Кислотно-основные свойства лигнина в системе вода - апротонный растворитель тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Хвиюзов, Сергей Сергеевич

• Хвиюзов, Сергей Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хвиюзов, Сергей Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ.

КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ЛИГНИНА И РОДСТВЕННЫХ ФЕНОЛОВ В СИСТЕМЕ ВОДА - АПРОТОННЫЙ РАСТВОРИТЕЛЬ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Кислотные свойства модельных соединений лигнина.

1.2. Кислотно-основные свойства лигнина.

1.3. Влияние физических факторов на кислотные свойства фенольных гидроксильных групп лигнина.

1.4. Кислотно-основные равновесия в неводных растворах.

1.4.1. Кислотность неводных растворов.

1.4.2. Влияние растворителя на константы кислотности.

1.4.3. Измерение рН в неводных растворах.

1.5. Сольватация в неводных растворах.

1.5.1. Физические модели сольватации.

1.5.2. Химические модели сольватации.

1.5.3. Корреляционный анализ влияния растворителя на термодинамику сольватации.

1.5.4. Использование модели преимущественной сольватации для интерпретации зависимостей рКа от состава растворителя.

1.5.5. Исследования сольватации и сольватохромных эффектов лигнина в смешанных растворителях методом спектроскопии.

1.6. Выводы. Постановка цели и задач исследования.

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Реактивы и оборудование.

2.2. Характеристика препаратов лигнина.

2.3. Физические характеристики используемых систем растворителей.

2.4. Методика спектрофотометрического титрования лигнина.

2.5. Методика расчёта рКа основных фенольных структур лигнина.

2.6. Методика определения максимумов поглощения недиссоциированных фенольных структур и фенолят-анионов лигнина методом электронной спектроскопии.

2.7. Методика расчёта состава сольватных оболочек недиссоциированных фенольных структур и фенолят-анионов лигнина.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Определение величин рКа основных фенольных структур лигнина в водной среде.

3.2. Определение величин рКа основных фенольных структур лигнина в системе вода - апротонный растворитель.

3.3. Влияние молекулярной массы на кислотные свойства лигнина.

3.4. Влияние растворителя на кислотные свойства лигнина.

3.5. Корреляционный анализ влияния растворителя на кислотные свойства лигнина методом Камлета-Тафта.

3.6. Использование модели преимущественной сольватации для интерпретации зависимостей рКа основных фенольных структур лигнина от состава растворителя.

3.7. Сольватация фенольных структур лигнина в системе вода — апротонный растворитель.

4. ВЫВОДЫ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кислотно-основные свойства лигнина в системе вода - апротонный растворитель»

Российская Федерация, как одна из крупнейших лесных держав, обладает значительным количеством предприятий химической переработки древесного сырья, к которым, прежде всего, относятся целлюлозно-бумажные, гидролизные и лесохимические производства. В настоящее время приоритеты в химической технологии древесины состоят в развитии фундаментальных исследований для создания и внедрения современных, эффективных, экологически безопасных технологий переработки растительного сырья [1-3].

Органосольвентные способы делигнификации, где в качестве среды используются различные органические растворители и их смеси с водой, представляют перспективное направление химической переработки древесного сырья [4-8]. Проведение варочного процесса в таких средах позволяет значительно увеличить выход полисахаридов за счет снижения их степени деструкции, снизить экологическую нагрузку на окружающую среду за счёт создания замкнутых циклов, упростить регенерацию отработанных варочных растворов, не содержащих значительного количества минеральных веществ. При этом представляется возможным получение малоизмененных реакционноспособных препаратов лигнина, которые, в отличие от технических лигнинов современных производств, могут быть использованы в качестве ценнейшего и возобновимого источника широкого круга органических соединений, альтернативного сырья для производства пластмасс, сорбентов, лекарственных препаратов, удобрений и других ценных продуктов.

Использование ряда апротонных растворителей и их смесей с водой в качестве делигнифицирующих сред ускоряет процесс растворения природного лигнина [8, 9]. Такие растворители, в первую очередь, диполярные апротонные, являются наиболее перспективными с термодинамических позиций растворителями лигнина. К ним относятся диметилсульфоксид, ТМ,М-диметилформамид, ацетонитрил, а также аполярный апротонный растворитель 1,4-диоксан. В настоящее время диметилсульфоксид,

Т^М-диметилформамид, 1,4-диоксан находят широкое применение для изучения физико-химических свойств лигнина, кроме того, 1,4-диоксан используется для выделения препаратов нативного лигнина. Смеси ацетонитрила с водой имеют исключительно большое значение в аналитической химии лигнинных веществ, поскольку используются в качестве подвижной фазы в высокоэффективной жидкостной хроматографии [10]. Данные растворители относятся к крупнотоннажным продуктам и могут рассматриваться как агенты в органосольвентных методах переработки древесины.

С современных позиций теории растворов растворитель в химической системе является не только средой, но и химическим агентом, способным вступать с растворенным веществом в донорно-акцепторные взаимодействия. Поэтому актуальны исследования, направленные на изучение реакционной способности лигнина в данных средах, позволяющие построить модель сольватационных взаимодействий в системе лигнин — растворитель и предсказать поведение природного полимера в различных процессах, протекающих в растворе. Лигнин относится к полиэлектролитам и содержит значительное количество фенольных гидроксильных групп, являющихся активными реакционными центрами макромолекулы. Их диссоциация в растворе в значительной степени определяет реакционную способность полимера в целом, особенно на начальной стадии делигнификации. При этом кислотно-основные свойства фенольных структур лигнина в таких средах изучены крайне мало. Направление реакций гетеролитического распада макромолекул лигнина на фрагменты и их последующее взаимодействие с реагентами и между собой, степень устойчивости образующихся комплексов зависят как от кислотно-основных свойств структурных звеньев лигнина и продуктов его деструкции, так и от кислотно-основной природы реагентов и свойств среды. В настоящее время в связи с ростом в тенденции к использованию органических растворителей и их смесей с водой в качестве делигнифицирующих сред повысился интерес к изучению протолитических свойств лигнина в данных растворителях [8].

В связи с вышесказанным, приоритетной задачей наших исследований является изучение протолитических равновесий с участием нативных и технических лигнинов в системах растворителей вода — диметилсульфоксид, вода — ]Ч,1Ч-диметилформамид, вода - 1,4-диоксан и вода — ацетонитрил с позиций современной теории растворов. Полученные данные позволят оценить реакционную способность лигнина в данных средах, что имеет важную теоретическую ценность и даст возможность регулировать кислотно-основные свойства лигнина изменением состава растворителя в процессах химической переработки древесины.

1. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ЛИГНИНА И РОДСТВЕННЫХ ФЕНОЛОВ В СИСТЕМЕ ВОДА - АПРОТОННЫЙ РАСТВОРИТЕЛЬ

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Хвиюзов, Сергей Сергеевич

4. ВЫВОДЫ

1. Разработана методика спектрофотометрического титрования, позволяющая дифференцированно определять величины рКа трёх основных типов фенольных структур лигнина в системах растворителей вода — ДМФА, вода -ДМСО, вода — диоксан и вода - ацетонитрил. Незначительные различия рКа основных фенольных структур препаратов нативного и технического лигнинов показывают схожесть их протолитических свойств.

2. Проанализировано влияние состава и природы растворителя, макромолекулярных свойств лигнина на величины рКа основных фенольных структур лигнина. Установлено, что наибольшую роль играет состав и природа растворителя: увеличение содержания апротонного растворителя в системе приводит к существенному возрастанию величин рКа, что вызвано ослаблением сольватации фенолят-анионов относительно неионизированных макромолекул. Незначительное увеличение рКа основных фенольных структур лигнина при увеличении молекулярной массы вызвано проявлением электростатического фактора и доступности реакционных центров.

3. Показано дифференцирующее действие растворителя на кислотные свойства лигнина, проявляющееся, главным образом, за счёт ион-дипольных взаимодействий.

4. Определены вклады электронодонорных, электроноакцепторных свойств растворителя и его способности к неспецифическим взаимодействиям в изменение протолитических свойств основных фенольных структур лигнина на основе принципа линейного соотношения энергий сольватации Камлета-Тафта. Показано преобладание в эффекте среды неспецифических взаимодействий с растворителем.

5. На основе модели преимущественной сольватации, предполагающей ступенчатую замену растворителя в сольватной оболочке, определены составы первых сольватных оболочек молекулярной и анионной форм лигнина в смесях воды с ДМФА, ДМСО, диоксаном и ацетонитрилом различного соотношения. Показано, что основной сольватирующей структурой в широком диапазоне составов смешанного растворителя является эквимолекулярный комплекс вода-апротонный растворитель.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хвиюзов, Сергей Сергеевич, 2009 год

1. Боголицын, К.Г. Разработка научных основ экологически безопасных технологий комплексной химической переработки древесного сырья Текст. / К.Г. Боголицын // Лесной журнал. 1998. -№ 2-3. - С. 40-52.

2. Боголицын, К.Г. Структурная организация и физико-химические свойства природного лигнина Текст. / К.Г. Боголицын, A.M. Айзенштадт, Т.Э. Скребец, Д.С. Косяков // Зеленая химия в России: под ред. В.В. Лунина, П. Тундо, Е.С. Локтевой. -М.: МГУ, 2004. 230 с.

3. Боголицын, К.Г. Современные тенденции в химии и химической технологии растительного сырья Текст. / К.Г. Боголицын // Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева. — 2004. т. XLVIII. - № 6. — С.105-123.

4. Богомолов, Б.Д. Делигнификация древесины органическими растворителями Текст. / Б.Д. Богомолов, A.C. Грошев // Химия древесины. —1980.-№3.-С. 3-16.

5. Матусевич, Л.Г. Влияние апротонных растворителей на реакции лигнина при кислотной делигнификации древесины Текст. / Л.Г. Матусевич,

6. B.М. Резников, Т.С. Селиверстова // Химия древесины. 1985. - № 1.1. C. 3-18.

7. Дейнеко, И.П. Окисление древесины молекулярным кислородом в среде органических растворителей Текст. / И.П. Дейнеко, Д.В. Евтюгин // Химия древесины. 1988. - № 6. - С. 51-55.

8. Непенин, Ю.Н. Варка целлюлозы с различными органическими растворителями Текст. / Ю.Н. Непенин, Л.О. Мялицына, В.А. Жалина // Целлюлоза, бумага, картон. 1984. - вып. 8. - С. 40.

9. Боголицын, К.Г. Физическая химия лигнина Текст. / под ред. К.Г. Боголицына, В.В. Лунина. Архангельск: АГТУ, 2009. - 489 с.

10. Зарубин, М.Я. Роль кислотно-основной природы лигнина прихимической переработке древесины Текст. / М.Я. Зарубин, М.Ф. Кирюшина,136

11. В.В. Троицкий, К.А. Саввов, В.Н. Опарин, М.И. Ермакова // Химия древесины. 1983. - №5. - С. 3-24.

12. Lin, S.Y. Methods in lignin chemistry Текст. / S.Y. Lin, C.W. Dence. -Berlin: Springer-Verlag, 1992. 578 p.

13. Гороновский, И.Т. Краткий справочник по химии Текст. / И.Т. Гороновский, Ю.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч, под ред. О.Д. Куриленко. -Киев: Наукова думка, 1974. 992 с.

14. Lange's handbook of chemistry (16th edition) Текст. / New York, 2005. -1424 p.

15. Мелькис, A.A. Кислотно-основное титрование окси- и кетокарбоновых кислот и фенолов, родственных лигнину и его окисленным производным Текст. / А.А. Мелькис, Г.Ф. Закис, М.Н. Мекша // Химия древесины. 1983. - № 1.-С. 106-112.

16. Biggs, A.I. The ionization constants of phenols and of some substituted phenols Текст. / A.I. Biggs // Trans. Faraday Soc. 1956. - Vol. 52. - P. 35-39.

17. Штрейс, Г.Б. Спектрофотометрический метод определения рК щелочного и щелочного сульфатного лигнинов и их модельных соединений Текст. / Г.Б. Штрейс, В.М. Никитин // Журнал прикладной химии. 1967. - т. 40. -№8.-С. 1814-1819.

18. Nordstrom, C.G. Thermodynamic ionization constants of phenolic acids related to cinnamic acid and lignin Текст. / C.G. Nordstrom, J.J. Lindberg// Suomen. Kem. 1965. - Vol. 38. - N 12. - P. 3291-3295.

19. Ragnar, M. pKa-values of guaiacyl and syringyl phenols related to lignin Текст. / M. Ragnar, С. T. Lindgren, N.-O. Nilvebrant // J. of Wood Chem. and Technol. -2000. Vol. 20. -N 3. - P. 277-305.

20. Горбова, H.C. Кислотно-основные свойства родственных лигнину фенолов в системе вода-апротонный растворитель Текст. / Н.С. Горбова: дис. . канд. хим. наук. — Архангельск, 2002. 120 с.

21. Ермакова, М.И. Сравнение ОН-кислотности родственных лигнину фенолов в воде, спиртах и водно-спиртовых смесях Текст. / М.И. Ермакова, М.Ф. Кирюшина, М.Я. Зарубин // Химия древесины. 1984. - №5. - С. 23-29.

22. Brauer, G.M. Ionization constants and reactivity of isomers of eugenol Текст. / G.M. Brauer, H. Argentar, G. Durany // J. Res. Natl. Bur. Stand., Sect. A. 1964. -68 A.-P. 619-624.

23. Juslen, C. Dissoziations konstanten einiger di- und trisubstituierter Phenole der Guajakolreihe Текст. / С. Juslen, J J. Linberg // Finska Kemistsamf. Medd. -1959.-Bd. 68.-N2.-S. 53-59.

24. Fisher, J.H. Studies on lignin and related compounds. LIV. Synthesis and properties of glycosides related to lignin Текст. / J.H. Fisher, W.L. Hawkins, H. Hibbert // J. Am. Chem. Soc. 1941. - Vol. 63. - P. 3031-3035.

25. Kenttamaa, J. Ionization costants of coniferyl alcogol and related phenols Text. / J. Kenttamaa, S. Raisanen, L. Auterinen, J.J. Lindberg // Suomen. Kern. -1970. Vol. 43. - N 6. - P. 333-336.

26. Nordstrom, C.G. Thermodynamic ionization constants of some ortho-substituted Guaiacol Derivatives Текст. / C.G. Nordstrom, J.J. Lindberg, L.J. Karuamaa // Suomen. Kem. 1963. -B. 36. -N 5-6. - S. 105-109.

27. Xu, F. Effects of Redox Potential and Hydroxide Inhibition on the pH Activity Profile of Fungual Laccases Текст. / F. Xu // J. Biol. Chem. 1997. - Vol. 272. -P. 924-928.

28. Gierer, J. Studies on the degradation of residual lignin structures by oxygen Текст. / J. Gierrer, N.-O. Nilvebrant // Holzforschung. 1986. - Vol. 40. -P. 107-113.

29. Kappep, П. Курс органической химии Текст. / П. Каррер. Л.: Госхимиздат, 1962. - 1216 с.

30. Ермакова, М.И. ОН-кислотность родственных лигнину фенолов в ДМСО, диоксане и их смесях с водой Текст. / М.И. Ермакова, М.Ф. Кирюшина, М.Я. Зарубин // Химия древесины. 1985. - №6. - С. 61-64.

31. Измайлов, H.A. Электрохимия растворов Текст. / H.A. Измайлов. М.: Химия, 1976.-488 с.

32. Гаммет, Л. Основы физической органической химии Текст. / Л. Гаммет: пер. с англ. -М.: Мир, 1972. 534 с.

33. Б ар лин, Д.Б. Предсказание силы органических кислот Текст. / Д.Б.Барлин, Д.Д. Перрен // Успехи химии. 1968. - т. 37. - №7. -С. 1303 - 1326.

34. Шорина, Н.В. Протолитические свойства родственных лигнину фенолов в смешанных растворителях вода ацетон и вода - диоксан Текст. / Н.В. Шорина: дис. . канд. хим. наук.-Архангельск, 2005. — 151 с.

35. Боголицын, К.Г. Термодинамические параметры кислотной ионизации фенолов гваяцильного ряда в системе вода диметилсульфоксид Текст. / К.Г. Боголицын, Д.С. Косяков, Н.С. Горбова // Журнал физической химии. -2003.-т. 77. -№П. -С. 1943-1945.

36. Боголицын, К.Г. Кислотно-основные свойства родственных лигнину фенолов в системе вода-апротонный растворитель Текст. / К.Г. Боголицын, Н.С. Горбова, Д.С. Косяков // Журнал физической химии.-2003.-т. 77.-№4.-С. 667-671.

37. Шорина, Н.В. Протолитические свойства фенолов гваяцильного ряда в системе вода ацетон / Н.В. Шорина, Д.С. Косяков, К.Г. Боголицын // Журнал прикладной химии. -2005. -т. 78. -вып. 1. -С. 127-131.

38. Боголицын, К.Г. Кислотность и сольватация родственных лигнину фенолов в смесях воды с 1,4-диоксаном Текст. / К.Г. Боголицын, Д.С. Косяков, Н.С. Горбова, A.M. Айзенштадт, Н.В. Шорина // Журнал физической химии. 2008. - т. 82. - №2. - С. 303-308.

39. Llor, J. A. Correlation Between Solvatochromic Solvent Polarity Parameters and the Ionization Constants of Various Phenols in 1,4-Dioxane -Water Mixtures Текст. / J. Llor // J. Sol. Chem. 1999. - Vol. 28. -N 1. - P. 1-20.

40. Закис, Г.Ф. Методы определения функциональных групп лигнина Текст. / Г.Ф. Закис, Л.Н. Можейко, Г.М. Телышева. Рига: Зинатне, 1975. -176 с.

41. Сарканен, К.В. Лигнины Текст. / под ред. КВ. Сарканена, К.Х. Людвига. М.: Лесная промышленность, 1975. - 632 с.

42. Боголицын, К.Г. Химия сульфитных методов делигнификации древесины. / К.Г. Боголицын, В.М. Резников.-М.: Экология, 1994. -288 с.

43. Штрейс, Г.Б. К определению фенольных элементов лигнина спектрофотометрическим методом Текст. / Г.Б. Штрейс, В.М Никитин // Лесной журнал 1968.-№4.-С. 116-121.

44. Чупка, Э.И. Влияние внутренней структуры лигнина на некоторые его свойства Текст. / Э.И. Чупка, A.B. Оболенская, В.М. Никитин // Химия древесины. 1970. - №5. - С. 53-58.

45. Самылова, O.A. Кислотно-основные свойства лигнина Бъёркмана Текст. / O.A. Самылова, A.M. Айзенштадт, К.Г. Боголицын, Д.С. Косяков, Н.С. Горбова // Лесной журнал. 2003. - №6. - С. 7-15.

46. Чупка, Э.И. Исследование влияния электростатического фактора на кислотность функциональных групп в лигнине Текст. / Э.И. Чупка, A.B. Оболенская, В.М. Никитин // Химия древесины. 1971. - №10. -С. 123-127.

47. Чуйко, Г.В. О влиянии физических факторов на определение кислых групп в лигнине Текст. / Г.В. Чуйко, Э.И. Чупка, A.B. Оболенская // Химия древесины. 1971. - №10. - С. 129-132.

48. Чупка, Э.И. Влияние типов сопряжения и молекулярной массы на некоторые физико-химические свойства лигнина Текст. / Э.И. Чупка, Т.А. Храпкова, И.Л. Малеева // Лесной журнал. 1976. - №4. -С. 103 - 109.

49. Чуйко, Г.В. Исследование кинетики процесса поглощения щелочи диоксанлигнином Текст. / Г.В. Чуйко, Э.И. Чупка,

50. A.B. Оболенская, В.М. Никитин // Химия древесины. — 1971. — №10.-С. 133 136.

51. Карманов, А.П. Самоорганизация и структурная организация лигнина Текст. / А.П. Карманов. Екатеринбург, 2004. - 267 с.

52. Карманов, А.П. Свойства разбавленных растворов и структурные особенности некоторых препаратов лигнина Текст. / А.П. Карманов,

53. B.Д. Давыдов, Б.Д. Богомолов // Химия древесины. 1981. — №4. - С. 50-57.

54. Карманов, А.П. Лигнин. Структурная организация и самоорганизация Текст. / А.П. Карманов // Химия растительного сырья. 1999. - №1. —1. C. 65-74.

55. Скребец, Т.Э. Поведение лигнина в смешанном растворителе диметилсульфоксид вода / Т.Э. Скребец, К.Г. Боголицын // Химия растительного сырья. - 2009. - №1. - С. 19-21.

56. Райхард, К. Растворители и эффекты среды в органической химии Текст. / К. Райхард: пер. с англ. А.А. Кирюшкина, под ред. B.C. Петросяна. М.: Мир, 1991.-763 с.

57. Бейтс, Р. Электрохимия металлов в неводных растворах Текст. / Ч. Манн, Р. Пейн, Р. Бейтс: пер. с англ. Т.Р. Агладзе, под ред. Я.М. Колотыркина М.: Мир, 1974.-440 с.

58. Александров, В.В. Кислотность неводных растворов Текст. /

59. B.В.Александров.-Харьков: Высшая школа, 1981. 152 с.

60. Мчедлов-Петросян, Н.О. Новый способ определения коэффициентов активности переноса иона водорода Текст. / Н.О. Мчедлов-Петросян // Доклады АН СССР. 1987. - т. 293. -№ 5. - С. 1178-1182.

61. Marcus Y. The properties of solvents / Y. Marcus. London: Wiley, 1998. -Vol. 4.-242 p.

62. Бейтс, P. Определение pH Текст. / P. Бейтс: пер. с англ. Л.: Химия, 1968.-400 с.

63. Мчедлов-Петросян, Н.О. Дифференцирование силы органических кислот в истинных и организованных растворах Текст. / Н.О. Мчедлов-Петросян. -Харьков: ХНУ, 2004.-326 с.

64. Hefter, G. Enthalpies and entropies of transfer of electrolytes and ios from water to mixed aqueous organic solvents Text. / G. Hefter, Y. Marcus, W. Waghome // J. Chem. Rev. 2002. - Vol. 102. - N 8. - P. 2773-2836.

65. Glover, D.J. Equilibria in Solution. I-II. Evaluation of pK and Solvation Numbers Текст. / D. J. Glover // J. Am. Chem. Soc. 1965. - N 87. - P. 5275-5283.

66. Измайлов, H.A. Труды совещания по влиянию растворителей на свойства электролитов / Н.А. Измайлов. Харьков: ХГУ, - 1960. —1. C. 77-94.

67. Измайлов, H.A. Свойства кислот в неводных растворителях Текст. /H.A. Измайлов: труды НИИ химии ХГУ, 1951.-т. 9. - С. 159.

68. Золотов, Ю.А. Основы аналитической химии Текст. / Ю.А. Золотов, E.H. Дорохова, В.И.Фадеева: под ред. Ю.А. Золотова. М.: Высшая школа, 2002.-351 с.

69. Швабе, К. Основы техники измерения pH Текст. / Швабе К.: пер. с нем. Я.И. Гурвича, С.Т. Кумова: под ред. Л.С. Солодарёва. М.: Госиноиздат, 1962.-466 с.

70. Никольский, Б.П. Ионоселективные электроды Текст. / Б.П. Никольский, Е.А. Матерова. Л.: Химия, 1980. — 240 с.

71. Корыта, И. Ионоселективные электроды Текст. / И. Корыта, К.Штул ик: пер. с чешек. -М.: Мир, 1989.-272 с.

72. Гринева, Н.Ф. Определение кислотности в смесях диоксана с водой с использованием водных стандартных буферных растворов Текст. / Н.Ф. Гринева, В.В. Александров // Журнал физической химии. 1982. - т. 38. - С.467-468.

73. Богомолов, Б.Д. Потенциометрическое титрование слабых органических кислот и лигнина в диметилсульфоксиде / Б.Д. Богомолов, Е.Д. Гельфанд // Лесной журнал. 1962. - №3. - с. 149-154.

74. Бургер, К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах Текст./К. Бургер. М.: Мир, 1984. - 256 с.

75. Крестов, Г. А. Комплексообразование в неводных растворах Текст. /Г.А. Крестов, В.Н. Афанасьев, А.В. Агафонов. М.: Наука, 1989.-256 с.

76. Крестов, Г.А. Ионная сольватация Текст. / Г.А. Крестов, Н.П. Новоселов, И.С. Перелыгин. М.: Наука, 1987. - 320 с.

77. Фиалков, Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом Текст./Ю.Я. Фиалков .-Л.: Химия, 1990.-240 с.

78. Пальм, В.А. Основы количественной теории органических реакций Текст. /Пальм В. А. Л.: Химия, 1967. - 356 с.

79. Popovich, O.J. Nonaqueous solution chemistry Текст. / O.J. Popovich, R. Tomkins.-New York: Wiley, 1981.-500 p.

80. Антропов, Л.И. Теоретическая электрохимия: учебник для вузов Текст./Л.И. Антропов. М.: Высшая школа, 1965. - 512 с.

81. Joshi, H.C. Water-induced quenching of salicylic anion fluorescence Текст. / H.C. Joshi, C. Gooijer, G.V.D. Zwan // J. Phys. Chem. A. 2002. - Vol. 106. - P. 11422-11430.

82. Kamlet, M.J. The solvatochromic comparison method. I. The (3-scale of solvent hydrogen-bond acceptor (HBA) basicities Текст. / M.J. Kamlet, R.W. Taft // J. Am. Chem. Soc. 1976. - Vol. 98. - P.6377-63 83.

83. Taft, R.W. The Solvatochromic Comparison Methods. 2. The a-Scale of Solvent Hydrogen-Bond Donor (HBD) Acidities Текст. / R.W. Taft, M. J. Kamlet // J. Am. Chem. Soc. 1976. - Vol. 98. - P. 6027-6038.

84. Kamlet, M.J. The solvatochromic comparison method. 6. The 7Г scale of solvent polarities Текст. / M.J. Kamlet, J.L. Abboud, R.W. Taft // J. Am. Chem. Soc. 1977. - Vol. 99. - P.6027-6038.

85. Bosch, E. Variation of acidity constants and pH values of some organic acids in water-2 propanol mixtures with solvent composition. Effect of preferential solvation Текст. / E. В о s с h, С. Rafols, M.Roses // Anal. Chim. Acta. -1995.-N302.-P. 109-119.

86. Боголицын, К.Г. УФ-спектроскопия лигнина Текст. / К. Г. Боголицын, Ю.Г. Хабаров // Химия древесины. 1985. - №6. - С. 3-29.

87. Крецберг, З.Н. Исследование энзиматически разрушенной древесины. УФ-спектры лигнинов древесины берёзы Текст. / З.Н. Крейцберг, В.Н. Сергеева, А.П. Громов // Химия древесины. 1975. - .№2. - С. 37-40.

88. Гермер, Э.И. Изучение кислородно-щелочного лигнина. УФ- и Де-спектры лигнинов и щелоков от кислородно-содовой варки целлюлозы Текст. / Э.И. Гермер, И.Д. Майорова, Ю.Г. Бутко // Химия древесины. -1980. -№5.- С. 67-73.

89. Taha, A. Preferential solvation studies using the solvatochromic dicyanobis( 1,10-phenantroline)iron(II) complex '/ A. Taha, A. Ramadan, m. El-Behairy, A. Ismail, M. Mahmoud // New J. Chem. 2001. - Vol. 25. -P. 1306-1312.

90. Wu, Y. Preferential Solvation in Aqueous-Organic Mixed Solvents Using Solvatochromic Indicators / Y. Wu, M. Tabata, T. Takamuku // J. Sol. Chem. -2002. Vol. 31. - №5. - P. 381-395.

91. Брауне, Ф.Э. Химия лигнина / Ф.Э. Брауне, Д.А. Брауне.-М.: Лесная промышленность, 1964. 540 с.

92. Драго, Р. Физические методы в химии т. 1 Текст. / пер. с англ. А.А. Соловьянова, под ред. О.А. Реутова. М.: Мир, 1981. - 424 с.

93. Хабаров, Ю.Г. Методы определения лигнинов Текст. / Ю.Г. Хабаров // Лесной журнал. 2004. - №3. - С. 86-102.

94. Соколов, О.М. . Высокоэффективная жидкостная хроматография лигнинов Текст. / О.М. Соколов, Д.Г. Чухчин, Л.В. Майер // Лесной журнал. -1998.-№2-3.-С. 132-136.

95. Справочник химика. В 10 т. Т.2. Основные свойства неорганических и органических соединений / под ред. Б.П. Никольского. Л.: Госхимиздат, 1963.- 1168 с.

96. Гордон, А. Спутник химика / А. Гордон, Р. Форд. М.: Мир, 1976. -541 с.

97. Мелихов, И.В. Концентрированные и насыщенные растворы / И.В. Мелихов, М.В. Федотова, А.К. Лященко, Б.Д. Березин, В.А. Дуров, под ред. A.M. Кутепова. М.: Наука, - 2002. - 456 с.

98. Кесслер, Ю.М. Вода: структура, состояние, сольватация Текст. / Ю.М. Кесслер, В.Е. Петренко, А.К. Лященко. -М.: Наука, 2003. 404 с.

99. Геллер, Б.Э. Свойства системы диметилформамид вода. I. Термохимические исследования Текст. / Б.Э. Геллер // Журнал физической химии. - 1961.-т. XXXV.-№5-С. 1105-1113.

100. Рощковский, Г.В. Вязкость и плотность системы вода -диметилсульфоксид / Г.В. Рошковский, P.A. Овчиинникова, Н.В. Пенкина // Журнал прикладной химии. 1982. - т. LV. - №8. - С. 1858-1861.

101. Рудаков, О.Б. Спутник хроматографиста Текст. / О.Б. Рудаков, И.А. Востров, C.B. Фёдоров, A.A. Филиппов, В.В. Селеменев, A.A. Приданцев -Воронеж: Водолей, 2004. 528 с.

102. Accascina, F. Ion pairs and Solvent-Solute Interaction. I. Conductance of Lithium Chlorate in Water-Dioxane Mixture at 25° Текст. / F. Accascina, A. D. Aprano, R. Triolo //J. Phys. Chem. 1967. - Vol. 71. - N 11. -P. 3469-3473.

103. ИЗ. Свердлова, O.B. Электронные спектры в органической химии Текст. / О.В. Свердлова. Л.: Химия, 1985. - 248 с.

104. Альберт, А. Константы ионизации кислот и оснований Текст. / А.Альберт, Е. Сержент. пер с англ. Е.Ю. Бляева, под ред. Б.А. Порай-Кошица. -М.: Химия, 1964. - 179 с.

105. Гельфанд, Е.Д. О фенольных конденсированных единицах лигнина Текст. / Е.Д. Гельфанд, Б.Д. Богомолов // Лесной журнал. 1967. - №1. -С. 145-148.

106. Крешков, А.П. Кислотно-основное титрование в неводных растворах / А.П. Крешков, Л.Н. Быкова, H.A. Казарян. М.: Химия, 1967. - 192 с.

107. Кузнецов, В.В. Специфика поведения органических реагентов в неводных средах Текст. / В.В. Кузнецов // Журнал аналитической химии. -1990. -№9. -т. 45.-С. 1704-1718.