Протолитические свойства родственных лигнину фенолов в смешанных растворителях вода-ацетон и вода-диоксан тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Шорина, Наталья Валерьевна

• Шорина, Наталья Валерьевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шорина, Наталья Валерьевна

ВВЕДЕНИЕ

1. ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ С УЧАСТИЕМ

ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП ЛИГНИНА В СМЕШАННЫХ

РАСТВОРИТЕЛЯХ ВОДА-АЦЕТОН И ВОДА-ДИОКСАН

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1. Протолитические свойства родственных лигнину фенолов в неводных и смешанных растворителях

1.2. Сольватация в неводных растворах

1.2.1.Сольватация в смешанных растворителях. Избирательная сольватация

1.2.2. Физические модели сольватации

1.2.3.Химические модели сольватации

1.2.4.Корреляционный анализ влияния растворителя на термодинамику сольватации

1.3. Кислотно-основные равновесия в неводных средах 30 1.3.1 .Кислотность неводных сред

1.3.2.Влияние растворителя на константы кислотности, дифференцирующее действие растворителей

1.3.3.Измерение рН в неводных средах

1.3.4.Кислотность в системах вода-ацетон, вода-диоксан

1.4. Выводы. Постановка цели и задач исследования

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ 49 2.1 .Реактивы и материалы 49 2.2.0борудование

2.3. Физико-химические характеристики систем вода-ацетон, вода-диоксан

2.4.Методика определения растворимости фенолов гваяцильного ряда лигнина в системах вода-ацетон и вода-диоксан

2.5.Методика определения рКа фенолов гваяцильного ряда лигнина в системах вода-ацетон и вода-диоксан потенциометриче-ским методом

2.6.Методика определения рКа фенолов гваяцильного ряда лигнина в системах вода-ацетон и вода-диоксан спектрофотометри-ческим методом

2.7.Расчет термодинамических параметров взаимодействия фенолов гваяцильного ряда со смешанными растворителями вода-ацетон и вода-диоксан

3 .ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1.Особенности потенциометрического измерения рН в водно-ацетоновой среде

3.2.Константы кислотной ионизации фенолов гваяцильного ряда в системах вода-ацетон и вода-диоксан

3.3.Влияние растворителя на кислотность родственных лигнину фенолов

3.4.Влияние заместителей на величину рКа модельных соединений лигнина в системе вода-апротонный растворитель

3.5.Корреляционный анализ влияния растворителя на кислотность родственных лигнину фенолов с использованием соль-ватохромных параметров Камлета-Тафта

3.6.Использование модели преимущественной сольватации для интерпретации зависимостей рКа изучаемых фенолов от различных параметров растворителя

3.7.Термодинамические параметры сольватации фенолов гвая-цильного ряда лигнина

4. ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Протолитические свойства родственных лигнину фенолов в смешанных растворителях вода-ацетон и вода-диоксан»

В настоящее время приоритеты в химической технологии древесины состоят в развитии фундаментальных исследований для создания современных экологически безопасных технологий переработки лесных природных ресурсов России [1-3].

Анализ современной ситуации в химико-лесном комплексе показывает, что наблюдается разрыв между прикладными работами в области оптимизации и модификации классических технологических процессов (их теоретические основы начали создаваться еще в 19 веке и настоящему времени уже достаточно хорошо проработаны, но эти способы уже исчерпали свои возможности) и разработкой принципиально новых технологий переработки растительного сырья, в том числе с использованием в технологических циклах органических и водно-органических сред [4]. Наиболее изученными при этом продолжают оставаться водные растворы.

Использование неводных и смешанных растворителей вызывает необходимость дополнительных глубоких исследований.

Интенсивное развитие химии растворов за последнее десятилетие позволило выдвинуть и обосновать теоретические и экспериментальные аспекты участия растворителя, которое заключается в том, что растворитель в химической системе является не только средой, но и химическим агентом.

Несмотря на значительный теоретический и экспериментальный материал по изучению влияния растворителя, в области химической переработки биополимеров имеется весьма ограниченный круг работ [5-8].

Одним из перспективных направлений химической переработки древесного сырья, способным стать реальной альтернативой существующим методам получения целлюлозы являются органосольвентные способы делигнификации, выгодно отличающиеся экологической безопасностью и простотой регенерации реагентов. В качестве среды для проведения таких процессов используются различные органические растворители, а также их смеси с водой [9-15].

Варки с органическими растворителями можно считать вполне жизнеспособным методом, который может в будущем стать одним из основных методом варки целлюлозы, благодаря:

- возможности получать целлюлозу с высоким выходом из лиственных и хвойных пород древесины;

-возможности создания замкнутых процессов без загрязнения окружающей среды вредными выбросами;

-упрощению регенерации отработанных варочных растворов, не содержащих значительного количества минеральных веществ, и в связи с этим уменьшению энергоемкости производства, возможности создания «мини-заводов» в местах с лимитированным снабжением древесным сырьем.

Одним из основных направлений развития учения о растворах на современном этапе является исследование растворов как химических систем, которые характеризуются различными межчастичными взаимодействиями. Замена воды органическими растворителями позволяет резко интенсифицировать химические процессы. Так, например, использование ряда органических растворителей и их смесей с водой в качестве делигнифицирую-щих сред ускоряет процесс растворения природного лигнина [5,12-14, 16].

Наиболее подходящими средами для изучения протолитических равновесий с участием лигнинных веществ являются водно-апротонные растворители, находящие широчайшее применение в химии древесины. Среди апротонных растворителей интерес представляют те, которые могут вступать с растворенным веществом в донорно-акцепторное взаимодействие, такие, например, как ацетон, диоксан. Кроме того, ацетон и диоксан, а также их смеси с водой давно и широко используются в качестве сред для процессов модификации технических лигнинов. Ацетон является одним из перспективных варочных реагентов, к безусловным достоинствам которого можно отнести его дешевизну и доступность. Диоксан наиболее часто используется как для выделения препаратов нативного лигнина, так и для изучения физико-химических свойств растворов лигнина. В то же время свойства, характеризующие реакционную способность лигнина в таких средах, крайне мало изучены.

Следует отметить, что технологии, связанные с применением в качестве варочных реагентов апротонных растворителей разработаны мало и практически не применяются на практике.

В связи с ростом тенденции к использованию органических растворителей и их смесей с водой в качестве делигнифицирующих сред повысился интерес к изучению кислотно-основных свойств лигнина и его моделей в этих растворителях [5,17].

Направление реакций гетеролитического распада макромолекул лигнина на фрагменты разных размеров и их последующее взаимодействие с реагентами и между собой в основных и кислых средах, сопровождающееся возникновением комплексов, ассоциатов, соединений с новыми электровалентными и ковалентными связями, степень устойчивости этих веществ находятся в зависимости от кислотности и основности структурных звеньев исходного лигнина, образующихся из него интермедиатов и продуктов деструкции, от кислотно-основной природы реагентов и свойств среды [5].

Лигнин, являющийся нерегулярным сетчатым полимером, содержащим различные фенилпропановые структурные единицы с разной кислотностью, не может иметь определенного истинного значения рКа. Поэтому первым этапом таких исследований должны быть работы посвященные влиянию растворителя на кислотность простых фенолов, моделирующих структурные фрагменты макромолекулы лигнина.

Развитие теории неводных растворов, в частности более глубокое понимание сольватации - важнейшего явления в химии неводных растворов, служит надежным ориентиром при выборе среды для проведения химических реакций, позволяет прогнозировать свойства сложных систем по их молекулярным характеристикам.

Создание современных способов химической переработки древесины должно основываться на выполнении фундаментальных исследований структуры, свойств и закономерностей превращения компонентов древесины на молекулярном и надмолекулярном уровнях.

В связи с вышесказанным мы считаем приоритетной задачей наших исследований изучение протолитических равновесий с участием родственных лигнину соединений в системах вода-ацетон и вода-диоксан с позиции современных представлений о специфическом и неспецифическом взаимодействии, а также выявление механизма влияния растворителя на реакционную способность лигнинных соединений.

Проведение таких исследований позволило бы значительно обогатить теорию растворов ароматических полимеров, а также, открыло бы новые возможности управления процессом делигнификации при помощи растворителя.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Шорина, Наталья Валерьевна

ВЫВОДЫ

1. Установлена возможность применения потенциометрического метода для исследования протолитических свойств родственных лигнину фенолов, моделирующих структурные фрагменты хвойных лигнинов в водно-ацетоновых и водно-диоксановых средах. Линейная область водородной функции стеклянного электрода сохраняется до рН 14,5. Градиент электродной функции близкий к нернстовскому установлен I для катиона (Ви)41Ч+ при концентрациях ацетона до 80 масс. %.

2. Методами потенциометрии и УФ - спектроскопии определены константы кислотной ионизации фенольных гидроксильных и карбоксильных групп фенолов гваяцильного ряда в смешанных растворителях вода - диоксан и вода-ацетон в широкой области составов. Установлено, что кислотность данных соединений резко уменьшается при переходе от воды к апротонному растворителю (значения констант ионизации изменяются на 4-5 порядков). Зависимость констант ионизации фенолов от мольной доли органического компонента в смешанном растворителе близка к линейной.

3. Установлено, что взаимодействие фенолов гваяцильного ряда с растворителем не может быть сведено к специфическим или не специфическим взаимодействиям; адекватное описание сольватационных процессов в таких системах возможно при совместном учете таких параметров среды как диэлектрическая проницаемость, поляризуемость, донорные и акцепторные характеристики по модифицированному уравнению Камлета-Тафта: рКа=рКа„+э (л*-7с*„) +а (а-аи) +Ь (

Определены значения коэффициентов а,Ь,з, характеризующие вклады от специфической и неспецифической сольватации.

4. Теоретически обосновано и экспериментально доказано применимость моделей преимущественной сольватации для интерпретации зависимости рКа модельных соединений лигнина от различных параметров растворителя в системе вода-диоксан (параметр преимущественной сольватации ^г^).

5. Получены зависимости показателей констант кислотности фенолов гваяцильного ряда от электронодонорных (электроноакцепторных свойств) свойств заместителя. Показано соблюдение уравнения Гам-мета для всех составов смешанного растворителя. Установлено, что гамметовская реакционная константа депротонирования линейно возрастает с увеличением мольной доли апротонного растворителя, который оказывает дифференцирующее действие на силу изучаемых кислот.

6. Определены термодинамические характеристики переноса недиссо-• циированных молекул фенолов гваяцильного ряда и соответствующих им фенолят-анионов из воды в смешанные растворители вода-ацетон и вода-диоксан. Показано, что на кислотность фенолов гваяцильного ряда при смене растворителя в области концентраций органического компонента до 80 масс. % оказывают сопоставимое влияние как изменение сольватации фенолят-аниона, так и недиссоции-рованной молекулы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шорина, Наталья Валерьевна, 2005 год

1. Боголицын, К.Г. Разработка научных основ экологически безопасных технологий комплексной химической переработки древесного сырья Текст. / К.Г. Боголицын // Изв. высш. учеб. заведений Лесной журнал. 1998. - № 2-3. - С. 40-52. - ISSN 0536 - 1036.

2. Боголицын, К.Г. Современные тенденции в химии и химической технологии растительного сырья Текст. / К.Г. Боголицын // Рос. хим. журнал: Журнал Рос. хим. общества им. Д.И. Менделеева. -2004. Т. XLVIII. - № 6. - С. 105-123. - ISSN 0373 - 0247.

3. Зарубин, М.Я. Роль кислотно-основной природы лигнина при химической переработке древесины Текст. / М.Я. Зарубин, М.Ф. Кирюшина, В.В. Троицкий, К.А. Саввов, В.Н. Опарин, М.И. Ермакова // Химия древесины. 1983. - №5. - С. 3 - 24. - ISSN 0201 - 7474.

4. Боголицын, К.Г. Кислотно-основные свойства родственных лигнину фенолов в системе вода-апротонный растворитель Текст. / К.Г. Боголицын, Н.С. Горбова, Д.С. Косяков//Рос. хим. журнал:

5. Журн. физ. химии. 2003. - т. 77. - №4. - С. 667-671. - ISSN 0044 -4537.

6. Горбова, Н.С. Кислотно-основные свойства родственных лигнину фенолов в системе вода-апротонный растворитель Текст. / Н.С. Горбова: дисс. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук. Архангельск, 2002. - 120 с.

7. Непенин, Ю.Н. Варка целлюлозы с различными органическими растворителями Текст. / Ю.Н. Непенин, JI.O. Мялицына, В.А. Жалина // Целлюлоза, бумага, картон. -М.: 1984. вып. 8. - 40 с. - ISSN 0869 -4923.

8. Ю.Богомолов, Б.Д. Делигнификация древесины органическими растворителями Текст. / Б.Д. Богомолов, A.C. Грошев // Химия древесины. 1980. - №3. - С. 3-16. - ISSN 0201 - 7474.

9. П.Матусевич, Л.Г. Влияние апротонных растворителей на реакции лигнина при кислотной делигнификации древесины Текст. / Л.Г. Матусевич, В.М. Резников, Т.С. Селиверстова // Химия древесины. -1985. № 1. - С. 3-18. - ISSN 0201 - 7474.

10. Дейнеко, И.П. Делигнификация древесины кислородом в системе вода-ацетон Текст. / И.П. Дейнеко, Д.В. Евтюгин // Химия древесины. 1988. - № 2. - С. 115-116. - ISSN 0201 - 7474.

11. Дейнеко, И.П. Окисление древесины молекулярным кислородом в среде органических растворителей Текст. / И.П. Дейнеко, Д.В. Евтюгин // Химия древесины. 1988. - № 6. - С. 51-55. - ISSN 0201 -7474.

12. Н.Дейнеко, И.П. Кислородная варка щепы водно-ацетоновом растворе Текст. / И.П. Дейнеко, Д.В. Евтюгин // Химия древесины. 1989. - № 3. - С. 106-107. - ISSN 0201 - 7474.

13. Дейнеко, И.П. Окисление древесины кислородом в низкомолекулярных спиртах Текст. / И.П. Дейнеко, О.В. Никитина // Химия древесины. 1989. -'№ 4. - С. 60-63. - ISSN 0201 - 7474.

14. Ермакова, М.И. ОН-кислотность родственных лигнину фенолов в ДМСО, диоксане и их смесях с водой Текст. / М.И. Ермакова, М.Ф. Кирюшина, М.Я. Зарубин // Химия древесины. 1985. - № 6. - С. 61 - 64. - ISSN 0201 - 7474.

15. Ермакова, М.И. Сравнение ОН-кислотности родственных лигнину фенолов в воде, спиртах и водно-спиртовых смесях Текст. / М.И. Ермакова, М.Ф. Кирюшина, М.Я. Зарубин // Химия древесины. 1984. - №5. - С. 23-29. - ISSN 0201 - 7474.

16. Штрейс, Г.Б. Спектрофотометрический метод определения рК щелочного и щелочного сульфатного лигнинов и их модельных соединений Текст. / Г.Б. Штрейс, В.М.Никитин // Журн. прикл. химии. 1967. - т. 40. - №8. - С. 1814 - 1819. - ISSN 0044 -4618.

17. Nordstrom, С.G. Thermodynamic ionization constants of phenolic acids related to cinnamic acid and lignin Текст./ С.G.Nordstrom, J.J. Lindberg // Suomen. Kem. 1965. - t. 38. - № 12. - S. 32913295.

18. Богол ицын, К.Г. Оценка ОН-кислотности модельных соединений структурного звена лигнина методом производной УФспектроскопии Текст. / К.Г. Боголицын, И. Линдберг // Химия древесины. 1986. - № 4. - С. 56-60. - ISSN 0201 - 7474.

19. Мелькис, А.А. Кислотно-основное титрование окси- и кетокар-боновых кислот и фенолов, родственных лигнину и его окисленным производным Текст. / А.А. Мелькис, Г.Ф. Закис, М.Н. Мекша // Химия древесины. 1983. - №1. - С. 106 - 112. - ISSN 0201-7474.

20. Ragnar, М. Nilvebrant pKa-values of guaiacyl and syrincyl phenols related to lignin Текст. / Martin Ragnar, Christofer T. Lindgren, Nils-Olof Nilvebrant // Journal of Wood Chemistry and Technology. -2000. vol. 20. - № 3. - P. 277 - 305.

21. Konschin, H. Protolytic dissociation of electronically excited phenols related to lignin Текст. / H. Konschin, R. Lunnala, F. Sundholm // Suom. Kemistiseuran. Tideon. 1973. - V.82. - №1. - S. 8-14.

22. Nordstrom, C.G. Thermodynamic ionization constants of some or-tho-substituted Guaiacol Derivatives Текст. / C.G. Nordstrom, J.J.1.ndberg, L.J. Karumaa // Suomen. Kem. 1963. - B. 36. - № 5-6. - S. 105-109.

23. Lindberg, J.J. The Thermodynamic ionization constants of some p-Propenyl phenols and creosol. Текст. / J.J. Lindberg, C.G. Nordstrom, R. Lauren // Suomen. Kem. 1962. - B. 35. - S. 182185.

24. Boyd, D.R. The ionization of Nitroquaiacols in aqueous solution at 25° С Текст. / D.R. Boyd // J. Chem. Soc., Transactions. 1915. - T. 107. - S. 1538-1546.

25. Biggs, A.I. The ionization constants of phenols and of some substituted phenols Текст. / A.I. Biggs // Trans. Faraday Soc. 1956. - T.52. - S. 35-39.

26. Juslen, С Текст./ С. Juslen, J.J. Lindberg // Finska Kemists. Medd. -1959. T.68. - №2 - S. 53-59.

27. Robinson, R.A. Текст./ R.A. Robinson, A.K. Kiang // Trans. Faraday Soc. 1955. - T. 51. - S. 1398-1402.

28. Kenttamaa, J. Ionization constants of coniferyl alcohol and related phenols Текст. / J. Kenttamaa, S. Raisanen, L. Auterinen, J.J. Lindberg // Suomen. Kem. 1970. - B. 43. - №6 - S. 333-336.

29. Smiataczowa, K. Zesz. Nauk. Wydz. Текст. / К. Smiataczowa, N. Galicka, T. Jasinski // Fiz. Chem., Uniw. Gdanski, Chem. 1974. - T. 3. -S. 95-99.

30. Rao, G.G. Текст./ G.G. Rao // J. Indian Chem Soc. 1935. - T. 12. - S. 161-163.

31. Brauer, G.M. Текст. / G.M. Brauer, H. Argentar, G. Durany // J. Res : Nat. Bur. Stand., Sect. A. 1964. - 68A. - S. 619-624.

32. Fraaije, M.W. Текст. / M.W. Fraaije, C. Veeger , W.J.H. van Berkel // Eur. J. Biochem. 1995. - T. 234. - S. 271-277.

33. Aulin-Erdtman, G. Spectrographic contribution to lignin chemistry Текст. / Aulin-Erdtman G., Sanden R.// Acta Chem. Scand. -1968. V. 22. - № 4. - P. 1187-1209.

34. Г a m m e т, JI. Основы физической органической химии Текст.

35. Л. Гаммет: пер. с англ. М.: Мир. - 1972. - 534 с. - ISBN 5-00121036-2.

36. Барлин, Д.Б. Предсказание силы органических кислот Текст. / Д.Б.Барлин, Д.Д. Перрен // Успехи химии. 1968. - Т. 37. -№7.-С. 1303 - 1326.

37. Пальм, В.А. Основы количественной теории органических реакции Текст. / В. А. Пальм: 2-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия. - 1977.-360 с.

38. Измайлов, Н.А. Электрохимия растворов Текст. / Н.А. Измайлов.- М.: Химия. 1976. -488 с.

39. Фиалков, Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом Текст. / Ю.Я. Фиалков.- Л.: Химия. 1990. -240 с. - ISBN 5-7245-0226-7.

40. Измайлов, Н.А. Влияние растворителей на силу кислот Текст. / Н.А. Измайлов: Дис. . д-ра хим. наук. Харьков. - 1948.- 557 с.

41. Измайлов, Н.А. Свойства кислот в неводных растворителях Текст. / Н.А. Измайлов: труды НИИ химии ХГУ. 1951. - Т. 9. -С. 159.

42. Измайлов, H.A. Труды совещания по влиянию растворителей на свойства электролитов Текст. / H.A. Измайлов. Харьков: ХГУ. - 1960. - С. 77-94.

43. Крестов, Г.А. Комплексообразование в неводных растворах Текст./Г.А. Крестов, В.Н. Афанасьев, A.B. Агафонов и др. -М.: Наука.- 1989.-256 с.-ISBN 5-02-001347-1.

44. Крестов, Г.А. Ионная сольватация Текст. / Г.А. Крестов, Н.П. Новоселов, И.С. Перелыгин и др. М.: Наука. - 1987. - 320 с. - ISBN 502-504338-4.

45. Мчедлов-Петросян, Н.О. Дифференцирование силы органических кислот в истинных и организованных растворах Текст. / Н.О. Мчедлов-Петросян. Харьков: Изд-во ХНУ им. В.Н. Ка-разина. - 2004. - 326 с. - ISBN 966-623-252-9.

46. Waiden, Р. Elektrochemie Nichtwasseriger Lösungen Текст. / P. Waiden ; Leipzig: Verlag von J.A. Barth. 1924. -515 s.

47. Райхардт, К. Растворители и эффекты среды в органической химии Текст. / К. Райхардт: пер с англ.; под ред. д-ра хим. наук, проф. B.C. Петросяна -М.: Мир.- 1991. -7 63 с. -ISBN 5-03-001760-7.

48. Попов, А.Ф. Реакционная способность органических соединений Текст. / А.Ф.Попов, В.И. Токарев, JI.M. Литвиненко и др. Л. Химия. - 1967. - Т. 4. - № 3(13) - С. 658-675. - ISSN 1029 -5151.

49. Шейн, С.М. Реакционная способность органических соединений Текст. / С.М.Шейн, П.П. Родионов- Л.: Химия.- 1970. -Т. 7.-№4(26)-С. 1150-1166.-ISSN 1029-5151.

50. Сендега, Р.В. Реакционная способность органических соединений Текст. / Р. В Сендега, Н.Г.Горбатенко. -JI.: Химия.- 1973.-Т. 10.-№ 3(37)-С. 691-704.-ISSN 1029-5151.

51. Reichardt, С. Empirical Parameters of Solvent Polarity and Chemical Reactivity. In Molecular Interactions Текст. / С. Reichardt, H. Ratajczak, W.J. Orville-Thomas: Wiley, Chichester. 1982. - V. 3. - P. 241.

52. Коппель, И.А. Реакционная способность органических соединений Текст. /И.А.Коппель, И.Б.Коппель. -JI.: Химия. -1983.-Т. 20.-С. 547. ISSN 1029-5151.

53. Chatterjee, P. Preferential Solvation of a Dipolar Solute in Mixed Binary Solvent. A Study by UV-Visible Spectroscopy Текст. / P. Chatterjee, S.Baqchi //J. Phys.Chem.- 1991.-95. P. 3311-3314.- ISSN 0022-3654.

54. Barbosa, J. Preferential Solvatoin in Acetonitrile-Water Mixtures Текст. / Jose Barbosa, Victoria Sanz-Nebot // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1994. - 90. (21) - P. 3287-3292.

55. Roses, M. Dissociation constants of phenols in methanol-water mixtures Текст. / M.Roses, F. Rived, E.Bosch //J. Chromatography A. 2000. - 867. - P. 45-56. - ISSN 0021-9673.

56. Попов, А.Ф. Реакционная способность органических соединений Текст. / А.Ф.Попов, Л.И. Костенко. Л.: Химия. - 1974. -Т. 11. -№2(40)-С. 301-312.- ISSN 1029-5151.

57. Пальм, В.А. Основы количественной теории органических реакций Текст. / Пальм В .А. Л.: Химия. - 1967. - 356 с.

58. Бургер, К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразова-ние в неводных средах Текст. / К. Бургер. -М.: Мир,-1984. 256 с. -ISBN 5-4586-0463-5.

59. Taft, R.W. The Solvatochromic Comparison Methods. 2. The a-Scale of Solvent Hydrogen-Bond Donor (HBD) Acidities Текст. / R.W. Taft, Mortimer J. Kamlet // J. Am. Chem. Soc. 1976. - 98. - 377. - P. 28862894.

60. Taft, R.W. Linear Solvation Relations Текст./R.W. Taft, J-L. M. Abboud, M.J. Kamlet, M.H. Abraham //Journal of Solution Chemistry. 1985. - V.14. -N.3. - P. 153-186.-ISSN 0095-9782.

61. Barbosa, J. On the role solvent in acid-base eguilibria of diuretics in acetonitrile-water mixed solvents Текст. / J. Barbosa, D. Barron,

62. J.L. В eltran, S. Buti //Talanta. 1998. - 45. - P. 817-827. - ISSN 0039-9140.

63. Barbosa, J. Solvatochromic parameter values and pH in acetonitrile-water mixtures Текст. / J. Barbosa, V. Sanz-Nebot, I. Того // Journal of Chromatography A. 1996. - 725 - P. 249-260. - ISSN 00219673.

64. Kallidas, C. Gibbs Energies of Transfer of Cations from Water to Mixed Agueous Organic Solvents Текст./ С. Kallidas, G. Hefter, Y. Marcus // Chemical Reviews. 2000. - Vol. 100. - N. 3. - P. 819852.

65. Антропов, JI.И. Теоретическая электрохимия: учебник для вузов Текст. / Л.И. Антропов. М.: Высшая школа. 1965. - 512 с. -ISBN 1031-2384

66. Мчедлов-Петросян, Н.О. Новый способ определения коэффициентов активности переноса иона водорода Текст. / Н.О. Мчедлов-Петросян// Доклады АН СССР. 1987. - Т. 293. -№ 5. с. 1178-1182.

67. GrunwaId, Е. Текст. / Е. Grunwald, G. Baughman, Kohnstam // J. Am. Chem.Soc.- 1960. vol. 82. - № 22. - P. 58015811.

68. Popovych, O. J. Nonaqueoues solution chemistry Текст. / О. J. Popovych //Phys. Chem. 1984. V. 88. № 18.-p. 4167-4170.

69. Marcus, Y. Thermodynamic Functions of Transfer of Single Ions from Water to Nonaqueous and Mixed Solvents: part 1 Gibbs free energies of transfer to Nonaqueous solvents Текст. / Y. Marcus // Pure and Appl. Chem. - 1983.-V. 55.-N. 6.-P. 977-1021.

70. Фиалков, Ю.Я. Физическая химия неводных растворов Текст. / Ю.Я. Фиалков, А.Н. Житомирский, Ю.А. Тарасенко. -Д.: Химия. -1973.-376 с.

71. Бейтс, Р. Определение рН Текст. / Р. Бейтс: пер. с англ. -Л.: Химия. 1968. - 400 с.

72. Александров, В.В. Кислотность неводных растворов Текст. / В .В .Александров.- Харьков: Высшая школа. 1981. - 152 с.

73. Glover, D. J. Equilibria in Solution. I-II. Evaluation of рК and Solvation Numbers Текст. / D. J. Glover //J. Am. Chem. Soc. 1965. -N.87.-P. 5275-5283.

74. Iwachido, Т. The Determination of the Dissociation Constants of Picric Acid and 2,2 , 4,4 , 6,6 Hexanitrodiphenylamine in Ketone-Water Mixtures Текст./ Т. Iwachido, S. Oosawa, K. Toei // Bull.Chem. Soc. Jpn. - 1985. - V.58. - N.8. - P. 2415-2416.

75. Fong, Dodd-Wing Acid Dissociation in Acetone-Water Mixtures. An Anomalous Medium Effect When London Dispersion Forces Are Large Текст. / Dodd-Wing Fong, Ernest Grunwald // Phys.Chem, 1969.-V. 73.-N 11.-P. 3909-3911.

76. Измайлов, H.A. Константы диссоциации кислот в ацетоне и его смесях с водой Текст. / Н. А. Измайлов, И.Ф. Заб ар а//Сборник работ по физической химии: Изд-во Академии наук СССР. -1947.-301.-С. 310-327.

77. Michaelis, L. Текст./ L.Michaelis, М. Mizutani //Z. Phys. Chem. 1925.- 110.- 135 s.

78. Mizutani, M. Текст. / M. Mizutani // Z. Phys. Chem. 1925. -110.-350 s.

79. Harneda, H.S. Текст./ H.S. Harneda, B.B. Owen //The physical Chemistry of electrolytic Solutions.: New York. 1943. - 87. -456 s.

80. Ковжога, С.А. Термодинамика сольватации уксусной и бензойной кислот в смешанном растворителе вода-ацетон Текст. / С. А. Ковжога: автореферат на соиск. ст. к.х.н. 1985. - Харьков. - 16 с.

81. Швабе, К. Основы техники измерения рН Текст. / Швабе К.: пер. с нем. к.т.н. Я.А. Гурвича, С.Т. Кумова; под. ред. JI.C. Солодарева -М.: Госиноиздат. 1962. - 466 с.

82. Никольский, Б.П. Ионоселективные электроды Текст. / Б.П. Никольский, Е.А. Матерова. -JL: Химия. 1980.-240 с.

83. Гринева, Н.Ф. Определение кислотности в смесях диоксана с водой с использованием водных стандартных буферных растворов Текст. / Н.Ф. Гринева, В.В. Александров // Журнал физической химии. 1982. Т. 38. - С.467-468.

84. Корыта, И. Ионоселективные электроды Текст. / И. Корыта, К.Штулик: пер. с чешек. М.: Мир. - 1989. - 272 с.

85. Popovych, О. Correlation between apparent pH and acid or base concentration in ASTM measurement/ О. Popovych // Anal. Chem. 1964. -vol. 36.-P. 878 883.

86. Дерффель, К. Статистика в аналитической химии Текст. / К. Дерффель: пер. с нем. -М.: Мир. 1994. - 268 с.

87. Гордон, А. Спутник химика Текст. / А. Г о р д о н, Р. Форд: пер. с англ. М.: Мир. - 1976. - 541 с.

88. Крестов, Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах Текст./Г. А. Крестов.-Л.: Химия. 1984. -540 с.

89. Hasted, J.B. Agueous Dielectrics Текст./ J.B. Hasted // Chapman and Hall. London. 1973. - 136 s.

90. ЮЗ.Кесслер, Ю.М. Вода: структура, состояние, сольватация Текст./Ю.М. Кесслер, В.Е. Петренко, А.К. Лященко -М.: Наука. 2003. - 404 с. - ISBN 5-0013-000045-2.

91. Шахпаров, М.И. Введение в современную теорию растворов Текст./М.И. Шахпаров. М.: Высшая школа. - 1976. - 320 с.

92. Крестов, Г.А. Некоторые физико-химические свойства водно-ацетоновых растворов электролитов Текст. / Г.А. Крестов, Б.Е. Неделько, В .В. Мясоедов.-М.: Химия. 1976. - 13 с.

93. Accascina, F. Ion pairs and Solvent-Solute Interaction. I. Conductance of Lithium Chlorate in Water-Dioxane Mixture at 25° Текст. / F. Accascina, A. D. Aprano, R. Triolo // J. Phys. Chem. 1967.-V. 71.-N. 11.-P. 3469-3473.

94. Howard, K. S. The Viscosity of Acetone-water Solutions Up to Their Normal Boiling Points Текст./ К. S. Howard, R.A. McAllister//A. I. Ch. E. Journal. 1958. -Vol. 4.-N. 3.- P. 362-366.

95. Кононенко, В.JI. Диэлектрические характеристики водных растворов ацетона, диоксана, диметилсульфоксида в сублимированной области спектра Текст. / В.Л. Кононенко, В.И. Мальцев. -М.:ФИАНСССР. 1982.-52 с.

96. Rastussen, D.H. Текст. / D.H. Rastussen, S.P. МасК-ensie //Nature. 1968. -220.- S. 1315.

97. Glasel, J.А. Текст. / J.A. Glasel // J. Amer. Chem Soc. 1970. -92.-S. 372.

98. Corvie, J.M.G. Текст. /J.M.G. Corvie, P.M. Toporowski //Canad. J. Chem. 1961. - 39. - S. 2240-2243.

99. Бондарев, Н.В. Термодинамика диссоциации и сольватации некоторых слабых кислот в смесях вода-метанол, вода-диоксан Текст. / Н.В. Бондарев: автореферат дисс. на соиск. ст. к.х.н. -Харьков. 1979.-20 с.

100. Мчедлов-Петросян, Н.О. Ионизация сульфофталеиновых красителей в органических растворителях Текст. / Н.О. Мчедлов-Петросян, И.Н. Любченко// Журнал общая химия. -1987.-т. 57.-вып. 6. С. 1372.

101. Akerlof, С./С. Akerlof // J. Am. Chem. Soc. 1932. - 54. - P. 4125.

102. Kunze, R. W. Conductance of Sodium Chloride in dioxane-water mixtures Текст. / R. W. Kunze, R. M. Fuoss //J. Am. Chem. Soc. 1963. - Vol. 67.-P. 911-913.

103. Гордон, А. Органическая химия растворов электролитов Текст./ А. Гордон: пер. с англ. М.: - 1977. - 712 с.

104. Popovych, О. Correlation between apparent рН and acid or base concentration in ASTM measurement Текст./ O.Popovych // Anal. Chem. 1964. - vol. 36. - P. 878 - 883.

105. Техническая энциклопедия. M.: ОГИЗ РСФСР. - 1932. - т.8. - С.79.

106. Krygowski, Т.М. Empirical parameters of Lewis acidity and basicity for aqueous binary solvent mixtures Текст./ Т.М. Krygowski, P.К. Wrona, U. Zielkowska, C. Reichardt //Tetrahedron. -1985. vol. 41. - № 20. - P. 4519 - 4527.

107. Крешков, А.П. Основы аналитической химии Текст./ А.П. Крешков. М.: Химия. - 1970. - Т.З. - 472 с.

108. Измайлов, Н.А. Потенциометрическое титрование солей кислот различной структуры по вытеснению в аценоводных средах Текст./Н.А. Измайлов, М.А. Бельгова//Сборник работ пофизической химии: изд-во Академии наук СССР. 1947. - С. 301309.

109. Измайлов, Н.А. Влияние растворителей на силу кислот Текст./ Н.А. Измайлов// Журнал физической химии. 1950. - Т. 24. - вып. 3.- С. 321-335. - ISSN 0044 - 4537.

110. Aulin-Erdtman, G. Spectrographic contribution to lignin chemistry: 3. Investigations on model compounds Текст./ G. Aulin-Erdtman // Sv. Papperstidn. 1953. - vol. 56. - № 3. - P. 91 - 101.

111. Aulin-Erdtman, G. Spectrographic contribution to lignin chemistry: 2. Preliminary report Текст./ G. Aulin-Erdtman //Sv. Papperstidn. 1952. - vol. 55. - № 20. - P. 745 - 749.

112. Б о голицы h, К.Г. УФ-спектроскопия лигнина: обзор Текст. / К.Г. Боголицын, Ю.Г Хабаров//Химия древесины. 1985.-№ 6. - С. 3 - 29. - ISSN 0201- 7474.

113. Боголицын, К.Г. Оценка ОН-кислотности модельных соединений структурного звена лигнина методом производной УФ-спектроскопии Текст. / К.Г. Боголицын, И. Линдберг//Химия древесины. 1986. - № 4. - С. 56-60. - ISSN 0201- 7474.

114. Боголицын, К.Г. Анализ УФ спектров модельных веществ лигнина фенольного ряда Текст. / К.Г.Боголицын, И.М. Б о -ховкин // Журнал прикладной спектроскопии. 1979. - т. 31. - вып. 2. - С. 283 - 287. - ISSN 0514 - 7506.

115. ИО.Боголицын, К.Г. Анализ 2пё-спектров полифункциональных модельных соединений лигнина Текст. / К.Г. Боголицын// Журнал прикладной спектроскопии. 1987. - т. 46. - № 6. - С. 1024. - ISSN 0514-7506.

116. Aulin-Erdtman, G. The ultraviolet spectrochemistry of lignin / G. Aulin-Erdtman // Finska kemistsamfiindets medd. 1949. - vol. 58.-P. 27-44.

117. Свердлова, О.В. Электронные спектры в органической химии Текст./О.В. Свердлова. Л.: Химия. - 1985. - 248 с.

118. Краткий справочник физико-химических величин. -JL: Химия. -967.- 134 с.

119. Рабинович, В.А. Термодинамическая активность ионов в растворах электролитов Текст. / В.А. Рабинович- Л.: Химия. -1985.- 176 с.13 5. С м и т, А. Прикладная ИК-спектроскопия Текст. / А. Смит: пер. с англ. М.: Мир. - 1982. - 328 с.

120. Хигаси, К. Квантовая органическая химия Текст./К. X и гаси, X. Баба, А. Рембаум : пер. с англ. М.: Мир. - 1967. - 380 с.

121. Брауне, Ф. Э. Химия лигнина Текст. / Ф. Э. Брауне, Д. А. Брауне : пер. с англ. М.: Лесная промышленность. - 1964. - 540 с.

122. Беккер, Г. Введение в электронную теорию органических реакций Текст. / Г. Беккер: пер. с нем. -М.: Мир. 1965. - 576 с.

123. Elango, K.P. The effect of Solvent on the kinetics of the oxidation of 3-methyl-2,6-diphenyl-piperidin-4-one by quinolinium fluorochromate in aqueous organic media Текст. // J. Serb. Chem. Soc. 2001. - 66. - P. 259-365.-UDC 547.822:543.242.

124. KamIet, M.J. The Solvatochromic Comparison Method. 6. The л* Scale of Solvent Polarities Текст./ M.J. Kamlet, J. L. M. Abboud, R.W. Taft. // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 99. - P. 6027-6037.

125. Wu, Ying Guang Preferential Solvation in Aqueous-Organic Mixed Solvents Using Solvatochromic Indicators Текст./ Ying Guang Wu, Masaaki Tabata, and Toshiyuki Takamuku // Journal of Solution Chemistry. 2002. - Vol. 31.- N.5. - ISSN 00959782.

126. Rafols, C. Dissociation constants of several non-steroidal antiinflammatory dugs in isopropyl alcohol/water mixtures Текст. / Clara Rafols, Marti Roses, Elisabeth Bosch // Analytica Chimica Acta. 1997. -350. - P. 249-25 5. - ISSN 0003-2670.

127. Wells, C.F. The Spectrophotometric Solvent Sorting Method for the Determination of Free Energies of Transfer of Individual Ions-a Critical Appraisal Текст. / C.F. Wells // Austr. J. Chem. 1983. - V.36. -N.9. - P. 1739-1752. - ISSN 0004-9425.