Ванадий- и никельсодержащие компоненты тяжелых нефтей и природных битумов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, доктор химических наук Галимов, Равкат Абдулахатович

• Галимов, Равкат Абдулахатович
• доктор химических наук
• 1998

Оглавление диссертации доктор химических наук Галимов, Равкат Абдулахатович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1. Состав металлосодержащих соединений нефтей и их распределение по фракциям и компонентам.

1.2. Методы выделения металлосодержащих соединений из нефтяного сырья.

1.2.1 Состояние и развитие процессов деасфальтизации.

1.2.2. Методы и особенности определения содержания петропорфиринов в нефтяных объектах.

1.3. Состав и структура неуглеводородных компонентов нефти.

1.3.1. Микроэлементный состав асфальтенов и смол.

1.3.2. Структура нефтяных асфальтенов.

1.3.3. Геохимические аспекты структуры асфальтенов.

1.4. Применение смолисто-асфальтеновых компонентов в смазочных композициях.

1.5. Задачи исследования.

ГЛАВА 2. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ВАНАДИЯ И НИКЕЛЯ В

НЕФТЯНЫХ КОМПОНЕНТАХ.

2.1. Разработка и совершенствование методик определения концентрации петропорфиринов.

2.1.1. Определение концентрации петропорфиринов при совместном содержании ванадиловых и никелевых комплексов.

2.1.2. Экспресс - методика определения содержания петропорфиринов.

2.2. Распределение металлопорфириновых комплексов при определении группового состава нефтей.

2.2.1 Влияние условий выделения нефтяных компонентов на характер дифференцирования металлопорфириновых комплексов.

2.2.2. Соосаждение нефтяных компонентов.

2.2.3. Исследование экстрактов асфальтеновых частиц.

2.3. Закономерности распределения соединений ванадия и никеля в нефтях и природных битумах.

2.3.1. Распределение ванадия, никеля и их порфириновых комплексов в нефтяных компонентах.

2.3.2. Определение содержания никельпорфиринов в нефтях и природных битумах.

ГЛАВА 3. ВЗАИМОСВЯЗЬ ВАНАДИЯ, НИКЕЛЯ И ИХ ПОРФИРИНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ С СОСТАВОМ СМОЛИСТО-АСФАЛЬТЕНОВЫХ

КОМПОНЕНТОВ.

3.1. Зависимость выхода и состава смолисто-асфальтеновых компонентов от природы и состава осадителя.

3.1.1. Влияние природы осадителя на выход и состав смолисто-асфальтеновых компонентов.

3.1.2. Осаждение смолисто-асфальтеновых компонентов тройными системами

3.1.3. Влияние полярной составляющей бинарного осадителя на состав выделяемых смолисто-асфальтеновых компонентов.

3.1.4. Влияние соотношения полярного и неполярного составляющих бинарного осадителя на состав продуктов деасфальтизации.

3.1.5. Изменение физико-химических свойств высоковязких нефтей и природных битумов при выделении смолисто-асфальтеновых веществ.

3.2 Взаимосвязь состава асфальтенов с содержанием ванадия, никеля и их порфириновых комплексов.

3.2.1. Факторный и кластерный анализ в классификации асфальтенов нефтей разновозрастных отложений.

3.2.2. Связь парамагнетизма нефтей и асфальтенов с их составом.

3.3 Металлоносность нефтяных объектов - критерий прогноза и поиска новых месторождений металлов.

ГЛАВА IV. ПРИКЛАДНЫЕ АСПЕКТЫ ХИМИИ НЕФТЯНЫХ СМОЛ И АСФАЛЬТЕНОВ.

4.1.1. Смазочные композиции, содержащиенативныеасфальтены.

4.1.2. Смазочные композиции, содержащие асфальтены нефтяных остатков. 193 4.1.3 Смазочные композиции, содержащие смолисто-асфальтеновые вещества.

4.2. Выделение металлопорфиринов из высокомолекулярных компонентов нефтей - смол и асфальтенов.

Рекомендации по использованию основных теоретических выводов диссертации.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ванадий- и никельсодержащие компоненты тяжелых нефтей и природных битумов»

Нефть стала одним из решающих факторов общего технического прогресса и мировой политики. Нефтедобывающая и нефтеперерабатывающая отрасли промышленности играют исключительно важную роль в экономике промыш-ленно развитых стран, оказывая огромное, а в ряде случаев, определяющее влияние почти на все отрасли производства, но прежде всего на энергетику, транспорт и химическую промышленность.

В последнее время доля тяжелых нефтей в энергетическом балансе неуклонно возрастает. Высокие темпы потребления нефтей традиционных месторождений и ограниченность запасов вынуждает вести добычу тяжелых, высоковязких нефтей и природных битумов, для которых характерно повышенное содержание сернистых, азотистых и металлосодержащих соединений.

Потенциальные ресурсы природных битумов в мире весьма значительны и оцениваются в 250-360 млд.т., что превышает разведанные запасы обычных нефтей. По оценкам специалистов геологические запасы битумов на территории Татарстана составляют 6-9 млд.т. Природные битумы Татарстана представлены, как правило, высокосмолистыми тяжелыми нефтями и мальтами, которые наряду с высокой плотность и вязкостью, обладают повышенным содержанием смол и асфальтенов. Природные битумы отличаются от обычных нефтей почти полным отсутствием бензиновых и пониженным содержанием керо-сино-газойлевых фракций. Все это делает малоэффективным использование при освоении природных битумов методов и подходов, применяемых в переработке обычных нефтей. Освоение природных битумов может быть рентабельно лишь при комплексной оценке их товарных качеств, с ориентацией на получение широкого ассортимента ценных малотоннажных химических продуктов и композиционных материалов.

Одним из путей рационального использования природных битумов может стать их переработка по варианту, учитывающему потенциальную возможность извлечения из этого сырья ценных компонентов, в частности, ванадия.

Содержание ванадия в природных битумах Татарстана находится в пределах 0,01-0,1% мае., что сопоставимо с его концентрацией в промышленно разрабатываемых рудах. С другой стороны, присутствие в нефтях соединений ванадия является нежелательным, поскольку они вызывают коррозию оборудования, ухудшают параметры вторичных процессов, качество и эксплуатационные свойства готовой продукции. В то же время, при переработке такого сырья токсичные соединения ванадия, попадая в атмосферу, обостряют экологическую обстановку. Следовательно, извлечение ванадийсодержащих соединений из природных битумов является одной из важных проблем нефтехимии.

На сегодняшний день единственными надежно идентифицированными ванадий- и никельсодержащими соединениями нефтей являются ванадил- и ни-кельпорфирины, заключающие в себе до 40% и 30% нефтяного ванадия и никеля, соответственно. Учитывая наметившиеся в последние годы перспективы практического использования нефтяных металлопорфириновых комплексов, разработка способов выделения металлосодержащих компонентов из природных битумов, с сохранением их нативной природы, приобретает особую актуальность. Важным условием успешного решения этой проблемы является выяснение химической природы металлов в нефтях, закономерностей их распределения между отдельными фракциями и компонентами в зависимости от природы нефтяного объекта. Несмотря на важность вопроса, многие аспекты, касающиеся распределения металлосодержащих соединений в нефтяных объектах и их взаимосвязи с нефтяными компонентами, изучены слабо, что затрудняет разработку методов их концентрирования, способов выделения и поиск рациональных путей практического применения.

Актуальность темы диссертации подтверждается тем, что работа выполнялась в соответствии с целевой комплексной научно-технической программой 0.50.05 "Разработка основ и методов прогноза, поисков и оценки малоизученных и новых видов минерального сырья, оценка их ресурсов, создание методов комплексного использования, включая reo- и биотехнологические нетрадиционные виды сырья)" во исполнение постановления ГКНТ от ЗО/Х-85 г. №555 и в соответствии с региональной программой "Битумы" (№ гос. регистрации 0186.0074148).

Основная цель работы - установление закономерностей распределения соединений ванадия и никеля в составе нефтяных компонентов, исследование методических, геохимических, структурных, технологических аспектов и три-бологических характеристик ванадий - и никельсодержащих компонентов тяжелых нефтей и природных битумов.

В процессе работы решались следующие задачи:

1. Анализ и обобщение результатов опубликованных в литературе данных по распределению соединений ванадия и никеля в нефтяных объектах, составу и строению асфальтенов, существующий технологиям выделения неуглеводородных компонентов, металлосодержащих соединений и направлениям их практического использования.

2. Исследование характерных особенностей распределения соединений ванадия и никеля в нефтяных объектах и их компонентах.

3. Разработка комплекса методик определения содержания никельпорфи-ринов в нефтях, природных битумах и их компонентах.

4. Создание основ технологии подготовки высоковязких нефтей и природных битумов.

5. Изучение взаимосвязи состава и структуры асфальтенов с содержанием микроэлементов.

6. Поиск и обоснование рациональных направлений утилизации неуглеводородных компонентов нефтяных объектов.

Научная новизна: В работе проведено систематическое изучение влияния различных факторов на распределение никеля, ванадия и их порфириновых комплексов по нефтяным компонентам. Установлено, что при стандартизации условий выделения нефтяных компонентов распределение металлов и ме-таллопорфириновых комплексов носит закономерный характер. Изменение условий фракционирования нефтей резко меняет характер распределения металлосодержащих соединений в составе нефтяных компонентов.

На основе установленных закономерностей распределения металлопор-фириновых комплексов разработан комплекс методик определения концентрации металлопорфиринов в нефтяном сырье и его компонентах. Найдено, что в составе асфальтенов аккумулируется до 15% никельпорфиринов от их содержания в сырье. В нефтяных объектах Татарстана 5-30% № и 10-40% V входит в состав порфириновых комплексов. Методики защищены патентами РФ.

Определена роль различных по природе и составу бинарных осадителей смолисто-асфальтеновых веществ в изменении характера распределения метал-лосодержащих соединений по нефтяным компонентам и в дифференцировании различных по структуре ванадилпорфириновых комплексов.

Три группы асфальтенов, выделенных при факторном и кластерном анализе, отличаются составом низко- и высокомолекулярных фракций. Первый массив характеризуется высоким содержанием серы, низким содержанием кислорода в НМФА и относительно низкой конденсированностью ВМФА. Третья группа отличается от первой повышенной окисленностью НМФА. Во вторую группу выделены асфальтены, имеющие низкое содержание серы и кислорода в НМФА, связанных с ВМФА, обладающих высокой конденсированностью.

Впервые показано, что ванадий и никель в составе НМФА и ВМФА распределены равномерно. Ванадилпорфирины связаны с высокомолекулярными фракциями экстракта асфальтенов, никельпорфирины - с низкомолекулярными. Накопление микроэлементов (в том числе ванадия и никеля) в нефтях проходило по мере образования новых смол и формирования низкомолекулярных фракций асфальтенов. Качественный состав и распределение гетерокомпонентов в высокомолекулярных фракциях асфальтенов указывают на генетическую связь этих фрагментов с осколками рассеянного органического вещества пород (керогена). Подтверждено, что асфальтены обладают свойствами молекулярных сит и имеют пространственную структуру.

Впервые найдено, что концентрация радикалов в асфальтенах имеет обратную зависимость от концентрации ванадильных комплексов. Повышенное содержание органических радикалов характерно для нефтяных объектов с повышенным содержанием никеля и пониженным содержанием ванадия, ВП, ас-фальтенов, серы и более низкой плотностью. Органические радикалы сконцентрированы в составе ВМФА.

Сформулирована концепция прогноза и поиска новых месторождений металлов по их аномально-высокому содержанию в нефтях (битумах).

Выявлен характер влияния химической структуры растворителей на экстракцию ванадилпорфиринов из неуглеводородных компонентов нефтяного сырья.

Практическая ценность результатов диссертации заключается в следующем:

Разработанные методики определения концентрации никельпорфиринов в нефтяном сырье и их компонентах позволяют:

- совместить анализ по содержанию никельпорфиринов в нефтях с их групповым анализом;

- определять концентрацию никельпорфиринов при совместном преобладающем содержании ванадилпорфиринов;

- повысить экспрессность анализа;

- определить концентрацию никельпорфиринов в асфальтенах.

На основании низших алканов и алифатических спиртов С3-С4 предложена бинарная система осадителей смолисто-асфальтеновых и гетероорганиче-ских компонентов, обладающая высокой эффективностью при деасфальтиза-ции и деметаллизации тяжелого нефтяного сырья. Способ позволяет совмещать проведение процессов деасфальтизации (частичного обессмоливания) и обезвоживания тяжелых нефтей и природных битумов, при содержании воды менее 10% мае.

Результаты по изучению возможностей экстракционного извлечения ме-таллопорфиринов из асфальтенов позволили разработать способ выделения концентрата ванадилпорфиринов из неуглеводородных компонентов, защищенный патентом РФ. Полученные данные могут быть приняты за основу при создании технологии извлечения металлопорфиринов из отходов нефтепереработки.

Разработаны рецептуры смазочных композиций на основе пластичных литиевых смазок с использованием асфальтенов, смолисто-асфальтеновых компонентов, нефтяных остатков и природных битумов. Модифицированные смазочные композиции имеют повышенную несущую способность, обладают высокими антифрикционными, защитными и адгезионными свойствами. Рецепты смазочных композиций признаны изобретениями.

Основные положения, защищаемые в работе:

1. Закономерности распределения ванадия, никеля и их порфириновых комплексов в нефтяных компонентах.

2. Комплекс методик определения концентрации металлопорфиринов в нефтяном сырье и их компонентах.

3. Концепция прогноза и поиска новых месторождений металлов по их аномально высокому содержанию в нефтях (битумах).

4. Способ выделения смолисто-асфальтеновых и гетероорганических компонентов из тяжелых нефтей бинарными системами на основе низших алка-нов и алифатических спиртов С3-С4.

5. Экстракционный способ выделения концентратов ванадилпорфиринов из неуглеводородных компонентов.

6. Утилизация асфальто-смолистых веществ в смазочных композициях.

Совокупность перечисленных положений позволяет рассматривать нам их как новое крупное достижение в развитии научного направления "высокомолекулярные соединения нефти".

Автор выражает глубокую признательность д.х.н. Романову Г.В., участвовавшему в формировании данного научного направления в ИОФХ КНЦ РАН и за постоянную поддержку развития этих исследований, н.с. Абушаевой В.В. и н.с., к.х.н. Кривоножкиной Л.Б., выполнившим основной объем экспериментов, результаты которых обобщены в диссертации.

Автор особо благодарен д.х.н. Антипенко В.В. за ценные замечания при подготовке рукописи.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Галимов, Равкат Абдулахатович

223 Выводы

1. Разработан комплекс методик спектрофотометрического определения ванадил- и никельпорфиринов в нефтяных объектах, основанных на : а) компенсации фонового поглощения сопутствующих компонентов путем подбора специальной системы, имеющей фоновую кривую максимально приближенную к спектральной кривой анализируемого образца; б) использовании закономерностей их распределения при анализе группового состава нефтей с привлечением, в случае малых концентраций, реэкс-тракции НП из бензольных смол ацетоном или дробной десорбции бензольных смол при адсорбционно-хроматографическом разделении компонентов; в) одностадийном адсорбционно-хроматографическом разделении нефтяного образца с получением фракции, не содержащей петропорфирины, фракции, содержащей НП и фракции, содержащей ВП; г) реэкстракции НП из асфальтенов ацетилацетоном с последующим ад-сорбционно-хроматографическим разделением экстракта на три фракции, с концентрированием НП в отдельной фракции.

Разработанные методики позволили впервые установить наличие и концентрации никельпорфиринов в нефтях и природных битумах Татарстана, а также в асфальтенах. Доля никеля, связанная с порфириновыми комплексами составляет 5-30 % (в среднем 15 %) от потенциального содержания никеля в нефтяном объекте. Доля ванадия, связанного с порфириновыми комплексами в нефтяных объектах Татарстана, составляет 10-40 %. Определение содержания никельпорфиринов в нефтяных объектах можно совместить с определением их компоненто-группового состава.

2. Распределение ванадия, никеля и их порфириновых комплексов в составе нефтяных компонентов носит следующий закономерный характер: а) масла не содержат соединений ванадия и никеля; б) бензольные смолы аккумулируют 10-55% никеля, 40-70% которых представлены соединениями порфириновой структуры. Концентрация ванадия сопоставима с концентрацией никеля, что не превышает 10% от потенциального содержания V в сырье и практически нацело представлена соединениями непорфириновой структуры; в) спирто-бензольные смолы аккумулируют 10-85% ванадия, 20-70% которых представлены соединениями порфириновой структуры. Концентрация никеля в СБС в 1,5-2 раза ниже его концентрации в бензольных смолах. Однако выход никеля в составе СБС сопоставим с его долей в БС, считая на потенциальное содержание в исходном объекте. Современный уровень методических разработок не позволяет определить содержание НП в СБС. Верхний предел распределения и содержания ванадия и никеля характерен для высокосмолистых нефтей; г) асфальтены аккумулируют 10-80%) ванадия, 10-40% которых представлены соединениями порфириновой структуры. Концентрация никеля достигает 0,055%) мае., что может составлять до 80%» никеля от их потенциального содержания в нефтях. Асфальтены содержат до 15% НП от их потенциального содержания в нефтях, что составляет не более 5% от содержания никеля в ас-фальтенах. Верхний предел содержания и распределения соединений ванадия и никеля характерен для природных битумов; д) никель дифференцирован в составе неполярной фракции смол и асфальтенов, никельпорфирины аккумулируются в составе неполярных фракций смол, ванадий и ванадилпорфирины дифференцированы в составе полярных фракций смол и асфальтенов. Абслютная концентрация ванадия увеличивается в ряду : неполярные фракции смол, полярные фракции смол, асфальтены, а никеля в ряду : полярные фракции смол, неполярные фракции смол, асфальтены.

3. Выделение асфальтенов 20-40-кратным избытком алифатических углеводородов сопровождается соосаждением 60-70 % масляных компонентов, хорошо растворимых в указанных системах, в частности н-алканов (С17-с32) и изопреноидов (С18-С20), 10-20% неполярных и ~ 20% полярных фракций смол, считая на отмытые от асфальтенов вещества или в сумме 25-50% ,считая на отмытые асфальтены.

При однократном переосаждении асфальтенов дополнительно выделяется 3-5% веществ, к массе отмытых асфальтенов. Доля компонентов масляных фракций, в указанных веществах, превышает 90%. Состав выделенных н-алканов (С18-С23) и изопреноидов (С16-С17) значительно уже.

Из переосажденных асфальтенов отмывается 6-10% веществ, к массе отмытых асфальтенов. Среди вторично отмытых веществ преобладают составляющие, близкие по свойствам к полярным компонентам смол (60-70%). Однако снова присутствует широкий набор н-алканов (С16-С30) и изопреноидов (С16-с20).

Реэкстрагированные низкомолекулярные фракции асфальтенов содержат 1-10% мае. масел и 2-14% мае. смол, на однократно отмытые асфальтены.

Асфальтены, выделенные в присутствии уксусной кислоты, изопропа-нола и воды, содержат в своем составе трудноудаляемые 2-4% мае. указанных соединений.

Данные подтверждают гипотезу, что асфальтены обладают свойствами молекулярных сит и имеют пространственную структуру. В практическом аспекте установленные факты могут дать ключ к раскрытию механизма выделения асфальтосмолистопарафиновых отложений при добыче и транспортировке нефтей.

4. а) Ванадий и никель в составе асфальтенов распределены равномерно, о чем свидетельствует пропорциональность выхода V и № с выходом отдельных фракций асфальтеновых частиц. Никельпорфирины в составе экстракта асфальтенов связаны с низкомолекулярными фрагментами, а ванадилпорфирины с более высокомолекулярными; б) состав и распределение гетерокомпонентов в высокомолекулярных фракциях асфальтенов и нерастворимость в ароматических растворителях указывают на генетическую связь этих фрагментов с осколками рассеянного органического вещества пород и образование первоначально металло- и серу-содержаших асфальтенов; в) вторичное аккумулирование микроэлементов в нефтях, в частности, ванадия и никеля, протекает по мере накопления асфальтенов и смол, о чем свидетельствует пропорциональность выхода низкомолекулярных фрагментов асфальтенов (экстракта) с содержанием в них ванадия (никеля) от потенциала последних в асфальтенах; г) изменения интенсивностей пиков органических радикалов и вана-дильных комплексов при переосаждении асфальтенов указывают на концентрирование радикалов в высокомолекулярных фракциях асфальтенов и подтверждают равномерное распределение ванадия в составе асфальтенов.

5. а) Асфальтены первого массива, выделенного при факторном и кластерном анализе, характеризуются повышенным содержанием сероорганиче-ских соединений и пониженной концентрацией кислородсодержащих фрагментов в низкомолекулярных фракциях, а также относительно низкой конденсиро-ванностью высокомолекулярных фракций; б) асфальтены второго массива отличаются пониженным содержанием серу- и кислородсодержащих функциональных групп в низкомолекулярных фракциях и повышенной конденсированностью высокомолекулярных фракций; в) асфальтены третьего массива характеризуются повышенной концентрацией серу- и кислородсодержащих фрагментов в низкомолекулярных фракциях и относительно низким содержанием ароматических структур в высокомолекулярных фракциях.

6. а) Содержание радикалов и ванадильных комплексов в нефтях и асфальтенах имеют обратную зависимость и соотношение Ая'/Ауо2+ является постоянной величиной для каждой нефти, что позволяет рекомендовать его в качестве геохимического показателя для паспортизации нефтей; б) увеличение радикального парамагнетизма асфальтенов ассоциируется с относительным увеличением концентрации № и характерно для нефтяного сырья, обладающего пониженным содержанием V и ванадилпорфиринов, асфальтенов, серы и более низкой плотностью.

7. Представляется целесообразным проводить анализ всех нефтей новых залежей на большинство металлов и вести подсчет запасов, как это делается в настоящее время для ванадия и никеля. Для увеличения вероятности прогноза и поиска новых месторождений микроэлементов необходимо создать централизованный банк данных по распределению микроэлементов для каждой нефтегазоносной провинции с выделением металлов, имеющих аномальное содержание. Сформулирована концепция прогноза и поиска месторождений металлов на основе их аномального содержания в нефтях или битумах.

8. а) Асфальтены реагируют с концентрированными растворами КОН с образованием нефтерастворимых соединений, преимущественно гетероциклических; б) установлено взаимодействие низкомолекулярных фракций асфальтенов (экстракта) с ацетилацетоном. При удалении низкомолекулярных фрагментов асфальтеновых частиц измененяются физико-химические свойства остатка в частности растворимость, термостабильность и химическая активность.

9. Частичная предварительная деасфальтизация тяжелого нефтяного сырья повышает отбор светлых фракций, по сравнению с перегонкой исходной нефти.

Использование разработанного способа осаждения смолисто-асфальтеновых веществ с применением бинарного осадителя на основе низших алканов и алифатических спиртов, во-первых, позволяет проводить процесс деасфальтизации тяжелого нефтяного сырья при низких соотношениях осадителя к сырью, во-вторых, способствует избирательному выделению различных ге-терокомпонентов - V (45-55%), № (30-55%), ВП (25-30%), 8 (15-20%) и N (3035%), в третьих, позволяет совмещать проведение процессов деасфальтизации и первичной подготовки ( обезвоживания) тяжелых нефтей, при содержании воды менее 10%, в четвертых, изменяет реологические свойства сырья и облегчает решение проблемы его транспортировки, в пятых, позволяет приблизить состав и свойства высоковязких нефтей к составу и свойствам обычных нефтей.

10. Разработаны рецептуры смазочных композиций литиевых смазок с присадками на основе асфальтенов и концентратов смолисто- асфальтеновых веществ, признанные изобретениями. Нативные нефтяные асфальтены являются эффективными добавками в низкотемпературные литиевые смазки, обеспечивающими повышенные (на 30%) несущую способность и антифрикционные свойства. Оптимальный интервал добавок 4-7% мае. Лучшие антифрикционные свойства показывают асфальтены, прошедшие минимальную термообработку. Термообработанные асфальтены в качестве присадок к литиевым смазкам необходимо использовать совместно со смолами, в виде концентрата смолисто-асфальтеновых веществ. Оптимальный интервал добавок 10-14% мае. CAB. В качестве концентрата CAB могут быть использованы природный битум, тяжелая нефть и CAB, выделенные их них, а также асфальт деасфальтизации гудрона, при условии содержания в нем не менее 40% мае. асфальтенов.

Применение CAB в качестве присадок к литиевым смазкам улучшает их физико-химические (температура каплепадения, коллоидная стабильность) и повышает эксплуатационные (защитная, адгезионная, износостойкая, антифрикционная) свойства.

11. Разработан способ извлечения петропорфиринов из смолисто-асфальтеновых веществ, повышающий степень извлечения порфириновых комплексов в одну экстракционную ступень без снижения чистоты продукта, заключающийся в экстракции петропорфиринов из смолисто-асфальтеновых веществ 5-30 процентными ацетоновыми или спиртовыми растворами моно- или бифункциональных карбонилсодержащих соединений. Экстракцию проводят при соотношении сырье : растворитель равном 1:50ч-1:300 при температуре кипения основного растворителя. В случае спиртовых растворов в качестве растворителя используют алифатические С3-С4-спирты. Метод позволяет увеличить степень извлечения петропорфиринов на 30-50% отн., при равном качестве, по сравнению с ацетоном. При минимальном соотношении реагентов необходимо использовать концентрированные ацетоновые или спиртовые растворы, и наоборот. Способ защищен патентом РФ.

Установлена принципиальная возможность использования каталитических свойств первичных концентратов петропорфиринов.

230

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Галимов, Равкат Абдулахатович, 1998 год

1. Новые нефти Казахстана и их использование: Металлы в нефтях / Надиров Н.К, Котова А.В., Камьянов В.Ф. и др. - Алма-Ата: Наука, 1984. -448 с.

2. Pearcon. C.D., Green J.B. Comparison of processing characteristics of Magan and Wilmington heavy residues. Characterization of vanadium and nikel complexes in acid-base-neutral fractions // Fuel. -1989. -Vol. 68. № 4. -P. 465-468.

3. Fish R.M., Komlenic J.J. Molecular characterization and profile identification of vanadil compounds in heavy crude petroleums by liquid chromatography/graphite furnace atomic absorption spectrometry // Anal.Chem. -1984. Bd. 56. № 3. -P. 2452-2460.

4. Серебренникова O.B., Шилоносова Н.И., Буркова B.H. и др. Особенности состава нефтяных порфиринов // Геология нефти и газа. -1989. № 5. -С.46-51.

5. Багир-Заде Ф.М., Бабаев Ф.Р., Амзаян З.Г. Изопреноидные углеводороды и порфирины нефтей морских месторождений Азербайджана // Геология нефти и газа. 1989. - № 5. - С. 43-45.

6. Колганова М.М. Ванадий, никель и их порфирины в Западносибирских нефтях. // Тр. СНИИГГ и МС. 1984. Вып. 176. С. 146-153.

7. Винниковский С.А., Коблова А.З. Нефти, газы и битумоиды пермского Прикамья и сопредельных районов. Пермь: 1977. - 568 с.

8. Курбский Г.П. Геохимия нефтей Татарии. М.: Наука, 1987,- 168 с.

9. Ходжсон Г.В., Бейкер Б.Л., Пик И. Геохимия порфиринов //Основные аспекты геохимии нефти: Сб. -М.: Изд. АН СССР, 1970. С. 172-243.

10. Soret J.L. Surle Spectred absorption du sang daus la partie violette et ultraviolett // Compt Rendus. -1883.-P.1269.

11. Абызгильдин Ю.М., Михайлюк Ю.И., Яруллин К.С., Ратовская А.А. Порфирины и металлопорфириновые комплексы нефтей -М.: Наука. 1977. 88 с.

12. Hajibrahim S.K., Quirke J.H. , Eglinton G. Petroporphyrins. V. Structurallu related porphyrin series in bitumes, shales and mass-spectrometry // Chem. Geol-., 1981. -Vol.32, № 2,- P. 173- 188.

13. Серебренникова O.B., Мелков B.H., Титов В.И. О составе нефтяных ванадилпорфиринов // Геохимия. 1977. - № 5. - С. 925-931.

14. Антипенко В.Р., Серебренникова О.В., Титов В.И. Химическая структура и хроматографическое разделение ванадилпорфиринов нефтей // Нефтехимия. 1987.-Т. 18, № 3. -С. 444-453.

15. Антипенко В.Р. Серебренникова О.В., Титов В.И. Состав и химическая структура нефтяных порфиринов // Нефтехимия. 1979. - Т. 19, № 3. -С. 323-335.

16. Котова А.В., Бакирова С.Ф., Беньковский В.Г. О составе ванадилпорфиринов нефтей полуострова Бузачи // Нефтехимия. -1981. Т. 21, № 1. -С. 143148

17. Гусинская СЛ., Коган Т.М. Исследование порфиринов нефтей Южного Узбекистана // Газоконденсаты и нефти. Ашхабад, 1968. -С. 194-197.

18. Саидова Р.В., Нуманов И.У., Насыров И.М. Ванадилпорфириновые комплексы нефтей Таджикской депрессии // Всесоюз. конф. по физике и координационной химии порфиринов: Тез. докл. Иваново, 1979. - С.59

19. Baker E.W., Yen T.F., Dickie J.P. Mass-spectrometry of porphyrins. II. Characterization of petroporphyrins // J. Amer.Chem. Soc. -1967. -Vol. 89, № 14. -P.3631-3640.

20. Бейкер Э.В. Порфирины // Органическая геохимия: Сб. -JL: Недра, 1974. -С. 356-388.

21. Серебренникова О.В., Белоконь Т.В. Геохимия порфиринов. Новосибирск: Наука, 1984. -88 с.

22. Blumer М., Snyder W.D. Porphyrins of high molecular weight in a Triassic oil shale: evidence by gel permiation chromatography // Chem. Geol. -1967. -Vol. 2, №. 1. -p. 35-39.

23. Yen T.F.,. Boucher L.J, Dickie J.P. et al. Vanadium complexes and porphyrirs in asphaltenes / J.Inst. Petrol. -1969,- Vol. 55, № 542. P. 87-99.

24. Tynan E.C., Yen T.F. Association of vanadium chelates in petroleum asphaltenes as studies by ESR // Fuel. -1969. -Vol. 48, № 2. P.191-208.

25. Седымова Л.П., Григорьева Г.Ф., Рыльков A.B. Распределение Ni и VO порфиринов в нефтях и битумоидах пород нижнемеловых и юрских отложений центральной части Западно-Сибирской равнины // Геохимия. -1974,- № 10. -С. 1503-1506.

26. Dunning H.N., Moore J.W., Bieber Н., Williams R.B. Porphyrin, nickel, vanadium and nitrogen in petroleum // J. Chem. Eng. Data -1960.-Vol.5, № 4. P.546-549.

27. Hartzband H.M., Kruse E.C. Volatility of metalloporphyrin complexes in petroleum // J. Chem. Eng. Data. -1960. Vol. 5, № 4. - P. 540-546.

28. Нугманов A.X. Микроэлементы нефтей Ферганской депрессии: Авто-реф. дис. . канд.хим.наук. Ташкент, 1965. -22 с.

29. Касымов Х.К. Микроэлементы нефтей западного и Южного Узбеки-, стана. Ташкент: Наука, 1967. - 119 с.

30. Зульфугарлы Д.И., Бабаев Ф.Р., Флегонтова Е.И. Микроэлементы нефтей месторождений Банка Дарвина, Артем-море и Гюрглны-море // Уч.зап.Азерб.гос. ун-та. Сер. хим., 1969. № 2. -С.59-65.

31. Антипенко В.Р., Мелков В.Н., Титов В.И. Микроэлементы и формы их существования в нефтях // Нефтехимия. -1979. -Т. 19, № 5. -С. 723-737.

32. Golebiowski S. Rozmimszszenie wanadu, niklu i porfiryn destylatach ropy naftowej //Nafta (PRL). -1971. -Vol.27, № 11. P. 378-380.

33. Исследование распределения ванадия во фракциях ИТК нефтей Западной Сибири / Г.Н. Алешин, Г.Г. Глухов, JI.M. Рыжова, В.Н. Семенов // Изв. ТПИим. С.М, Кирова. 1977. Т.300, С.93-96.

34. Bergerioux С., Galimlier J.L., Zikovaky L. Determination of trace element pathways in a petroleum distillation unit by instrumental neutron activation analysis // J. Radioanal. Chem. 1979,-Vol. 54, № 1-2. -P. 255-265.

35. Woodle R.A., Chandler W.B. Mechanism of occurrence of metals in petroleum distillates / lnd. Eng. Chem. -1952. -Vol. 44, № 11. p. 2592-2596.

36. Азизов H.A., Нуманов Н.У., Зульфугарлы Д.И. Распределение метал-лопорфириновых комплексов во фракциях нефтей Таджикской депрессии // Всесоюз. конф. по химии и геохимии порфиринов: Тез. докл. -Душанбе, 1977. -С. 51-52.

37. Горбунова JI.B., Варлачев В.А., Глухов Г.Г., Камьянов В.Ф. О распределении микроэлементов в адсорбционно-хроматографических фракциях нефтяных смол // Нефтехимия. -1980.-Т.20, № 4. -С. 655- 631.

38. Меликадзе Л.Д., Годерзишвили К.Г., Габуния Т.Н. Распределение микроэлементов по хроматографическим фракциям Норийской нефти // Сообщ. АНГССР. -Т. 115, № 1. -С. 86-88.

39. Filby R.H. The natur of metals in petroleum. The role of metals in petroleum //Ann-Arbor. -1975. -P.31-58.

40. Герасимова H.H., Нестеренко В.И., Сагаченко T.A. и др. Состав и особенности распределения гетероатомов и микроэлементов в нефти и нефтяных остатках // Нефтехимия. -1979.- Т.19, № 5.-С. 768-773.

41. Котова А.В., Бакирова С.Ф., Беньковский В.Г. и др. Металлопорфири-ны и простые пирроловые соединения высококипящих фракций нефтей и битумов Казахстана // Всесоюз. конф. по химии и геохимии порфиринов: Тез.докл. -Душанбе, 1977. -С.58.

42. Бакирова С.Ф., Котова А.В., Беньковский В.Г. К вопросу о распределении ванадия во фракциях нефтей Западного Казахстана. Гурьев, 1980. 7 с. Деп. в ЦНИИТЭнефтехим, 1980. № 655нх-80Д.

43. Faulhaber E, Liebetrau L. Uber die Verteilung der Spuren elemente Vanadium und Nickel in Erdolfraktionen // Erdöl and Kohle. -1965. Bd. 18, № 4. -S.270-272.

44. Алешин Г.Н., Алтухова З.П., Антипенко В.З. и др. Распределение ванадия и ванадилпорфиринов по фракциям нефтей различных химических типов //Нефтехимия. -1984. -Т. 24, № 6. С.729-732.

45. Деменкова П.Я. К вопросу о связи ванадия и никеля с нефтями девонских отложений Волго-Уральской области // Об условиях образования нефтей: Сб. Л.: Изд. ЛГУ, 1955. -Вып. 82. -С. 182-198.

46. Белоконь Т.В. Геохимическая характеристика порфиринов нефтей и битуминозных веществ пород северо-востока Урало-Поволжья в связи с перспективами нефтеносности: Дис. . канд-геол.-минер, наук. Пермь, 1979. -229 с.

47. Рыбак Е. Анализ нефти и нефтепродуктов. -М.: Гостоптехиздат, 1962. -С. 140-150.

48. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Абушаева В.В. ,Романов Г.В. Закономерности распределения ванадия, никеля и их порфириновых комплексов в нефтяных компонентах // Нефтехимия. 1990. -Т.30, № 2. -С. 170-174.

49. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Романов Г.В., Петрова Л.М. Азо-торганические соединения ашальчинской нефти Татарии // Химия и технология топлив и масел. -1990. -№ 9. С. 12-13.

50. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Абушаева В.В., Романов Г.В. Распределение металлоорганических соединений в составе битумоидов // Всесоюз. конф. по проблемам комплексного освоения природных битумов и высоковязких нефтей: Тез. докл. -Казань, 1991. С.25.

51. Галимов P.A., Кривоножкина JI.Б. Структурно-групповой состав азотистых оснований тяжелых нефтей Татарии // Всесоюз. конф. по проблемам комплексного освоения природных битумов и высоковязких нефтей: Тез. докл. -Казань, 1991. С. 146.

52. Галимов P.A., Абушаева В.В. Лапин A.A., Кривоножкина Л.Б. Состав светлых фракций ашальчинской нефти //. "Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов": Сб Казань, КХТИ, 1990.-С.79-89.

53. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Абушаева В.В. Дифференциация металлоорганических соединений в битумоидах // ЖПХ. -1991. -Т.64, № 7. -С.1554-1559.

54. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Абушаева В.В. Влияние осадителя неуглеводородных компонентов на разделение металлоорганических соединений в нефтяных фракциях // Нефтехимия. -1991. -Т. 31, № 6. -С. 837-847.

55. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Романов Г.В. Ванадилпорфирины ашальчинской нефти Татарии: распределение и деметаллизация // Всесоюз. конф. по проблемам химии нефти -Томск, 1988. ИХН СО РАН, Новосибирск: Наука. 1992. С.275-278.

56. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Абушаева В.В. ,Романов Г.В. Жучкин В.В. Распределение ванадия и никеля в составе разновозрастных нефтей // Геология нефти и газа. -1993.-№3. -С.46-48.

57. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Романов Г.В. Корреляционный и регрессионный анализ в оценке металлоносности нефтей // 2 Международная конф. по химии нефти: Тез.докл. Томск, 1994. -С.78-79.

58. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Романов Г.В. Оценка методов определения ванадия и никеля в нефтяных образцах // 2 Международная, конф. по химии нефти: Тез.докл. Томск, 1994. -С. 79-80.

59. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Романов Г.В. Ванадилпорфирины тяжелых нефтей Татарии: распределение и деметаллизация // Всес. конф. по химии нефти: Тез.докл. -Томск, 1988. С.210-211.

60. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Абушаева В.В. Определение содержания никельпорфиринов в нефтях // Геохимия. -1990. -№ 10. С. 15101512.

61. Галимов P.A., Абушаева В.В. Некоторые аспекты определения никельпорфиринов в асфальтенах // Нефтехимия. 1992. -Т.32, № 4,- С. 535-538.

62. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Абушаева В.В. Снижение концентрационного предела определения никельпорфиринов в нефтяных образцах // ЖПХ. -1992,- Т.65; № 11. -С.2627-2629.

63. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б. Прямое спектрофотометрическое определение содержания металлопорфиринов в нефтяных объектах // Химия и технология топлив и масел.-1993. -№ 6. С.27-29.

64. Галимов P.A., Абушаева В.В., Кривоножкина Л.Б., Романов Г.В. Определение содержания никельпорфиринов в асфальтенах // Химия и технология топлив и масел. -1994. -№ 1. С.34-35.

65. Патент № 2043624 РФ МКИ5 G 01 N 31/06 Способ определения концентрации никельпорфиринов в битумоидах. БИ 1995 № 25 / P.A. Галимов, Л.Б. Кривоножкина, В.В. Абушаева, Г.В. Романов.

66. Патент РФ № 2054670 МКИ5 С I G 01 N 30/06 Способ экспрессного определения концентрации петропорфиринов в нефтяном сырье. БИ 1996 № 5 / P.A. Галимов, Л.Б. Кривоножкина, Г.В. Романов.

67. Плюснин А.Н. Состояние исследований в области выделения и разделения гетероатомных компонентов нефти // Совершенствование методов анализа нефтей. Труды ИХН СО АН СССР. -Томск ТФ СО АН СССР. -1983. -С. 5-49.

68. Grocnnings S. Quantitative determination of the porphyrin agregate in petroleum // Anal. Chem. 1953. -Vol.25, N 6,- P. 938-945.

69. Sigihara J.M. Direct determination of metalloporphyrin in Bockan crude oil // J. Chem. and Engng Data. -1962. -№ 7,- P. 269- 274.

70. Пат. США № 3082167, кл. 208-252. -опубл. 19.03.63 Erdmen J.G. Process for removing metals from petroleum with an aromatik sulfonic asid. (Gulf research and Development Co).

71. Надиров H.K., Ергалиева A.K., Котова A.B. и др. Извлечение ванадия из нефти месторождения Каламкас с помощью сульфокислот // Нефтехимия. 1984. -Т.24, № 6. -С. 739-742.

72. Bonnet R., Burke P.I. Iron porphyrins in coal from the United States // Geochim. et Cosmochim Acta. -1989. -Vol.49, № 6. -P. 1487-1489.

73. Treibs A. Chlorophyll- und Hamin- derivate in dituminosen Gesteinen, Erdölen, Kohlen, Phosphoriten // Ann. Chem. 1935,- Bd.517. -S. 172-180.

74. Corwin A.H. Porphyrin in petroleum // A report to petroleum Research Fund of Amer. Chem. Soc. -1959. -P. 57-62.

75. Extraction of metal-porphyria complexes from petroleum crude and derivates / V.Berti, A. Hardi, M. Nuzzi, A. Massara // 7-th World Petr.Congr. Mexico City.-1967.- paper V. -P. 149-154.

76. Beach L.K., Shevmaker J.E. The nature of vanadium in petroleum // Ind. Eng. Chem. -1957. Vol.49, № 5. -P. 1157-1164.

77. Серебренникова O.B. Эволюция тетрапиррольных пигментов в осадочных отложениях. Новосибирск: Наука, 1988. - 141 с.

78. Шостаковский. М.Ф., Серебренникова О.В., Иваницкая P.A., Титов В.И. Экстракция металлопорфириновых комплексов нефтей Западной Сибири. //Геохимия. -1974. -№7. -С.100-1103.

79. Елецкий Н.П., Плюснин А.Н., Титов В.И. Выделение ванадилпорфиринов из нефти комплексообразованием // Химия и технология топлив и масел. 1975 -№8. -С.44-46.

80. Шостаковский М.Ф., Елецкий Н.П., Титов В.И. Выделение ванадилпорфиринов из нефти методом комплексообразования // Нефтехимия 1977. -Т.17, № 3. -С.453-454.

81. A.c. № 952948 СССР, МКИ3 С 10 G 25/05. Способ извлечения вана-дилпорфириновых комплексов из нефти / С.Ф. Бакирова, A.B. Котова, Н.В. Федорова и др. -№ 2998578/23-04. -опубл. в БИ. 1982., № 31

82. Шебор Г. Экстрагирование нефтяных металлопорфиринов // Sb. VSCHT Praze. -1984. -D.49, S. 173-204.

83. Надиров P.A., Котова A.B., Ергалиева А.К., Ягьева С.М., Гольдберг И.С. Получение ванадилпорфиринов из асфальтита Садкинского месторождения // Химия и технология топлив и масел. -1987. -№4. -С.9-10.

84. Галимов P.A., Романов Г.В. Способы выделения ванадия и других металлов из нетрадиционного сырья и промышленных отходов. -М., Депон. в ВИНИТИ 9.11.87. № 7821 -387.

85. Галимов P.A., Абушаева В.В., Кривоножкина Л.Б., Романов Г.В. Экстракция петропорфиринов из смолисто-асфальтеновых компонентов // IX Всесоюз. конф. по экстракции. -М., 1991. -С. 227.

86. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Романов Г.В., Губин А.Н. Извлечение ванадилпорфиринов из асфальтенов // Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов: Сб. Казань, КХТИ, 1991. - -С.5-11.

87. Галимов Р.А., Кривоножкина Л.Б., Абушаева ВВ., Романов Г.В. Экстракционное извлечение ванадилпорфиринов из асфальтенов // Нефтехимия. -1993. -Т. 33, №6. С, 552-556.

88. Галимов Р.А., Кривоножкина Л.Б. Осаждение порфиринов из нефтей // Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов: Сб. -Казань, КГТУ. 1994. -С. 6-11.

89. Галимов Р.А., Кривоножкина Л.Б., Абушаева В.В., Романов Г.В. Патент № 2017745 РФ МКИ5 С 07 F 9/00. Способ выделения ванадилпорфиринов из неуглеводородных компонентов нефтей. / БИ 1994 № 15

90. А.С. 159587 СССР, кл. 23 В 104. Способ получения котельных топ-лив / Ю. С. Сабадаш, П.Х. Маликов, P.M. Манишев.

91. Deasphalting // Hydrocarbon Process. 1988,-Vol. 67, N 9. - P 64-66.

92. Precede et dispositif pour le deasphaltage de residus de distillation sous vide de petrole, et application a la regeneration des lubrifiantes Заявка № 2203871 (Франция), кл. С 10 G 21/00? С 10 М 11/00 / Wielezynski Leek Godfryd.

93. Dolbear Geoffrey E., Phan Huyen N. Isolation of asphaltenes using a continuous precipitation method // Fuel Sci and Technol. Int., 1988. - Vol. 6, N 4. -P. 471-481.

94. Пат. США № 4673485 -МКИ С 10 3/00. Procees for increasing deasphalted oil production from upgraded residua / Bristow Duncan J., Achia Biddanda U., Evers Lawrence J.

95. Скиданова Н.И., Мановян A.K., Скрынникова В.Ф., Тарамова P.K. Деасфальтизация тяжелых нефтяных остатков с применением спиртов // Нефтепереработка и нефтехимия. -1987. -№7. -С. 8-11.

96. Пат. № 4354928 США МКИ С 10 С 3/00 Supercritical selective extraction of hydrocarbous from asphaltic petroleum oils / Audeh C.A., Yan T.Y.

97. Nenmann H. I., Rehimian I., Zenke G. Entmetallisirung von Erdöl-Destillationarückständen durch Entasphaltierung. Grundlagen fur neue Verfahren der Rückatandskonversion // Erdöl und Kohle-Erdgas-Petrochem. - 1987. - Bd.40, N 3. -S. 119-122.

98. Пат. №4191639 США кл. 208/309, С 10 G 21/06 Process for deasphalting hydrocarbon oils / Audeh C.A., Johnson G.C.

99. Пат. №4069141, кл. 208/309, С 10 G 21/06 Process for recovering fuel oil from topped crude / Lionetti Th. A., Miller K.D

100. Колганова М.М., Левичева Н.П. Определение металлопорфиринов в нефтях // Современные методы исследования нефтей. -Л., Недра. 1984. -С. 256273.

101. Фазлиев Д.Ф., Садыков А.Н., Сафиуллина Г.Х. Спектроскопическое определение содержания ванадилпорфиринов в нефтях из битуминозных пород // Химия и технология топлив и масел. -1987. -№ 9. С. 14.

102. Антипенко В.Р., Певнева Г.С. Проблемы определения содержания металлопорфиринов в нефтях // Разделение и анализ нефтяных систем. Новосибирск : Наука. 1989. - С. 56-67.

103. Щербакова Н.П. Ошибки измерения концентрации металлопорфири-новых комплексов при экстракции из нефтей и вязких битумов// Всесоюз. конф. " Комплексное освоение природных битумов и высоковязких нефтей: Сб. трудов. Казань. ТГЖИ. 1992. -С. 230-242

104. Costantinides G., Arich G. Research on metal complexes in petroleum residues // 6-th World Petrol. Congr. Frarkfurt/Main. 1963. - Paper V. 11.-P. 65.

105. Терской Я.A. 0 методе учета фонового поглощения при спектрофото-метрическом анализе металлопорфиринов в нефтях и битумах // Нефтехимия. -1981.-Т. 21, №5.-С. 755-761.

106. Nowak J.M. Ilosciowa ldentyfikacja metalo-porfirynowych kompleksow niklu i wanadu w ropach naftowych i bitummach skal // Biuletyn instytutu geologicznego. -1979. -N315. -P. 75.

107. Насиров Р.Н., Баймагалитов К., Муханова М.У., Омаров Т.Т. Распределение ванадия в нефтях Западного Казахстана // Химия и технология топлив и масел. 1990. -№9. -С.15-16.

108. Насиров Р.Н. Парамагнетизм нефтей и пород Прикаспия. М.: Недра. -1993. 123 с.

109. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Петрова Л.М., Романов Г.В. Влияние природы осадителя на состав выделяемых высокомолекулярных компонентов //Нефтехимия. -1989. -Т. 29, № 4. -С. 459-465

110. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Абушаева В.В., Романов Г.В. Удаление порфириновых комплексов из тяжелого нефтяного сырья в процессе деасфальтизации и обессмоливания. // Нефтепереработка и нефтехимия. -1990. -№6. -С.16-19

111. Галимов P.A., Абушаева В.В. Влияние состава растворителя на деас-фальтизацию и обессмоливание тяжелых нефтей. // Химия и технология топлив и масел. -1991. -№ 5. С.26-27.

112. Галимов P.A., Латыпов З.Я. С позиции здравого смысла // Советская Татария. 1991- №90.

113. Галимов P.A. Первичная подготовка тяжелых нефтей // Всес. конф. по проблемам комплексного освоения природных битумов и высоковязких нефтей: Тез.докл. -Казань, 1991. С. 146.

114. Галимов P.A., Абушаева В.В., Кривоножкина Л.Б. Влияние составляющих парного растворителя на процесс деасфальтизации и обессмоливания тяжелых нефтей. // Химия и технология топлив и масел. 1991. № 11. -С. 24-25.

115. Галимов P.A., Абушаева В.В., Кривоножкина Л.Б., Романов Г.В., Мингазетдинов Ф.А. Распределение серы в продуктах деасфальтизации. // Химия и технология органических соединений серы. Тез. докл. 18 конф. Казань. ИОФХ КНЦ РАН. -1992. -Т.4 С. 239.

116. Галимов P.A., Абушаева В.В., Романов Г.В. Деасфальтизация и обес-смоливание тяжелой нефти. // Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов: Сб. Казань. КХТИ. 1993. -С. 19-25.

117. Земцева Л.И., Антипенко В.Р., Вильданов А.Ф., Мазгаров А.М. Жид-кофазное окисление сероводорода в присутствии нативных и модифицированных нефтяных порфиринов // Ж П X. -1988. Т.61, № з. с. 688-690.

118. Бободжанова Р.В. Строение и химические свойства никель- и ванадилпорфиринов нефтей Таджикской депрессии: Дис. . канд. хим. наук -Душанбе, 1987. 141 с.

119. Доломатов М.Ю., Кавыев А.Г., Телин А.Г. Некоторые закономерности термодинамики и химии парамагнитных углеводородных смесей и ванади-ловых комплексов. Уфа. 1990. - 14 с. Депон. в ЦНИИТЭнефтехим, 21.02.90. -№ 20-нх90.

120. Голубчиков O.A., Березин Б.Д. Прикладные аспекты химии порфиринов // Успехи химии. -1986. -Т. 55, № 8. -С. 1361-1389.

121. Новикова Е.М. Пирополимеры металлопорфиринов электрокатализаторы реакции восстановления кислорода. -Киев, 1997. -5 с. Депон. в ВИНИТИ, 19.05.87. -№3505-В87.

122. Аскаров К.А., Пономарев Г.В. Перспективы практического использования порфиринов // 3-й Всесоюз. конф. по химии и биохимии порфиринов: Тез.докл. -Самарканд, 1982. -С. 4.

123. Примак Р.Г. Использование ванадилпорфиринового комплекса в качестве эталона концентрации парамагнитных центров для контроля процессов окисления битумов методом ЭПР // Нефтепереработка и нефтехимия. Киев. -1975. Вып. 12. - С. 106-108.

124. Сергиенко С.Р., Таимова Б.А. Талалаев Е.И, Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти, Смолы и асфальтены. -М.: Наука, 1979. -269 с.

125. Камьянов В.Ф., Филимонова Т.А., Горбунова JI.B., Лебедева А.К. Сивирилов П.П. Нефтяные смолы и асфальтены // Химический состав нефтей Западной Сибири. -Новосибирск: Наука. 1968. -С. 268-294.

126. Химия асфальтенов: Материалы симпозиума Американского химического общества. -Вашингтон, 1979.

127. Изучение тяжелых нефтей и остаточных нефтепродуктов: Материалы международного симпозиума. Лион, 1984.

128. Материалы нефтехимического симпозиума социалистических стран. -Лейпциг, 1980.

129. Тезисы докладов международной конференции по химии нефти. -Томск, 1991. -404 с.

130. Тезисы докладов всесоюзной конференции по химическому составу нефтей и нефтепродуктов. -Тбилиси, 1984.

131. Сергиенко С.Р., Таимова Б.А. Химическая природа нефтяных асфальтенов // Состав и свойства гетероатомных соединений нефтей Западной Сибири. -Томск, 1987. -С. 170-193.

132. Камьянов В. Ф., Филимонова Т.А., Горбунова Л.В., Пшеничная H.A. Некоторые закономерности в составе и строении молекул нефтяных смол и асфальтенов // Препринт № 37. Томск, 1985. -63 с.

133. Поконова Ю.В., Дж.Г.Спейт. Использование нефтяных остатков. -СПБ.:ИК СИНТЕЗ, 1992. -292 с.

134. Мусаев Г.А. Комплексное исследование физико-химических свойств асфальтенов из нефтей и природного битума Казахстана. :Дис. канд. хим. наук. -Гурьев, 1983, 21 с.

135. Камьянов В.Ф., Огородников В.Д., Мир-Бабаев М.Ф., Самедова Ф.И., Горбунова Л.В. Асфальтены джафарлинской нефти // Нефтехимия. -1990,- Т. 30, № 1. -С. 3-8.

136. Хрящев А.Н., Попов О.Г., Посадов И.А., Розенталь Д.А. Энергетические аспекты слоисто-пачечной ассоциации нефтяных асфальтенов // Нефтехимия. 1991. -Т. 31, № 5. -С. 606-608.

137. Хрящев А.Н., Кушнарев Д.Ф., Рохин A.B., Попов О.Г., Посадов И.А., Калабпн Г.А., Розенталь Д.А. Особенности спектроскопии ЯМР 'Н нефтяных асфальтенов // Нефтехимия. -1991. Т. 31, № 4. - С. 460-466.

138. Унтер Ф.Г., Андреева JI.H. Парамагнетизм нефтяных дисперсных систем и природа асфальтенов. // Препринт № 38. Томский филиал СО АН СССР. -Томск, 1986. 29 с.

139. Унгер Ф.Г., Андреева JI.H., Варфоломеев Д.Ф., Гордеев В.Н. Применение метода ЭПР к анализу парамагнетизма в нефтях и нефтепродуктах // Методы исследования состава органических соединений нефти и битумоидов. -М.: Наука, 1985.-С. 181-197.

140. Унгер Ф.Г., Андреева JI.H., Гордеев В.Н., Кавыев А.Г. Исследование причин нестабильности жидких продуктов коксования // Исследования в области производства нефтяного кокса: Сб. научн. тр. /М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1984. -С. 122-131.

141. Унгер Ф.Г., Андреева JI.H., Ким О.П., Шепеленко С.Д. Дисперсии в нефтяных системах, проблемы их образования, существования и распад // Международная конференция по химии нефти: Тез.докл. Томск, 1991. - С. 270-271.

142. Унгер Ф.Г., Андреева JI.H. Изменение структуры нефтяных дисперсных систем в различных условиях // Препринт № 19. -Томск, 1987. 39 с.

143. Yen T.F. Role of metals in petroleum. Ann Arbor, Nich.: Ann Arbor Sei. Publ. -1975. -232 p.

144. Смольянинов С.И., Мещеряков Р.П., Глухов Г.Г. и др. Исследование содержания ванадия в нефтях Западной Сибири радиоактивным методом. // Изв. ТПИим. С.М. Кирова. 1976. - Т. 274. -С.17-19.

145. Мир-Бабаев М.Ф., Алешин Г.Н., Самедова Ф.И., Лебедев А.К., Камь-янов В.Ф. Микроэлементы в смолах и асфальтенах из нефтей некоторых месторождений Азербайджана. // Азербайджанский химический журнал. -1988. -№2. -С. 97-101.

146. Алешин Г.Н., Камьянов В.Ф., Филимонова Т.А., Горбунова JT.B. Металлы в нефтях Западной Сибири. // Препринт № 32. ТФ СО НИ СССР. -Томск, 1986.-60 с.

147. Горбунова JI.B., Филимонова Т.А. Микроэлементы в хроматографи-ческих фракциях смол и асфальтенов Самотлорской нефти. // Изучение состава и свойств компонентов нефтей. -ТФ СО АН СССР.278 Томск, 1983. С. 101-110.

148. Платонов В.В., Хуан Карлос Вальдес, Воль-Эпштейн А.Б., Клявина O.A., Ивлева JI.H. Состав асфальтенов нефти Кубинского месторождения Ма-тансас. //Нефтехимия. -1987 Т. 27, № 5. -С. 593-598.

149. Гурко H.H., Серебренникова О.В. Распределение порфириновых комплексов и микроэлементов при термодиффузионном разделении природных нефтей. // Международная конф. по химии нефти: Тез.докл. Томск. - 1991. - С. 211-212.

150. Подобаева Т.П., Гонсалес М.А., Полякова A.A., Коган JI.0., Василенко Г.В. Определение металлопорфиринов в асфальтенах. // Химия и технология топлив и масел. -1990. № 5. - С.46-48.

151. Schultz Karlo F., Selucky Milan L. E.s.r. measuzements on asphaltene and resin fractions from varous separation methods. // Fuel.- 1981. -60, N 10. P. 951-956.

152. Сазонов Ю.К., Кузьмин H.A., Антипов Е.М., Роговой В.Н., Америк Ю.Б. // Международная конференция по композиционным материалам: Тез.докл. -М., 1990. -4.1. С. 62.

153. Сазонов Ю.К., Анисимов М.А. Особенности формирования анизотропной фазы в процессах производства нефтяного углерода. // Нефтепереработка и нефтехимия (Москва).- 1989,- № 1,- С. 10-12.

154. Америк Ю.Б. Проявление макромолекулярной природы асфальтенов в реакциях деструкции, аддиционной и конденсационной полимеризации. // Нефтехимия. -1995. -Т.35, № 3,- С. 228-246.

155. Посадов H.A., Поконова Ю.В. Структура нефтяных асфальтенов. -JL: ЛТИ им. Ленсовета. -1977. С.75.

156. Посадов H.A., Попов О.Г., Проскуряков C.B., Розенталь Д.А., Капиц-кая Л.В. , Калабин Г.А. Структурно-молекулярные аспекты генетической взаимосвязи высокомолекулярных соединений нефти. // Нефтехимия. 1985. Т.25, №3. -С.412-416.

157. Посадов H.A., Попов О.Г., Розенталь Д.А. Интегральный структурный анализ высокомолекулярных соединений нефти. //Нефтехимия. 1984. -Т.24, № 3. -С. 300-305.

158. Посадов И.А., Попов О.Г., Розенталь Д.А. Система алгоритмов расчета структурных параметров при интегральном структурном анализе высокомолекулярных соединений нефти. // Нефтехимия. 1994. - Т.24, № 3. -С. 306318.

159. Спейт Дж., Поконова Ю.В, Структура и химические превращения нефтяных асфальтенов. //Нефтехимия. -1982. -Т. 22, № 1. -С.3-20.

160. Спейт Дж. Термические превращения асфальтенов. //Нефтехимия. -1989. Т.29, № 6. -С. 723-730.

161. Moschopedis S.E., Speiht J.G. Oxygen functions in asphaltenes. //Fuel.-1976. -V. 55, N4. -P. 334.

162. Speiht J.C., Moschopedis S.E. Chemistru of Asphaltenes. // American Chemical Society, Advances in Chemistry Series. 1981.195. Chapter I.

163. Камьянов В.Ф., Филимонова T.A., Горбунова Л.В., Лебедев А.К., Си-вирилов П.П. Высокомолекулярные гетероатомные компоненты ЗападноСибирской нефти. / Препринт, Томск. -1985. С.73.

164. Камьянов В.Ф., Большаков Г.Ф. Определение структурных параметров при структурно-групповом анализе компонентов нефти. // Нефтехимия. -1994. -Т.24, № 4. -С. 450-459.

165. Филимонова Т.А., Горбунова JI.B., Камьянов В.Ф. Изучение химической природы высокомолекулярных компонентов нефти месторождения Русское. //Нефтехимия. -1984. -Т.24, № 1. -С.3-10.

166. Филимонова Т.А., Горбунова JI.B., Камьянов В.Ф. Фракционирование и исследование смол и асфальтенов из самотлорских нефтей различных типов. // Изучение состава и свойств компонентов нефтей Нижневартовского свода. -Томск, 1984. -С.31-51.

167. Yen T.F., Erdman I.G., Pollack S.S. Investigation of the structure of petroleum asphaltenes by X-ray diffraction. // Anal. Chem. -1961.-V. 33, N 11. -P. 1587-1594.

168. Посадов И.А., Поконова Ю.В., Проскуряков В.А. Рентгенографические исследования нефтяных асфальтенов. // ЖПХ 1971. Т.47, № 11. -С.2533.

169. Хрящев А.И., Попов О.Г., Посадов И.А., Розенталь Д.А., Маркина А.Э. Структурные предпосылки и закономерности формирования слоисто-пачечных ассоциатов нефтяных асфальтенов. //ЖПХ- 1991. № 7. -С. 15501552.

170. Королев Ю.М., Америк Ю.Б. Рентгенографическое исследование нефтей и нефтяных компонентов. // Нефтехимия. -1993. -Т.33, № 4. -С. 352-358.

171. Америк Ю.Б., Плате H.A. Глубокая конверсия тяжелых нефтяных фракций через мезофазные структуры. // Нефтехимия. 1991. -Т.31, № 3. -С. 335-378.

172. Wen C.S., Chilingarlan G.V., Yen T.F. Properties and structure of bitumens. // Bitumens, asphalts and tar sands. Ser. Developments in petroleum Science. V.7. Ch. 7. Amsterdam-Oxford. N 4. -1978. - P. 155.

173. Dickie J. P., Yen T.F. Macrostructures of the asphaltic fraction by various Instrumental methods //Anal. Chem. -1967. V.39, N 12. -P. 1847-1852.

174. Dickie J.P., Nailer M.N., Yen T.F. Electron microscopic investigations on the nature of petroleum asphaltics // J.Colloid Iterface Sci. 1969. -V.29, N. 3. -P. 475-484.

175. Садехи К., Садехи M.A., Чилингарян Д.В., Иен Т.Ф. Извлечение битума из битуминозных песков с помощью ультразвука и силиката натрия // Химия и технология топлив и масел. -1988, № 8. С. 2428.

176. Galtsev V.E., Ametov I.M., Grinberg O.Ya. Endor study of asphaltene association in oil. Ext.abstr. XXVIIth Congr. AMPERE: magnetic resonance and related phenomena. 1994. -V. 7. -P. 432.

177. Galtsev V.E., Ametov I.M., Grinberg O.Ya. // Fuel. -1995.V.74, N 5,1. P.670.

178. Гальцев B.E., Аметов И.М., Дзюбенко E.M., Кузнецов A.M., Ковалев А.Г., Сальников Д.И. Влияние надмолекулярных структур на фильтрацию нефти в пористой среде // Нефтехимия -1995. -Т.57, № 5. -С. 660-665.

179. Апостолов С.А. Структура коллоидных частиц нефтяных смол и ас-фальтенов // Нефтехимия. -1988,- Т. 28, № 3. -С. 416-420.

180. Конторович А.Э., Борман Е.Л., Богородская Л.И. Геохимия юрских и нижнемеловых отложении Западно-Сибирской низменности. М.: Недра, 1971. -251 с.

181. Конторович А.Э., Борисова Л.С. Состав асфальтенов как индикатор типа рассеянного органического вещества // Геохимия. 1994. -№ 11. - С. 16601667.

182. Тиссо Б., Вельте Д. Образование и распространение нефти. М.: Мир. -1981. -502 с.

183. Mojelsky T.W., lgnassiak T.M., Frakman Z., Lown E.M. Structural Features of Alberta Oil Sand Bitumen and Heavy Oil Asphaltenes // Energy and Fuels. -1992. -N 6. -P. 83-96.

184. Галимов P.A., Юсупова Т.Н., Абушаева В.В., Романов Г.В. Расщепление асфальтеновых частиц // Журнал общей химии. - 1993. -Т. 63, № 11. -С.2621-2626.

185. Галимов P.A., Абушаева В.В., Лапин A.A. Непредельные соединения в светлых фракциях ашальчинской нефти. // Всесоюз. конф. "Проблемы комплексного освоения природных битумов и высоковязких нефтей.": Тез. докл. 1991. С. 25.

186. Еременко H.A., Твердова P.A., Тихомолова Т.В., Фомин B.C., Головина Н.В. Некоторые особенности нерастворимого органического вещества пород // Органическое вещество современных и ископаемых осадков. М.: Наука. 1965. С. 72-80.

187. Коржов Ю.В., Головко А.К., Патраков Ю.Ф. Изучение керогена методом термической экстракции в потоке растворителя. // Геохимия. -1995. -№ 7. -С. 1030-1037.

188. Посадов И.А., Поконова Ю.В., Попов О.Г., Проскуряков В.А. Изучение химического строения нефтяных асфальтенов пиролитическими методами // ЖПХ. -1977. -Т.50, № 7. -С.1578-1580.

189. Углев В.В., Боголюбов В.М. Термический анализ асфальтенов нефтей и других битумоидов // Изучение состава и свойств компонентов нефтей. Томск. 1963. -С.111-116.

190. Payzant J.D., Lown Е.М., Strausz О.Р. Structural units of Athabasca asphaltene: the aromatics with a linear carbon framework // Energy and Fuels. -1991 .5, № 3,- P. 445-453.

191. Macko S.A., Curry D.J., Kiceneuk J.W., Simpler K.T. Variations In geochemical character of asphaltenes from a source rock in contact with an oil reservoir// Org. Geochem. 1988. -13 № 1-3. -P. 273-281.

192. Крачук A.T. Исследование влияния твердого смазочного материала на противоизносные, противозадирные и антифрикционные свойства пластичных смазок. // Трение и износ. 1981. - №5. -С. 856863.

193. Лашхи В.Л. Маслорастворимые молибденсодержащие органические соединения присадки к смазочным маслам. //Химия и технология топлив и масел.-1981,-№5.-С.55-57.

194. Кламан Д. Смазки и родственные продукты. // М.: Химия. 1988.488 с.

195. Климов К.И. Антифрикционные пластичные смазки. // М.: Химия. -1983. -160 с.

196. Синицин В,В. Подбор и применение пластичных смазок. // М.: Химия. 1974. -416 с.

197. Гаркунов Д.Н. Триботехника. // М.: Машиностроение. -1989. 328 с.

198. Надбайлюк Н.С., Федоренко И.Н., Симашко В.В. Асфальтеносодер-жащие продукты компоненты фрикционных смазок. // Нефтепереработка и нефтехимия. -1983. № 2. -С. 18-19.

199. Костюк Б.Л., Бодан А.Н., Котруш Р.В. Результаты опытно-промышленного производства битумного структурообразователя. // Нефтепереработка и нефтехимия. -1972. № 4. - С.11-12.

200. A.c. № 1342919 СССР МКИ5 С 10 M 159/04 Способ получения натриевой пластичной смазки / М.Г. Рахимов, Р.Н. Хайруллин, Н.М. Таймолкин, Н.И. Сизов и др.

201. A.c. 1549989 СССР МКИ5 С 10 M 159/04, С 10 N 30/06 Пластичная смазка / В.Д. Рябов, С.И. Колесников, Б.П. Туманян,, И.Г. Фукс и др.

202. Куприн В.А. К вопросу механизма действия синергизма депрессор-ных присадок. // Автоматизация энергосистем и энергоустановок промышленных предприятий. Челябинский политехнический институт. Челябинск. -1939. -С. 141.

203. Алиев Г.Р., Мовсумзаде С.М., Оруджева Н.М., Мовсумзаде Э.М. Получение и обсуждение функциональных свойств консервационных смазок серии АГ-1,2. // Нефть и газ. Баку. -1990. -№>11. -С.58-60.

204. Белькевич П.И., Голованов Н.Г., Долидович Е.Ф. -Битумы торфа и бурого угля. -Минск: Наука и техника. 1989. -127 с.

205. Ogunsola О.Т., Agoi George S.O. Characteristics tarsand - derived heavy oil /Fuel Sei and Technol. Int. - 1990.-8,- № I. -P. 17-26.

206. Климюк И.В., Зубке C.B., Энглин А.Б., Широкова Г.Б., Баймуков МД. Смолы твердых горючих ископаемых компоненты ингибиторов коррозии к моторным маслам // Химия и технология топлив и масел. - 1991. № 9. -С. 5-7.

207. Современные методы исследования нефтей (Справочно-методическое пособие) / Под ред. А.И. Богомолова, М.Б. Темянко Л.И., Хо-тынцевой. -Л.: Недра, 1984. 431 с.

208. Галимов P.A., Мингазетдинов Ф.А., Романов Г.В. Влияние нефтяных асфальтенов на эксплуатационные свойства пластичных смазок. // ЖПХ. -1993. Т.66, № 11. -С.2621-2623.

209. Галимов Р.А., Мингазетдинов Ф.А. Утилизация нефтяных асфальтенов в смазочных композициях // 3 Респ. конф. "Нефтехимия-94". Интенсификация нефтехимических процессов,: Тез.докл. Нижнекамск. 1994. С. 123-124.

210. Патент № 1823977 СССР МКИ5 С 10 M 169/04 Пластичная смазка / Р.А.Галимов, А.А. Лапин, Г.Б. Синяшин, Г.В. Романов, Л.Б. Кривоножкина, А.Н. Губин, Ф.А. Мингазетдинов

211. Кривоножкина Л.Б. Металлосодержащие компоненты природных битумов Татарии: Дис.канд. хим. наук. Томск, 1991 - 120 с.

212. Антипенко В.Р. Выделение, анализ и использование нефтяных порфиринов: Автореф. дис.д-ра хим. наук. Томск, 1996. - 39 с.

213. Хрящев А.Н. Асоциатообразование смолисто-асфальтеновых компонентов нефти: Автореф. дис.канд. хим. наук. Ленинград, 1991. -19 с.

214. Dwiggins C.W., Willcox K.W., Doughty D.A., Heemstra R.J. Separation and characterization of metallo-organg materiales in petroleum // Washington US. Dept. of the Interrior, Bureau of Mines. -1969. -TN 27. U7. No 7273 622. 06173.

215. Stephenson W. Kirk Production asphaltenes crude oils: problems and solutions // Petrol Eng Int. -1990. -62, № 6. -P.24, 26,30-31.

216. Ямада Иосиф, Коинума Ютака. Взаимодействие ванадиловых хелат-ных комплексов с асфальтенами // J. Jap. Petrol. Inst. 1989. -32, № 1 -P. 7-10. (РЖХим, 1989. 16П157).

217. Barakat Assem O., Jen T.F. The nature of porphyrins in kerogen. Evidence of entrapped etioporphiryn species // Energy and Fuels. -1989. -3, № 5. P. 613-616

218. Мозжелина Т.К. Исследование хроматографической подвижности никелевых и ванадиловых комплексов порфиринов на различных сорбентах // Совещание по высокомолекулярным соединениям нефти. Томск, 1985. -С.77

219. Morales A; Galiasso R. Adsorption mechanism of Boscan porphirins on M0O3, C03O4 and C0M0/ai2o3 // Fuel. 1982. 61, № 1. -P. 13

220. Рюмин A.A., Копяткевич M.C., Грибков B.B. О типизации ванадие-носных нефтей // Геология нефти и газа.-1989. -№ 6. -С.49-51

221. Гольдберг И.С., Каплан З.Г., Пономарев З.С. Закономерности накопления ванадия в нефтях и природных битумах // Советская геология. 1985. -№ 6. -С.100-111.

222. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир 1979. -442

223. Berti V., Ilardi A.M., Nuzzi- M., Massara A. Extraction of metal-porphyrin complexes from petroleum crudes and derivates. // Riv. Comb. -1968.-V.22, № 2. -P. 78-83.

224. Патент РФ № 2001397, МКИ5 G 01 N 30/34, G 01 J 3/42 Способ раздельного определения содержания никель- и ванадилпорфиринов в нефтях и продуктах их переработки. Антипенко В.Р., Земцева Л.И., Певнева Г.С. Опубл. БИ-1993,-№37-38.

225. Унгер Ф.Г., Красногорская H.H., Андреева Л.Н. Механизм растворения дисперсных систем в условиях гемолитических процессов. Томск, 1387. -37 с. (Препринт / ИХН ТФ СО АН СССР: № 12).

226. Унгер Ф.Г., Красногорская H.H., Андреева Л.Н. Роль парамагнитных молекул в молекулярных взаимодействиях нефтяных дисперсных систем. -Томск, 1967.-45 с. (Препринт / ИХН ТФ СО АН СССР: № 11).

227. Солиенко О.В. Применение ИК-спектроскопии в исследовании нефтей // Инструментальные методы исследования нефти: Сб. -Новосибирск: Наука, 1987. 134 с.

228. Посадов И.А., Попов О.Г., Проскуряков В.А. К вопросу термических превращений асфальтенов // ЖПХ 1978. -Т.48, № 9. -С. 2113-2117.

229. Роберте Дж., Касерио М. Основы органической химии. -М.: Мир, 1978. -Т.2, 888 с.

230. Скиданова Н.И„ Мановян А.К. Разделение тяжелых нефтяных фракций алифатическими спиртами //. Всесоз. конф. по химии нефти: Тез.докл. Томск, 1988. -С. 88-90.

231. Шмидт B.C. Некоторые вопросы развития физико-химических основ современной экстракционной технологии // Успехи химии. -1987. Т.56, № 8. -С.1387-1415.

232. Серебренникова В.М., Красноярова H.A. Использование статистических методов для анализа данных о компонентном составе нефтей ЗападноСибирской НГП // Международная конф. по химии нефти: Тез.докл. Томск, 1994. - Новосибирск: ЦЭРИС, 1994. - С. 75-76.

233. Мусин М.М., Ахметзянов Р.Х. Применение щелочного заводнения на месторождениях Татарстана // Международная конф "Проблемы комплексного освоения трудноизвлекаемых запасов нефти и природных битумов": -Сб. трудов -Казань, ТГЖИ. 1994.-Т.6. -С.2018-2019.

234. Грибков В.В. Закономерности размещения, формирования, поиска, разведки и освоения промышленно-ванадиеносных нефтей: Автореф. Дис. . д-ра геол.-мин. наук. -JL, 1989. -57 с.

235. Попутные компоненты нефтей и проблемы их извлечения: Сб. -JL: ВНИГРИ, 1989. -125 с.

236. Грибков В.В. Один из возможных природных процессов обогащения нефтей ванадием // Попутные компоненты нефтей и проблемы их извлечения: Сб. -Л.: ВНИГРИ, 1989.-С.28-39.

237. Гольберг И.С. Природные битумы СССР (Закономерности формирования и размещения) -Л.: Недра. -1981. -195 с.

238. Пунанова С.А., Лосицкая И.Ф. Особенности парагенезиса ванадия и серы в нефтях //Распространение и условия формирования тяжелых и сернистых нефтей: Сб. -М: Наука, 1985. -С. 103

239. Холодов В.H. Осадочный рудогенез и металлогения ванадия. М.: Наука, 1973.

240. Подготовка и освоение ресурсов в нефтях и битумах: Сб. научн. трудов. -С-П.:- ВНИГРИ, 1991. -160 с.

241. Унгер Ф.Г., Андреева JI.H. Фундаментальные аспекты химии нефти, природа смол и асфальтенов. -Новосибирск: Наука, 1995. -192 с.

242. Патент РФ № МКИ5 С 10 M 169/04 // (С 10 M 169/04, 159:04) С 10 N 30:06 Смазочная композиция. БИ 1996 № 20 / Р.А.Галимов, Ф.А. Мингазетди-нов, Г.В. Романов, Ф.А. Закиев, Ю.В. Ракутин.

243. Цивинская JI.B. Винговатов Д.В. Металлы-индикаторы древних во-донефтяных контактов в массивной залежи углеводородов // XIV Губкинские чтения "Развитие идей И.М. Губкина в теории и практике нефтегазового дела" :Тез. докл. -М., 1996. -С. 144.

244. Ергин Ю.В., Яруллин К.С. Магнитные свойства нефтей. -М: Наука, 1979.-200 с.

245. Ракутин Ю.В., Мингазетдинов Ф.А., Галимов P.A. Перспективы использования процесса деасфальтизации природных битумов в промысловых условиях//Рос. хим.ж. 1995. -39, -№5. -С.103-106.

246. Маров И.Н., Беляева В.К., Герлит Ю.В. Об исследовании содержания и форм нахождения ванадия (VI) в нефтях // Геохимия. -1972. № 1. -С. 20-27.

247. Виноградова А.П. О происхождении ванадия в нефтях и твердых битумах. -М. -1936. -Т. 1. -С. 145-168.

248. Hitchon В., Filby R.H., Shah K.R. Geochemistry of trace elements in crude oils, Alberta, Canada. In: The role of metals in petroleum. Ann-Arbor, 1975, p.111-121.

249. Марушкин А.Б.; Курочкин A.K. Деасфальтизация нефтяных остатков в поле акустических колебаний // Нефтепереработка и нефтехимия. М., 1991. -№6. -С. 15-21

250. Комиссаров В.К., Янсон Е.Ф., Гольштейн Ю.М., Глаголева О.Ф. Использование ультразвука при деасфальтизации нефтяных остатков // Нефтепереработка и нефтехимия. -М., 1988. -№ ю. -С.10-12

251. Каюкова Г.П., Шестерина Н.В., Гарейшина А.З., Романов Г.В. Состав асфальтосмолистопарафиновых отложений в добывающих скважинах в зависимости от типа нефти // Нефтепромысловое дело. 1997. - № 2. - С. 29

252. Якуцени С.П. Факторы, способствующие накоплению промышленных концентраций ванадия в нефтях и битумах // Геохимические критерии формирования скоплений углеводородов и прогнозы нефтегазоносности. JL, ВНИГРИ. - 1988. - С. 164-169

253. Гуляева JI.A., Пунанова С.А Микроэлементы в осадочных породах, пластовых водах, организмах и нефтях / ДАН. 1974., Т.218 - № 1. - С.196 - 198

254. Гуляева JI.A., Пунанова С.А Микроэлементы нефтей реликты живого вещества // Известия АН. - Сер. геологическая. - 1971. - № 1. - С. 112-119

255. Зульфугарлы Д.И. К вопросу происхождения микроэлементов нефти // Азербайжанский химический журнал. 1959. № 5. - С. 81 - 93

256. Нугманов А.Х. О связи количества микроэлементов Ферганских нефтей с их содержанием во вмещающих породах и пластовых водах // Узбекский геологическицй журнал. 1959. - № 5. - С. 70 - 73

257. Фрик М.Г. Влияние процессов литогенеза на распределение биомаркеров в органическом веществе нефтегазоматеринских пород // Геохимия. -1997. -№ 8. С.863 871

258. Лифанова Е.В. Состав и свойства остаточных нефтей разновозрастных отложений : Дис. канд. хим. наук. Казань, 1995, 174 с.

259. Муслимов Р.Х., Галдин Н.Е., Гвоздь С.М. и др. Кристалличесский фундамент Татарстана и проблемы его нефтегазоносности. Казань, "Дента". -1996.-487 с.

260. Галимов P.A., Морозов В.И., Якубов М.Р., Романов Г.В. Корреляция магнитных параметров асфальтенов с их составом // Международный симпозиум «Нетрадиционные источники углеводородного сырья и проблемы его освоения« : Тез. докл. С.-П., 1997. - С. 39

261. Галимов P.A., Романов Г.В., Якубов М.Р., Смелков В.М. Металло-носность нефтей и природных битумов Татарстана // Международный симпозиум «Нетрадиционные источники углеводородного сырья и проблемы его освоения« : Тез. докл. С.-П., 1997. - С. 40

262. Галимов P.A., Морозов В.И., Якубов М.Р., Романов Г.В. Связь парамагнетизма и спектральных характеристик асфальтенов // Международный симпозиум «Наука и технология углеводородных дисперсных систем» : Материалы. М., ИПМ ЦНИИТЭнефтехим, 1997. -С.22

263. Галимов P.A., Морозов В.И., Якубов М.Р., Романов Г.В. Парамагнетизм нефтяных асфальтенов // 3 Международная конф. по химии нефти : Тез. докл. Томск, 1997. - Т.1 - С. 126-128

264. Андреева JI.H., Березовская М.В., Цыро JI.B. и др. Использование инструментальных методов для определения характеристик возраста и происхождения нефти // 3 Международная конф. по химии нефти : Тез. докл. Томск, 1997.-Т.1-С. 92-94

265. Галимов Р.А., Абушаева В.В., Мингазетдинов Ф.А., Романов Г.В. Термостабильность нефтяных асфальтенов и их высокомолекулярных фракций "Всероссийская конф. по термографии и калориметрии : Сб. трудов Казань, КГУ, ИОФХ КНЦ РАН, 1996. - С. 180-181

266. Dwiggins C.W., Willcox K.W., Doughty D.A., Heemstya R.J. Separation and Characterization of metallorganic materials in petroleum // Bureau of Mines. Report of investigations 7273. Washington, US - 1969. - P. 41

267. Патент № 2064008 РФ МКИ5 С 1 6 С ЮМ 169/0411 (С ЮМ 169/04, 159:4) С 10 N 30:06. Смазочная композиция. БИ 1996 №20. / Р.А. Галимов, Ф.А.Мингазетдинов, Г.В. Романов, Ф.А. Закиев, Ю.В Ракутин.

268. Рагимова A.M., Сулейманова A.M., Султанов Ю.М., ЭфендиевА.А. К вопросу жидкофазного окисления парафиновых углеводородов на нетрадиционных гетерогенизированных катализаторах // VII Нефтехимический симпозиум : Тез. докл. Киев, 1990. - С.221

269. Кемалов А.Ф. Использование отходов нефтехимических производств для интенсификации процесса получения нефтяных битумов : Дис. канд. техн. Наук. Казань, 1995.- 145 с.

270. Батыршин Н.Н., Кошкина Г.В., Харлампиди Х.Э., Лебедева Н.М. Превращения ацетилацетоната ванадила в процессах жидкофазного окисления углеводородов // Нефтехимия. 1982. - Т.22, № 5. - С.637-642

271. D. Vucelic, V.D. Krsmanovic, V. Vucelic, M. Kicanovic, D. Vitorovic Thermoanalytical characterization of Aleksinac (Yugoslavia) oil kerogen // Journal of Thermal Analysis. 1990. Vol. 36. - № 7-8. - P. 2465-2473