Растворимость и диффузия эпоксидных олигомеров в термопластах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Бухтеев, Алексей Евгеньевич

• Бухтеев, Алексей Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бухтеев, Алексей Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Новое в химии эпоксидных систем

1.2 Модификация эпоксидных олигомеров

1.2.1 Эпоксидные олигомеры - каучуки

1.2.2 Эпоксидные полимеры-термопласты

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Оптическая интерферометрия

2.2.2 Рефрактометрия

2.2.3 Ядерный магнитный резонанс

2.2.4 Дополнительные методы

ГЛАВА 3. ВЗАИМОДИФФУЗИЯ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ

3.1 Диффузионные зоны

3.2 Концентрационная зависимость коэффициентов диффузии

3.2.1 Взаимодиффузия в расплавах эпоксидных олигомеров

3.2.2 Эпоксидные олигомеры-полиэтиленгликоли

3.2.3 Эпоксидные олигомеры - полисульфон, поликарбонат 68 и поливинилхлорид

3.3 Температурные зависимости коэффициентов диффузии.

3.3.1 Расплавы эпоксидных олигомеров

3.3.2 Эпоксидные олигомеры-термопласты

3.4 Влияние молекулярной массы на диффузию

3.4.1 Расплавы эпоксидных олигомеров

3.4.2 Эпоксидные олигомеры - термопласты

ГЛАВА 4. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ И ТЕРМОДИНАМИКА В 91 СИСТЕМАХ ЭПОКСИДНЫЕ ОЛИГОМЕРЫ-ТЕРМОПЛАСТЫ

О 4.1 Поливинилхлорид - эпоксидные олигомеры

4.2 Полисульфон - эпоксидные олигомеры

4.3 Поликарбонат - эпоксидные олигомеры

4.4 Полигликоли - эпоксидные олигомеры

4.5 Сополимеры этилена и винил ацетата - эпоксидные олигомеры

4.6 Фторопласты - эпоксидные олигомеры

4.7 Термодинамический анализ результатов 129 ВЫВОДЫ 134 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ и основных

ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВА Винилацетат

ВДФ Винил иденфторид вктс Верхняя критическая температура смешения

ГФП Гексафторпропилен

ДАДФМ Диаминодифенилметан

ДГЭБА Диглицидиловый эфир бисфенола А

ДДС Диаминодифенилсульфон

ДСК Дифференциально сканирующая калориметрия

ДТА Дифференциально термический анализ

МФДА Мета-фенилендиамин нктс Нижняя критическая температура смешения

ОБ Олигобутадиен

ОИ Оптическая интерферометрия

ОАЭ Олигоэфиракрилат

ПБ Полибутадиен

ПБТФ Полибутилентерефталат

ПВА Поливинил ацетат

ПВХ Поливинилхлорид

ПК Поликарбонат

ПСФ Полисульфон

ПЭ Полиэтилен

ПЭГ Полиэтиленгликоль пэи Полиэфиримид

ПЭПА Полиэтиленполиамин

СЭВА Сополимер этилена и винилацетата

ТФЭ Тетрафторэтилен

ТЭТА Триэтилентетраамин

ФП Фторопласт

ЭО Эпоскидный олигомер

ЭС Эпоксидная смола

ЯМР Ядерный магнитный резонанс

У Поверхностная энергия г Параметр взаимодействия Флори-Хагтинса

Хн Энтальпийная составляющая параметра Флори

Хаггинса

Xs Энтропийная составляющая параметра Флори-Хаггинса pi Объёмная или мольные доля i-того компонента

5i Параметр растворимости

АТШ Депрессия температуры плавления

Энталышйная составляющая параметра Флори-Хаггинса

Энтропийная составляющая параметра Флори-Хаггинса Объёмная или мольные доля i-того компонента Параметр растворимости

Депрессия температуры плавления Коэффициент самодиффузии Коэффициент диффузии Коэффициент взаимодиффузии Избыточный термодинамический потенциал Средне-числовая молекулярная масса Средне-весовая молекулярная масса Средне-вязкостная молекулярная масса Молекулярная масса i-ro компонента Молекулярная масса j-ro компонента Показатель преломления Степень полимеризации i-ro компонента Время начала фазового распада Кажущаяся энергия активации диффузии Температура Температура 11-перехода Температура плавления Температура стеклования

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Растворимость и диффузия эпоксидных олигомеров в термопластах»

Актуальность работы. Настоящая работа посвящена исследованию растворимости и диффузии эпоксидных олигомеров в термопластах. Интерес к этой проблеме обусловлен как общими фундаментальными задачами исследований фазовых равновесий в полимерных системах и трансляционной подвижностью в растворах и расплавах полимеров и олигомеров, так и прикладным значением систем эпоксидные олигомеры-термопласты, которые широко используются в качестве связующих инженерных конструкционных пластиков, термостойких адгезивов, защитных покрытий и др.

Эпоксидные олигомеры являются одним из самых изученных классов полимеров. В работах Розенберга Б.А, Иржака В.И., Бабаевского П.Г., Мал-кина АЛ., Кулезнева В.Н., Хозина В.Г., Bucknall С.В., Williams RJ.J, Yama-naka Keizo, Ли X. детально изучены закономерности формирования на их основе пространственно-сшитых структур, охарактеризована надмолекулярная структура линейных эпоксидных олигомеров, их растворов и расплавов, проведены обширные исследования молекулярной подвижности и релаксационных переходов в эпоксидных системах, описаны их защитные, сорбционные, адгезионные, прочностные свойства.

К числу малоизученных вопросов относятся вопросы термодинамики и кинетики смешения ЭО с полимерами. Наибольшее число работ в этой области полимерного материаловедения посвящено исследованию растворимости ЭО в эластомерах. В них описаны диаграммы фазового состоянии, приведены многочисленные данные по термодинамическим параметрам смешения компонентов, описано поведение систем с точки зрения химического взаимодействия олигомеров с функциональными группами каучуков, предложены теоретические подходы к анализу кинетики фазовых превращений при их отверждении.

В отличие от этих систем термодинамические свойства, фазовое состояние и взаимодиффузия в системах эпоксидные олигомеры-термопласты изучены значительно меньше. В немногочисленных работах, посвященных исследованию этих систем, основное внимание уделяется изучению кинетики фазового распада расплавов при отверждении растворенного эпоксидного олигомера. В тоже время принципиальное значение для решения материало-ведческих задач, связанных с созданием в полимер-олигомерной смеси фазовой структуры с заданными параметрами, имеет информация о фазовом равновесии и трансляционной подвижности компонентов в исходных системах и в системах аддукты ЭО - термопласты.

Цель работы заключалась в проведении систематических исследований по растворимости и диффузии эпоксидных олигомеров в термопластах в широком диапазоне температур, составов, молекулярных масс олигомеров. В диссертации решались следующие конкретные задачи:

• изучение совместимости и диффузии в смесях ЭО различных молекулярных масс;

• построение диаграмм фазового состояния систем ЭО-термопласты;

• определение коэффициентов взаимодиффузии, энергии активации и их зависимости от молекулярной массы олигомеров;

• определение термодинамических параметров смешения компонентов;

• обобщение данных по системам ЭО-эластомеры и ЭО-термопласты.

Работа выполнялась в рамках гранта РФФИ № 02-03-32991 и программы

Министерства промышленности, науки и технологий «Новые материалы», контракт № © 41.002.1.1.2414

Научная новизна:

• Впервые проведено комплексное исследование растворимости эпоксидных олигомеров в термопластах, построены диаграммы фазовых состояний, определены термодинамические параметры смешения в широкой области составов, температур и молекулярных масс ЭО, рассчитаны парные параметры взаимодействия, их энтальпийные и энтропийные составляющие;

• Показано, что смеси эпоксидных олигомеров с полисульфоном, поликарбонатом, поливинилхлоридом относятся к числу частично совместимых систем с верхней критической температурой растворения, смеси эпоксидных олигомеров разных молекулярных масс полностью совместимы во всем исследованном диапазоне температур, смеси эпоксидных олигомеров с полиэтилегликолями разных молекулярных масс характеризуется кристаллическим равновесием, а с сополимерами этилена с винил-ацетатом и сополимерами три- и тетрафторэтилена и гексафторпропилена с винилиденфторидом - диаграммами состояния со сложным аморфно-кристаллическим равновесием;

• Прослежено влияние молекулярной массы олигомеров на их растворимость в полимерах, определены температурные зависимости критических значений молекулярных масс, ниже которых смеси полностью совместимы, впервые получена информация об изменении растворимости компонентов при переходе через температуру плавления частично кристаллизующихся сополимеров;

• Определены коэффициенты диффузии эпоксидных олигомеров в различных гомо- и сополимерах. Рассчитаны мономерные коэффициенты трения эпоксидных олигомеров. Определены кажущиеся энергии активации взаимо- и самодиффузии эпоксидных олигомеров в термопластах; • Обобщены зависимости от молекулярной массы предельных коэффициентов диффузии эпоксидных олигомеров в различных полимерах. Показано, что трансляционная подвижность эпоксидных олигомеров подчиняется традиционным представлениям о механизме диффузии в расплавах неза-цепленных макромолекул.

Практическая значимость работы.

Полученные в работе данные по диаграммам фазовых состояний систем полисульфон (ПСФ)- эпоксидные олигомеры (ЭО) и ПСФ - адцукты ЭО были использованы при создании композиционных материалов на основе по-лисульфона.

Полученные диаграммы, коэффициенты диффузии и энергии активации носят справочный характер и представляют интерес при решении практических задач в различных областях полимерного материаловедения, в частности, при выборе рецептур и определении температурно-концентрационных условий формирования фазовой структуры смесей полимеров.

Автор выносит на защиту.

• Температурные, молекулярные и концентрационные зависимости коэффициентов взаимодиффузии в системах ЭО-ЭО, ЭО-полиэтиленгликоли (ПЭГ), ЭО-ПСФ, ЭО-поливинилхлорид (ПВХ), ЭО-поликарбонат (ПК), ЭО-фторопласты.

• Фазовые диаграммы систем ЭО-ПЭГ, ЭО-ПСФ, ЭО-ПВХ, ЭО-ПК, ЭО -фторопласты и ЭО - сополимеры этилена и винилацетата (СЭВА).

• Термодинамические характеристики смешения систем ЭО-ПСФ, ЭО-ПВХ, ЭО-ПК, ЭО-фторопласты и ЭО-СЭВА.

• Обобщенные данные по влиянию характеристик полимеров и олигомеров на растворимость в этих системах. 9

Апробация работы

Результаты работы докладывались и обсуждались на Международных и Всероссийских конференциях: IUPAC Macro 2000 (Warsaw, Poland, 2000), «Структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола 2001, 2002, 2003), II Всероссийская научная конференция "Физико-химия процессов переработки полимеров" (Иваново 2002), «VIII Международная конференция по химии и физико-химии олигомеров — 0лигомеры-2002» (Черноголовка 2002); конференциях молодых ученых ИФХ РАН «Некоторые проблемы физической химии» (Москва 2001, 2002), XIII Российский симпозиум по растровой электронной микроскопии и аналитическим методам исследования твердых тел «РЭМ-2003»(Черноголовка 2003)

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Бухтеев, Алексей Евгеньевич

выводы

1. Смеси эпоксидных олигомеров с полисульфоном, поликарбонатом и поливинилхлоридом относятся к числу частично совместимых систем с верхней критической температурой смешения. Прослежено влияние молекулярной массы олигомеров и состава сополимеров на их взаимную растворимость. Рассчитаны парные параметры взаимодействия, их энтальпийные и энтропийные составляющие.

2. Смеси эпоксидных олигомеров с полиэтилегликолями характеризуется кристаллическим равновесием. Построены диаграммы фазового состояния, прослежено влияние молекулярной массы полигликолей на депрессию температуры плавления.

3. Смеси эпоксидных олигомеров с фторопластами и сополимерами этилена с винилацетатом характеризуются диаграммами состояния со сложным аморфно-кристаллическим равновесием. Определено влияние молекулярной массы эпоксидных олигомеров и состава сополимеров на их растворимость.

4. Для всех исследованных систем определены концентрационные и температурные зависимости коэффициентов взаимодиффузии. Показано, что характер этих зависимостей определяется положением системы на температурно-концентрационном поле диаграммы фазового состояния и соотношением микровязкостей олигомеров и полимеров. Вблизи бинодальных кривых наблюдается падение коэффициентов взаимодиффузии в связи с изменением термодинамических характеристик растворов. Кажущиеся энергии активации диффузии полимеров в эпоксидные олигомеры близки к энергии самодиффузии олигомера. Кажущиеся энергии активации эпоксидных олигомеров в полимеры определяются энергией активации самодиффузии гомо- и сополимеров.

5. Получены зависимости коэффициентов диффузии эпоксидных олигомеров в различных полимерах от молекулярной массы. Установлено, что показатель степени в уравнении D = Do М"ь изменяется в пределах от 0,9 до 1,3, что свидетельствует о раузовском механизме трансляционной подвижности олигомерных молекул в расплавах термопластов. Определены размеры лобового сечения диффундирующих эпоксидных олигомеров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бухтеев, Алексей Евгеньевич, 2003 год

1. Paul D.R., Bucknall С.В. Polymer blends, Volume 1,1999.

2. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. Пер. с англ. // Под ред. Н.В. Александрова.-М.: Энергия. 1973.

3. Справочник по пластическим массам . Под ред. В.М. Катаева. 2-е изд.-М.: Химия, 1975.

4. Черняк К.И. Эпоксидные компаунды и их применение. 3-е изд.- Л.: Судостроение, 1967.

5. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и компози-ции.-М.: Химия, 1982.

6. Мак-Гари С.В., Патрик С.Т., Стикл П. Эпоксидные смолы новых типов — в сборнике «Химия и технология полимеров», №1, 1961. (McGary C.W., Patrick С.Т., Stickle P. // Ind. Eng. Chem., 52, № 4, 1960).

7. Шут Н.И., Даниленко Г.Д. Касперский А.Н. Влияние природы отвердителя на теплофизические свойства эпоксидных полимеров // Пласт, массы, №1, 1993, 21-23.

8. Лапицкий В.А., Крицук А.А. Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков. Киев: Наукова думка 1986

9. An handbook from the makers of Epikote and Epikure // Shell Chemicals, 1992.

10. Адгезивы и адгезионные соединения: пер. с англ./ под ред. Л.-Х. Ли.-М.: Мир, 1988. 266с.

11. А.с.713888 (СССР). Полимерная композиция / Лапицкий В.А., Щеглов Л.Л, Михеева Л.Г.-Опубл. в Б.И., 1980, №5

12. Цутихара. Свойства и применение эпоксидных смол. ВЦП №-Ц-35448.-Кобунси како, 1973,22, №9, 545-551

13. Гришина И.Н., Киреева С.М., Сиверпш Ю.М. Исследование взаимопроникающих эпоксидно-акрилатных сеток // Пластические массы, №4, 1997, 12-14

14. Ткачук Б.М. Эпоксиноволачные смолы, получение и свойства отвержденных полимеров.- В кн.: Современное состояние и перспективы развития НИР и производства эпоксидных смол и материалов на их основе.-М.: НПО «Пластик», 1975, 5-8

15. А.с.730754 (СССР). Полимерная композиция / Лапицкий В.А., Валуева Л.Ф., Натрусов В.И.-Опубл. в Б.И., 1980, №36

16. Burhams A., Mulvaney S. Entwicklung spezieller Epoxydharze fur die Herstel-lung glasfaser Konstruktionen.-Kunst.Rdsch.1965, №12, 733-736

17. Сулейманов C.H., Агаджанов Р.Г., Салахов M.C., Модификаторы-антипирены для эпоксидных композиций // Пласт, массы, №4,1995,21-22

18. Васильев Э.П., Багров Ф.В., Кольцов Н.И., Эпоксиаминные композиции, модифицированные амидами амино- и нитробензойных кислот // Пласт, массы, №9, 1999,3-5

19. Разумкина Н.А. Термодинамика и диффузия в системах эпоксидные олиго-меры-овердители//Дисс. к.х.н., Москва, 1998

20. Чалых А.Е., Геарсимов В.К, Михайлов Ю.М. Диаграммы фазового состояния полимерных систем. М. -«Янус-К», 1998,214с

21. Чалых А.Е., Герасимов В.К. Фазовые равновесия и фазовая структура смесей полимеров// Успехи химии, 2003 В печати

22. Frigione М.Е., Mascia L. Oligomeric and polymeric modifiers for toughening of epoxy resins//Eur. Polym. J. 1995. v.31.№ll.p.l021-1029.

23. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров. М.: Химия., 1971, 363 с.

24. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров.-М.: Химия, 1980.

25. Кестальман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов. М.: Химия, 1980.

26. Бабаевский П.Г., Кулик С.Г Трещиностойкость отвержденных полимерных композиций. -М.: Химия, 1991, -342 с.

27. Джавадян Э.А., Иванова-Мумжиева В.Г., Горбаткина Ю.А., Иржак В.И., Ро-зенберг Б.А. Влияние разбавителей на физико-механические свойства эпоксидных связующих и композитов на их основе // Высокомол. соед. А, 1994, т.36, №8,1349-1352.

28. Pasquale G.Di., Motta О., Recca A., Carter J.T., McGrail P.T. New high-performance thermoplastic toughened epoxy thermosets // Polymer V.38, №17, 1997,4345-4348

29. Barral L., Cano J., Lopez-Bueno I. Blends of an epoxy/cycloaliphatic amine resin with poly(ether imide) // Polymer V. 41, 2000, p. 2657

30. Ping Huang, Sixun Zheng, Jinyu Huang, Qipeng Guo. Miscibility and mechanical properties of epoxy resin/polysulfone blends// Polymer V.38,№22, 1997, p.5565-5571

31. Bucknall С. В., Maistros G. Toughenning epoxy resins using functionalized polymers : Pap. Present. Macromol.'92: 3nd Euro-Amer. Conf. Funct. Polym. And Bio-polym., Canterbury, Sept. 7-11, 1992 //J.Macromol. Sci. A .- 1994 .- 31 , Suppl. 67.

32. Varley R.J., Hodgkin J.H. Effect of reinforcing fibres on the morphology of a toughened epoxy/amine system // Polymer V. 38, №5. 1997, p. 1005-1009.

33. Chen M.C., Hourston D.J., Schafer F.U. Miscibility and fracture behaviour of epoxy resin-nitrated polyetherimide blends // Polymer V.36, №17, 1995, p. 32873293.

34. Eamor M. Woo, H. Kun Hseih Morphology development in epoxy/polymer systerns: thermosetting ероху micro particles with a thermoplastic shell // Polymer V.39, №1, 1998, 7-13.

35. Chean C. Su, Earmor M.Woo Cure cinetics and morphology 6f amine-cured tet-raglycidyl-4,4'-diammodiphenylmethane epoxy blends with poly(ether imide) // Polymer, V.36, №15 1995, p. 2883.

36. Hyun Sung Min, Sung Chul Kim. Fracture toughness of polisulfone/epoxy semi-IPN with morphology spectrum// Polymer bulletin, 42, 1999, p. 221-227.

37. Данилюк O.A. и др. Свойства эпоксидно-роливсановых систем // Пласт, массы, 1994, №3, с. 44-46.

38. Ming-Shiu Li, Chen-Chi М. Ma, Miaw-Ling Lin, Feng-Chin Chang Chemical reactions occuring during the preparation of polycarbonate-epoxy blends// Polymer V.38, №19,1997, p. 4903-4913.

39. Woo E.M., Wu Min N. Blends of a diglycdylether epoxy with bisphenol-A polycarbonate or poly(methylmethacrylate): cases of miscibility with or without specific interactions // Polymer V.37, №12,1996, p. 2485-2492.

40. Bong Sup Kim, Tsuneo Chiba, Takashi Inoue. Phase separation and apparent phase dissolution during cure process of thermoset/thermoplastic blend // Polymer, V. 36, №1, 1995, p. 67-71.

41. Bucknall C.B. Developments in polymer blends and alloys // Polym. Eng. Conf., Loughborough, Sept. 22-23, 1992 / Polym. Eng. Group.- London, 1992.

42. Хозин В.Г., Тимофеева H.B., Абдрахмаиова JI.A. Диффузионная модификация эпоксидных полимеров фурановыми соединениями. И Ж.прикл.химии .1994 .- 67 , №9.

43. Жаворонок Е.С. Реакционоспособные каучук-эпоксидные композиции // Дис. канд. хим. наук. 2002.

44. Чалых А. Е., Волков В. П., Рогинская Г. Ф., Авдеев Н. Н., Матвеев В. В., Розенберг Б. А. Структура и свойства эпоксидно-каучуковых композиций// Пласт. массы, 1981, №4, с. 25-27.

45. Эбич Ю. Р., Олянюк В. И., Мокиенко Е. А. Структурно-морфологические особенности каучук-эпоксидных смесей // Вопросы химии и химической технологии, Харьков, 1990, вып. 42, с. 106-111.

46. Moschiar S. М., Riccardi С. С., Williams R. J. J., Verchere D., Sautereau H., Pas-cault J. P. Rubber-modified epoxies. IE. Analysis of experimental trends through phase separation model// J. Appl. Polym. Sci., 1991, v. 42, c. 717-735.

47. Рогинская Г. Ф., Волков В. П., Чалых А. Е., Авдеев Н. Н., Розенберг Б. А. Влияние химической природы олигомерных каучуков на фазовое равновесие в эпоксидно-каучуковых системах // Высокомол. соед., т. XXI, А, 1979, №9, с. 2111-2116.

48. Рогинская Г. Ф., Волков В. П., Богданова Л. М., Чалых А. Е., Розенберг Б. А. Механизм формирования фазовой структуры эпоксидно-каучуковых систем // Высокомол. соед., т. XXV, А, 1983, №9, с. 1979-1986.

49. Хабибуллин Ю. X., Готлиб Е. М., Соколова Ю. А., Хизгияев Б. И. Исследование фазового разделения в модифицированных эпоксидных и полиэфирных композициях методом диэлектрических потерь // Пласт, массы, 1990, № 7, с. 93-95.

50. Эбич Ю. Р., Файнерман А. Е., Шапка В. Л. Поверхностные свойства смесей низкомолекулярных каучуков с эпоксидными смолами // в сборнике "Композиционные полимерные материалы", вып. 42, 1989, с. 57-60.

51. Онищенко 3. В., Замковая В. В., Косенко Л. А., Керча Ю. Ю. Исследование модифицирующего действия эпоксидных смол на свойства эластомерных композиций// Композиционные полимерные материалы, вып. 27, 1985, 37-42.

52. Рогинская Г. Ф. Термодинамические и кинетические закономерности формирования фазовой структуры эпоксидно-каучуковых композиций. Дисс к. х. н., Черноголовка, 1983.

53. Эбич Ю. Р., Григорьева М. В., Деделюк И. Н., Бондик И. Г. О взаимосвязи термодинамических характеристик и морфологической структуры каучук-эпоксидных композиций // Вопросы химии и химической технологии, вып. 91, Харьков, 10989, с. 70-73.

54. Волков В. П., Рогинская Г. Ф., Чалых А. Е., Розенберг Б. А. Фазовая структура эпоксидно-каучуковых систем// Успехи химии, 1982, т. 51, вып. 10, с. 1733-1752.

55. Kim D. Н., Kim S. С. Phase separation behavior of the epoxy-CTBN mixture during the curing process//Polymer engineering and science, 1991, v.31, №5.

56. Терещук M. H., Кутянина В. С. Исследование взаимодействия в каучук -олигомерных системах на основе БСЮУ Пятая конференция по химии и физикохимии олигомеров, тезисы пленарных и стендовых докладов, 4-6 окт., 1994, Черноголовка, 1994.

57. Manzonie L. Т., Gillham J. K., McPherson C. A. Rubber-modified epoxies. I. Transitions and morphology// J. Appl. Polym. Sci., 1981, v. 26, p. 889-905.

58. Manzonie L. Т., Gillham J. K., McPherson C. A. Rubber-modified epoxies. П. Morphology and mechanical properties// J. Appl. Polym. Sci., 1981, v. 26, p. 907919.

59. Готлиб E. M., Литвина Т. Г., Киселева Р. С., Соколова Ю. А., Зеленев Ю. В., Николаева А. Д., Воскресенский В. А. Исследование модификации эпоксидных полимеров карбоксилсодержащими каучуками// Высокомол. соед., Б, 1975, т. 17, № 9-10, с. 793-795.

60. Береснев В. В., Степанов Е. А., Кирпичников П. А., Емельянов Ю. В., Головин В. А. Влияние олигоизобутилена на свойства покрытий из эпоксидных смол// Пласт, массы, 1984, №12, с. 10-11

61. Кандырин Л.Б., Копырина С.Е., Кулезнев В.Н. Исследования особенностей получения смесей термореактивных смол с заданной фазовой структурой // Известия ВУЗов, -сер. Химия и химическая технология, Иваново 2003, т.461, с.20-25.

62. Снопков А. Ю., Глазер Е. А., Яковлев А. Д. Покрытия на основе эпоксидных смол, модифицированных каучуками (обзор литературы)//ЛКМ.-1989.-№3, с. 66-71.

63. Веселовский Р. А. Регулирование адгезионной прочности полимеров, Киев.: Наукова думка, 1988.-176 с.

64. Бакнелл К. Б. Ударопрочные пластики. Пер. с англ./под ред. Лишанского И. С.- Л., 1981-327 с.

65. Юсопова Т. Н., Готлиб Е. М., Соколова Ю. А., Воскресенский В. А. О некоторых кинетических закономерностях формирования ударопрочных эпоксид-нокаучуковых композиций// Известия Вузов, -сер. Химия и химическая технология 1983-T.26, №7, с. 888-889.

66. Заявка 73-2329, СССР, МКИ3 С 08 63/02 эпоксидная композиция.

67. Емельянов Ю. В., Каневский Л. С., Хенкина М. Ю., Мосолов А. В. Электрохимическое исследование защитных свойств модифицированных эпоксидных покрытий// Защита металлов, 1986, т. ХХП, №2, с. 299-301

68. Кочнова 3. А. Модифицированные эпоксидные лакокрасочные материалы для антикоррозионной защиты. Дисс д. х. н. Москва, 1990 464 с.

69. Шварц А. Г., Динзбург Б. Н., Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами., М. -Химия, 1972, 224с.

70. Лялюшко Д. С., Чеботаревский В. В., Владимирский В. Н. Вязкостные свойства эпоксидно-каучуковых лаков// ЛКМ и их применение, 1983, №6, с. 12-13.

71. Кочнова 3. А., Шмаленко А. С., Цейтлин Г. М. Новые лакокрасочные покрытия с промоторами адгезии// JHCM и их применение, 1997, №11, с. 6-7.

72. Заявка 1321729, СССР, МКИ3 С 08 63/00 эпоксидная композиция.

73. Daly J., Pethrick R. A., Fuller P., Cunliffe A. V., Datta P. 1С Rubber-modified epoxy resins: 1. Equilibrium physical properties// Polymer, 1981, v. 22, p. 32-36.

74. Sasidharan Achary P., Latha P. В., Ramaswamy R. Room temperature curing of CTBN-toughened epoxy adhesive with elevated temperature service capability// J. Appl. Polym. Sci., 1990, v. 41, p. 151-162.

75. Кулик Т. А., Кочергин Ю. С., Зайцев Ю. С., Пактер М. К., Аскадский А. А. Влияние жидких каучуков на физико-механические свойства эпоксидных полимеров// Пласт, массы, 1985, №4, с. 25-36.

76. Кулик Т. А., Кочергин Ю. С., Зайцев Ю. С., Аскадский А. А. Адгезионные свойства эпоксикаучуковых клеевых композиций// Пласт, массы, 1984, №12, с. 8-10.

77. Онищенко 3. В., Зорина В. Б., Замковая В. В., Кутянина В. С. Взаимодействие эпоксидных смол с неполярными каучуками // Каучук и резина, №1, 1982, с. 20-23.

78. Калнинь М.М. Адгезионное взаимодействие полиолефинов со сталью. Рига: Зинатне, 1990.446с.

79. Taesung Yoon, Bong Sup Kim, Doo Sung Lee. Structure development via reaction-induced phase separation in tetrafimctional epoxy/polisulfone blends// J. Appl. Polym. Sci., 1997, v.66, №12, p.2233-2241.

80. Oyanguren P.A., Frontini P.M. Williams RJ.J. Development of bicontinuous morphologies in polisulfone-epoxy blends// Polymer 1999, v.40, №17, p.5249-5255.

81. Qipeng Guo, Pedro Figueiredo, Ralf Thomann, Wolfram Gronski. Phase behaviour, morphology and interfacial structure in thermoset/thermoplastic elastomer blends of PPG-type epoxy resin and polysterene -b-polybutadiene.// Polymer 42, 2001, p.10101-10110.

82. Sixun Zheng, Jian Wang, Qipeng Guo. Miscibility, morphology and fracture toughness of epoxy resin/poly(sterene-co-acrylonitrile) blends// Polymer V.37, №21, 1996, p.4667-4673.

83. Zhikai Zhong, Sixun Zheng, Jinui Huang, Xingguo Cheng, Qipeng Guo. Phase behaviour and mechanical properties of epoxy resin containing phenolphthalein poly(ether ether ketone)// Polymer V.3 9, №5, 1998, p. 1075-1080.

84. Li Y.-S., Chang F.-C. In-situ measurement of the crystallization process of PC/epoxy resin by a photoresistor // Polymer 41,2000,1731-1739

85. Stavros Elliniadis, Julia S. Higgins, Nigel Clarke, Thomas C,B. McLeish. Phase diagramm prediction for thermoset/thermoplastic polymer blends// Polymer v.38.№19,1997,p.4855-4862.

86. Varley R. J., Hodgkin J.H. Effect of reinforcing fibre on the morphology of a toughened epoxy/amine system // Polymer V.38 № 5, 1997. 1005-1009

87. Kinloch A.J., Yuen M.L. Thermoplastic-toughened epoxy polymers // J.Mater.Sci. .-1994.- 29, №14.

88. Tah Jou Horng, Earmor M.Woo Effects of network segment structure on the phase homogeneity of crosslinked poly(ethylene oxide)/epoxy networks // Polymer, V.39,№ 17, 1998, p.4115

89. Sixun Zheng, Zhang Naibin, Luo Xiaolie, Ma Dezhu Epoxy resin/poly(ethylene oxide) blends cured with aromatic amine // Polymer, V.36, № 18, 1995, p.3609

90. Gomes C.M., Bucknall C.B., Blends of poly(methyl metacrylate) with epoxy resin and an aliphatic amine hardener. Polymer V34, №10, 1993, 2111-2117

91. Чалых A.E., Каган И.В., Глазер E.A., Бабаевский П.Г., Герасимов В.К. / Структура покрытий на основе модифицированного поливинилхлорида // Лакокрасочные материалы, 1989, № 1, с. 27-31.

92. Minzhi Rong, Hanmin Zeng Polycarbonate/epoxy semi-interpenetrating polymer network: 1.Preparation, interaction and curing behaviour. // Polymer V. 37 №12, 1996,2525-2531.

93. Minzhi Rong, Hanmin Zeng Polycarbonate/epoxy semi-interpenetrating polymer network: 2.Phase separation and morphology. // Polymer V. 38 №2,1997, 269-277.

94. Cong. G.M., Wang J.Z., Chen L. Study on the blend of aliphatic polycarbonate and epoxy resin // MACRO AKRON'94: 35th IUPAC Int. Union. Pure and Appl. Chem. Int. Symp. Macromol., Akron, Ohio, July 11-15, 1994: Abstr. Ak-ron(Ohio), 1994.

95. Ming-Shiu Li, Chen-Chi M.Ma The mechanism and model reactions of epoxy-polycarbonate blends cured with aliphatic amine // Polymer V.38, №4, 1997 845853.

96. Keizo Yamanaka, Takashi Inoue Structure development in epoxy resin modified with poly(ether sulphone) Polymer, 30, 1989, p. 662-667.

97. Выгодский Я.С., Комарова Л.И., Антипов Ю.В. Новые полимерные системы на основе эпоксидных олигомеров и кардовых полиимидов // ВМС, А, 1995, т.37.,№2. р. 197-205.

98. Riccardi С. С., Borrajo J., Williams R.J.J. Thermodynamic analysis of the phase separation in polyetherimide-modified epoxies // J. of Polymer Science: Part B: Polymer Physics, V. 34,1996, p. 349-356.

99. Girard-Reydet E. Vicard V., Pascault J.P. Polyetherimide modified epoxy networks: Influence of cure conditions on morphology and mechanical properties. // J. of Applied Polymer Science, V. 65,1997, p. 2433-2445.

100. Перепечко И.И., Данилов B.A. Взаимодействие компонентов взаимопроникающих сеток полиэтилен-эпоксидная смола // Высокомол. соед., А, 1994, т.36, №7, с. 1180-1184.

101. McDaniel P.R., Orwoll R.A., Connell J.W. Modification of high performance epoxy matrix with poly(arylene ether-co-imidazole)s // Polymer V.38, №24, 1997, p. 6023

102. Wei Huang, Yuan Yao, Ying Huang, Yunzhao Yu Surface modification of epoxy resin by polyether-polydimethilsiloxanes-polyether triblock copoly,ers. // Polymer 42, 2001, p. 1763-1766

103. Горичко Э.Я., Мужев B.B., Куксин A.H., Нестеров А.Е. Фазовое поведение в смесях эпоксидной смолы с ПВА и поливинилбутиралем с добавкой линейного полиуретана Укр. Хим. Ж. .-1993 .- 59, №5

104. Poncet S., Boiteux G., Pascault J.P., Sautereau H. Monitoring phase separation and reaction advancement in situ in thermoplastic/epoxy blends // Polymer 40,1999, p. 6811-6820

105. Чалых А.Е., Герасимов В.К., Бухтеев А.Е., Шалагин А.В. и др. M.JI. Совместимость и эволюция фазовой структуры смесей полисульфон-отверждающиеся эпоксидные олигомеры // Высокомол. соед. А, т.45, №7, 2003. с. 1148.

106. Инфракрасные спектры поглощения полимеров и вспомогательных веществ. под ред. В.М. Чулаковского. JL: Химия, 1969.

107. Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия. - 1979. - 304с.

108. Чалых А.Е., Загайтов А.И, Громов В.В., Коротченко Д.П. Оптический диф-фузиометр «ОДА-2». Методическое пособие. М.: ИФХ РАН, 1996, 34с.

109. Маклаков А.И., Скирда В.Д., Фаткуллин Н.Ф. Само диффузия в растворах и расплавах полимеров. Казань: Изд-во Казанского универ., 1987, 224с.

110. Hahn E.L. Spin echoes // Phys. Rev., 1950, v.80, №.4, p. 580-594.

111. Чалых A.E., Шмалий O.H., Бухтеев А.Е. Взаимодиффузия в эпоксидных олигомерах //Высокомол. соед. А, т.44, №11, 2002. с. 1985.

112. Техническое описание и инструкция по эксплуатации БШ2.853.005 ТО, Колориметр-нефелометр, фотоэлектрический ФЭК-56М, 1974,26с.

113. Щеголев С.Ю., Кленин В.И. Определение размера и показателя преломления частиц из спектра мутности дисперсных систем. — «Оптика и спектроскопия», 31,1971г., №5 , с. 794.

114. Тагер А.А. Физикохимия полимеров. 3-е изд. М.: Химия, 1978. 544 с.

115. Тобольский А. Свойства и структура полимеров. М.: Химия, 1964, 323 с.

116. Чалых А.Е., Шмалий О.Н., Чертков В.Г. Само диффузия в эпоксидных олигомерах //Высокомол. соед. А 2000. Т. 42. № 10. С. 1736-1742.

117. Красовский А.Н., Давыдов Е.В., Баранов В.Г. // Композиционные полимерные материалы, 1990. № 46. С. 30.

118. Де Женн П. Идеи скейлинга в физике полимеров. М.: Мир, 1982.

119. Будгов В.П. Физическая химия растворов полимеров. СПб.: Химия. 1992.

120. Ненахов С.А. Диффузия низкомолекулярных веществ в полигидроксиэфи-рах // Дисс. к. х. н. М.: ИФХ АН СССР, 1978.

121. Чалых А.Е., Ненахов С.А., Архангельский В.В. // Высокомолек.соед. Б. 1977. Т. 19. №7. С. 521.

122. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия. 1987.

123. Van Krevelen D.W. Properties of Polymers Correlation with Chemical Structure Amsterdam: Elsevier, 1972.

124. Манделькерн JI. Кристаллизация полимеров. М. Л., «Химия», 1966. 334 с

125. Моравец Г. Макромолекулы в растворе. М.: Мир. 1967.

126. Авдеев Н.Н.Фазовые равновесия и диффузия в олигомер-полимерных системах. Дис.канд. хим. наук. М.: ИФХ АН СССР, 1990.

127. Tompa Н. Polymer solutions. London: Butterworths, 1956, 325 p.

128. Сафронов А.П, Сомова T.B. Энтальпия смешения поливинилхлорида с фта-латными пластификаторами. // Высокомол. соед., А, т. 44, №11., 2002, с. 20142022.

129. Хасбиуллин P.P. Фазовые равновесия и диффузия низкомолекулярных веществ в расплавах полиэтилена. Дис.к. х. н. -М.: ИФХ РАН, 2003.

130. Межиковский С.М. Физико-химия реакционно-способных олигомеров. -М.: Наука, 1998.233 с.

131. Williams R.J.J., Rozenberg В.А., Pascault J.-P. // Adv. in Polym. Sci. 1997. V. 128. p. 97.