Термодинамика и диффузия в системах эпоксидные олигомеры-отвердители тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Разумкина, Наталья Анатольевна

• Разумкина, Наталья Анатольевна
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Разумкина, Наталья Анатольевна

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Надмолекулярные образования линейных эпоксидных олигомеров.

1.2. Надмолекулярная организация отвержденных эпоксидных олигомеров

1.3. Отверждение эпоксидных олигомеров.

1.4. Диффузионные процессы в реакционно-способных системах

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования взаимо- и самодиффузии

2.2.1. Определение коэффициентов самодиффузии

2.2.2. Определение коэффициентов взаимодиффузии

2.3 Другие методы исследования

2.3.1. Рефрактометрия

2.3.2. Электронная микроскопия

Глава 3. Диффузионные зоны в системах эпоксидные олигомеры отвердители

3.1. Классификация диффузионных зон

3.2. Эпоксидные олигомеры - кетимины

3.3 Эпоксидные олигомеры - алифатические ди- и полиамины

3.4 Эпоксидные олигомеры - ароматические диамины

3.5 Зоны взаимодиффузии в системе эпоксидные олигомеры - олигоамиды

3.6 Характерное время реакции

Глава 4. Взаимо- и самодиффузия в системах эпоксидные оли- 59 гомеры-отвердители

4.1. Самодиффузия отвердителей

4.2. Взаимодиффузия в системах эпоксидные олигомеры-отвердители

Глава 5. Термодинамические параметры смешения в системах эпоксидные олигомеры-отвердители

Глава 6. Кластеризация молекул отвердителей в растворах с эпоксидными олигомерами

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика и диффузия в системах эпоксидные олигомеры-отвердители»

Актуальность темы. Среди многочисленных высокомолекулярных соединений, и в частности, олигомеров наиболее изученными с различных точек зрения являются эпоксидные олигомеры. По количеству оригинальных статей, обзоров, монографий, посвященных описанию их структуры, свойств, способов синтеза и модификации они находятся в одном ряду с полиолефинами, поливи-нилхлоридом, эластомерами. Усилиями отечественных и зарубежных исследователей (Сорокин М.Ф., Смехов Ф.М., Шодэ Л.Г., Кочнова З.В., Зайцев Ю.С., Пак-тер М.К, Благонравова А.А, Хозин В.Г., Stevens G.C., Champion H.V., Dandridge А.) - изучены процесса синтеза ЭО и закономерности формирования на их основе пространственно-сшитых структур, охарактеризована надмолекулярная структура линейных эпоксидных олигомеров, их растворов и расплавов, различными методами проанализирована кинетики отверждения систем ЭО-отвердитель, проведены обширные исследования молекулярной подвижности и релаксационных переходов в эпоксидных системах, детально описаны защитные, сорбционные, адгезионные, прочностные свойства отвержденных систем и т.п. В последние годы значительное внимание уделяется исследованию растворимость ЭО в различных полимерах, эластомерах, олигомерах.

Тем не менее ряд вопросов остаются открытыми. Среди них, как нам представляется, принципиальное значение имеют два. Во-первых, это касается аномального реологического поведения расплавов ЭО - зависимости энергии активации течения от температуры, необычных констант в зависимости вязкости от молекулярной массы ЭО, значительная зависимость абсолютных величин вязкости и ее энергетических характеристик от термической предыстории и т.д. В ряде работ эти аномалии связывают с ассоциацией молекул ЭО. Однако прямых экспериментальных доказательств этого предположения нет. Во-вторых, это касается термодинамического описания системы ЭО-отвердитель. Имеется ввиду не термодинамика химического взаимодействия реакционно-способных компонентов, а термодинамика смешения компонентов, т.е. стадии, которая предшествует началу химической реакции.

Исследования последних лет (Шмалий О.Н. Гарифуллин P.P. Фаррахов А.Г., Хозин В.Г.)-показали, что именно на этой стадии во многих олигомерных системах закладывается надмолекулярная организация композиций, сказывающаяся и на начальных скоростях реакций химического превращения, и на конечной фазовой и надмолекулярной организации отвержденных систем. Заметим, что эта проблема достаточно сложна для экспериментального исследования, поскольку время существования раствора до начала реакции ограничено, а большинство современных физико-химических методов требуют достаточно большого времени регистрации того или иного параметра.

Анализ методических разработок в области изучения термодинамики смешения полимерных систем показал, что указанную задачу можно решить, используя с этой целью методы исследования процессов взаимо- и самодиффузии.

Цель настоящей работы заключалась в разработке методик и проведении систематических исследований взаимо- и самодиффузии, определении термодинамических параметров смешения в реакционно-способных системах ЭО -отвердители в широком диапазоне температур, составов и молекулярных масс.

В работе решались следующие конкретные задачи'. 1 .определение температурных зависимостей коэффициентов самодиффузии алифатических и ароматических ди- и полиаминов, кетиминов, олигоамидов;

2. изучение структуры зон взаимо диффузии в системах ЭО-отвердители на различных стадиях взаимодействия компонентов и разработка рекомендаций по выявлению стадии диффузионного смешения компонентов;

3. определение температурных и концентрационных зависимостей коэффициентов взаимодиффузии в системах ЭО-отвердители;

4. определение термодинамических параметров смешения ЭО с отвердителями и расчет интегралов кластеризации.

Научная новизна. В работе

1. впервые определены коэффициенты трансляционной подвижности молекул алифатических и ароматических аминов, кетиминов и олигоамидов; рассчитаны их энергии активации самодиффузии;

2. предложен и апробирован метод оптической интерферометрии для изучения процессов взаимодиффузии в реакционно-способных системах ЭО-отверди-тели;

3. впервые измерены коэффициенты взаимодиффузии и парциальные коэффициенты самодиффузии компонентов в системах ЭО -алифатические и ароматические амины, кетимины и олигоамиды в широком диапазоне температур и молекулярных масс, рассчитаны энергии активации взаимодиффузии;

4. определены концентрационные зависимости химических потенциалов компонентов и термодинамические параметры их взаимодействия на стадии смешения эпоксидных олигомеров и отвердителей в широком диапазоне молекулярных масс и температур;

5. рассчитаны интегралы кластерообразования молекул отвердителей в их растворах с ЭО и показано, что в области стехиометрического соотношения компонентов молекулы отвердителей образуют кластеры, размеры которых ( степень ассоциации ) изменяется с изменением состава раствора и температуры.

Практическая значимость работы. Полученные в работе диффузионные, термодинамические параметры могут быть использованы при решении ма-териаловедческих, инженерно-технических и технологических задач, связанных с созданием эпоксидных композиций различного назначения, а также с выбором оптимальных режимов их отверждения.

Автор выносит на защиту: -методику исследования процессов взаимодиффузии в реакционно-способных системах, в частности, эпоксидные олигомеры-отвердители; -методику определения термодинамических параметров взаимодействия компонентов в системах ЭО-отвердитель;

-диффузионные свойства систем ЭО-отвердитель в широком интервале температур и составов;

-представления о структуре растворов ЭО и отвердителей.

Апробация. Результаты работы были представлены на Всероссийских конференциях "Структура и молекулярная динамика полимерных систем" и "Структура и динамика молекулярных систем" (Йошкар-Ола, 1995,1996, 1997 г.), микросимпозиуме Ассоциации "Адгезия" (ИФХ РАН, 1996 г.), на конференции аспирантов и соискателей (ИФХ РАН ,1996,1997г.), на 6-ой Международной конференции по физико-химии олигомеров (Казань, 1997 г).

СТРУКТУРА РАБОТЫ

Диссертационная работа состоит из введения, 6 глав, выводов, списка литературы и приложений.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Разумкина, Наталья Анатольевна

выводы.

1. Впервые методом импульсного ЯМР определены температурные зависимости коэффициентов самодиффузии молекул алифатических и ароматических ди и полиаминов, кетиминов и олигоамидов; рассчитаны их энергии активации. Результаты измерений сопоставлены с коэффициентами самодиффузии эпоксидных олигомеров.

2. Предложен и апробирован метод оптической интерферометрии для изучения процессов взаимодиффузии в реакционно-способных системах ЭО-отвердители; исследованы закономерности формирования зон взаимодиффузии, определены температурно-временные интервалы, в пределах которых возможны корректные оценки коэффициентов взаимодиффузии.

3. Проведены систематические исследования взаимодиффузии в системе ЭО различных молекулярных масс - отвердители. Определены концентрационные и температурные зависимости коэффициентов взаимодиффузии. Рассчитаны энергии активации взаимо диффузии.

4. Впервые определены парциальные коэффициенты диффузии эпоксидные олигомеров и отвердителей. Описана их концентрационная и температурная зависимости. Результаты измерений сопоставлены с рассчитанными величинами коэффициентов самодиффузии олигомеров в их растворах с эпоксидными олигомерами. Показана тождественность тенденций в изменении коэффициентов диффузии и их энергий активации с составом в системах эпоксидные олигомеры-отвердители и эпоксидные олигомеры-пластификаторы.

5. Впервые определены термодинамические параметры смешения ЭО-отвердитель, рассчитаны параметры взаимодействия компонентов, описано их изменение с составом , температурой и молекулярной массой.

6. Рассчитаны интегралы кластерообразования молекул отвердителей в их растворах с ЭО и показано, что в области стехиометрического соотношения компонентов молекулы отвердителей образуют кластеры, размеры которых степень ассоциации ) изменяется с изменением состава раствора и температуры.

7. Проведено структурно-морфологическое исследование смесей эпоксидных олигомеров с отвердителями и установлен факт корелляции между структурными характеристиками композиций и склонностью молекул отвердителя к кластерообразованию.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Разумкина, Наталья Анатольевна, 1998 год

1. Сорокин М.Ф., Шодэ Л.Г., Кочнова З.В.-Химия и технология пленкообразующих веществ//- 2-е изд.- М.Химия. 1989.-480с.

2. Зайцев Ю.С. и др.-Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции.- Киев: Наук, думка, 1990, 200с.

3. Маркевич М.А., Берлин Ал.Ал. Ошмян В.Г., Сахоненко JI.C., Новиков Д.Д., Владимиров JI.B. Исследование реакций образования разветвленных диановых эпоксидных олигомеровна глубоких стадиях синте-за.//ВМС, А, 1982, т.24,№8, с. 1735-1742.

4. Маркевич М.А., Кузаев А.И., Сахоненко Л.С., Владимиров J1.B., Пекарский В.А., Брусиловский М.Г. Синтез, структура и свойства эпоксидиа-новых полимеров.// ВМС, А, 1984, т.26, № 3, с.615-623.

5. Иржак В.И., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Сетчатые полимеры :Синтез, структура, свойства.- М.:Наука, 1979, -248с.

6. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы-Л.:Госхимиздат, 1962,- 963с.

7. X. Ли, К. Невилл. Спр.руководство по эпоксидным смолам //.пер. с англ.под ред. Александрова Н.В.М.Энергия, 1973.

8. Богданова Л.М., Домашнева Г.С. Иржак В.И. и др. Кинетика формирования сетки при взаимодействии диглицидиловых эфиров с аминами.// ВМС. А. т. 18, №5, с.1100-1104.

9. Мутин И.И., Кущ П.П. ,Комаров Б.А. и др. Взаимное влияние реакций полимеризации и поликонденсации при отверждении эпоксидных оли-гомеров аминами,- ВМС.Сер.А.1980, т.22, №8, с. 1828-1833.

10. Kishore К. u a.//J.Sci. and Jnd.Res.- 1988, -47,№ 11, с.662-674,

11. Prime R.B. Kinetiks of epoxy cure: 2. The system bisphenol-A diglycidil ether/poly amide .//Polymer, 1972,V13, № 7, p.455-458.

12. Киракосян X.A., Киселев M.P., Попов К.И. и др. К вопросу о механизме отверждения эпоксидных смол. //Коллоидный журнал. 1980, т.42, №2, с.409-410.

13. Чалых А.Е., Смехов Ф.М., Санжаровский А.Т., Якубович С.В. о применении метода травления к исследованию надмолекулярной структуры линейных и пространственно-сшитых полимеров.// ВМС, А, 1974, т. 16, №8, с.1748-1754.

14. Зубов П.И., Сухарева JI.A. Структура и свойства полимерных покрытий. М.: Химия, 1982, 256с.

15. Маркевич М.А., Рытов Б.А., Владимиров М.В., Шашкин Д.П., Ширяев П.А. Соловьев А.Г. .-Структурная организация в эпоксидных олигоме-рах и полимерах.//ВМС, 1986, А28, № 8, 1595

16. Пименова В.П., Розанов Е.В., Чалых А.Е., Ненехов С.А., Смехов Ф.М.-Дезактивируемость и структура эпоксидных покрытий .// JIKM, 1993, №3, с. 19-21.

17. Старцев В.М., Чалых А.Е., Ненахов С.А., Санжаровский А.Т. Надмолекулярная структура наполненных пространственно-сшитых полимеров.//ВМС. Сер. А. 1975. т. 17, № 4, с.836-840.

18. Андрианов К.А., Емельянов В.Н. Некоторые аспекты теории гелеобразо-вания в реакциях полифункциональных соединений // Успехи химии.-1976.-45, № 10.-С. 1817-1841.

19. Cuthrell R.E. Epoxy polymers. III. Factors affecting the cure // J.Appl. Polym.Sci.-1968.-12, № 4.-P.955-967.

20. Пактер M.K., Величко Ю.Н., Парамонов Ю.М. и др. Исследование процесса формирования морфологической структуры эпоксиполимера // Синтез и исследование эпоксидных олигомеров и полимеров.-М.: НИИТЭХИМ, 1979.-С.68-73.

21. Солодышева Е.С., Олейник Э.Ф.,Розенберг Б.А. и др. О механизме квазипластичных деформаций густосшитых эпокси-аминных сетчатых полимеров.// ВМС.Сер.А.-1980.-22, №7.-С.1645-1653.

22. Алексашина O.A., Молотов И.Ю., Шигорин В.Г., Сорокин М.Ф.,Оносова Л.А., Шодэ Л.Г. Свойства эпоксидно-кетиминных покрытий и опыт применения отвердителя КИ-1.//-ЛКМ, 1990,№ 5, с.13-16.

23. Kim Bonk Sup//Polymer.-l995.-36, 1.-С43-47

24. И.З.Чернин и др. Эпоксидные полимеры и композиции.-М.,Химия, 1982.-232с.

25. Алексашина О.Ф., Молотов И.Ю., Шигорин В.Г., Сорокин М.Ф., Оносо-ва Л.А., Шодэ Л.Г. Эпоксидные лакокрасочные материалы с кетимин-ным отвердителем КИ-1.//ЛКМ,1989,№1,3-5.

26. Gupta V.B., Swazan C.Brahathee// J.Appl.Polym.Sci.-1990.-41, №9-10 C.2533-2535.

27. Бабаевский П.Г. Отверждающиеся связующие композиционных пластиков/ В кн. Пластики конструкционного назначения (Под ред. Тростян-ской Е.Б. 303с.

28. Frigione М.Е., Acierno D.,Mascia L.// 11 conf.ital.sci. e technol. macromol.,Torino,27-30 sett, 1993.-C503-506-.

29. Нечитайло Л.Г., Герасимов И.Г., Палий ИА.И., Резникова М.З., Калин-кин A.C., Зайцев Ю.С. Спектры расплавов и растворов эпоксидиановых смол в УФ и видимой области.//Журн.прикл.спектр.,1987, т.46, №2, с.236-241.

30. Нечитайло Л.Г., Герасимов И.Г., Батог А.Е., Зайцев Ю.С. Зависимость вязкости эпоксидиановых олигомеров от температуры и молекулярной массы .// Укр.хим. журнал,1987, т.53, 9, с.997-1000.

31. Нечитайло Л.Г., Герасимов И.Г., Батог А.Е. Температурная зависимость вязкости и параметров свободного объема эпоксидных соединений // Укр. Хим журнал ,1988, т 54, 6,с.634-638.

32. Нечитайло Л.Г., Герасимов И.Г., Батог А.Е., Зайцев Ю.С Изотермическая релаксация вязкости эпоксидиановых олигомеров // Укр.хим. журнал, 1989, т.55, 10,с 1093-1095

33. Добренко Т.И., Чалых А.Е., Морозова Н.И., Бусыгин В.Б. Реологические свойства эпоксидных олигомеров. //Тез. Докл. 15 Всес. симп. по реол. ,2-5 окт,1990. Одесса, 1990,с.69.

34. Huang Miaoling L.//Macromolekules.-l994.-27. 25.- С 7423-7428

35. Шмалий О.Н., Чалых А.Е. Оптическая интерферометрия в исследовании диффузии в расплавах ЭОЛ Ф-х методы исследования структуры и ди-нам молекулярных систем. Матер всерос совещ.Иошкар-Ола. 27 июня-2 июля 1994., Ч 2, С119-122.

36. Гарифуллин P.P. Фаррахов А.Г., Хозин В.Г. -Исследование структуры эпоксидных олигомеров методом рэлеевского светорассеяния.//ВМС А -1991.-33,1.-С128-131.

37. Строганов В.Ф. Молекулярная подвижность в эпоксидных олигомер-полимерных системах.( Препринт). Черноголовка, 1997, 23с.

38. Ненахов С.А., Чалых А.Е. Диффузия в системах эпоксидный олигомеротвердители.// ВМС. Сер.Б., 1979, т.21, № 7-8, с.513-517.

39. Маркевич М.А., Каравайков П.А., Вялимяэ Т.К., Хейнмаа И.А., Липмаа Э.Т., Ениколопян Н.С. Исследование структуры эпоксидных смол методами ЯМР и 13С высокого разрешения в растворе и твердом тье-ле.//ДАН СССР, 1981, Т.257, №4, с.939-943.

40. Кузаев А.И. Исследование ММР эпоксидных смол методом ГПХ.//ВМС.А 1980, т.22, №9,с.2082-2087.

41. Мирер Е.В., Шодэ Л.Г. и др.Гетерофазный гидролиз аминных аддуктов эпоксидных олигомеров. //ЛКМ., 1990, № 1,9-11.

42. Благонравова А.А., Непомнящий А.И. Лаковые эпоксидные смолы.-М,-Химия, 1970, 248 с.

43. Шмалий О.Н. Диссертация . канд.хим. наук- ИФХ РАН, М. 1995г.

44. Adam МЛ Networks'90 :10 th Polym.Networks Group Meet. And IUPAC 10th Int.Symp.Polym.Networks Jerusalem, 20-25 May,1990 Programme and Abstr.-S.I.,s.aq.-C.1.30

45. Stevens G.C., Champion H.V., Lidell P, Dandridge A. Light scattering studies of DGEBA-Anhydride epoxy resin heterogeneity. //Chem. Phus.Lett., 1980, v71,Nl, p.104-109.

46. Stevens G.C., Champion H.V., Dandridge A. , Lidell P Light scattering studies of epoxy resin heterogeneity.//IUPAC Macro Maintz: 26th Int. Symp.Macromol., Mainz 1979, Prep. Short Commun. vol.2. Mainz, s.a., p. 750-753.

47. Маркевич M.A., Рытов Б.Л., Владимиров Л.В., Шамкин Д.П., Ширяев П.А., Соловьев Л.Г. Структурная огранизация в эпоксидных олигомерахи полимерах.//ВМС. А, 1986, т.28, №8, с.1595-1602.

48. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах.: Диссер .доктора хим. наук. М., 1975,436с.

49. Чалых А.Е. Диффузия и структура олигомеров и полимеров.// 5-ая Кон-фер. по химии и физикохимии олигомеров./ Черноголовка, 4-6 октября 1994. Тез. пленар. и стенд.докл., Черноголовка, 1994, с.21-23.

50. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах.Киев. Наукова дум-ка.1980.259с.

51. Фомичева Т.Н., Спицына О.В., Шодэ Л.Г. Реологические свойства эпоксидных композиций с активными разбавителями. //Пласт.массы 1991, № 11,с.30-32.

52. Фомичева Т.И., Синицына О.В., Шодэ Л.Г. Реологические свойства композиций с активными разбавителями.// Пласт.массы -1991,№11-с30-32

53. Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров. -М., Химия, 1985, -240 с.

54. Liska V. Chemorheoreological studies of epoxy resin curing. /Progress in Organic Coatings, 1983, 11, 109-138.

55. Yamanaka К J. Mater.Sci.-1990-25,№ 1A, С 241-245.

56. Лоскутов А.И., Загребенников М.П., Арсеньева Л.А. Электронно-микроскопические исследования структуры эпоксидных полимеров.// ВМС.сер.Б.-1974.-16, № 5.-С.334-335.

57. Иванова С.С., Сухарева Л.А., Серая Н.И., Зубов П.И. Исследование влияния природы растворителя на процесс формирования эпоксидных покрытий .//Коллоид.журн.-1974,- № 4.- С 666-671.

58. Липатова Т.Э. Каталитическая полимеризация олигомеров и формирование полимерных сеток.-Киев: Наук, думка, 1974.-205с.

59. Morgan R.J., O'Neal J.E. The durability of epoxydes // Polym.-Plast. Technol.and Eng.-l978.-10, № 1.-P.49-116.

60. Деев И.С., Кобец JI.П. Микроструктура эпоксидных матриц //Механика композит, материалов.-1986.-№ 1.-СЗ-8.

61. Demmler К., Bergmann К., Schuch Е. Neue Einsichten in die Struktur von UP-Harz-Eormstoffen.// Kunststoffe.-1972.-62, № 12,- S.845-850.

62. Неверов A.H., Биркина H.A., Жердев Ю.В., Козлов В.А. Электронно-микроскопическое исследование характера и устойчивости надмолекулярных структур в отвержденных эпоксидных полимерах // ВМС, сер.А,-1968.-10, №3.-С.463-466.

63. Cuthrell R.E. Macrostructure and environment-influenced surfase layer in ep-oxy polymers // J. Appl. Polym. Sci.-1967.-11, № 6.- P. 949-952.

64. Алексашина О.Ф., Молотов И.Ю., Алешинская T.M. и др. Влияние относительной влажности воздуха на отверждение эпоксидных композиций кетиминным отвердителем КИ-1.//ЛКМ,1988,№6,32-36

65. Молотов И.Ю., Сорокин М.Ф., Шигорин В.Г., Оносова Л.А., Чураева М.Н., Шодэ Л.Г. Адсорбция модифицированных полиамминов на поверхности металла.//ЛКМ, 1989, №3,44-47

66. Шодэ Л.Г, Дудина Л.В.,Сорокин М.Ф.Перспективы использования блокированных полиаминов для отверждения реакционно-способных оли-гомеров//.ЛКМ, 1989,№1,60-68.

67. Шодэ Л.Г.,Синицына О.В., Волощук К.А., Фомичева Т.Н., Цейтлин Г.М. Особенности отверждения эплоксидных покрытий блокированными от-вердителями(кетиминами)// ЛКМ,1989,№6,9-12

68. Саломатина Ю.Б., Акопян Е.А., Руднев С.Н. и др. // ВМС,1983, 25А,№ 1, с.88-91.

69. Horie К., Hiura Н.// J.Polym.Sci.,1970,v.8, № 6, р.1357-1372.

70. Юсупова Т.Н., Готлиб Е.М., Верижников Л.В., Лиакумович А.Г. Исследование отверждения эпоксидно-диаминовых олигомеров диметиламинометилфенолами //"Изв.вузов. Химия и хим.технол.", 1987, 30, №1, 94-97

71. Duthil Jean-Philippe, Tarifa Sami, Cecutti Christine, Gourdenne Albert. Curing kinetics and thermal characterization of epoxy resins.// Polym. Prepr./ Amer. Chem.Soc.-1992.-33. № 1. C382-383.

72. Mijovic Jovan,Lee Chee Hung.// J .Appl.Polym.Sci.-1989 -38№ 12 -C2155-2170

73. Ткачеико Т.И., Порецкая JI.C. -Аномальная кристаллизация ЭП. // Применение композиционных матер, в машиностр./:Тез.докл.научно -техн. конф., Гомель, 15-16 ноября, 1988,-Минск, с.56

74. АвдеевН.Н., Чалых А.Е. Мойса Ю.Н., Барштейн P.C. Об оценке совместимости и фазового равновесия в системах полимер-пластификатор.//ВМС.Сер.А. 1980, т.22, №4. с.945-947.

75. Волков В.П., Рогинская Г.Ф., Чалых А.Е. и др.//Успехи химии , 1982, т.52, №10,С.1733-1752.

76. Липсон Г.А., Чалых А.Е., Авдеев H.H., Арсланов В.В. и др. Совместимость моноэпоксиэфиров с эпоксидными смолами на различных этапах отверждения композиций. //ВМС. 1984, сер.А,т.26,№9, С. 1862-1867.

77. Арутюнян Х.А., Дисс.канд.наук, Черноголовка, ОИХФ АН СССР,1974.

78. Рогинская Г.Ф. и др. Термодинамический анализ изменения фазового состояния в процессе отверждения эпоксидно-каучуковых систем. //ВМС.Сер.А., 1984, т.26, №5, с.1020-1029.

79. Берлин A.A. Формирование и свойства сетчатых полимеров на основе полиреакционно-способных олигомеров.//ВМС,А, 1978, т.20,№ 3, с.483-510.

80. Аксенович Ф.А. Влияние количества отвердителя ПЭПА на кинетикуйреологических свойств эпоксидной смолы ЭД 20 // Теор. И прикл. мех. Минск. -1989 .16. С 141-14284