной смеси, совмещенные процессы обладают рядом преимуществ, к числу которых относят возможность достижения стопроцентной степени конверсии, сокращение технологической схемы и значительное снижение энергозатрат.

В связи со сложностью теоретического анализа реакционно-ректификационных процессов (РРП) не существует единого подхода к их разработке. Тем не менее, основной этап их разработки должен состоять в построении принципиальной схемы процесса, обеспечивающей получение продукта заданного качества. Именно на этом этапе могут быть существенно сокращены капитальные и энергетические затраты, а также обеспечены необходимые экологические показатели процесса. К тому же применение современных методов синтеза принципиальных технологических схем РРП в сочетании с их моделированием позволяет сократить объем экспериментальных исследований, необходимых для определения оптимального варианта организации совмещенного процесса.

Термодинамико-топологический анализ структуры диаграмм фазового равновесия - первая стадия исследования при построении принципиальной схемы процесса. Наличие азеотропии и хемиазеотропии в системе накладывает основные ограничения на процесс разделения многокомпонентных систем, поэтому является актуальным исследование закономерностей преобразования структур фазовых диаграмм дистилляции для выявления условий при которых, система является максимально свободной от азеотропии.

Для реакционной дистилляции исследование структур фазовых диаграмм устанавливает области возможных составов продуктовых потоков, знание которых необходимо для построения принципиальной схемы процесса.

Поэтому целью данной работы является разработка методов и средств анализа качественных закономерностей структур фазовых диаграмм дистилляции (реакционной дистилляции), применение полученных результатов при создании технологии производства изопропилацетата этерификацией уксусной кислоты изопропанолом.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Усольцева, Оксана Олеговна

Заключение

По данной работе были сделаны следующие выводы:

1) Разработан комплекс прикладных программ для изучения процессов открытого равновесного испарения (рБЬ), в том числе и для систем с химической реакцией (рСЕв). Комплекс может быть использован для исследования структуры и эволюции фазовых диаграмм, а также характеристических многообразий (многообразия единичных а- и А^-линий) процессов реакционной и обычной дистилляции.

2) Воспроизведено появление ВТА в процессах обычной и реакционной дистилляции. Для реакционной дистилляции показано, что единичные реакционные К-линии касаются друг друга в этой точке. Впервые установлено, что на МХР возможно существование двух четверных хемиазеотропов, причем один из них является тройным узлом.

3) В случае процесса получения изопропилацетата исходя из положительного влияния избирательного обмена веществом между реакционной зоной и внешней средой на скорость химической реакции, установлено, что является целесообразным организация процесса как реакционно-ректификационного.

4) Проведен анализ статики РРП получения изопропилацетата как с локализованной, так и с нелокализованной реакционной зоной.

Установлено, что при проведении процесса с нелокализованной реакционной зоной степень конверсии реагентов не превышает 50%.

В случае локализации реакционной зоны предельному стационарному состоянию, отвечающему второму заданному разделению, соответствует конверсия уксусной кислоты практически 100%.

5) На основе анализа статики предложена принципиальная схема организации непрерывного совмещенного реакционно-ректификационного процесса получения изопропилацетата-сырца этерификацией уксусной кислоты изопропиловым спиртом.

6) Проведен расчет статических параметров реакционно-ректификационной колонны и в частности установлено, что общее количество тарелок составляет 30, реагенты целесообразно подавать на 28 тарелку одним потоком, а реакционную зону расположить в нижней части колонны с 15 по 29 тарелку; флегмовое число при этом составляет 6.

7) В ходе вычислительного эксперимента получена конверсия исходных реагентов: уксусной кислоты и изопропанола - 99,9% и 90,67% соответственно, что подтверждает выводы, полученные при анализе статики РРП.

Список сокращений и условных обозначений

Ан - алгебраическое дополнение элемента угкв определителе А; Вч - значение производной ^^——, вычисленное в особой точке; обозначения

С," — седло с отрицательным индексом; С,+ — седло с положительным индексом; с - общее количество компонентов реакции;

- мольный изотермо-изобарный потенциал Гиббса; в(/,у) - второй параметр бинарного взаимодействия уравнения ИЯТЬш, К1 - коэффициент распределения /-того вещества между паровой и жидкой фазами;

К" - коэффициент распределения /-того вещества между паровой и жидкой фазами в модифицированных а-переменных; А: - число компонентов в системе;

Ц,Ь2 - парциальные мольные теплоты испарения компонентов, Мк - молярная масса Ахгого компонента; т, - масса каждой фазы;

А^- число термодинамических степеней свободы;

Л'; - устойчивый узел;

ЛГ - неустойчивый узел; п]р - число молей компонента у' в реакции р\ п°р - начальное число молей компонента у в реакции р\

Р - общее давление, кПа;

Р1 - парциальное давление чистых компонентов над раствором, кПа; Р° - давление пара чистого компонента при температуре раствора, кПа; q (1,., г') - количество линейно-независимый реакций в системе; г - общее количество протекающих реакций;

Л - количество равновесных реакций; Я]Р - вещество с номером у в реакции р\ $"сп, 8"ж - изменение энтропии при дифференциальном фазовом переходе бесконечно малого количества жидкой фазы в паровую и наоборот; Т - температура, К;

У™, Упж - изменение объема при дифференциальном фазовом переходе бесконечно малого количества жидкой фазы в паровую и наоборот; - массовые доли компонентов в жидкой фазе; м/2) - массовые доли компонентов в паровой фазе; xi - концентрация /-того вещества в жидкой фазе, м.д.; х}р -концентрация компонента у в реакции р, м.д.; х°р - начальная концентрация компонента] в реакции р, м.д.; у, - концентрация /-того вещества в паровой фазе, м.д.; У-Х- нода жидкость-пар; \ Лг Vа*! У тангенс угла наклона касательной к кривои равновесия в азеотропнои точке. а^ - концентрация £-того вещества в жидкой фазе в модифицированных а-переменных; а(к] - концентрация £-того вещества в паровой фазе в модифицированных а-переменных; а,у - коэффициент относительной летучести; а" - коэффициент относительной летучести в модифицированных а-переменных; у1 - коэффициент активности компонента в жидкой фазе;

Л,У - большие параметры бинарного взаимодействия уравнения Вильсона; - характеристический корень; угк - стехиометрический коэффициент £-того компонента в реакции г;

V - суммарный стехиометрический коэффициент; у]р - стехиометрический коэффициент компонента у в реакции р\ ур - суммарный стехиометрический коэффициент реакции с номером р\ Е,р - равновесная степень протекания химической реакции с номером р\

- химическая переменная реакции р = \,.,т - количество линейно-независимых реакций; г,у - первый параметр бинарного взаимодействия уравнения М?7Х; г - условное время;

Ф - количество фаз в системе;

ВТА - внутренний тангенциальный азеотроп;

МХВ - многообразие химического взаимодействия;

МХР - многообразие химического равновесия;

НРСРРП - непрерывный совмещенный реакционно-ректификационный процесс;

РРП - реакционно-ректификационный процесс;

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Усольцева, Оксана Олеговна, 2013 год

Список литературы

1. Doherty, M.F. Reactive distillation by design / M.F.Doherty, G. Buzad // Trans IChemE. - 1992. - V. 70. - P. 448.

2. Серафимов, Jl.A. Реакционно-ректификационные процессы / Л.A. Серафимов, М.И. Балашов // Астарита Дж. Массопередача с химической реакцией. - Л.: Химия, 1971. Гл.17.

3. Балашов, М.И. Теоретические основы реакционно-массообменных процессов / М.И. Балашов. - М.: МИТХТ им М.В. Ломоносова, 1989 -94с.

4. Писаренко, Ю.А. Реакционно-ректификационные процессы: достижения в области исследования и практического исследования / Ю.А. Писаренко, К.А. Кардона, Л.А. Серафимов. - М: Луч, 2001. -268с.

5. Бардик, Д. Л. Нефтехимия / Д. Л. Бар дик, У. А. Леффлер - М.: ЗАО "Олимп-Бизнес", 2005. - 416с.

6. Уткин, О.В. Разработка малоотходных химико-технологических процессов на основе совмещения реакции с ректификацией: Дис. ... д-ра техн. наук: 05.17.04 / Уткин Олег Владимирович. - М., 1990. - 321 с.

7. Балашов, М.И. Физико-химические основы и технологические принципы организации реакционно-ректификационных процессов: дис. ... д-ра техн. наук. - М. 1980 - 564 с.

8. Писаренко, Ю.А. Основы анализа статики реакционно-ректификационных процессов с несколькими химическими реакциями / Ю.А. Писаренко, Л.А. Серафимов, Н.Н. Кулов // Теорет. основы хим. технологии. - 2009. - Т. 43. - № 5. - С. 491.

9. Писаренко, Ю.А. Стационарные состояния процесса дистилляции с химической реакцией / Ю.А. Писаренко, Л.А. Серафимов // Теор. основы хим. технол. - 1991. - Т. 25. - № 3. - С. 422.

10.Писаренко, Ю.А. Исследование динамики процесса непрерывного испарения с химической реакцией / Ю.А. Писаренко, О.А. Епифанова, Л.А. Серафимов // Теор. основы, хим. технол. - 1988. - Т.22. - №6. -С.723.

П.Солохин, А.В. Исследование динамической системы процесса открытого испарения при наличии химической реакции AUB / А.В. Солохин, С.А. Благов и др. // Теор. основы хим. технол. - 1990. -Т.24. - №5. - С.579.

12.Солохин, А.В. Процесс открытого испарения с химической реакцией в жидкой фазе / А.В. Солохин, С.А. Благов и др. // Теор. основы хим. технол, - 1990,-Т.24,-№2.-С.163.

1 З.Шувалов А.С. Анализ статики систем с несколькими химическими реакциями: дис. ... кан. техн. наук 05.17.04 / Шувалов Алексей Сергеевич. - М., 2001. - 203с.

14.Pisarenko, Yu.A. Reactive distillation design: analysis of the process statics / Yu.A. Pisarenko, L.A. Serafimov, C.A. Cardona, D.L. Efremov, A.S. Shuwalov // Reviews in Chemical Engineering. - 2001. - V. 17(4). -P. 253.

15.Комисаров, Ю.А. Научные основы процессов ректификации: в 2 т. / Ю.А. Комисаров, JI.C. Гордеев, Д.П. Вент - под ред. J1.A. Серафимова.

- М.: Химия, 2004. - Т. 1. - 270 с. - Т.2. - 416 с.

16.Юкельсон, И.И. Технология органического синтеза - М.: Химия, 1968.

- 847с.

17.Меншуткин, Н.А. Исследование влияния изомерии спиртов и кислот на образование сложных эфиров (главы I и II). Исследование образования уксусных эфиров первичных спиртов / Н.А. Меншуткин // ЖРФХО. -1877.-Т. 9.-Вып. 7.

18.Меншуткин, Н.А. Влияние изомерии кислот на образование сложных эфиров / Н.А. Меншуткин // ЖРФХО. -1879. -Т. 11. - Вып. 8.

19.Чащин, А.М. Производство ацетатных растворителей в лесохимической промышленности / А.М. Чащин, М.И. Глухарева - М.: Лесная промышленность, 1984. - 360с.

20.Борисов А.А. // Москва: Издание ГУШОСДОРА, 1937.

21.Бомштейн, А.Л. Промышленное освоение узла этерификации уксусной кислоты этиловым спиртом с подачей в качестве флегмы обезвоженного этилацетата / А.Л. Бомштейн, А.Н. Трофимов,

A.М. Чащин, В.Г. Ануфриев, А.В. Копосова, Б.В. Лебедев // 1978. - №2. -С. 10.

22.Патент США № 6765110В2 R. Jay Warner, Cari David Murphy, Gustavo Angel Robelo Grajales, Francisco Javier Sanchez Santiago, Fernandj Alejo Solorzano, José Alfonso Torres. Process for the simulation coproduction and purification of ethyl acetate and isopropyl acetate, 2004.

23.Чащин, А.М. Парофазная гетерогенная этерификация уксусной кислоты этиловым спиртом // Сборник трудов ЦНИЛХИ. Вып. 15. М.: Лесная промышленность, 1963.

24.Sanz, M.T. Esterification of acetic acid with isopropanol coupled with pervaporation. Part I. Kinetics and pervaporation studies / M.T. Sanz, J. Gmehling // Chemical Engineering Journal. - 2006. - V. 123. - P. 1.

25.Патласов, В.П. Исследование реакционно-ректификационного процесса получения этилацетата на катионообменном катализаторе /

B.П. Патласов, М.И. Балашов, А.М. Чащин // Совершенствование термической переработки древесины. Сборник трудов ЦНИЛХИ. М.: Лесная промышленность, 1980.

26.Пригожин, И. Химическая термодинамика / И. Пригожин, Р. Дефэй -пер. с англ. под ред. канд. хим. наук Михайлова В.А. - Новосибирск: Изд-во «Наука», Сибирское отделение, 1966. - 536с.

27.Жаров, В.Т. К термодинамике равновесия жидкость-пар и процессов открытого испарения в системах с химическими реакциями / В.Т. Жаров // Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений. - 1973. - Вып. 2. - С.35.

28.Свентославский, В.В. Азеотропия и полиазеотропия / В.В. Свентославский - пер. с англ. под ред. Серафимова Л.А. -М.: Химия, 1968.- 123с.

29.Жаров, В.Т. Физико-химические основы дистилляции и ректификации / В.Т. Жаров, Л.А/ Серафимов - Л.: Химия, 1975. - 240с.

30.Жаров, В.Т. Термодинамико-топологическое исследование открытых фазовых процессов и нелокальных закономерностей диаграмм

фазового равновесия в гетерогенных системах различного типа: дис. ... д-ра хим. наук. JL, 1969.

31.Barbosa, D.Theory of Phase Diagrams and Azeotropic Conditions for Two-Phase Reactive Systems / D. Barbosa, M. F. Doherty // Proc. R. Soc. Lond. A. - 1987,-V. 413.-P. 443.

32.Писаренко, Ю.А. К статике систем с химическими превращениями / Ю.А. Писаренко, JI.A. Серафимов// Теор. основы хим. технол. - 1991. -Т. 25,-№5.-С. 627.

33.Писаренко, Ю.А. Стационарные состояния процесса дистилляции с химической реакцией / Ю.А. Писаренко, J1.A. Серафимов // Теор. основы хим. технол. - 1991. - Т.25. -№3. - С. 422.

34.Ung, S. Necessary and Sufficient Conditions for Reactive Azeotropes in Multi-Reaction Mixtures / S. Ung, M. F. Doherty // AIChE J. - 1995. -V. 41.-P. 2383.

35.Rev, E. Reactive Distillation and Kinetic Azeotropy / E. Rev // Ind. Eng. Chem. Res. - 1994. - V. 33. - P. 2174.

36.Шувалов, A.C. Условия возникновения и свойства хемиазеотропов / А.С. Шувалов, Ю.А. Писаренко // Теор. основы хим. технол. - 2001. -Т. 35,-№2.-С. 142.

37.Hauan, S. Phenomena-Based Analysis of Fixed Points in Reactive Separation Systems / S. Hauan, A.W. Westerberg, K.M. Lien // Chem. Eng. Sci. -2000. - V. 55.-P. 1053.

38.Rhim, J.K. Isothermal Vapor-Liquid Equilibrium Accompanied by Esterification: Ethanol-Formic Acid System / J.K. Rhim, S.Y. Bae, H.T. Lee //Int. ChemEng. - 1985.-V. 25.-P. 551.

39.Song, W. Measurement of residue curve maps and heterogeneous kinetics in methyl acetate / W. Song, G. Venimadhavan, J. Manning, M. F. Malone, M. F. Doherty // Eng. Chem. Res. - 1998. - V.37. - P. 1917. 40.Toikka, M.A. Peculiarities of phase diagrams of reactiveliquid-liquid systems / M.A. Toikka, A.M. Toikka // Pure Appl. Chem. - 2013. - V. 85. -№1. - P. 277.

41.Toikka, A. M. Chemical equilibrium of esterification in AcOH-EtOH-H20- EtOAc system at 293,15 К / A.M. Toikka, M.A. Trofimova, M.A. Toikka // Russian Chemical Bulletin. - 2012. - V. 61. - №3. - P. 662.

42.Horsley, L.H. Azeotropic Data—III / L.H. Horsley- Advances in Chemistry Series No. 116, American Chemical Society. - Washington: DC, USA, 1973. -628p.

43.Kang, Y. Vapor-Liquid Equilibria with Chemical Reaction Equilibrium-Systems Containing Acetic Acid, Ethyl Alcohol, Water and Ethyl Acetate / Y. Kang, Y.Y. Lee, W.K. Lee // J. Chem. Eng. Jpn. - 1992. - V. 25. -P. 649.

44.Lee, L.-S. Phase and reaction equilibria of the acetic acid-isopropanol-isopropyl acetate-water system at 760 mmHg / L.-S. Lee, M.-Z. Kuo // Fluid Phase Equilibria. - 1996. - V. 123. - P. 147.

45.Song ,W. Discovery of a reactive azeotrope / W. Song, R.S. Huss, M.F. Doherty, M.F. Malone // Nature. -1997. - V. 388. - P. 561.

46.Sokolov, V.A. Experimental data on vapour-liquid equilibrium and chemical reaction in the system acetic acid-w-propanol-water-propylacetate / V.A. Sokolov, N.P. Markuzin // Soviet Institute of Science Information. -1982.-P. 35 (in Russian).

47.Huang, Y.S. Theoretical and experimental study on residue curve maps of propyl acetate synthesis reaction /Y.S. Huang, K. Sundmacher, S. Tulashie, E.U. Schlünder // Chemical Engineering Science. - 2005. - V. 60. - P. 3363.

48.Toikka, A. Phase transitions and azeotropic properties of acetic acid-и-propanol-water-w-propyl acetate system / A. Toikka, M. Toikka // Fluid Phase Equilibria. - 2006. - V. 250. - P. 93.

49.Тархов, К.Ю. Особенности влияния относительной летучести компонентов на расчет и структуру диаграмм фазового равновесия жидкость-пар многокомпонентных смесей / К.Ю. Тархов, Л.А. Серафимов, A.M. Андреева // Вестник МИТХТ. - 2011. - Т. 6, - № 1.-С.61.

50.Тархов, К.Ю. Диаграммы единичных а-линий в трехкомпонентных зеотропных и азеотропных смесях / К.Ю. Тархов, J1.A. Серафимов // Вестник МИТХТ. - 2011. - Т. 6.-№3.-С. 61.

51.Серафимов, J1.A. Основные свойства единичных а-многообразий и их расположение в концентрационных пространствах / JI.A. Серафимов, Ю.Е. Гольберг, В.Н. Кива, Т.А. Витман // Сб. научных трудов Ивановского энергетического ин-та. - Иваново-Владимир. - 1972. -Вып. 14.-С. 166.

52. Серафимов, JI.A. Физико-химические основы ректификационных процессов разделения / JI.A. Серафимов, B.C. Тимофеев, C.B. Бабич -М.: МИТХТ им М.В. Ломоносова, 1982.

53.Челюскина, Т.В. Термодинамико-топологический анализ трехкомпонентных систем с двумя тройными азеотропами. Дис. ... канд. техн. наук: 05.17.04 / Челюскина Татьяна Владимировна. - М., 2001. -169 с.

54.Сторонкин, A.B. Термодинамика гетерогенных систем / A.B. Сторонкин - Л.: Изд-во Ленинградского гос. ун-та, 1967. - 190 с.

55.Фролкова, A.B. Законы Коновалова для двухфазных систем с любым числом компонентов / A.B. Фролкова, Л.А. Серафимов, А.К. Фролкова - М.: МИТХТ им М.В. Ломоносова, 2008. - 48 с.

56.Морачевский, А.Г. Термодинамика равновесия жидкость - пар / А.Г. Морачевский. - Л.: Наука, 1989. - 344 с.

5 7. Фролкова, A.B. Физико-химические основы ректификации компонентных азеотропных смесей: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.04 / Фролкова Анастасия Валерьевна - М., 2008. - 162 с.

58.Серафимов, Л.А. Термодинамико-топологический анализ фазовых диаграмм как основа синтеза схем разделения / Л.А. Серафимов, А.К. Фролкова. - М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2004. - 90 с.

59.Писаренко, Ю.А. Анализ возможных форм правила азеотропии для двумерных диаграмм равновесной дистилляции / Ю.А. Писаренко, С.Ю. Шалунова, Е.А. Глушаченкова, A.M. Тойкка // Теорет. основы хим. технологии. - 2008. - Т. 42. - №3. - С. 303.

бО.Писаренко, Ю.А. Топологические закономерности фазовых диаграмм жидкость-пар / Ю.А. Писаренко // Журн. физ. химии. -2008. -Т. 82. -№1. - С.5.

6¡.Пуанкаре, А. О кривых, определяемых дифференциальными уравнениями / А. Пуанкаре. - М.; Л.: ОГИЗ, 1947.

62.Гуриков, Ю.В. Вопросы структуры диаграмм двухфазного равновесия жидкость-пар тройных гомогенных растворов / Ю.В. Гуриков // Журн. физ. химии. - 1958. - Т. 32. - №9. - С. 1980.

63.Жаров, В.Т. О нелокальных закономерностях в диаграммах равновесия жидкость-пар многокомпонентных систем / В.Т. Жаров // Журн. физ. химии, - 1969.-Т. 43.-№ 11.-С. 2784.

64.Серафимов, Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. III. Распределение особых точек на диаграммах фазового равновесия жидкость-пар в четырехкомпонентных смесях / Л.А. Серафимов // Журн. физ. химии. -1968.-Т. 42.-№ 1.-С. 252.

65.Серафимов, Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. VI. Смеси, содержащие п компонентов/ Л.А. Серафимов // Журн. физ. химии. - 1969. - Т. 43. - № 7. - С. 1753.

66.Серафимов, Л.А. Новые формы правил азеотропии / Л.А. Серафимов, C.B. Бабич // Теор. основы хим. технол. - 1996. - Т. 30. — JV» 2. — С. 140.

67.База данных Aspen Plus®.

68.Челюскина, Т.В. Диаграммы паро-жидкостного равновесия в системе бензол-перфторбензол-метилпропионат с двумя тройными азеотропами / Т.В. Челюскина, Т.М. Кушнер // Журн. физ. химии. - 2001. - Т. 75. -№7.-С. 1324.

69.Челюскина, Т.В. Диаграммы парожидкостного равновесия в системе бензол-перфторбензол-гарега-амиловый спирт с двумя тройными азеотропами / Т.В. Челюскина, Т.М. Кушнер // Журн. физ. химии. -2002.-Т. 76.-№2.-С. 369.

70.Ninov, J. I. // Journal of chemical & engineering data. - 1995. - V40. - №1. -P. 199.

71 .Natradze, A. G. //Журн. прикл. химии. - 1959. - Т. 31.-№1.-С. 227.

72.Aucejo, А. // Journal of chemical & engineering data. - 1997. - V42. - №6. -P. 1201.

73.Усольцева, O.O. Возникновение внутреннего тангенциального азеотропа в тройных системах / 0.0. Усольцева, Л.А. Серафимов, Ю.А. Писаренко // Теорет. основы хим. технологии. - 2010. - Т. 44. - №3. -С. 308.

74.Серафимов, Л.А. О проявлении идеальности в неидеальных тройных смесях / Л.А. Серафимов, Ю.А. Писаренко, 0.0. Усольцева // Теорет. основы хим. технологии. - 2009. - Т. 43. - №4. - С. 429.

75.Раева, В.М. Выявление концентрационных областей существования тройных азеотропов. Системы со смешанными отклонениями от идеального поведения / В.М. Раева, А.В. Фролкова, Л.А. Серафимов // Теорет. основы хим. технологии. - 2009. - Т. 43. - №5. - С. 580.

76.Лебедев, Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза / Лебедев Н.Н. - 4-е изд. - М.: Химия, 1988. 592 с.

77.Harmsen, G. J. Reactive Distillation: The Front-Runner of Industrial Process Intensification. A Full Review of Commercial Applications, Research, Scale-Up, Design and Operation / G. J. Harmsen // Chem. Eng. Proc. -2007.-№46.-P. 774.

78.Reactive Distillation: Status and Future Directions / Ed.by K. Sundmacher and A. Kienle. - Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2003. -308 c.

79.Doherty, M. F. Recent Advances in Reactive Distillation / M.F. Doherty, M.F. Malone // AIChE Annual Meeting, Dallas, TX. - 1999. - P. 203.

80.Campanella, E. A. Phase equilibria for quaternary mixtures in esterification reaction systems / E.A. Campanella, B.A. Mandagaran // Lat. Am. appl. res. - 2003. - V.33(03). - P. 313.

81.0tera, J. Esterification: Methods, Reactions, and Applications / J. Otera, J. Nishikido - Second, Completely Revised, and Enlarged Edition: Wiley -VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2010. - 374 c.

82.Химическая энциклопедия: в 5т.: т. 5 - ред. кол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др. - М.: Сов. энцикл., 1988. - 162 с.

83.Коган, В.Б. Равновесие между жидкостью и паром: в 2 кн. / В.Б. Коган,

B.М. Фридман, В.М. Кафаров. - Л.: Наука, 1966. - 1423 с.

84.Calvar, N. Vapor-liquid equilibria for the quaternary reactive system ethyl acetate + ethanol +water + acetic acid and some of the constituent binary systems at 101.3 kPa / N. Calvar, A. Dommguez, J. Tojo // Fluid Phase Equilibria. - 2005. - V. 235. - P. 215.

85.Огородников, C.K. Азеотропные смеси: Справочник /

C.K. Огородников, Т.М. Лестева, В.Б. Коган. - Л.: Химия, 1971. - 848 с.

86.Шалунова, С.Ю. Теоретические основы организации реакционно-ректификационных процессов с несколькими химическими реакциями: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.04 / Шалунова Светлана Юрьевна. - М., 2007.-246 с.

87.Gmehling, J. Vapor-Liquid Equilibrium Data Collection / J. Gmehling, U. Onken. - DECHEMA Chemistry Data Ser., Frankfurt, 1977.

88.Venimadhavan, G. Bifurcation study of kinetic effects in reactive distillation / G. Venimadhavan, M. F. Doherty, M. Malone // AIChE J. - 1999. - V. 45. -P. 546.

89.Taylor R., Miller A. Geometry of Separation Boundaries Systems with Reaction / R. Taylor, A. Miller // Ind. Eng. Chem. Res. - 2006. - V.45. -P. 2777.

90.Mandagaran, B.A. Correlation of vapor - liquid equilibrium data for acetic acid - isopropanol - water - isopropyl acetate mixtures / B.A. Mandagaran, E.A. Campanella // Brazilian journal of chemical engineering. - 2006. -V. 23(01).-P. 93.

91.«Binary Vapor-Liquid Equilibrium Data» (Queriable database). Chemical Engineering Research Information Center. Retrieved 5 May 2007 (www.cheric.org).

92.Lai, I.-K. Design and control of reactive distillation for ethyl and isopropyl acetates production with azeotropic feeds / I.-K. Lai, S.-B. Hungb, W.-J.

Hung, С.-С. Yu, M.-J. Lee, H.-P. Huang // Chemical Engineering Science. -2007.-V.62.-P. 878.

93.Wasylkiewicz, S.K. Global phase stability analysis for heterogeneous reactive mixtures and calculation of reactive liquid-liquid and vapor-liquid-liquid equilibria / S.K. Wasylkiewicz, S. Ung // Fluid Phase Equilibria. -2000.-V. 175.-P. 253.

94.Cho, T.-H. Measurement of vapor-liquid equilibrium for systems with limited miscibility / T.-H. Cho, K. Ochi, K. Kojima // Fluid phase equilibria. -1983.-V. 11.-P. 137.

95.Филиппов В.К. Об условиях равновесия и устойчивости гетерогенных систем / В.К. Филиппов. - В кн. Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений. - Санкт-Петербург: Изд-во СПб. Университета. - 1992. - Т.9. - С.6.

96.Т. Де Донде Термодинамическая теория сродства (Книга принципов) / Т. Де Донде, П. ван Риссельберг. - М.: Металлургия, 1984. - 134 с.

97.Podrebarac, G.G. The production of diacetone alcohol with catalytic distillation. Part-I. Catalytic distillation experiments / G.G. Podrebarac, Ng. F.T.T., G.L. Rempel // Chemical Engineering Science. - 1998. - V. 53(5). -P. 1067.