Разработка метода извлечения ионов цветных металлов и серебра из медьсодержащего техногенного сырья на основе использования химически модифицированных природных цеолитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.13, кандидат технических наук Кунилова, Ирина Валерьевна

• Кунилова, Ирина Валерьевна
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кунилова, Ирина Валерьевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ПРОБЛЕМЫ ПЕРЕРАБОТКИ МЕДЬСОДЕРЖАЩЕГО ТЕХНОГЕННОГО СЫРЬЯ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1 Характеристика медьсодержащего техногенного сырья

1.2 Обзор практики применения методов извлечения цветных металлов и серебра из твердого и жидкого техногенного сырья

ГЛАВА 2 АНАЛИЗ МЕТОДОВ, ВЫБОР И ОБОСНОВАНИЕ ПРИНЦИПА ИЗВЛЕЧЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ИЗ ТЕХНОГЕННОГО СЫРЬЯ

2.1 Критерии и предварительный выбор принципа извлечения металлов, вида сорбента, типа модификации и класса модификаторов

2.2 Анализ констант устойчивости для определения последовательности извлечения металлов модифицированными цеолитами

2.3 Экспериментальное исследование дополнительных составляющих метода извлечения

ГЛАВА 3 ФОРМИРОВАНИЕ МЕТОДА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ И СЕРЕБРА

3.1 Исследование состава, структуры и физико-химических свойств природных цеолитов

3.2 Определение сорбционных свойств природного цеолита по методу сорбции воды путем расчета термодинамических характеристик

3.3 Исследование параметров и условий модифицирования цеолитов. Разработка методики модифицирования

3.4 Исследование и анализ состава, структуры и свойств модифицированных природных цеолитов

3.5 Исследование механизма сорбции металлов модифицированными цеолитами

3.6 Исследование закономерностей процесса сорбции меди, никеля, цинка и серебра модифицированными цеолитами

3.7 Исследование динамики процесса сорбции и расчет технологических показателей процесса сорбции на примере меди

ГЛАВА 4 КОМПЛЕКСНАЯ СХЕМА ИЗВЛЕЧЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ИЗ ТЕХНОГЕННОГО СЫРЬЯ

4.1 Схема комплексной переработки лежалых хвостов обогащения медно-цинковых руд

4.2 Оценка эффективности переработки лежалых хвостов

4.3 Рекомендации по использованию метода эффективного извлечения цветных металлов и серебра модифицированными природными цеолитами из техногенного сырья

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка метода извлечения ионов цветных металлов и серебра из медьсодержащего техногенного сырья на основе использования химически модифицированных природных цеолитов»

Объемы отходов, накопленных горно-обогатительными предприятиями России, постоянно растут. В настоящее время они уже достигли порядка 4 млрд.т. Из них 1,8 млрд. т приходится на медьсодержащие отходы цветной металлургии. Ценные металлы, не извлеченные из хвостов обогащения, снижают экономические показатели переработки руд. Особенно это касается медьсодержащих руд [1]. Низкий уровень комплексности использования сырья приводит к дополнительным потерям цветных, благородных и других ценных металлов в хвостах обогащения. Для медно-цинковых руд он составляет 65-75%, сульфидно-окисленных медных - 55-75% и лишь для сульфидных медно-никелевых - 85-90% [2]. Только в уральском регионе сосредоточено порядка 200 млн. тонн хвостов обогащения медных и медно-цинковых руд, в которых содержится около 500 тыс. тонн меди и более 650 тыс. тонн цинка [3]. Содержание цветных и благородных металлов в хвостах обогащения бывает сопоставимо с их содержанием в бедных рудах [4].

Отсутствие постоянной переработки складированных хвостов обогащения приводит к тому, что эти отходы становятся источником вымывания цветных и других ценных металлов, отравляющих окружающую среду, увеличивая токсичность вод и почв [5-6]. В результате контакта жидкой фазы хвостов с недоизвлеченной сульфидной частью и кислородом дренажные воды хвостохранилищ приобретают кислую реакцию и насыщаются токсичными цветными металлами. Наибольшая степень концентрирования в этих водах выявлена для меди, цинка и кадмия [7].

Жидкие отходы добычи и переработки медьсодержащих руд представлены дренажными водами (шахтными, рудничными, карьерными), кислыми стоками отвалов пустых пород и стоками обогатительных фабрик. Почти половину жидких отходов горнообогатительные предприятия сбрасывают в окружающую среду без очистки, с концентрациями веществ, на несколько порядков превышающих установленные нормативы ПДК. Ценные металлы теряются также и в шламах при очистке техногенных вод осаждением [8].

Большие объемы техногенных отходов и низкое содержание в них ценных компонентов определяют требования к методам их переработки. Эти методы должны обеспечивать эффективность по следующим показателям: энергоемкость, материалоемкость, простота технологии и оборудования, повышение степени комплексности извлечения. Вместе с тем, реагенты, используемые в процессе извлечения металлов, также должны быть достаточно эффективными, распространенными и иметь невысокую стоимость. То есть, методы должны обладать всеми теми показателями, которые обеспечивают их эффективность и рентабельность.

Используемые в настоящее время методы переработки техногенных отходов, к сожалению, не полностью удовлетворяют требованиям эффективности, рентабельности и экологичности [9].

Целью представленной работы явилась разработка эффективного метода селективного извлечения ионов цветных металлов и серебра из медьсодержащего техногенного сырья на основе использования химически модифицированных природных цеолитов.

Идея работы - химическое модифицирование распространенных, доступных сорбентов - природных цеолитов - для повышения их селективности к ионам цветных металлов и серебра малотоксичными комплексообразующими веществами, выбранными на основе анализа констант устойчивости их комплексов с металлами.

Задачи исследований:

• Исследование состава, структуры и физико-химических свойств природных цеолитов;

• Анализ термодинамических констант устойчивости комплексов металлов с модификаторами для определения последовательности извлечения цветных металлов и серебра из техногенных растворов природными цеолитами, а также выбора модификаторов;

• Исследование условий модифицирования природных цеолитов комплексообразующими веществами в целях создания методики модифицирования;

• Исследование физико-химических закономерностей процессов сорбции и десорбции ионов цветных металлов и серебра модифицированными цеолитами для определения условий и параметров процесса сорбции, механизма сорбции, рядов сорбируемости и создания технологической схемы;

• Построение технологической схемы извлечения цветных металлов и серебра из техногенных отходов. Разработка рекомендаций по использованию метода извлечения цветных металлов и серебра модифицированными природными цеолитами из техногенного сырья.

Объем и структура диссертационной работы:

Диссертация содержит 146 страниц, 27 рисунков и 35 таблиц; состоит из введения, 4 глав, основных выводов, заключения, списка использованной литературы из 115 наименований, 8 приложений.

Заключение диссертации по теме «Обогащение полезных ископаемых», Кунилова, Ирина Валерьевна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

В данной работе на основе выполненных исследований решена актуальная научно-техническая и народно-хозяйственная задача - разработан метод селективного извлечения цветных металлов и серебра из техногенных отходов, накопленных на горно-обогатительных предприятиях. Экономическая эффективность определяется простотой технологии и оборудования, низкой энергоемкостью, выбором и использованием доступных и недорогих сорбентов и модификаторов. При разработке метода учитывался критерий экологической эффективности - максимально возможное извлечение металлов из растворов и доведение их концентраций в сбрасываемых растворах до значений, не превышающих установленных нормативов ПДК.

Выявленные закономерности сорбции цветных металлов и серебра позволят в дальнейшем обоснованно разрабатывать методы и технологии селективного сорбционного извлечения металлов из различных видов техногенных отходов, загрязняющих окружающую среду.

Основные научные и практические результаты работы сводятся к следующему:

1. Модифицирование природных цеолитов моноэтаноламином, тиокарбамидом и триэтаноламином повышает их селективность к ионам цветных металлов, серебра и железа(Ш). Разработанная методика модифицирования цеолитов комплексообразующими веществами, повышающими их селективность к ионам цветных металлов, серебра и железа(Ш), позволяет получать сорбенты с заданными свойствами.

2. Установлен механизм сорбции цветных металлов, серебра, а также железа природными цеолитами, модифицированными комплексообразующими веществами. Сорбция цеолитами, модифицированными тиокарбамидом и этаноламинами протекает посредством образования поверхностных комплексов модификатора с ионом металла. Десорбция металла происходит путем разрушения комплексных соединений и перехода иона металла в раствор.

3. Установлены ряды сорбируемости ионов серебра, цветных металлов, а также железа природными цеолитами Сибайского и Холинского месторождений, модифицированными тиокарбамидом, моноэтаноламином и триэтаноламином, позволяющие выбирать оптимальную последовательность сорбции металлов для построения схем селективного извлечения металлов при определенных заданных исходных условиях извлечения и определенных заданных результатах.

4. Выявлены кинетические закономерности селективного сорбционного извлечения ионов цветных металлов и серебра из техногенных растворов природными цеолитами, модифицированными тиокарбамидом и моноэтаноламином, а также извлечения ионов железа(Ш) цеолитами, модифицированными триэтаноламином. Сорбция природными цеолитами, модифицированными этаноламинами и тиокарбамидом, является полимолекулярной и удовлетворительно описывается уравнением Фрейндлиха. Лимитирующей скорость стадией сорбции ионов цветных металлов и серебра(1) модифицированными этаноламинами и тиокарбамидом цеолитами является сорбция во внешнедиффузионной области.

5. Наличие фазового перехода на кривой распределения мольного объема подтверждает, что сверхэквивалентное увеличение обменной емкости цеолитов при сорбции двух и более металлов происходит за счет изменения структуры адсорбционных слоев.

6. В результате проведенных исследований создан метод селективного сорбционного извлечения цветных металлов, серебра(1), а также железа(Ш) из техногенного сырья, позволяющий разрабатывать научно обоснованные технологические схемы селективного извлечения цветных металлов и серебра с одновременной адаптацией их к условиям действующих предприятий.

7. Предложена обобщенная технологическая схема селективного сорбционного извлечения цветных металлов, серебра(1) и железа(Ш) из техногенного сырья, включающая в качестве основного процесса последовательную селективную сорбцию металлов цеолитами, модифицированными комплексообразующими веществами, с последующей десорбцией для извлечения металлов. Схема может быть рекомендована для использования в переработке отходов ГОКов, очистке сточных вод и технологических растворов.

8. На базе созданного метода разработана конкретная технологическая схема сорбционного извлечения ионов цветных металлов, которая легла в основу при разработке технологического регламента и проекта промышленной установки по очистке хвостовых вод старогоднего хвостохранилища ЗАО «Бурибаевский ГОК». Ожидаемый экономический эффект от дополнительного извлечения меди и цинка из подотвальных и хвостовых вод за счет снижения концентрации ионов цветных металлов в сливе до ПДК рыбохозяйственного назначения составляет 600 тыс.руб.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кунилова, Ирина Валерьевна, 2007 год

1. Мировая минерально-сырьевая база благородных и цветных металлов: 1970-2000-2025 гг. Обзор-анализ МПР РФ, ЦНИГРИ; сост.: А.И.Кривцов. М.: ЦНИГРИ, 2003. 136с.

2. С.Л.Стефанюк. Элиминирование отходов горно-обогатительных предприятий цветной металлургии. М.: 1992. - 48с. (Лаб. и технол. исслед. минер, сырья: обзор/ МГП «Геоинформмарк»).

3. Горные науки. Освоение и сохранение недр Земли. / РАН, АГН, РАЕН, МИА; Под ред. К.Н. Трубецкого. М.: Изд-во АГН, 1997. - 478 с.

4. В.А. Чантурия. Современные проблемы обогащения минерального сырья в России. // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 1999, № 3. С. 107-121.

5. А.П.Зосин, Т.И.Приймак, Л.Б.Кошкина. Экологические аспекты процессов геохимической трансформации минеральных отходов от переработки сульфидных медно-никелевых руд. // Экологическая химия. 2003.12 (1). С. 34-42.

6. И.В.Шадрунова, А.С.Самойлова, А.Ю.Глухова. Гидроминеральные медьсодержащие георесурсы Урала. Магнитогорск: Минитип, 2006. 156 с.

7. Т.Б.Скупченко, И.Г.Шарыгина, И.Г.Яворская. Бессточная система водопользования промышленной площадки рудника медно-пиритового месторождения. // Цветная металлургия. 1990. №10, с. 51-54.

8. П.Кадмий: экологические аспекты. М.: Медицина, 1994. 160с.12.www.priroda.ru. Электронный ресурс. ПДК в воде водоемов.

9. Н.И.Данилов, В.И.Лещиков. Опыт утилизации техногенных образований в Свердловской области.//Минеральные ресурсы России. 2000. №5-6. - с. 41-51.

10. А.А.Гусев. Оборотное водоснабжение и складирование хвостов на ОАО «Учалинский ГОК». //Горный журнал. Известия ВУЗов. №3,2004. с.35-39.

11. Н. Колмогоров. Расточительное обогащение// Металлы Евразии.- 2001.- № 5.- С.56-59.

12. Г.К. Долматов. Медь Урала // Горн.ж. Изв.ВУЗов., 1994. № 5.- С. 24-40.

13. Чантурия В А., Корюкин Б.М. Анализ техногенного минерального сырья на Урале и перспективы его переработки. // Проблемы геотехнологии и недроведения (Мельниковские чтения): доклады Международной конференции. Т. 3. Екатеринбург: УрО РАН, 1998.

14. Яковлев B.JI., Бастан П.П. Техногенные месторождения России // Горн.ж. Изв.ВУЗов, 1996. № 10-11.-С.146-157.

15. Корюкин Б.М., Мещеряков Н.Ф. Направления развития обогащения медьсодержащего рудного сырья // Цв.металлургия, 1996. № 5-6.- С. 33-34.

16. Разработка экологически чистой технологии и создание оборудования для рентабельной переработки продуктов шламо- и хвостохранилищ на примере отходов горно-обогатительных предприятий (Тайский ГОК). Отчет о НИР / Гинцветмет. М.,1995. -15 с.

17. Чернов A.JL, Антонов К.В., Гуфранов Р.А. Минерально-сырьевая база Республики Башкортостан в начале третьего тысячелетия // Изв. вузов. Горный журнал. 2004. - № 3. -С. 57-67.

18. Исследование возможностей вовлечения во вторичную переработку старогодних хвостов обогатительной фабрики ЗАО «Бурибаевский ГОК». Отчет НИР / ООО «ТАИЛС КО». Екатеринбург, 2005. - 42 с.

19. Освоение технологии и промышленной переработки руд Урупского и Власинчихинского месторождений на Урупской обогатительной фабрике. Отчет о НИР/ Гинцветмет.- 2-67-021, инв.№ К-972.- М., 1969.- 64 с.

20. Разработка малоотходной технологии обогащения руд Урупского месторождения. Отчет о НИР / Гинцветмет.- 2-92-183, М., 1993.- 74 с.

21. Шайкин А.Б. Токсичные элементы в отходах производства меди на Урале // Горн.ж. Изв.ВУЗов, 1997. № 11-12,-С.76-84.

22. Маляров И.П., Биишев JI.3., Ибатуллин Р.И., Чернецов Б.С., Чернов П.М. Освоение пиритсодержащих хвостохранилищ Южного Урала // Горн.ж. Изв. ВУЗов, 1997. №11-12.-С.184-185.

23. Бочаров В.А. Комплексная переработка сульфидных руд на основе фракционного раскрытия и разделения минералов.//Цветные металлы,- № 2,- 2002.- С.30-37.

24. Комбинированные процессы переработки руд цветных металлов. /С.И.Митрофанов, В.И.Мещанинова, А.В.Курочкина и др. М.:Недра,1984. 216с.

25. А.И.Орлов. Интенсификация процесса выщелачивания. Автореферат дисс. д.т.н. (МИСИС). М.:ротапринт Иркутского политехнического института, 1971. 53 с.

26. В.В.Мечев. Состояние и перспективы внедрения автогенных процессов в металлургии меди. //Цветные металлы. 1987. №2. с. 13-18.

27. Р.Я.Аслануков, Г.В.Седельникова., Е.Е.Савари др. Использование биогидрометаллургических методов для перерботки труднообогатимого рудного и техногенного сырья благородных и цветных металлов. //Руды и металлы. 1999.№1. с.16-17.

28. П.И.Федоров. Химия и технология малых металлов. Висмут и кадмий: учеб.пособие. М.: МИХМ, 1986.-92с.

29. Комбинированные процессы переработки руд цветных металлов. /С.И.Митрофанов, В.И.Мещанинова, А.В.Курочкина и др. М.:Недра,1984. -216с.

30. Технико-экономическое обоснование «Комплекс по переработке хвостов обогащения Бурибаевского рудоуправления /Морозов Ю.П., Наумов A.M. Екатеринбург: Изд. АО «ТАИЛС КО» . -1992.- 79 с.

31. А.М.Кунаев, А.Ю.Дадабаев, Э.Г.Тарасова. Ионообменные процессы в гидрометаллургии цветных металлов. Алма-Ата: Наука, 1986. 248с.

32. Б.Н.Ласкорин, В.А.Голдобина, Н.Г.Жукова и др. Сорбенты для извлечения меди из растворов и пульп. //Цветные металлы. 1975. №2. -с.12-15.40К.Б.Лебедев. Иониты в цветной металлургии. М.:Металлургия. 1975. 221с.

33. Р.Б.Николаева, Г.Л.Пашков, С.В.Сайкова. Исследование возможности селективного сорбционного выщелачивания цинка из смеси оксидов цветных металлов. //ЖПХ. Т.66. вып.1.1993. -с.208-211.

34. Ионный обмен. /Под. Ред. М.М.Сенявина. М.:Наука., 1981.-272 с.

35. Леонов С.Б., Мартынова Т.М., Черняк А.С., Салов В.М. Очистка природных и сточных вод минеральными цеолитами. Иркутск: Изд. Иркутского университета, 1994. - 56 с.

36. A.Abughusa, LAmaratunga, L.Mercier. Extraction of precious metal ions from simulated mine effluents using a nanostructured adsorbent. // Canadian Metallurgical Quarterly. Vol.45, №3. s.237-241.

37. B.Cekova, D.Kocev, V.Jankovski. Separation of the Ni and Cr ions with application of the zeolite from type 4A. //36th IOC on Mining and Metallurgy, 29 Sept. 2 0ct.2004. Bor Lake, Serbia and Montenegro. S. 488-491.

38. Н.Н.Масленицкий, В.В.Беликов. Химические процессы в технологии переработки труднообогатимых руд. М.: Недра, 1986. - 202 с.

39. Природные ресурсы Читинской области и Агинского Бурятского автономного округа. Атлас инвестиционных предложений. Чита, 2002. 152 с.

40. Н.Ф.Челищев, В.Ф.Володин, В.Л.Крюков. Ионообменные свойства природных высококремнистых цеолитов. М.: Наука, 1988. 128с.

41. Тарасевич Ю.И. Природные цеолиты в процессах очистки воды. /Химия и технология воды, т. 10, № 3, 1988. с. 255.

42. Вигдергауз В.Е., Марченкова Т.Г., Кунилова И.В. Сорбционное концентрирование растворов выщелачивания хвостов обогащения медно-цинковых руд. //Цветные металлы, №3.-2001, с. 21-23.

43. С.И.Варламова. Исследование процесса регенерации кадмия из катеонита КУ-2-8. // Химия и химическая технология. Известия ВУЗов. 2005. т.48, №2, с.130-131.

44. В.Д.Самыгин, Л.О.Филиппов, Д.В.Шехирев. Основы обогащения руд. Учеб. Пособие для ВУЗов. М.: Альтекс, 2003. 304 с.

45. Кислотная активация и методы оценки качества цеолитовых руд для использования в процессах сероочистки углеводородного сырья. Метод.рекоменд. №37 (ВИМС).Тбилиси: тип. АН ГССР, 1988.-34 с.

46. В.А.Никашина, Э.М.Кац, ПА.Гембицкий, Л.Ф.Бокша. Получение и свойства органоминерального сорбента на основе клиноптилолитсодержащих туфов. //Машиностроитель. №7-8,1996. -с.26-28.

47. Кириллова JI.H., Муравьева М.Б, Козин А.И., Ефремова Н.Е., Елякова Е.Г., Новиков В.П., Мирошников А.И. Природные биосорбенты. /Биотехнология, 1997. №9-10. - С. 3544.

48. Л.В.Григорьева. Получение, свойства и применение композиционных сорбирующих изделий на основе минеральных сорбентов. Автореферат дисс. к.т.н., СПб. 2001. - 20с.

49. Н.Е.Гордина. Механохимический синтез сорбентов для очистки сточных вод от катионов металлов на основе структур типа цеолитов. Автореферат дисс. к.т.н., Иваново. -2003.-16с.

50. Патент 5278112 США, В 01 J 29/04. Chemically impregnated zeolite and method for chemically impregnating and coating zeolite. / Frod Klatte.

51. Cornier J. Industrial applications of zeolites. /Actual.Chem, 1992. №6. p.405-414.

52. К.Б.Яцимирский, В.П.Васильев. Константы нестойкости комплексных соединений. М.: издательство АН СССР, 1959. 206с.

53. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии./Под ред. Г.В. Лисичкина, М.: Химия, 1986. 248с.

54. В.Н.Подчайнова, Л.Н.Симонова. Медь. М.:Наука, 1990. 279с.

55. И.В.Пятницкий, В.В.Сухан. Аналитическая химия серебра. М.: Наука, 1975. -264с.

56. Д.П.Щербов, М.А.Матвеец. Аналитическая химия кадмия. М.: Наука, 1973. 256с.

57. Л.Ф.Козин, А.К.Богданова. Кинетика и механизм растворения серебра в растворах тиокарбамида. //ЖФХ. №4.2002. с.711-718.

58. М.Бек, И.Надыпал. Исследования комплексообразования новейшими методами. М.:Мир, 1989.-413 с.

59. Бингам Ф.Т., Коста М., Эйхенбергер Э. И др. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. /Под ред. X. Зигеля, А. Зигель. М.: Мир, 1993. - 368 с.

60. Е.Г.Тимофеева, Т.Г.Марченкова. //ЖНХ. 1972 т. 17, с. 1492.

61. В.М.Цуканова, К.П.Тихомолова. Взаимодействия аква- и гидроксокомплексов меди(И) с поверхностью кварца в водных растворах с различными значениями рН.//Коллоидный журнал. Т.58.1996. №5. с. 697-704.

62. Я.Инцеди. Применение комплексов в аналитической химии. М.:Мир, 1979. 376с.

63. Г.Г. Минаев, А.Ф. Панченко. Растворители золота и серебра в гидрометаллургии. М.:Металлургия, 1994. 241с.

64. В.П.Живописцев, Е.А.Селезнева. Аналитическая химия цинка. М.:Наука, 1975. 200с.

65. Брек Д. Цеолитные молекулярные сита. М.:Мир. 1976. 781с.

66. Р.Х.Хамизов, Б.Ф.Мясоедов, Н.А.Тихонов, Б.А.Руденко. Об общем характере изотермического пересыщения в ионном обмене. //Доклады Академии наук. 1997. т.356. №2.-с.216-220.

67. D.M.Ruthven, K.F.Loughlin, K.A.Holbarov. //Chem.Eng.Sci. 1973. V.28, p.701.

68. В.А.Бакаев. // Доклады АН СССР. 1966. т.167. №2. с.369.

69. Е.А.Устинов. Термодинамические характеристики состояния адсорбированного вещества в цеолитах. //ЖФХ. 1995. т.69. №4. с. 673-676.

70. Развитие теории и разработка высокоэффективных технологий извлечения тонкодисперсных компонентов. Отчет НИР (промежут.) /ИПКОН РАН. М., 2001. - 90 с.

71. Краткий справочник физико-химических величин. Под ред. К.П.Мищенко, А.А.Равделя. М-Л.: Химия, 1965. -160 с.

72. В.И.Бабушкин, Г.М.Матвеев, О.П.Мчедлов-Петросян. Термодинамика силикатов. М.: Стройиздат, 1965. 352 е.

73. А.Г.Рябухин. Р-потенциал. //Изв. УНЦ УрО РАН (Челябинск). 1999. №3, с. 23-25. 90.Электронный ресурс: http://www.chem.msu.su.

74. Е.М.Кузнецова, О.А.Филиппов. Модель сильного электролита в описании сорбции воды сильнокислотными катионообменниками. //ЖФХ, 1999. т.73,№6, с. 1071-1075.

75. Барышников С.В., Ланкин С.В., Стукова Е.В., Юрков В.В. Влияние типа иона на диэлектрические свойства клиноптилолита.//Современные наукоемкие технологии, 2004, №6, С.26-27.

76. T.Bock. Herstellung und Charakterisierung von Uebergangsmetallbefadenen durch Ionenaustauschen im Festen Zustand hergestellen Zeolith Katalysatoren. Institut fuer Technische Chemie in der Universitaet Stuttgart. Stuttgart, 1995. p.87.

77. Л.А.Щербаченко. Физика диэлектриков./Метод.пособие. ГОУ ВПО ИГУ. Иркутск, 2005.-146с.

78. Р.Рид, Дж.Праусниц, Т.Шервуд. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие. Л.: Химия,. 1982.-531с.

79. А.Д.Смирнов. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия, 1982. - 168с.

80. Д.А.Фридрихсберг. Курс коллоидной химии. Спб.: Химия, 1995. 400с.

81. База данных Термические Константы Веществ (В.П.Глушко), http://www.chem.msu.su/cgi-bin/tkv2.pl

82. Краткий справочник физико-химических величин. Под. ред. К.П.Мищенко, А.А.Равделя. -М.: Химия, 1965. 160с

83. Ю0.А.Н.Хатькова. Минералого-технологическая оценка промышленного цеолитсодержащего сырья для обоснования методов обогащения и получения товарной продукции. Автореферат дисс. д.т.н. Чита, 2004. 43с.

84. Термический анализ ионообменных материалов/ Д.Л.Котова, В.Ф.Селеменев. М.: Наука, 2002.-156с.

85. Ю2.Физические методы исследования неорганических веществ: учеб.пособие для студ. ВУЗов./ Т.Г.Баличева и др.; под ред. А.Б.Никольского. М.: Издательский центр «Академия», 2006. - 448 с.

86. ЮЗ.А.Н.Зеликман, Г.М.Вольдман, Г.М. Беляевская. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1983. 424 с.

87. Н.В.Кельцев. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1984. - 592с. Ю8.0пределение ионообменной емкости цеолитсодержащей породы по сумме вытесненных из нее обменных катионов. - Институт минералогии и петрографии СО РАН, 1993.- 17 с.

88. Семушин В.Н. Рентгенографический определитель цеолитов. Новосибирск: Наука, Сибирское отделение, 1968. 248 с.

89. Ю.Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов. М. Госгеолтехиздат, 1957.-867 с.

90. Методические инструкции № 44. Рентгенографический количественный фазовый анализ по наложенным рефлексам на примере цеолитсодержащих пород. (ЦНИИгеолнеруд). 1995 г.

91. Ш.Практикум по гидрометаллургии. С.С.Набойченко, В.Г.Лобанов: Учеб. Пособие для ВУЗов. М.: Металлургия, 1992. - 336 с.

92. ПЗ.Г.Шварценбах, Г.Флашка. Комплексономерическое титрование. М.:Химия, 1970. -360с.

93. Ю.Ю.Лурье, А.И.Рыбникова. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Химия, 1974.-336с.

94. Л.Н.Демуцкая, Н.В.Онопа, Н.Ф.Фалендыш. Фотометрическое определение триэтаноламина в водах. //Химия и технология воды. Т.13, №11.1991 с.184-187.