Структурообразование в системах эпоксидные олигомеры-термопласты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шапагин, Алексей Викторович

• Шапагин, Алексей Викторович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шапагин, Алексей Викторович

Введение.

Глава 1 Смеси эпоксидных олигомеров с эластомерами и термопластами.

1.1 Полимер-полимерные материалы.

1.2 Формирование фазовой структуры смесей эпоксидные оли-гомеры - термопласты.

1.3 Влияние фазовой структуры на механические свойства смесей эпоксидных олигомеров.

Глава 2 Объекты и методы исследования.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Методы исследования.

2.2.1 Оптическая интерферометрия.

2.2.2 Рефрактометрия.

2.2.3 Светорассеивание.

2.2.4 Дифференциальная сканирующая калориметрия.

2.2.5 Структурно-морфологические исследования.

2.2.5 Фурье инфракрасная спектроскопия.

2.2.7 Рентгеноструктурный анализ.

Глава 3 фазовые равновесия и взаимодиффузия в системах эпоксидный олигомер - термопласт.

3.1 Эпоксидный олигомер — полисульфон.

3.2 Эпоксидный олигомер — полистирол.

3.3 Эпоксидный олигомер - полиэтиленгликоль.

3.4 Эпоксидный олигомер — поливинилацетат.

Глава 4 Фазовые равновесия и взаимодиффузия в частично отверждённых системах.

4.1 Фазовые равновесия в системах аддукты эпоксидного оли-гомера - термопласты.

4.2 Диффузия в частично отверждённых системах.

Глава 5 Структурообразование при отверждении эпоксидного олигомера в смесях с термопластами.

5.1 Эпоксидный олигомер - полисульфон.

5.2 Эпоксидный олигомер - поливинилацетат.

5.3 Эпоксидный олигомер - полиэтиленгликоль.

5.4 Эпоксидный олигомер - полистирол.

5.5 Структура систем вблизи высокоэнергетической поверхности.

5.6 Механизм фазового распада.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурообразование в системах эпоксидные олигомеры-термопласты»

Актуальность работы. Настоящая работа посвящена исследованию структурообразования отверждающихся смесей эпоксидных олигомеров с термопластами.

Эпоксидные олигомеры являются одним из наиболее изученных классов полимеров. В работах Бабаевского П.Г., Иржака В.И., Кочновой З.А., Малкина А .Я., Кулезнёва В.Н., Розенберга Б.А., Хозина В.Г., Bucknall С.В., Williams R.J.J., Yamanaka Keizo детально описаны закономерности формирования пространственно-сшитых структур, охарактеризована надмолекулярная структура линейных ЭО, их растворов и расплавов, проведены обширные исследования молекулярной подвижности, вязко-упругих и релаксационных свойств эпоксидных систем, обобщены их защитные, сорбционные, адгезионные, прочностные и эксплуатационные характеристики. В последние годы широкое распространение получила модификация эпоксидных олигомеров эластомерами и термопластами. Анализ литературы показал, что наиболее изученными являются смеси олигомеров с каучуками различной природы и молекулярно-массовых параметров.

Мало изученными на момент начала этой работы оставались смеси эпоксидных олигомеров с термопластами. Отсутствует информация о фазовых равновесях, термодинамике взаимодействия, диффузии и кинетике структурообразования на разных стадиях химической реакции отверждения. Очевидно, что комплексное решение этих вопросов позволит сформулировать качественную полуколичественную картину формирования структуры отверждающихся композиций, решить проблему её регулирования, что имеет 7 принципиальное значение для решения задач материаловедения, связанных с созданием в сетчатых полимер - олигомерных композиционных материалах фазовой структуры с заданными дисперсными параметрами.

Цель работы заключалась в проведении систематических исследований растворимости, диффузии, кинетики и структуры исходных и отвер-ждающихся смесей эпоксидных олигомеров с термопластами в широком диапазоне температур, составов, молекулярных масс компонентов и степеней конверсии.

В диссертации решались следующие конкретные задачи:

• изучение совместимости и диффузии в смесях ЭО и их аддуктов с термопластами;

• построение диаграмм фазового состояния систем ЭО — термопласты и аддукты ЭО — термопласты;

• определение коэффициентов взаимодиффузии и энергии активации диффузии смесей ЭО - термопласты и коэффициентов диффузии термопласта в аддукт ЭО;

• определение термодинамических параметров смешения компонентов линейных и частично отверждённых систем;

• изучение кинетики фазового распада и химической реакции отверждения смесей ЭО-термопласты, а также влияния кинетических параметров на структуру отверждённых композиций.

Научная новизна:

• Впервые построены диаграммы фазовых состояний систем ЭО - ПСФ, ЭО - ПС, ЭО - ПВА, ЭО - ПЭГ, определены верхние критические температуры, рассчитаны парные параметры взаимодействия компонентов и построены их температурные зависимости.

• Прослежена эволюция диаграмм фазовых состояний в процессе химической реакции отверждения ЭО. Построены диаграммы фазовых состояний аддукты ЭО - термопласты, определены критические температуры, рассчитаны парные параметры взаимодействия компонентов, прослежены их температурные зависимости.

• Установлена зависимость коэффициентов диффузии термопластов в ЭО и аддукт ЭО от молекулярной массы и степени конверсии ЭО. Рассчитаны энергии активации процессов. Показано, что с увеличением степени конверсии олигомера коэффициенты диффузии уменьшаются. Скорость снижения коэффициента диффузии зависит от удалённости фигуративной точки системы от бинодальной кривой.

• Проведён анализ кинетики отверждения ЭО в смесях с термопластами и сопровождающего этот процесс фазового распада композиции. Показано, что кинетика этих процессов описывается уравнением Авраами с показателем степени от 1,3 до 5,8 для систем с аморфным расслоением и от 0,5 до 1,3 для систем с кристаллическим равновесием.

• Предложена оригинальная методика определения параметров критической точки по фрагментам бинодальных кривых и температурно-концентрационным зависимостям размеров конод. Полученные параметры предложено использовать для расчётов молекулярных масс аддуктов.

• Предложена методика идентификации эволюции фазовой структуры по характеру распределения частиц дисперсной фазы по размерам в дисперсионной среде.

• Впервые обнаружен эффект изменения состава композиционного смесе-вого материала вблизи высокоэнергетических поверхностей.

Практическая значимость работы.

Полученные результаты были использованы при разработке связующих инженерных конструкционных пластиков в рамках программы Миннауки «Новые материалы» проект «Исследование и разработка технологии по9 лучения перспективных неметаллических конструкционных материалов для экстремальных тепловых и механических воздействий».

Полученные диаграммы, коэффициенты диффузии и энергии активации носят справочный характер и представляют интерес при решении практических задач в различных областях полимерного материаловедения, в частности, при выборе рецептур и определении температурно-концентрационных условий формирования фазовой структуры смесей полимеров.

Автор выносит на защиту:

• Температурные, молекулярные и концентрационные зависимости коэффициентов взаимодиффузии в смесях линейных ЭО с термопластами.

• Диаграммы фазовых состояний систем ЭО - термопласт.

• Термодинамические характеристики смешения компонентов.

• Диаграммы фазовых состояний систем аддукт ЭО - термопласт.

• Зависимости коэффициентов диффузии термопластов в аддукт ЭО от степени конверсии.

• Кинетические зависимости фазового распада и реакции отверждения и их моделирование в рамках подхода Авраами.

• Механизм структурообразования в отверждающихся смесях реактопласт -термопласт.

Апробация работы:

• XXVII международная молодёжная научная конференция «Гагаринские чтения» (Москва: «МАТИ»-РГТУ им. К.Э. Циолковского, 2001);

• XIX Российская конференция по электронной микроскопии (Черноголовка: 2002);

• IX, X, XI Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола, Казань, Москва: 2002, 2003, 2004);

• II Всероссийская научная конференция «Физико-химия процессов переработки полимеров» (Иваново: 2002);

• XIII Российский симпозиум по растровой электронной микроскопии и аналитическим методам исследования твёрдых тел (Черноголовка: 2003);

• III Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры-2004» (Москва: МГУ, 2004).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шапагин, Алексей Викторович

выводы

1. Методами оптической интерферометрии, светопропускания, электронной сканирующей и просвечивающей микроскопии, рефрактометрии, ДСК, Фурье ИКС, РСА проведено комплексное исследование фазовых равновесий, взаимодиффузии, фазовой структуры и кинетики фазовых превращений, инициированных химической реакцией отверждения, в системах ЭО - термопласты различной природы и молекулярных масс.

2. Установлено, что смеси эпоксидного олигомера с полисульфоном, полистиролом, поливинилацетатом относятся к числу частично совместимых систем с аморфным расслоением и характеризуются верхней критической температурой смешения. Прослежено влияние молекулярной массы олигомеров и термопластов на их взаимную растворимость. Рассчитаны парные параметры взаимодействия и их температурные зависимости.

3. Показано, что в отличие от выше перечисленных смесей полимеров, система ЭО - ПЭГ характеризуется кристаллическим равновесием. Также прослежено влияние молекулярной массы полигликоля на депрессию его температуры плавления.

4. Для всех исследованных систем определены концентрационные, температурные и молекулярно-массовые зависимости коэффициентов взаимодиффузии. Рассчитаны кажущиеся энергии активации диффузии. Показано, что вблизи бинодальных кривых наблюдается падение коэффициентов взаимодиффузии, связанное с изменением термодинамических характеристик растворов.

5. На модельных системах аддукты ЭО - термопласты показана эволюция диаграмм фазовых состояний в процессе химической реакции отверждения олигомера. Определены положения критических точек, рассчитаны средние молекулярные массы аддуктов. Показано, что с возрастанием степени конверсии повышается ВКТС и происходит расширение гетерогенной области по оси концентраций. Качественные изменения претерпевает система аддукты ЭО — ПЭГ. Помимо кристаллического равновесия появляется и аморфное расслоение бинарного раствора, а верхняя критическая температура становится выше температуры плавления полигликоля.

6. Получена информация об изменении коэффициентов диффузии термопластов в аддукты ЭО различной степени превращения. Впервые показано, что с увеличением плотности сшивки происходит существенное снижение коэффициентов диффузии, особенно в области гелеобразования.

7. Определена кинетика фазового распада исследуемых систем, инициированная химической реакцией отверждения. Определены индукционные периоды, по температурным зависимостям которых рассчитаны энергии активации процесса. Показано, что кинетика структурообразования для всех исследованных систем описывается уравнением Авраами, константа которого изменяется от 0,5 до 5,8.

8. По результатам структурно-морфологического анализа отвержденных смесевых композиций предложена общая модель эволюции отверждающихся систем с переменным коэффициентом диффузии, характеризующаяся увеличением молекулярной массы, гелеобразованием, уменьшением растворимости компонентов, фазовым распадом, накоплением пересыщения и вторичным фазовым распадом.

9. Впервые обнаружен эффект изменения состава композиционного смесе-вого материала вблизи высокоэнергетических поверхностей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шапагин, Алексей Викторович, 2004 год

1. Paul D.R., Bucknall С.В. Polymer blends // v.l, 1999

2. Polymeric materials science and engineering // Proceedings of the ACS Division of Polymeric Materials, v.57, New Orleans, Louisiana, "ACS", 1987

3. Bjorn Franz6n Mechanical properties of some polymeric alloys and composites // Goteborg, Department of Polymeric Materials Chalmers University of Technology, 1989

4. Ю.А. Беспалов, Н.Г. Коноваленко Многокомпонентные системы на основе полимеров // Ленинград, "Химия", 1981, 89с

5. L.H. Sperling, Е.М. Corwin Multiphase polymer systems // Washington, D.C., 1979, 609c

6. К. Бакнел Ударопрочные пластики // Ленинград, "Химия", 1981, 328с

7. Ю.Г. Кузьмин Полимер-полимерные композиционные материалы // Москва, НИИТЭХИМ, 1979, 55с

8. Полимерные смеси, под ред. Д. Пола, С. Ньюмена, т.1 // Москва, "Мир", 1981,550с

9. В.В. Лапшин, Т.И. Андреева, А.С. Колеров Современные тенденции создания полимер-полимерных композиций на основе поликарбоната // Хим. промышленность, Серия. Производство и переработка пластмасс и синтетических смол, Москва, НИИТЭХИМ, 1991, 80с

10. Л. Сперлинг Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичные материалы // Москва, "Мир", 1984

11. А. А. Тагер Физикохимия полимеров // Москва, "Химия", 1978, 544с

12. Чалых А.Е., Герасимов В.К. Фазовые равновесия и фазовая структура смесей полимеров // Успехи химии, т.73, № 1, 2004, с.63-78

13. Многокомпонентные полимерные системы, под ред. Р.Ф. Голда // Москва, "Химия", 1974

14. Polymer Blends, eds E. Martuscelli, R. Palumbo, M. Kryszewsky 11 New York, Plenum, 1980

15. B.H. Кулезнёв Смеси полимеров // Москва, "Химия", 1980

16. О. Olabisi, L.M. Robeson, М.Т. Shaw Polymyr-Polymer Miscibility // New York, Academic Press, 1979

17. E.A. Бектуров Тройные полимерные сетки в растворах // Алма-Ата, "Наука", 1975

18. Е.А. Нестеров, Ю.С. Липатов Термодинамика растворов и смесей полимеров // Киев, "Наукова думка", 1984, 300с

19. Аскадский А.А. Влияние сильных межмолекулярных и химических взаимодействий на совместимость полимеров // Успехи химии, т.68, №4, 1999, с.349-364

20. Герасимов В.К., Чугунова Н.Ф., Алиев А.Д., Чалых Т.И. Термодинамические потенциалы в смесях полимеров полихлоропрен — бутадиен-нитрильные каучуки // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология, т.43, №2,2000, с. 133

21. Герасимов В.К., Чалых А.Е. Неравновесность и термодинамические потенциалы при смешении полимеров // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология, т.46, №1, 2003, с.5-8

22. А.Е. Чалых, В.К. Герасимов, Ю.М. Михайлов Диаграммы фазового состояния полимерных систем // Москва, "Янус-К", 1998, 216с

23. Чалых А.Е., Дементьева О.В., Герасимов В.К. Диаграммы фазового состояния систем полиметилметакрилат-полипропиленгликоль // Высокомол. соединения. Сер. А, т.44, №3, 2002, с.452-456

24. Береснёв В.В., Степанов Е.А., Кирпичников П.А., Емельянов Ю.В., Головин В.А. Влияние олигоизобутилена на свойства покрытий из эпоксидных смол // Пласт, массы, №12, 1984, с. 10-11

25. Williams R.J.J., Rozenberg В.А., Pascault J.P. Reaction-Induced Phase Separation in Modified Thermosetting Polymers // Adv. in Polym. Sci., v. 128, 1998, p.97

26. Вопросы химии и химической технологии, вып.42, 1990, с. 106-111

27. Чалых А.Е., Волков В.П., Рогинская Г.Ф., Авдеев Н.Н., Матвеев В.В., Ро-зенберг Б.А. Структура и свойства эпоксидно-каучуковых композиций // Пласт, массы, №4, 1981, с.25-27

28. Волков В.П., Рогинская Г.Ф., Чалых А.Е., Розенберг Б.А. Фазовая структура эпоксидно-каучуковых систем // Успехи химии, т.51, вып. 10, 1982, с.1733-1752

29. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Богданова JI.M., Чалых А.Е., Розенберг Б.А. Механизм формирования фазовой структуры эпоксидно-каучуковых систем // Высокомол. соединения. Сер. А, т.25, №9, 1983, с. 1979-1986

30. Рогинская Г.Ф. Термодинамические и кинетические закономерности формирования фазовой структуры эпоксидно-каучуковых композиций И Дис. канд. хим. наук, ИХФ АН СССР, Черноголовка, 1983, 151с

31. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Чалых А.Е., Авдеев Н.Н., Розенберг Б.А. Влияние химической природы олигомерных каучуков на фазовое равновесие в эпоксидно-каучуковых системах // Высокомол. соединения. Сер. А, т.21, №9, 1979, с.2111-2116

32. Готлиб Е.М., Литвина Т.Г., Киселёва Р.С., Соколова Ю.А., Зеленёв Ю.В., Николаева А.Д., Воскресенский В.А. Исследование модификации эпоксидных полимеров карбоксилсодержащими каучуками // Высокомол. соединения. Сер. Б, т. 17, №9-10, 1975, с.793-795

33. Kim D.H., Kim S.C. Phase separation behavior of the epoxy-CTBN mixture during the curing process // Polymer engineering and science, v.31, №5, 1991, p.289-298

34. Bussi P., Ishida H. Dynamic mechanical properties of epoxy resin / epoxidized rubber blends: effect of phase separated rubber // J, of Polymer Science. Part B: Polymer physics, v.32, 1994, p.647-657

35. Manzonie L.T., Gilliham J.K., McPherson C.A. Rubber modified epoxies. I. Transition and morphology // J. Appl. Polym. Sci., v.26, 1981, p.889-905

36. Manzonie L.T., Gilliham J.K., McPherson C.A. Rubber modified epoxies. II. Morphology and mechanical properties // J. Appl. Polym. Sci., v.26, 1981, p.907-919

37. Жаворонок E.C. Реакционноспособные каучук-эпоксидные композиции // Дисс. канд. хим. наук, Москва, РХТУ, 2001, 160 с.

38. П.Г. Бабаевский, С.В. Бухаров Формирование структуры отверждающихся композиций // Учебное пособие, Москва, "МАТИ", 1993, 101с

39. Moschiar S.M., Riccardi С.С., Williams RJ.J., Verchere D., Sautereau H., Pascault J.P. Rubber-modified epoxies. Ill Analysis of experimental trends through phase separation model // J. Appl. Polym. Sci., v.42, 1991, p.717-735

40. Sayre J. A., Assink R.A., Lagasse R.R. Characterization of the phase structure of an amine cured rubber modified epoxy // Polymer, v.22, 1981, p.87-94

41. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Заспинок Г.С., Розенберг Б.А. Регулирование фазовой структуры полимерных композиций // Композиционные полимерные материалы, вып.34, 1987, с.38-42

42. Verchere D., Pascault J.P., Sautereau Н., Moschiar S.M., Riccardi C.C., Williams R.J.J. Rubber modified epoxies. II. Influence of the cure schedule and rubber concentration on the generated morphology // J. Appl. Polym. Sci., v.42, 1991, p.701-716

43. Снопков. А.Ю., Глазер E.A., Яковлев А.Д. Покрытия на основе эпоксидных смол, модифицированных каучуками (обзор литературы) // Лакокрас. материалы и их применение, №3, 1989, с.66-71

44. Соколова Ю.А., Готлиб Е.М., Шарафуллин А.Ш., Бахарева В.Е., Петрова Л.В., Воскресенский В.А. О некоторых факторах, определяющих эффект модификации эпоксидных полимеров // Композиционные полимерные материалы, вып.7,1980, с.7-11

45. Эбич Ю.Р., Шапка В.Л., Деделюк И.Н. Исследование поверхностного натяжения смесей олигомеров // Тез. докл. III Всесоюзной конф. по химии и физхимии олигомеров, Черноголовка, 1986, с.278

46. Баранец. И.В., Береснёв В.Н. Фазово-агрегатное состояние и прочность эпокси-каучуковых композиций // Фазово-агрегатное состояние и свойства эластомеров, вып.6,1982, с.119-125

47. Волков В.П., Алексанян Г.Г., Берлин Ал.Ал., Розенберг Б.А. Особенности разрушения стеклообразных эпоксидных полимеров, модифицированных каучуками // Механика композитных материалов, №2, 1984, с.343-348

48. Jong-Pyng Chen, Yu-Der Lee A real-time study of the phase-separation process during polymerization of rubber-modified epoxy // Polymer, v.36, №1, 1995, p.55-65

49. Ratna D. Phase separation in liquid rubber modified epoxy mixture. Relationship between curing conditions, morphology and ultimate behavior // Polymer, v.42,2001, p.4209-4218

50. Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Джаванян Э.А., Заспинок Г.С., Розенберг Б.А., Енилокопян Н.С. Кинетический подход к регулированию фазовой структуры полимерных композиций // Докл. АН СССР, т.290, №3, 1986, с.630-634

51. Браттер М.А., Чмирёва Г.М., Белогородская К.В. Модификация фотоотверждаемых эпоксиакрилатных олигомеров каучуками // Тезисы докладов Всесоюзной конференции "Радикальная полимеризация", Горький, 1989, с.172

52. Yoshiyuki Ishii, Anthony J. Ryan, Nigel Clarke Phase diagram prediction for a blend of Poly(2,6-dimethyl-l,4-phenylene ether) (PPE)/epoxy resin during reaction induced phase separation // Polymer, v.44,2003, p.3641-3647

53. Martinez I, Martin M.D., Eceiza A., Oyanguren P., Mondragon I. Phase separation in polysulfone-modified epoxy mixtures. Relationships between curing conditions, morphology and ultimate behavior // Polymer, v.41, 2000, p.1027-1035

54. Bong Sup Kim, Tsuneo Chiba, Takashi Inoue Morphology development via reaction-induced phase separation in epoxy/poly(ether sulfone) blends: morphology control using poly(ether sulfone) with functional end-groups II Polymer, v.36, №1, 1995, p.43-47

55. Taesung Yoon, Bong Sup Kim, Doo Sung Lee. Structure development via reaction-induced phase separation in tetrafunctional epoxy/polisulfone blends // J. Appl. Polym. Sci., v.66, №12, 1997, p.2233-2241

56. Baeke L., Thioudelet P., Keates P., Navard P. A depolarization light scattering study of the phase separation process in an epoxy-elastomer blend // Polymer, v.38, №21, 1997, p.5283-5287

57. Poncet S., Boiteux G., Pascault J.P., Sautereau H., Seytre G., Rogozinski J., Kranbuehl D. Monitoring phase separation and reaction advancement in situ in thermoplastic/epoxy blends // Polymer, v.40, 1999, p.6811-6820

58. Oyanguren P.A., Frontini P.M., Williams R.J.J., Girard-Reydet E, Pascault J.P. Reaction-induced phase separation in poly(butylene terephthalate)-epoxy systems: 1. Conversion-temperature transformation diagrams // Polymer, v.37, №14, 1996, p.3079-3085

59. Oyanguren P.A., Frontini P.M., Williams R.J.J., Vigier G. Reaction-induced phase separation in poly(butylene terephthalate)-epoxy systems: 2. Morphologies generated and resulting properties // Polymer, v.37, №14,1996, p.3087-3092

60. Steven Swier, Bruno Van Mele Reaction-induced phase separation in polyether-sulfone-modified epoxy-amine systems studied by temperature modulated differential scanning calorimetry// Thermochimica Acta, v.330,1999, p.175-187

61. Minzhi Rong, Hanmin Zeng Polycarbonate-epoxy semi-interpenetrating polymer network: 2. Phase separation and morphology // Polymer, v.38, №2, 1997, p.269-277

62. Bong Sup Kim, Tsuneo Chiba and Takashi Inoue Phase separation and apparent phase dissolution during cure process of thermoset/thermoplastic blend // Polymer, v.36, №1,1995, p.67-71

63. Girard-Reydet Е., Sautereau Н., Pascault J.P. Use of block copolymers to control the morphologies and properties of thermoplastic/thermoset blends // Polymer, v.40,1999, p.1677-1687

64. Bong Sup Kim and Takashi Inoue Dynamic mechanical and Fourier-transform infra-red analyses on the very late stage of the cure process in thermo-set/thermoplastic blends: trifunctional epoxy/poly(ether sulfone) // Polymer, v.36, №10, 1995, p.1985-1989

65. Stavros Elliniadis, Julia S. Higgins, Nigel Clarke, Thomas C.B. McLeish, Riaz A. Choudhery, Stephen D. Jenkins Phase diagram prediction for thermo-set/thermoplastic polymer blends // Polymer, v.38, №19, 1997, p.4855-4862

66. Ying Yang, Hiroaki Fujiwara, Tsuneo Chiba, Takashi Inoue Morphology development in a thermoset/thermoplfstic blend: DAP/PPE system via apparent two-atep spinodal decomposition // Polymer, v.39, №13, 1998, p.2745-2750

67. Kun-Chun Teng, Feng-Chih Chang Single phase and multiple-phase thermoplastic/thermoset polyblends: 2. Morphologies and mechanical properties of phenoxy/epoxy blends // Polymer, v.37, №12, 1996, p.2385-2394

68. Varley R.J., Hodgkin J.H., Hawthorne D.G., Simon G.P., McCulloch D. Toughening of a trifunctional epoxy system Part III. Kinetic and morphological study of the thermoplastic modified cure process // Polymer, v.41, 2000, p.3425-3436

69. Bonnaud L., Pascault J.P., Sautereau H. Kinetic of a thermoplastic-modified epoxy-aromatic diamine formulation: modeling and influence of a trifunctional epoxy prepolymer // European Polymer Journal, v.36, 2000, p.l313-1321

70. Eamor M. Woo, H. Kun Hseih Morphology development in epoxy/polymer systems: thermosetting epoxy micro particles with a thermoplastic shell // Polymer, v.39, №1,1998, p.7-13

71. Varley R .J., Hodgkin J.H., Simon G.P. Toughening of a trifunctional epoxy system Part IV. Structure property relationships of the thermoplastic toughened system // Polymer, v.42, 2001, p.3847-3858

72. Woo E.M., Mao K.L. Interlaminar morphology effects on fracture resistance of amorphous polymer-modified epoxy/carbon fibre composites // Composites Part A, v.27A, 1996, p.625-631

73. Varley R.J., Hodgkin J.H. Effect of reinforcing fibres on the morphology of a toughened epoxy/amine system // Polymer Paper, v.38, №5, 1997, p. 1005-1009

74. Oyanguren P.A., Frontini P.M. Williams R.J.J. Development of bicontinuous morphologies in polisulfone-epoxy blends // Polymer, 1999, v.40, №17, p.5249-5255

75. Ming-Shiu Li, Chen-Chi M.Ma The mechanism and model reactions of epoxy-polycarbonate blends cured with aliphatic amine // Polymer, v.38, №4, 1997, p.845-853

76. Ming-Shiu Li, Chen-Chi M. Ma, Miaw-Ling Lin, Feng-Chin Chang Chemical reactions occuring during the preparation of polycarbonate-epoxy blends // Polymer, v.38, №19,1997, p.4903-4913

77. Woo E.M., Wu Min N. Blends of a diglycdylether epoxy with bisphenol-A polycarbonate or poly(methylmethacrylate): cases of miscibility with or without specific interactions // Polymer v.37, №12,1996, p.2485-2492

78. Казаков С.И. Клеевые материалы с улучшенными эксплуатационными характеристиками на основе эпоксидного олигомера и дициандиамида // Автореферат на соискание уч. степ. канд. хим. наук, Москва, 2001, 16с

79. Бухтеев A.E., Чалых A.E. Диффузия и растворимость эпоксидных олигомеров в полисульфоне // Сб. статей "Структура и динамика молекулярных систем", 4.1, Йошкар-Ола, 2002, с.80

80. Frigione М.Е., Mascia L., Acierno D. Oligomeric and polymeric modifiers for toughening of epoxy resins // European Polymer Journal, v.31, №11, 1995, p.1021-1029

81. Barral L., Cano J., Lopez-Bueno I. Blends of an epoxy/cycloaliphatic amine resin with poly(ether imide) // Polymer, v.41, 2000, p.2657

82. Ping Huang, Sixun Zheng, Jinyu Huang, Qipeng Guo Miscibility and mechanical properties of epoxy resin/polysulfone blends // Polymer, v.38, №22, 1997, p.5565-5571

83. Bucknall С. В., Maistros G. Toughenning epoxy resins using functionalized polymers // J.Macromol. Sci. A, v.31, 1994, p.6-7

84. Hyun Sung Min, Sung Chul Kim Fracture toughness of polysulfone/epoxy semi-IPN with morphology spectrum // Polymer bulletin, v.42,1999, p.221-227

85. Kinloch A.J., Yuen M.L. Thermoplastic-toughened epoxy polymers // J.Mater.Sci., №14,1994, p.29

86. B.A. Лапицкий, A.A. Крицук Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков // Киев "Наукова думка", 1986

87. Джавадян Э.А., Иванова-Мумжиева В.Г., Горбаткина Ю.А., Иржак В.И., Розенберг Б.А. Влияние разбавителей на физико-механические свойстваэпоксидных связующих и композитов на их основе // Высокомол. соед. А, т.36, №8,1994, с.1349-1352

88. С.П. Папков Физико-химические основы переработки растворов полимеров //Москва, "Химия", 1971, 363с

89. В.Н. Кастальман Физические методы модификации полимерных материалов // Москва, "Химия", 1980

90. Гришина И.Н., Киреева С.М., Сивергин Ю.М. Исследование взаимопроникающих эпоксидно-акрилатных сеток // Пластические массы, №4, 1997, с.12-14

91. П.Г. Бабаевский, С.Г. Кулик Трещиностойкость отверждённых полимерных композиций //Москва, "Химия", 1991, 342с

92. Бранцева Т.В. Адгезионное взаимодействие в системе модифицированная эпоксидная смола/волокно при различных режимах нагружения // Автореферат на соискание уч. степ. канд. хим. наук, Москва, ИХФ РАН, 2003, 15с

93. Инфракрасные спектры поглощения полимеров и вспомогательных веществ, под ред. В.М. Чулаковского // Ленинград, "Химия", 1969

94. А .Я. Малкин, А.Е. Чалых. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения // Москва, Химия, 1979, 304с

95. Чалых А.Е., Загайтов А.И, Громов В.В., Коротченко Д.П. Оптический диффузиометр «ОДА-2». Методическое пособие // Москва, ИФХ РАН, 1996,34с

96. В.А. Берштейн, В.М. Егоров Дифференциально сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров // Ленинград, "Химия", 1990,256с

97. Петрова И.И. Исследование процесса взаимодействия полимеров с плазмой высокочастотного кислородного разряда // дис. канд. хим. наук, Москва, ИФХ АН СССР, 1973,148с

98. Чалых А.Е., Алиев А.Д., Рубцов А.Е. Электронно-зондовый микроанализ в исследовании полимеров//Москва, "Наука", 1990, 192с

99. Рубцов А.Е. Переходные зоны в полимерных системах // Дис. канд. хим. наук, Москва, ИФХ РАН, 1992, 228с

100. Г. Шиммель Методика электронной микроскопии, пер. с немец. A.M. Розенфельда, М.Н. Спасского // Москва, "Мир", 1972, 300с

101. М.А. Мартынов, К.А. Вылегжанина Ренгенография полимеров // Ленинград, "Химия", 1979

102. Бухтеев А.Е., Шапагин А.В., Чалых А.Е. Растворимость и диффузия эпоксидных олигомеров в полисульфоне и полиэтиленгликоле // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология, т.46, вып.1, 2003, с.26

103. Шапагин А.В., Чалых А.Е., Бухтеев А.Е., Осипчук С.А. Сравнительные исследования взаимодиффузии и фазовых состояний в системах ПС ЭО и ПСФ - ЭО // сб. статей "Структура и динамика молекулярных систем", 4.1, Казань, 2003, с.81

104. Шапагин А.В., Чалых А.Е. Взаимодиффузия и фазовые состояния в системе полистирол эпоксидные олигомеры // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология, т.46, вып.8, 2003, с.107-111

105. Чалых А.Е., Шапагин А.В., Бухтеев А.Е. Растворимость эпоксидных олигомеров в термопластах // Тезисы докладов III Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2004», т.1, Москва, МГУ, 2004, с.415

106. Курс физической химии под ред. Я.И. Герасимова, т.1 // Москва, "Химия", 1970, 592с

107. А.Е. Нестеров, Ю.С. Липатов Фазовое состояние растворов и смесей полимеров, справочник // Киев, "Наукова думка", 1987,168с

108. А.Я. Малкин, А.Е. Чалых Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения // Москва, "Химия", 1979,304с

109. П. де Жен Идеи скейлинга в физике полимеров // Москва, "Мир", 1982, 368с

110. В.И. Кленин Термодинамика систем с гибкоцепными полимерами // Саратов, изд-во Сарат. ун-та, 1995, 736с

111. Бухтеев А.Е. Растворимость и диффузия эпоксидных олигомеров в термопластах // Дис. канд. хим. наук, Москва, ИФХ РАН, 2003, 149с

112. Г.В. Виноградов, А .Я. Малкин Реология полимеров // Москва, "Химия", 1977, 440с

113. Чалых А.Е., Шмалий О.Н., Бухтеев А.Е. Взаимодиффузия в эпоксидных олигомерах // Высокомол. соед. А, т.44, №11, 2002, с. 1985

114. Шапагин А.В., Никонова С.В., Чалых А.Е. Структурообразование в отверждающихся системах реактопласт термопласт // Тезисы докладов XI Всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем", Москва, 2004, с.295

115. И.З. Чернин, Ф.М. Смехов, Ю.В. Жердев Эпоксидные полимерные композиции // Москва, Химия, 1982, 232с

116. Ненахов С. А. Диффузия низкомолекулярных веществ в полигидроксиэфирах // Дис. канд. хим. наук, Москва, ИФХ АН СССР, 1978

117. Будник Ю.М. Кинетика структурообразования при отверждении модифицированных эпоксидных композиций // Дис. канд. хим. наук, Казань, КИСИ, 1984, 190с

118. В.И. Иржак, Н.С. Ениколопов, Б.А. Розенберг Полимерные сетки // Москва, "Наука", 1976, 240с

119. Taesung Yoon, Bong Sup Kim, Doo Sung Lee // J. Appl. Polym. Sci., v.66, № 12, 1997, p.2253.

120. А.Я. Малкин, С.Г. Куличихин Реология в процессах образования и превращения полимеров // Москва, "Химия", 1985

121. Williams RJ.J., Rozenberg В.A., Pascault J.-P. // Adv. in Polym. Sci., v. 128, 1997, p.97

122. Чалых A.E., Добренко Т.И., Рубцов A.E., Герасимов В.К. // Композиционные полимерные материалы, т.44, 1990, с.22

123. Шапагин А.В., Чалых А.Е., Городецкий А.Е. Морфология углеродных волокон, облученных ионами углерода и азота // Тезисы докладов XIX Российской конференции по электронной микроскопии, Черноголовка, 2002, с. 184;

124. JI. Манделькерн Кристаллизация полимеров // Москва-Ленинград, "Химия", 1966, 336с

125. В.И.Иржак, Б.А.Розенберг, Н.С.Ениколопян Сетчатые полимеры // Москва, "Наука", 1979, 248с

126. Yin Ping Huang, Е.М. Woo Effects of entrapment on spherulite morphology and growth kinetics in poly(ethylene oxide)/epoxy networks // Polymer, №42, 2001, p.6493-6502