Исследование процессов сольватации модельных соединений лигнина гваяцильного ряда в водно-этанольной среде методом циклической вольтамперометрии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Иванченко, Николай Леонидович

• Иванченко, Николай Леонидович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иванченко, Николай Леонидович

ВВЕДЕНИЕ

1. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЛИГНИНА И ЕГО МОДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ВОДНЫХ И СМЕШАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1. Окислительно-восстановительные свойства лигнина и модельных соединений его структурного звена

1.2. Методы исследования окислительно-восстановительных свойств лигнина и модельных соединений его структурного звена

1.3. Вольтамперометрические методы исследования лигнина и его модельных соединений

1.3.1. Полярография

1.3.2. Вольтамперометрия

1.3.2.1. Общие принципы вольтамперометрии

1.3.2.2. Влияние различных факторов электродного процесса на вольтамперометрические характеристики

- Растворитель как среда и химический реагент

- Методы исследования сольватации, основанные на измерении подвижности ионов

1.3.2.3. Окисление фенолов, лигнина и его модельных соединений на анодах

1.4. Выводы. Постановка цели и задач исследования

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реактивы и материалы

2.2. Оборудование

2.3. Методика вольтамперометрических измерений

2.4. Оценка точности измерений

3. ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРООКИСЛЕНИЯ МОДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕН™ СТРУКТУРНОГО ЗВЕНА ЛИГНИНА В ВОДНО-ЭТАНОЛЬНЫХ СРЕДАХ (ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ

ЧАСТЬ)

3.1 Разработка методики оценки реакционных свойств модельных соединений лигнина с применением метода циклической вольтамперометрии

3.2 Исследование обратимости процессов электроокисления на платиновом электроде модельных соединений лигнина

3.3 Изучение сольватации модельных соединений лигнина в водно-этанольной среде

3.4 Влияние эффектов сольватации на реакционную способность модельных соединений структурного звена лигнина

4. ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование процессов сольватации модельных соединений лигнина гваяцильного ряда в водно-этанольной среде методом циклической вольтамперометрии»

Создание новых способов комплексной химической переработки лигносодержащих материалов, таких как, модифицирование и переработка лигносодержащего сырья и продуктов деструкции лигнина, с применением различных растворителей предполагает глубокое изучение протекающих при этом химических процессов, механизм которых в значительной степени обусловлен редокс-превращениями лигнина. При этом в качестве технологических растворов широко используются водно-спиртовые среды. Смешанный растворитель, выступая в качестве активного химического агента, влияет на реакционную способность лигнина, предопределяя механизм и кинетику окислительно-восстановительных взаимодействий. Поэтому изучение сольватационных эффектов в водно-спиртовых средах и влияние их на изменение реакционной способности лигнинных соединений позволит расширить теоретические представления о их физико-химических свойствах. Наиболее перспективным методом характеристики окислительно-восстановительных свойств лигнина и модельных соединений его структурного звена в смешанных растворителях является циклическая вольтамперометрия. Использование вольтамперометрии на данном этапе в химии лигнина затруднено, прежде всего, сложностью функциональной природы изучаемого объекта. Кроме того, большинство органических соединений нерастворимо либо плохо растворимо в воде и вольтамперомет-рическое изучение этих веществ можно проводить лишь в неводных или смешанных растворах, таких как вода-ДМФА, вода-спирт (метанол, этанол, пропанол, бутанол) к тому же обладающих делигнифицирующей способностью.

Для того чтобы раскрыть возможности того или иного физико-химического метода, в том числе и вольтамперометрии применительно к изучению такого сложного соединения, как лигнин, прежде всего, необходимо выяснить какие функциональные группы, связи или структурные фрагменты его полифункциональной макромолекулы способны давать отклик в условиях данного метода. Поскольку основу вольтамперометрии составляют, как известно, главным образом реакции электрохимического восстановления и окисления на платиновом и графитовом электродах, то в данном случае требуется получить информацию о реакционных центрах молекулы лигнина в таких реакциях.

Развитие теории смешанных растворов, в частности более глубокое понимание сольватации - важнейшего явления в химии неводных растворов, служит надежным ориентиром при выборе среды для проведения химических реакций, позволяет прогнозировать свойства сложных систем по их молекулярным характеристикам.

Создание современных способов химической переработки древесины должно основываться на выполнении фундаментальных исследований структуры, свойств и закономерностей превращения компонентов древесины на молекулярном и надмолекулярном уровнях.

Учитывая сложное строение изучаемого объекта для начала следует исследовать модельные соединения структурного звена лигнина, содержащие отдельные типы функциональных групп лигнина, потенциально способных к окислительно-восстановительным реакциям на твердых электродах.

В связи с вышесказанным мы считаем приоритетной задачей наших исследований изучение характеристики влияния сольватационных эффектов на реакционную способность модельных соединений структурного звена лигнина в редокс-превращениях в кислых водно-этанольных средах с применением метода циклической вольтамперометрии.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Иванченко, Николай Леонидович

выводы

1. Выявлена связь эффектов сольватации с реакционной способностью модельных соединений лигнина гваяцильного ряда в окислительно-восстановительных процессах.

2. Разработана методика циклической вольтамперометрии для оценки реакционных свойств модельных соединений структурного звена лигнина в водно-спиртовых средах (рН = 2).

3. Впервые методом вольтамперометрии исследованы процессы сольватации модельных соединений структурного звена лигнина в водно-этанольной среде. Установлены закономерности изменения коэффициентов диффузии и толщины сольватной оболочки в зависимости от состава смешанного растворителя вода - этанол.

4. Установлены зависимости потенциала полуволны окисления от состава смешанного растворителя вода-этанол и ст-констант Гаммета п-заместителя в гваяцильном ядре для модельных соединений лигнина.

5. Установлено, что процесс электроокисления исследуемых модельных соединений структурного звена лигнина протекает по двухступенчатому переносу электронов по механизму ЕСЕ, между которыми протекает сопряженная химическая реакция, по варианту R-I: первая стадия обратима, вторая необратима.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иванченко, Николай Леонидович, 2007 год

1. Боголицын, К. Г. Химия сульфитных методов делигнификации древесины Текст. / К.Г. Боголицын, В.М. Резников. М.: Экология, 1994.-288 с.

2. Чупка, Э. И. Роль некоторых окислительно-восстановительных процессов при делигнификации древесины щелочными способами Текст.: дис. . д-ра хим. наук. Л., 1974. - 302 с.

3. Московцева, Т. А. Окислительно-восстановительные процессы в лигнине на начальных стадиях щелочной делигнификации древесины Текст.: автореферат дис. канд. хим. наук. Л., 1981. - 19 с.

4. Никитина, О. В. Окисление лигнина кислородом в органических растворителях Текст. / О.В. Никитина, Д.В. Евтюгин, И.П, Дейне-ко // 7-я Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина: тезисы докладов. Рига, 1987. - С. 62-64.

5. Сарканен, К. В. Лигнины: Пер. с англ. Текст. / К. В. Сарканен, К. X. Людвиг М.: Лесная промышленность, 1975. - 406 с.

6. Боголицын, К. Г. Окислительно-восстановительные взаимодействия при нуклеофильном сульфировании лигнина в процессе делиг-нификации древесины Текст.: дис. . д-ра хим. наук. Рига, 1987. -516 с.

7. Bogolitsyn, К. Thermodynamics of the wood matrix state. Cellulose and cellulose derivatives: Physico-chemical aspects and industrial applications Text. / K. Bogolitsyn // Woodhead Publishing Limited, 1995. P. 499-506.

8. Уотерс, У. Механизм окисления органических соединений: Пер. с англ Текст. / У. Уотерс М.: Мир, 1966. - 175 с.

9. Cosgrove, S. L. The oxidation of phenols with the free hydroxyl radical Text. / S. L. Cosgrove, W. A. Waters // J. Chem. Soc., 1951. P. 388391.

10. Nanni, E. J. Does superoxide ion oxidize catechol, a-tocopherol and ascorbic acid by direct electron transfer Text. / E. J. Nanni, M. D. Stallings, D. T. Sawyer // J. Am. Chem. Soc., 1980. vol. 102. - P. 44814485.

11. Raghavan, N. V. Electrophilic reaction of the OH radical with phenol. Determination of the distribution of isomeric dihydroxycyclohexadienil radicals Text. / N. V. Raghavan, S. Steenken // J. Am. Chem. Soc., 1980.-vol. 102.-P. 3495-3499.

12. Haynes, С. G. The oxidation of monohydric phenols by alkaline ferri-cyanide Text. / C. G. Haynes, A. H. Turner, W. A. Waters // J. Chem. Soc., 1956.-P. 2823-2831.

13. Ермакова, M. И. Сравнение ОН-кислотности родственных лигнину фенолов в воде, спиртах и водно-спиртовых смесях Текст. / М.И. Ермакова, М.Ф. Кирюшина, М.Я. Зарубин // Химия древесины, 1984. №5. - С. 23-29. - ISSN 0201 - 7474.

14. Александров, В. В. Кислотность неводных растворов Текст. / В. В. Александров Харьков: Вища школа, 1981. - 152 с.

15. Пальм, В. А. Основы количественной теории органических реакций Текст. / В.А. Пальм Л.: Химия, 1977. - 360 с.

16. Дейнеко, И. П. Окисление древесины кислородом в низкомолекулярных спиртах Текст. / И.П. Дейнеко, О.В. Никитина // Химия древесины, 1989. №4. - С. 60-63. - ISSN 0201 - 7474.

17. Zargarian, К. Organosolv delignification of southern pine an alternative pulping process Text. / K. Zargarian, R. Aravamuthan, G. C. // Chem. Eng. Technol., 1988. - vol. 11. - P. 195-199

18. Щеглова, E. В. Исследование окисления лигносульфонатов в щелочной и спирто-щелочной среде хемилюминесцентным методом Текст. / Е.В. Щеглова, Э.И. Чупка // Химия древесины, 1994. №3.• -С. 53-57.-ISSN0201-7474.

19. Денисов, Е. Т. Кинетика гомогенных химических реакций Текст. / Е. Т. Денисов М.: Высшая школа, 1988. - 391 с.

20. Colegate, S. M. E.S.R. Studies of the oxidative coupling of some bisphenols Text. / S. M. Colegate, F. R. Hewgill, G. B. Howie // Aust. J. Chem., 1975. vol. 28. - P. 343-353

21. Hewgill, F. R. E.S.R. Studies of some polycyclic semiquinones and derived radicals Text. / F. R. Hewgill, L. R. Mullings // Aust. J. Chem., 1975.-vol. 28.-P. 355-367

22. Панченков, Г. M. Химическая кинетика и катализ Текст. / Г. М. Панченков, В. П. Лебедев М.: Химия, 1985. - 235 с.

23. Хабаров, Ю. Г. Модификация лигнинов путем окислительного радикального сочетания. 1. Механизм реакции модификации Текст. / Ю.Г. Хабаров, JI.B. Герасимова // Изв. Вузов, Лесной журнал, 1997. №6. - С. 102-108. - ISSN 0536 - 1036.

24. Kharash, М. S. The secondary processes of lignin oxidation Text. / M. S. Kharash, B. S. Joshi // J. Org. Chem., 1957. vol. 22. - P. 1435-1440.

25. Hewgill, F. R. Oxidation of alkoxyphenols. Part 3. 2-Metoxy-6-t-butylphenol, 2-Metoxy-5-t-butylphenol, 2-Metoxy-4-t-butylphenol Text. / F. R. Hewgill, B. S. Middleton // J. Chem. Soc., 1965. P. 2914-2921.

26. Armstrong, D. R. The role of stereoelectronic factors in the oxidation of phenols Text. / D. R. Armstrong, R. J. Breckenridge, C. Cameron, D. Nonhebel, P. L. Pauson, P. Perkins // Tetrahedron letters, 1983. vol. 24.-P. 1071-1074.

27. Походенко, В. Д. Стабильные феноксильные радикалы Текст. / В.Д. Походенко, В.А. Хижный, В.А. Бидзиля // Успехи химии, 1968. т. 37.-вып. 6.-С. 998-1024.

28. Брауне, Ф. Э. Химия лигнина: Пер. с англ. Текст. / Ф. Э. Брауне, Д. А. Брауне М.: Лесная промышленность, 1964 - 540 с.

29. Шевченко, С. М. Электронное строение, конформации и реакционная способность структурных единиц лигнина Текст.: дис. . доктора хим. наук. JL, 1992. - 472 с.

30. Шорыгина, Н. Н. Реакционная способность лигнина Текст. / Н.Н. Шорыгина, В.М. Резников, В.В. Елкин М., 1976. - 376 с.

31. Закис, Г. Ф. Методы определения функциональных групп лигнина Текст. / Г.Ф. Закис, Л.И. Можейко, Г.М. Телышева Рига: Наука, 1975.-174 с.

32. Хигаси, К. Квантовая органическая химия: Пер. с англ. Текст. / К. Хигаси, X. Баба, А. Рембаум М.: Мир, 1967. - 379 с.

33. Свердлова, О. В. Электронные спектры в органической химии Текст. / О.В. Свердлова Л.: Химия, 1985. - 248 с.

34. Эндрюс, Л. Молекулярные комплексы в органической химии: Пер. с англ. Текст. / Л. Эндрюс, Р. Кифер М.: Мир, 1967. - 207 с.

35. Боголицын, К. Г. УФ-спектроскопия лигнина: Обзор. Текст. / К.Г. Боголицын, Ю.Г. Хабаров // Химия древесины, 1985. №6 - С. 3-29 -ISSN 0201-7474.

36. Боголицын, К. Г. Химия сульфитных методов делигнификации древесины Текст. / К. Г. Боголицын, В. М. Резников М.: Экология, 1994.-288 с.

37. Боголицын, К. Г. Окислительно-восстановительные взаимодействия при нуклеофильном сульфировании лигнина в процессе делигнификации древесины Текст.: дис. . д-ра хим. наук. Архангельск, 1986. 503с.

38. Шевченко, С. М. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений: 1. Ароматические спирты Текст. / С.М. Шевченко, М.Я. Зарубин, Б. Ковач, JI. Паша-Толич, JI. Класинц // Химия древесины, 1990. -№1. С. 37-42. - ISSN 0201 - 7474.

39. Шевченко, С. М. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений: 2. Ароматические кетоны Текст. / С.М.

40. Шевченко, М.Я. Зарубин, Б. Ковач, JI. Паша-Толич, JL Класинц // Химия древесины, 1990. №2. - С. 100-103. - ISSN 0201 - 7474.

41. Шевченко, С. М. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений: 3. Ароматические альдегиды Текст. / С.М. Шевченко, М.Я. Зарубин, Б. Ковач, JI. Паша-Толич, JI. Класинц // Химия древесины, 1990. №2. - С. 104-106. - ISSN 0201 -7474.

42. Шевченко, С. М. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений: 4. Ароматические кислоты Текст. / С.М.

43. Шевченко, М.Я. Зарубин, Б. Ковач, JI. Паша-Толич, Л. Класинц // Химия древесины, 1990. №3. - С. 66-67. - ISSN 0201 - 7474.

44. Шевченко, С. М. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений: 6. Расчет потенциалов методом Ш1Д11

45. Текст. / С.М. Шевченко, Ю.К. Якобсонс // Химия древесины, 1990. №6. - С. 33-35. - ISSN 0201 - 7474.

46. Shaik, S. S. Nukleophility and vertical ionization potentials in cation-anion recombinations Text. / S.S. Shaik // J. Org. Chem., 1987. vol. 52.-P. 1563-1568

47. Захарьевский, М. С. Оксредметрия Текст. / М.С. Захарьевский -Л.: Химия, 1967.-123 с.

48. Московцева Т. А. Окислительно-восстановительные процессы в лигнине на начальных стадиях щелочной делигнификации древесины Текст.: автореферат дис. канд. хим. наук. Л., 1981. - 19 с.

49. Евстигнеев, Э. И. Полярографическое изучение лигнина в растворителях различной природы: Полярографирование в водной среде Текст. / Э.И. Евстигнеев, Л.В. Бронов, В.М. Никитин // Изв. Вузов, Лесной журнал, 1978. №5. - С. 114 - 117. - ISSN 0536 - 1036.

50. Горбунова, О. Ф. О полярографических волнах лигнина на фоне гидроокси лития / О.Ф. Горбунова, Б.Д. Богомолов // Изв. Вузов, Лесной журнал, 1973.-№3.-С. 114-118.-ISSN 0536- 1036.

51. Евстигнеев, Э. И. Исследование способности лигнина к восстановлению в различных средах полярографическим методом Текст.: автореф. дис.канд. хим. наук. Л.: РИО ЛТА, 1981. - 20 с.

52. Evstigneyev, Е. Polarographically active groups and bonds of lignin / E. Evstigneyev, H. Maiyorova, A. Platonov // 8th Int. Symp. Wood and Pulp. Chem., Helsinki, June 6-9,1995. Proc. Vol.2. Jyvaskyla, 1995. -P. 89-94.

53. Майрановский, С. Г. Полярография в органической химии Текст. / С.Г. Майрановский, Я.П. Страдынь, В.Н. Безуглый. Л.: Химия, 1975.-352 с.

54. Бейзер, М. Электрохимия органических соединений Текст.: в 2 кн. / Под ред. Байзера. Пер. с англ. под ред. В.А. Петросяна, Л.Г. Феоктистова. М.: Химия, 1988.- 1 кн. - 731с. - ISBN - 5-7245-0608-4 (в пер.)

55. Майрановский, С. Г. Теоретические представления в полярографии органических соединений Текст. / С.Г. Майрановский // В кн.: Полярография. Проблемы и перспективы. Рига: Зинатне, 1977. -С.34-56

56. Каргин, Ю. М. Новое в изучении механизма электровосстановления органических молекул Текст. / Ю.М. Каргин // В кн.: Полярография. Проблемы и перспективы. Рига: Зинатне, 1977. - С.57-71

57. Бейзер, М. Электрохимия органических соединений Текст.: в 2 кн. / Под ред. Байзера. Пер. с англ. под ред. В.А. Петросяна, Л.Г. Феоктистова. М.: Химия, 1988,- 2 кн. - 470-1024с. - ISBN - 5-72450608-4 (в пер.)

58. Будников, Т. К. Принципы и применение вольтамперной осцилло-графической полярографии Текст. / Т.К. Будников Казань: Изд. Казанск. ун-та, 1975. - 197 с.

59. Галюс, 3. Теоретические основы электрохимического анализа. Пер. с польского Б.Я. Каплана Текст. / 3. Галюс М.: Мир, 1974. - 552с.

60. Делахей, П. Новые приборы и методы в электрохимии Текст. / П. Делахей М.: ИЛ., 1957. - 509 с.

61. Делимарский, Ю. К. Полярография на твердых электродах Текст. / Ю.К. Делимарский, В.М. Скобец Киев: Техника, 1970. - 220 с.

62. Гейровский, Я. Основы полярографии Текст. / Я. Гейровский, Я. Кута М.: Мир, 1965. - 559 с.

63. Пальм, В. А. Основы количественной теории органических реакций Текст. / В.А. Пальм Л.: Химия, 1977. - 360 с.

64. Гаммет, JI. Основы физической органической химии: Пер. с англ. Текст. / Л. Гаммет М.: Мир, 1972. - 534 с.

65. Амис, Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций: Пер. с англ. Текст. / Э. Амис М.: Мир, 1968. -320с.

66. Chapman, N. В. Advances in linear free energy relationships. Eds. Text. / N. B. Chapman, J. Shorter. Plenum press, 1972. - 486 p.

67. Глестон, С. Теория абсолютных скоростей реакций: Пер. с англ. Текст. / С. Глестон, К. Лейдлер, Г. Эйринг М.: ИЛ, 1948. - 583 с.

68. Энтелис, С. Г. Кинетика реакций в жидкой фазе Текст. / С. Г. Эн-телис, Р. П. Тигер М.: Химия, 1973. - 416 с.

69. Крестов, Г. А. Комплексообразование в неводных растворах Текст. / Г. А. Крестов, В. Н. Афанасьев, А. В. Агафонов М.: Наука, 1989.- 256 с.

70. Гордон, Д. Органическая химия растворов электролитов: Пер. с англ. Текст. / Д. Гордон М.: Мир, 1979. - 712 с.

71. Фиалков, Ю. Я. Физическая химия неводных растворов Текст. / Ю.Я. Фиалков, А.Н. Житомирский, Ю.А. Тарасенко Л.: Химия, 1973.-376 с.

72. Бельчинская, Л. И. Вольтамперометрическое определение лигнина, модифицированного мочевиной Текст. / Л.И. Бельчинская, В.А. Шамаев, В.Ф. Корытцева, Н.И. Попова // Химия древесины, 1979. -№1. С. 83-86. - ISSN 0201 - 7474.

73. Vermillion, Е. S. The anodic reactions of simple phenolic compounds Text. / E.S. Vermillion, J.A. Pearl // S. Electrochem. Soc., 1964. v.III. -№12. -P.1392-1400

74. Водзинский, Ю. В. Анодная вольтамперометрия пространственно-затрудненных фенолов Текст. / Ю.В. Водзинский, А.А. Васильева, И.А. Коршунов // Журнал общей химии, 1969. т.39. - в.5. -С.1196-1202.

75. Гасанов, Б. Р. Электрохимическое окисление монозамещенных фенолов на графитовом аноде Текст. / Б.Р. Гасанов, Я.П. Страдынь // Журнал общей химии, 1976. т.46. - в. 11. - С. 2588-2594.

76. Гороховский, В. М. Окисление фенолов на графитовом вращающемся электроде Текст. / В.М. Гороховский, Н.М. Кузовенко, В.К. Белоглазова // Журнал общей химии, 1973. т.43. - в.З. - С.505-508.

77. Страдынь, Я. П. К механизму электроокисления аминофенолов на стационарном графитовом электроде Текст. / Я.П. Страдынь, Б.Р. Гасанов // Изв. АН Латв.ССР Сер. хим., 1978. №6. - С. 727-734.

78. Papouchado, L. Anodic oxidation pathways of phenolic compounds. Part 2. Stepwise electron transfera and coupled hydroxylations Text. / L. Papouchado, R.W. Sandford, G. Petrie, R.N. Adams. // J. Elect. Chem., 1975.- v.65.- P.275-284.

79. А.с. 487340 СССР, МКИ G 01 N 27/46. Способ количественного определения лигнинов и лигносульфоновых кислот / Водзицский Ю. В., Акилычева В. Ф., Скворцов Н. П. и др. (СССР). №1921764/234; Заявлено 08.05.73; Опубл. 05.10.75, Бюл. №37 - 145с.

80. Корытцева, В. Ф. Вольтамперометрическое окисление лигнинов на графитовом электроде: 1. Потенциал окисления лигнинов Текст. / В.Ф. Корытцева, Ю.В. Водзинский, Н.П. Скворцов // Химия древесины, 1978. №6. - С.79-81. - ISSN 0201 - 7474.

81. Федорова, Е. М. Окислительные превращения ароматических соединений, моделирующих структурные звенья лигнина, в сильнокислых средах Текст.: автореферат дис. канд. хим. наук. Д., 1983. -20с.

82. Papouchado, L. Potential step cyclic voltammetry for the study of electrode reaction mechanisms Text. / L. Papouchado, J. Bacon, R.N. Adams // J. Electroanal. Chem., 1970. v.24. - №1. - P.237-241

83. Sundholm, F. Anodic oxidation of phenols related to lignin. Guaicol and propylguaicol Text.: "29-th Meet. Int. Soc. Electrochem, Budapest, 1978. Extend. Abstr. Part 2"/ F. Sundholm, G. Sundholm. S.l, S.a. -704 p.

84. Медведев, В. А. Влияние материала электрода на электроокисление гваякола и пирокатехина Текст. / В.А. Медведев, В.В. Янилкин, В.А. Бабкин, С.З. Иванова, Г.П. Васянович // Химия древесины, 1985. №4. - С.82-86 - ISSN 0201 - 7474.

85. Корытцева, В. Ф. Вольтамперометрическое окисление лигнинов на графитовом электроде. 2 Токи электроокисления лигнинов Текст. / В.Ф. Корытцева, Ю.В. Водзинский, Н.П. Скворцов // Химия древесины, 1979. №1. - С.87-90 - ISSN 0201 - 7474.

86. Корытцева, В. Ф. О механизме электроокисления гваякола на графитовом электроде Текст. / В.Ф. Корытцева, Ю.В. Водзинский, В.З. Лапытова, Ю.М. Каргин // Химия древесины, 1980. №2. - С. 82-85.-ISSN 0201-7474.

87. Дуденко, Л. Ю. Анодное окисление р-гваяцилового эфира верат-рилпропанона-1 Текст. / Л.Ю. Дуденко, М.И. Анисимова, В.В. Янилкин, В.А. Бабкин, С.З. Иванова, Л.Н. Спиридонова, В.Г. Горохова // Химия древесины, 1985. №5. - С.70-75. - ISSN 0201• 7474.

88. Гвоздев, В. Н. Особенности окисления лигнина в щелочных средах Текст.: автореферат дис. .канд. хим. наук. Л.: ЛТА, 1988. - 16 с.

89. Николаева, Н. Л. Анализ ЭПР спектров лигнина Текст. / Н.Л. Николаева, Э.И. Чупка, В.М. Никитин // Изв. Вузов, Лесной журнал, 1976. №2. - С.103-108. - ISSN 0536 - 1036.

90. Закис, Г. Ф. Синтез модельных соединений лигнина Текст. / Г.Ф. Закис. Рига: Зинатне, 1980. - 288 с.

91. Карякин, Ю. В. Чистые химические вещества Текст. / Ю.В. Каря-кин, И.И. Ангелов. М.: Химия, 1974. - 407 с.

92. Бейтс, Р. Определение рН: Теория и практика / Р. Бейтс. J1.: Химия, 1968.-400 с.

93. Tamai, М. Studies on the antimony metal electrode for pH determination Text. / M. Tamai // J. Biochem. (Tokyo), 1939. 29 - P.307-318.

94. Hickling, A. Studies in hydrogen overvoltage at high current densities. Part VI. The mechanism of hydrogen overvoltage Text. / A. Hiokliry, F. W. Salt // Trans. Faraday Soc., 1942. 38. - P.474-490.

95. Гороховская, В. И. Практикум по электрохимическим методам анализа: учеб. пособие для вузов Текст. / В.И. Гороховская, В.М. Гороховский. -М.: Высш. школа, 1983. 191 с.

96. Юб.Гмуран, В. Е. Теория вероятностей и математическая статистика: учеб. пособие для вузов Текст. / В.Е. Гмуран. М.: Высш. школа, 2002.-479 с.

97. David, R. Handbook Series in Organic Electrochemistry Text. / R. David, CRC Press, Inc, 1990. 447 p.

98. DanieIe, S. Effects of Organic Supporting Electrolyte Text. / S. Daniele, M.A. Baldo, C. Bragato. // Z. Electrochem. Comm., 1999. 1. -37 p.

99. Страдынь, Я. Анодная вольтамперометрия производных фенола и тиофенола Текст. / Я. Страдынь, Б. Гасанов // Latvijas Ipmijas Tiurnals. 2002. - № 2. - С. 169-185.

100. ПО.Корытцева, В. Ф. Определение лигнинов вольтамперометриче-ским методом на графитовом электроде Текст.: дис. канд. хим. наук. Горький, 1980. - 147л., ил., табл.; 31 см. - Центр н.-и.и. проект. ин-тлесохим. пром-сти. Библиогр.: л. 105-124

101. Nicholson, R. S. Theory of stationary electrode polarography. Single scan and cyclic methods applied to reversible, irreversible and kinetic systems Text. / R. S. Nicholson, I. Shain // Analytical chemistry, 1964. vol. 36. - №4. - P.706-723.

102. Гороховская, В. И. Практикум по осцилографической полярографии Текст.: учеб. пособие для вузов / В.И. Гороховская, В.М. Гороховский. М.: Высш. школа, 1973. - 112 с.

103. Справочник химика. Т. 1. М. JL, 1965. - 1008 с.