Растворимость, структура и свойства смесей сополимеров этилена с винилацетатом с алкоксисиланами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Петухова, Оксана Германовна

• Петухова, Оксана Германовна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Петухова, Оксана Германовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Силанольное модифицирование полиолефинов

1.2 Механизм силанольного структурирования

1.3 Структура и свойства модифицированных полиолефинов

1.4 Технология получения модифицированных силанами полиоле- 20 финов

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования 23 2.2. Получение полиолефиновых композиций 26 2.3 Методы исследования

ГЛАВА 3. РЕФРАКТОМЕТРИЯ 37 3.1. Температурные зависимости показателя преломления

3.2 Мольная рефракция сополимеров этилена с винилацетатом

ГЛАВА 4. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ "

4.1. Химическое взаимодействие тетраэтоксисилана с сополимера- 50 ми

4.2. Диффузионные зоны в системах СЭВ А - ЭТС

4.3. Диаграммы фазового состояния СЭВ А - ЭТС

4.4. Структурно-морфологические исследования

ГЛАВА 5. СВОЙСТВА МОДИФИЦИРОВАННЫХ СОПОЛИМЕ- 87 РОВ

5.1. Вязкость расплавов

5.2. Деформационно-прочностные свойства

5.3. Поверхностная энергия

5.4. Адгезия 95 ВЫВОДЫ 99 БЛАГОДАРНОСТИ 100 СПИСОК ЦИТИРОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Растворимость, структура и свойства смесей сополимеров этилена с винилацетатом с алкоксисиланами»

Актуальность работы. Введение в состав полиолефинов кремнийор-ганических соединений является одним из эффективных методов их модификации. Этим достигается регулирование вязкости расплавов полиолефинов в процессе их переработки, направленное изменение адгезионных, физико-механических, защитных и релаксационных свойств. Данной проблеме посвящено достаточно большое количество работ, однако их основная направленность была связана либо с изучением механизма химических превращений алкоксисиланов в матрицах полиолефинов и их сополимеров, либо с созданием материалов, что, естественно, сопровождалось изучением их свойств.

Менее изучены фазовая и надмолекулярная организация этих систем, растворимость компонентов и ее изменение в процессе реакций конденсации силанов. Отсутствует информация о трансляционной подвижности компонентов, строении поверхностных слоев, адгезионной способности и т.д. Это осложняет не только интерпретацию экспериментальных результатов, но и оптимизацию как рецептур, так и условий формирования структуры смесей.

Цель работы состояла в проведении систематических исследований взаимной растворимости компонентов на разных стадиях их химического взаимодействия, определении трансляционной подвижности и фазовой структуры смесей, изучении оптических и физико-механических свойств композитов.

В диссертации решались следующие конкретные задачи:

• Исследование химического строения сополимеров, модифицированных предельными алкоксисиланами;

• Изучение взаимодиффузии на разных стадиях химического взаимодействия компонентов и построение диаграмм фазового состояния;

• Изучение фазовой структуры смесей;

• Исследование оптических, поверхностных и физико-механических свойств композиций.

Научная новизна. В работе впервые: о Исследована растворимость компонентов и построены диаграммы фазового состояния в широком диапазоне температур и составов в системах СЭВА - тетраэтоксисилан (ЭТС) и СЭВА - полидиметилсилоксан (ПДМС). Выявлены температурные и концентрационные области изменения растворимости, связанные с химическим взаимодействием компонентов; о Разработана методика расчета парных параметров взаимодействия компонентов и прогнозирование изменения растворимости, вызванного изменением молекулярной массы СЭВА и ЭТС; о Впервые определена фазовая структура модифицированных полимеров. Построены кривые распределения частиц дисперсной фазы по размерам; о По результатам адгезионных и физико-механических измерений показано, что основной вклад в прочность адгезионных соединений, сформированных на основе модифицированных СЭВА, вносит работа деформации адгезива; о Впервые получены температурные зависимости показателей преломления сополимеров, определены мольные рефракции и показана возможность их использования для определения температурных интервалов фазовых переходов.

Практическая значимость работы. Полученные диаграммы фазового состояния имеют справочный характер и представляют интерес при решении практических задач в различных областях полимерного материаловедения, в частности при выборе рецептур полимерных композиций и определении температурно-концентрационных областей их переработки.

По полученной корреляционной зависимости между работой деформации и адгезионной прочностью соединений на основе модифицированного СЭВА, показана возможность прогнозирования адгезионных характеристик композиций.

Автор выносит на защиту:

• Экспериментальные данные по рефрактометрии сополимеров этилена с винилацетатом.

• Фазовые равновесия и диаграммы состояния систем СЭВА - ЭТС, СЭВА -ПДМС.

• Результаты изучения диффузии предельных алкоксисиланов и ПДМС в расплавах СЭВА.

• Результаты исследования химического взаимодействия предельных алкоксисиланов с СЭВА.

• Результаты изучения изменения структурно-механических характеристик СЭВА в присутствии предельных алкоксисиланов.

Апробация работы. Результаты работы обсуждались и докладывались на 9 Международной конференции молодых ученых «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 1998), V международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-99» (Нижнекамск, 1999), Всероссийской научно-технической конференции «Композиционные материалы в авиастроении и народном хозяйстве» (Казань, 1999), Первой межрегиональной научной конференции молодых ученых «Пищевые технологии» (Казань, 1999), Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола 2000, 2001, 2004), конференция молодых ученых ИФХ РАН «Некоторые проблемы физической химии» (Москва 2001 г.).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Петухова, Оксана Германовна

ВЫВОДЫ

1. Исследована растворимость компонентов и построены диаграммы фазового состояния в широком диапазоне температур и составов в системах СЭВА - тетраэтоксисилан и СЭВА - полидиметилсилоксан. Показано, что диаграммы по формальным признакам относятся к классу «песочные часы». Выявлены температурные и концентрационные области изменения растворимости, связанные с химическим взаимодействием компонентов.

2. Разработана методика расчета парных параметров взаимодействия компонентов и прогнозирование изменения растворимости, вызванного изменением молекулярной массы компонентов в процессе взаимодействия сополимеров с тетраэтоскисиланом.

3. Впервые определена фазовая структура модифицированных полимеров. Построены кривые распределения частиц дисперсной фазы по размерам.

4. По результатам анализа кинетики движения изоконцентрационных плоскостей в диффузионных зонах смешения компонентов определены временные интервалы начала химической реакции компонентов и рассчитаны кажущиеся энергии активации процесса.

5. Адгезионные и физико-механические исследования смесей СЭВА -ЭТС показали, что основной вклад в прочность адгезионных соединений, сформированных на основе модифицированных СЭВА, вносит работа деформации адгезива.

6. Впервые получены температурные зависимости показателей преломления сополимеров, определены мольные рефракции и показана возможность их использования для определения температурных интервалов фазовых переходов.

БЛАГОДАРНОСТИ

Я выражаю сердечную благодарность за помощь в проведении исследований и обсуждении результатов: д.т.н. Стоянову Олегу Владиславовичу к.т.н. Русановой Светлане Николаевне к.х.н. Герасимову Владимиру Константиновичу к.х.н. Степаненко Валентине Юрьевне к.ф-м.н. Авгонову Абдулло Матвееву Владимиру Васильевичу Писареву Сергею Анатольевичу

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Петухова, Оксана Германовна, 2005 год

1. Басин В.Е. Адгезионная прочность. М.: Химия, 1981.

2. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия, 1977.

3. Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов. Л.: Химия, 1984.

4. Белый В.А., Довгяло В.А., Юркевич О. Р. Полимерные покрытия. Минск: Наука и техника, 1976.

5. Мулин Ю.А., Паншин Ю.А., Бугоркова H.A., Явзина Н.Е. / Защитные покрытия и футеровки на основе термопластов Л/: Химия, 1984.

6. Калнинь М.М. / Увеличение когезионной прочности граничных слоев как метод повышения прочности адгезионных соединений полиолефинов с металлами // Синтез и физико-химия полимеров. 1978. Вып. 23. С. 100.

7. Кестальман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов. М.: Химия, 1980.

8. Хасбиуллин P.P. Дис. канд. хим. наук. М.: ИФХ РАН. 2003.

9. Энциклопедия полимеров Т. 2 М.: «Советская энциклопедия», 1976.

10. Полимерные смеси под ред. Пола Д. и Ньюмена С. М.: Мир, 1981.

11. Стрепихеев A.A., Деревицкая В.А. Основы химии высокомолекулярных соединений. М.: Химия, 1976.

12. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1981.

13. Кулезнев В.Н., Шершнев В.А. Химия и физика полимеров. М.: Высш. шк., 1988.

14. Тагер A.A. Физико химия полимеров. М.: Химия, 1978.

15. Семчиков Ю.Д., Жильцов С.Ф., Кашаева В.Н. Введение в химию полимеров. М.: Высш. шк., 1988.

16. Тугов И.И., Кострыкина Г.И. Химия и физика полимеров. М.: Химия,1011989.

17. Киреев B.B. Высокомолекулярные соединения. М.: Высш. шк., 1992.

18. Коновалов И.В., Коноваленко Н.Г., Иванчев С.С. /Пространственное структурирование полиолефинов химическими методами// Успехи химии. 1988. Т. 57. N 1. С. 134 148.

19. Runiec C.J., Kamath V.R., Sheppard C.S. // Polymer. Prepr. 1981. V. 22. P. 116.

20. Евдокимов Е.И., Кузьмин Ю.Г., Гвоздекевич B.A., Барутенок Р.И. Композиционые материалы на основе сшивающихся полиолефинов. М.: НИИТЭХИМ, 1976.

21. Тростянская Е.Б. Термопласты конструкционного назначения. М.: Химия, 1975.

22. Каца Г.С., Милевски Д.В. Наполнители для полимерных композиционных материалов. М.: Химия, 1981.

23. Махлис Ф.А. Радиационная физика и химия полимеров. М.: Атомиз-дат, 1972.

24. Гофман В. Вулканизация и вулканизующие агенты. Д.: Химия, 1968.

25. Абкин А.Д. и др. Радиационная химия полимеров. М.: Наука, 1973.

26. Калнинь М.М., Капишников Ю.В. / Силанольно перекисное сшивание в процессе перекисного контактирования ПЭ со сталью // Композиционные полимерные материалы: Респ. межвед. сб. Киев: Наукова думка, 1984. Вып.24. С.3-7.

27. Капишников О.В., Калнинь М.М. Влияние поверхности субстрата на кинетику перекисного структурирования полиэтилена В кн.: Модификация полимерных материалов. Рига: РПИ, 1980. С. 730-737.

28. Калнинь М.М. Управление процессом контактного термоокисления при адгезионном взаимодействии полиолефинов со сталью В кн.: Модификация полимерных материалов. Рига: РПИ, 1988. С. 5 11.

29. Калнинь М.М., Капишников Ю.В. / Перекисное структурирование полиэтилена вблизи поверхности контакта со сталью // Механика композит. материалов. 1980. № 6. С. 1106-1109.

30. Архиреев В.П., Кочнев A.M., Шагеева Ф.Т. / Модифицирование полиолефинов изоцианатами. //Пласт, массы. 1987. № 6. С. 18-21.

31. Юртаева A.B., Каган И.Я., Авотинып Я.Я. / Изучение влияния изоциа-ната на адгезионную прочность и водостойкость соединений полиэтилен сталь. // Модификация полимерных материалов: Сб. науч. тр. Рига: РПИ, 1984. С. 37-43.

32. Круль Л.П., Матусевич Ю.И., Никифоров A.M./ Модифицирование ПЭНД акриловой кислотой в присутствии пероксида дикумила. // Пласт, массы. 1990. № 7. С. 77-80.

33. Starostina I.A., Stoyanov O.V., Kurnosov V.V., Deberdeev R.Ja., Bogda-nova S.A. / The Role of Primary Aromatic Amines in the Intensification of Adhesion Interaction in Polyethylene Steel System. // Intern. J. Polymeric Mater. 1999. V. 44. P. 35-51.

34. Юрженко Т.И., Новиков A.C., Литковец А.К., Чебышев Л.М. A.C. СССР № 156673, МКИ С 08 d; 39 Ъ, 8. Способ вулканизации резиновой смеси.

35. Яблоков В.А., Сунин А.Н. // Журн. общей химии. 1972. № 2. С. 472.

36. Яблоков В.А., Яблокова Н.В., Тарабаринова А.П. // Журн. общей химии. 1962. №5. С. 1051.

37. Стоянов О.В. Дисс. докт. техн. наук. Казань. КГТУ. 1997.

38. Хватова Т.П., Сафроненко Б.Д., Климанова Л.Б., Фирсов Ю.И. Сшивание полиолефинов органосиланами. М.: НИИТЭХИМ, 1980.

39. Beverige С., Sabiston A. / Methods and benefits of crosslinking polyoleflns for industrial application. // Mater, and Des. 1987. V. 8. № 5. P. 263-268.

40. Poschet G. / Vernetztugsgrad und Zeitstandverhalten von VPE Rohren. // Kunstoffe 1987. В. 77. № 8. S. 792-796.

41. Voight H. U. // Kaut. Und Gummi, Kunst. 1976. В. 29. S. 17.

42. Caillot С., Paris M., Perret J. / Les polyethylenes reticules pour cables a isolants synthetique a haute tension. // «Jicable 84: Journees etud. int cables energ. isolant synt., 5 10 mars, 1984», Paris, 1984, P. 239-250.

43. Masauki H., Iwao I., Goro S., Masayuki I. / Elektrical breakdown of silane cross linked polyethylene // Trans Inst. Elec Eng. Jap. 1986. V. 106. № 5 6. P. 77-82.

44. Currat C. / Silane croslinked insulation for medium voltage power cables. // Wire J. Int. 1984. V. 17. № 6. P. 60-65.

45. Вальц В.Э., Василенко B.C., Габутдинов M.C. и др. A.C. СССР № 1008218, МКИ С 08 L 23/06. Полимерная композиция.

46. Заявка 3344588, ФРГ, МКИ С 08 L 23/26, С 08 L 23/08. Polymermischung zur Ummantelung von Kabeln und Leitungen.

47. Заявка 33447559, ФРГ, МКИ H 01 В 3/18, С 08 К 5/54. Stabilisiertes Isoliermaterial auf polyolefinbasis.

48. Патент № 4526922, США, МКИ С 08 К 3/34, НКИ 524/445. Organofun-cional silane siloxane oligomer coupling compositions, curable and cured elastomeric compositions containing same and novel electric cabl containing said cured elastomeric compositions.

49. Патент № 4707520, США, МКИ С 08 F 8/00, НКИ 525/245. Composition based on water curable thermoplastic polymers and metal carboxilate silanol condensation catalysts.

50. Gale G.M. / Silane compounds in hot water pipe and cable technology. // Appl. Organometal. Chem. 1988. V. 2. № 1. P. 17-31.

51. Sorio A., Gale G.M. / XLPE hot water pipe extrusion using direct silane injection. // «Polym. Extrusion III Int. Conf., London, 11 13 sept., 1985»,1.ndon, s.a., 27/1-27/11.

52. Заявка 57-59724, Япония, МКИ В 29 D 23/00. Способ изготовления труб из продукта прививки на полиэтилен силанов с последующей сшивкой.

53. Заявка 58-38727, Япония, МКИ С 08 J 11/08, В 29 D 23/00. Водносши-тые полиолефиновые трубы.

54. Заявка 58-82735, Япония, МКИ В 29 D 23/04. Получение полых изделий из сшитых полиолефинов, модифицированных силанами.

55. Заявка 60-1252, Япония, МКИ С 08 L 51/06, С 08 К 3/00. Трубы из полиэтилена, сшитого силаном.

56. Заявка 60-262829, Япония, МКИ С 08 J 3/24, В 29 С 55/22. Способ изготовления труб и термосвариваемого полиэтилена.

57. Калнинь М.М., Капишников Ю.В. / Силанольно перекисное сшивание в процессе термического контактирования полиэтилена со сталью. // «Поверхностные явления в полимерах. Тез. докл. 5 Респ. симпоз., Киев, нояб., 1982». Киев, 1982, С. 48-49.

58. Viksne A.W., Kalnin М.М., Avotins J.J., Bledzki A., Spychaj S. / Modi-fizirung der Haftfestigkeit zwischen Polyethylen und Stahl mittels Vinil-tri(metoxiethoxi)silans bei gleichztitiger Bestrahlung. // Plaste und Kautsch. 1983. B. 30. №7. S. 378-381.

59. Калнинь M.M., Капишников Ю.В / Силанольно перекисное сшивание в процессе термического контактирования полиэтилена со сталью. // Композиц. полимер, матер. 1985. Вып. 24. С.3-7.

60. Капишников Ю.В., Калнинь М.М. / Влияние водной среды на изменение сопротивления расслаиванию адгезионных соединений модифицированного силанами полиэтилена со сталью. В сб. Модификация полимерных материалов, Рига, 1985, С. 85-93.

61. Калнинь М.М., Капишников Ю.В. / Адгезионное взаимодействие полиэтилена со сталью в условиях силанольно перикисного сшивания. // Изв. АН Лат. ССР. Сер. химич. 1987. № 5. С. 562-570.

62. Каковка Т.Н., Василенко Е.А., Салтанова В.Б., Румянцев В.Д. / Влияние некоторых триалкоксисиланов на адгезионную прочность СЭВА. //Пласт, массы. 1985. № 8. С. 17-18.

63. Заявка 61-60745, Япония, МКИ С 08 L 23/26, В 32 В 27/32. Клеевая полиолефиновая композиция.

64. Заявка 59-126446, Япония, МКИ С 08 L 23/04, С 08 L 23/00. Термостойкие композиции.

65. Румянцев В.Д., Музыкантова А.И., Евдокимов Е.И. и др A.C. СССР № 1143755, МКИ С 09 J 3/14, С 08 L 23/04. Адгезионная композиция.

66. Заявка 85/03511 междунар. РСТ, МКИ С 08 F 255/00. Polyolefin with good adhesion properties.

67. Заявка 2559775, Франция, МКИ С 08 L 51/06, С 08 L 23/02. Polyolefine aves de bonnes propriétés d'adherence.

68. Заявка 58-134133, Япония, МКИ С 08 J 9/04. Полипропиленовые композиции, модифицированные силанами.

69. Заявка 58-134132, Япония, МКИ С 08 J 9/04. Сшиваемые и вспениваемые композиции на основе полимеров пропилена.

70. Патент № 4456704, США, МКИ С 08 J 9/14, С 08 J 9/06, НКИ 521/79. Production of foam.

71. Заявка 59-580378, Япония, МКИ С 08 J 9/04, В 29 D 27/00. Изготовление пенопласта на основе сшитого полимера.

72. Заявка 59-74133, Япония, МКИ С 08 J 9/06. Получение вспененных листов на основе полиолефина.

73. Заявка 59-66432, Япония, МКИ С 08 J 9/36, В 29 D 27/00. Получение пенопласта на основе сшитого полиэтилена.

74. Заявка 2116986, Великобритания, МКИ С 08 L 23/26, 23/00, НКИ С 3 М. Method for producing polymer mouldings.

75. Заявка 59-126446, Япония, МКИ С 08 L 23/04, С 08 L 23/00. Композиция на основе высокомолекулярного полиэтилена.

76. Коваленко Н.Г., Климанова Л.В., Сафроненко Е.Д., Евдокимов Е.И. /106

77. Пространственное структурирование полиолефинов с помощью орга-носиланов. // Пластин, массы. 1978. № 11. С. 9-10.

78. Заявка 57-170913, Япония, МКИ С 08 F 255/02, С 08 F 230/08. Сшитый полиэтилен с низкой ползучестью.

79. Хватова Т.П., Климанова Л.Б., Булгакова Г.М. и др A.C. СССР № 11585563, МКИ С 08 L 23/06, С 08 К 55/39. Полимерная композиция.

80. Патент № 4412042, США, МКИ С 08 F 255/04, НКИ 526/260. Process for prepering polyolefms cross linked by silane linkade.

81. Заявка 61-223012, Япония, МКИ С 08 F 255/02. Получение этиленового сополимера, сшитого силаном.

82. Патент № 1377737, Великобритания, МКИ С 08 F 27/00. Crosslinking of olefin polymers.

83. Заявка 58-13613, Япония, МКИ С 08 F 255/00, С 08 К 2/50. Полиоле-финовые композиции, сшиваемые в присутствии фотосенсибилизатора.

84. Патент № 58-378, Япония, МКИ В 29 F 3/00. Способ получения сшитых формованных изделий.

85. Заявка 59-18749, Япония, МКИ С 08 L 51/06, С 08 F 255/02. Способ сшивки термопластичных полимеров.

86. Заявка 58-117245, Япония, МКИ С 08 L 51/00, С 08 К 3/00. Сшиваемые формовочные композиции.

87. Заявка 58-117244, Япония, МКИ С 08 L 51/00, С 08 К 3/00. Полимерные формовочные композиции для изготовления материалов с увеличенной термостойкостью.

88. Заявка 57-172909, Япония, МКИ С 08 F 259/ 04, С 08 F 230/08. Сшивание сополимера винилхлорида и олефина.

89. Заявка 57-172910, Япония, МКИ С 08 F 285/ 00, С 08 F 230/08. Сшитый привитой сополимер полиэтилена и винилхлорида.

90. Хватова Т.П., Климанова Л.Б., Фирсов Ю.И., Евдокимов Е.И. Инициирование процесса модификации полиэтилена органосиланами. Всб. Каталитические и иницирующие системы для синтеза и модификации полиолефинов. JL: НПО «Пластполимер», 1984. С. 118-124.

91. Fisher A., Gottlieb M. The vinyl silan reaction in the preparation of model elastomer networks. // «IUPAC MACRO' 83, Bucharest, 5 9 Sept., Abstr. Ses. 1» Bucharest, s.a., 492.

92. Петров А.Д., Миронов B.A., Пономаренко B.A., Чернышев Е.А. Синтез кремнийорганических соединений. М.: Изд во АН ССР, 1961.

93. Сшивание полиолефинов органосиланами./ Хватова Т.П., Сафроненко Б.Д., Климанова Л.Б., Фирсов Ю.И. М.: НИИТЭХИМ, 1980. 18 С.

94. Долгов Б.Н. Химия кремнийорганических соединений. М.: Госхим-издат, 1933. 136 С.

95. Рейхсфельд В.О. Химия и технология кремнийорганических эластомеров. Л.: Химия, 1973. 219 С.

96. Заявка 56-149453, Япония, МКИ С 08 L 51/06, С 08 К 3/22. Сшитые силанами полиолефиновые композиции.

97. Заявка 58-8748, Япония, МКИ С 08 L 51/06, С 08 К 5/09. Сшитые полиолефиновые композиции.

98. Заявка 57-172913, Япония, МКИ С 08 F 285/ 00, С 08 F 230/08. Сшитый привитой сополимер этилена, а олефина и винилхлорида.

99. Андрианов К.А., Булгаков В.Я. / Термохимическое модифицирование полиолефинов полисилоксановыми жидкостями. // Пласт, массы. 1968. № 7. С. 12-14.

100. Андрианов К.А., Гуль В.Е., Хананашвили Л.М., Булгаков В.Я. / Механизм реакции модификации полиолефинов кремнийорганическими жидкостями. // Изв. АН СССР. Сер. химич. 1973. № 4. С. 797-801.

101. Булгаков В.Я., Гелуташвили A.A., Хананашвили Л.М. / Переработка вторичного полиэтилена методом химической модификации. // Изв. АН СССР. 1985. Т. 2. № 4. С. 294-298.

102. Булгаков В.Я., Ениколопов И.С., Кестельман В.Н. и др. A.C. СССР № 1199769, МКИ С 08 J 11/04, В 29 В 17/08. Способ регенерации полио108лефиновых материалов.

103. Михлин В.Э., Петрова С.Б. Модификация эластомеров кремнийорга-ническими соединениями. М.: НИИТЭХИМ, 1974.

104. Андрианова Г.П. Физико химия полиолефинов. М.: Химия, 1974.

105. Мельяненкова И.А., Лебедева Е.Д. /Регулирование процессов кристаллизации модифицированного полиэтилена. // 2 Конф. мол. ученых хим. фак. РДИ и ЛГУ. Рига, 1987, С. 57.

106. Воронков М.Г. Химия и практическое применение кремнийорганиче-ских соединений. М.: Изд во АН СССР. 1961. Вып. 6. С. 136.

107. Воронков М.Г. Гетеролитические реакции расщепления силоксановых связей. М.: Изд во АН СССР. 1961. Вып. 6. С. 124-128.

108. Фридман Н.М., Кулезнев В.Н., Ицкова Т.Г., Донцова Э.П., Климанова Л.Б., Хватова Т.П. / Силанольная сшивка полиэтилена в процессе получения рукавных пленок. // Пласт, массы. 1987. № 9. С. 41-42.

109. Narkis М., Tzur A., Vaxman A., Initz H.G. / Some properties of silane grafted moisture crosslinked polyethylene. // Polym. Eng. And Sei. 1985. V. 25. № 13. P. 857-862.

110. Горбунов B.H., Ефимов A.A., Ильясов и др. Современные тенденции создания наполненных термопластов (полиолефинов). М.: НИИТЭХИМ, 1982.

111. Заявка 60-177045, Япония, МКИ С08 L23/02, С 08 К 13/04. Огнестойкая полиолефиновая композиция.

112. Патент 58-43420, Япония, МКИ С 08 L 51/06, С 08 КЗ/00. Полиолефиновые композиции.

113. Заявка 62-275142, Япония, МКИ С 08 L 23/00, С 08 F 255/08. Армированная композиция на основе поли 3 метил 1 бутена.

114. Заявка № 2535726, Франция, МКИ С 08 F 255/02, 4/38. Procede de greffage d'un silane sur une polyolefine en vue de sa reticulation ainsi que les melanges a procede, en particulier sur des extrudeses ordinaires.

115. Панзер JI.M., Бизанг В. / Силановое сшивание полиэтилена для улучшения качества продукции и облегчения технологического процесса. //Пласт, массы. 1988. № 1. С. 3-8.

116. Hindmarch R.S., Gale G.M. / Silane moisture curing: a one shot extrusion process using the covirry transfer mixer. // Rubber Chem. And Technol. 1986. V. 59. № l.P. 166.

117. Заявка 61-62508, Япония, МКИ С 08 F 255/02. Термореактивные композиции на основе полиолефинов.

118. Заявка 60-186558, Япония, МКИ С 08 L 51/06, С 08 К 5/54. Способ сшивания полиолефинов

119. Заявка 61-195141, Япония, МКИ С 08 L 23/08, С 08 К 13/02. Способная сшиваться силанами сополимерная композиция.

120. Заявка 62-253608, Япония, МКИ С 08 F 255/00, С 08 К 5/54. Полиолефиновая композиция.

121. Патент № 58 25684, Япония, МКИ С 08 F 255/00, С 08 К 5/57. Способ получения сшитых высокомолекулярных соединений.

122. Заявка 58-67744, Япония, МКИ С 08 L 51/06. Способ получения сшитых силанами, формованных полиолефиновых изделий.

123. Патент № 2439513, ФРГ, МКИ С 08 F 255/02. Verfahren zur Herstellung von durch Aufpfropfen einer Silanverbindung in Anwesenheit von Feuchtigkeit vernetzbaren Thermoplasten oder Elastomeren.

124. Патент № 58 25694, Япония, МКИ С 08 L 51/06, С 08 К 5/09. Сшивающиеся композиции.

125. Заявка 59-93704, Япония, МКИ С 08 F 8/42. Получение модифицированных силанов полиолефинов.

126. Заявка 59-138233, Япония, МКИ С 08 J 3/24, В 29 F 3/00. Способ сшивания полиолефина.

127. Заявка № 3150808, ФРГ, МКИ С 08 К 5/54, С 08 К 5/14. Rieselfahinges Vernetzungsadditiv fur vernetzugsfahige organische Polymere und Ver-faren zum Vernetzungsfahingen organische Polymeren.

128. Патент № 1396120, Великобритания, С 08 J 3/24 // С 08 F 8/42. Crosslinking process.

129. Заявка 57-170913, Япония, МКИ С 08 F 255/02, С 08 F 230/08. Сшитый полиэтилен с низкой ползучестью.

130. Заявка 58-13612, Япония, МКИ С 08 F 255/00, С 08 К 2/50. Полиоле-финовые композиции, сшиваемые под действием УФ излучений.

131. Заявка 2546172, Франция, МКИ С 08 L 23/26, С 08 F 8/12. Compositions thermoplastigue conteuant un polymere greffe par des silanes.

132. Заявка 60-13804, Япония, МКИ С 08 F 8/42, С 08 F 10/00. Сшивающиеся композиции.

133. Патент № 2439514, ФРГ, МКИ С 08 F 255/02, H 01 В 7/28. Verfahren zur Herstellung von durch Aufpfropfen einer Silaverbindung in Anwesenheit von Feuchtigkeit vernetzbaren Thermoplasten oder Elastomeren.

134. Патент № 2444829, ФРГ, С 08 F 255/00. Verfahren zur Herstellung von durch Aufpfropfen einer Silaverbindung in Anwesenheit von Feuchtigkeit vernetzbaren Thermoplasten oder Elastomeren.

135. Тарутина Л.И., Позднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров Л.: Химия, 1986.

136. Инфракрасная спектроскопия полимеров. Под ред. И. Деханта. М.: Химия, 1976.

137. Наканиси К. ИК-спектры и строение органических соединений. М.:111140.141.142.143.144.145.146.147.148.149.1501511521531541551. Мир, 1965.

138. Беллами JI. ИК-спектры сложных молекул. М.: ИИЛ, 1963. Казицина Л.А., Куклетская Н.Б. Применение УФ- ИК- ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. М.: 1979.

139. Гольденберг A.JL / Определение количества концевых винильных групп в полиэтилене // Пласт, массы. 1960. № 12. С. 59-61. Крассовский А.Н. Автореферат дисс.канд. физ.-мат. наук. JL: ИВС АН СССР, 1980.

140. Малкин А .Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия. 1979.

141. Чалых А.Е., Загайтов А.И., Громов В.В., Коротченко Д.П., Оптический диффузиометр «ОДА-2». М.: ИФХ РАН, 1996. Шиммель Г. Методика электронной микроскопии М.: Мир. 1972. 300 с.

142. Салтыков С.А. Стереометрическая металлография. М.: ГНТИ, 1958. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии. Воюц-кий С.С., Панич P.M. ред. М.: Химия, 1974.

143. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии. Д.: Химия, 1974. Сперанская Т.А., Тарутина Л.И., Оптические свойства полимеров. Л.: Химия, 1976.

144. Химическая энциклопедия / Под ред. Кнунянц И.Л., Зефирова Н. С. В 5 томах. М.: БСЭ. 1990.

145. Кинлок Э. Адгезия и адгезивы. М.: Мир. 1991.

146. Owens D. К., Wendt R. С. / Estimation of the surface free energy of polymers // J. Appl. Polymer Sei. 1969. V. 13. P. 1741-1747.

147. Бартенев Г.М., Бартенева А.Г. Релаксационные свойства полимеров. М.: Химия. 1992.

148. Вакула B.JL, Притыкин JI.M. Физическая химия адгезии полимеров. М.: Химия, 1984.

149. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. М.: Химия, 1976.

150. Аскадский A.A., Матвеев Ю.И. химическое строение и физические свойства полимеров. М.: Химия, 1983.

151. Чалых А.Е., Герасимов В.К., Михайлов Ю.М., Диаграммы фазового состояния полимерных систем. М. Янус-К. 1998.

152. РазумкинаH.A. Дис.канд. хим. наук. М.: ИФХ РАН. 1998.

153. Жаворонок Е.С. Дис. канд. хим. наук. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева. 2001.

154. Малкин А .Я., Куличихин С.Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров. М.: Химия, 1985.

155. Бухтеев А.Е. Дис. канд. хим. наук. М.: ИФХ РАН. 2003.

156. Петрова И.И. Дисс.канд. хим. наук. М. ИФХ, 1974.

157. Русанова С.Н. Дис. .канд. техн. наук. Казань. КГТУ, 2000.

158. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров М.: Химия. 1980.

159. Нестеров А.Е., Липатов Ю.С. Термодинамика растворов и смесей полимеров. Киев.: Наук.думка, 1984.

160. Нильсен X. Промышленные конструкционные полимерные материалы. -М.: Химия, 1986.

161. Балашова Е.В. Дисс. .канд. хим. наук. М. ИФХ РАН. 2003.

162. Чалых A.A. Дисс.канд. хим. наук. М. ИФХ РАН. 2003.