Влияние сольватации и ионной ассоциации на реакционную способность фенолов в процессах окисления в водно-этанольной среде тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Малков, Алексей Валерьевич

• Малков, Алексей Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Малков, Алексей Валерьевич

Введение

1. Характеристика окислительно-восстановительных свойств веществ лигнинной природы

1.1. Методы изучения реакционной способности лигнинных веществ в процессах окисления

1.2. Характеристика метода косвенной оксредметрии

1.3. Применение косвенной оксредметрии в неводных средах

1.4. Окислительно-восстановительная система феррицианид-ферроцианид как медиатор в методе косвенной оксредметрии

1.5. Механизм окисления фенолов

1.6. Выводы. Постановка цели и задач исследования

2. Методическая часть

2.1. Реактивы и материалы

2.2. Методика измерения электрической проводимости

2.3. Методика расчета констант ассоциации

2.4. Методика расчета равновесных концентраций форм гексацианоферратов в растворах

2.5. Методика измерения окислительного потенциала

2.6. Методика изучения кинетики окисления фенолов в водных и водно-этанольных растворах

2.7. Методика расчета эффективных потенциалов фенолов

3. Экспериментальная часть

3.1. Исследование ион-молекулярного состава и физико-химических свойств медиатора в водно-спиртовых средах

3.1.1 Кондуктометрическое исследование ион-молекулярных равновесий в водно-спиртовых и водных растворах гексацианоферратов

3.1.2 Расчет констант ионной ассоциации в растворах гексацианоферратов

3.1.3 Расчет равновесных концентраций форм гексацианоферратов в растворах

3.1.4 Изучение влияния природы катиона и ионной силы растворов на величину окислительного потенциала ОВС гексацианоферрат (III) - гексацианоферрат (II)

3.2. Изучение кинетики окисления фенольных соединений в водно-этанольной среде

3.2.1 Исследование влияния ионной силы и катионного состава растворов на скорость окисления фенолов

3.2.2 Исследование влияния состава растворителя на скорость окисления фенолов

3.3. Критерий оценки редокс-свойств и превращений фенольных соединений

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние сольватации и ионной ассоциации на реакционную способность фенолов в процессах окисления в водно-этанольной среде»

В настоящее время положение в целлюлозно-бумажной промышленности характеризуется обострением экологической обстановки, ухудшением качества древесного сырья, возрастанием доли лиственных пород при производстве целлюлозной продукции и необходимостью увеличения объемов производства. Это ставит задачи совершенствования традиционных способов получения целлюлозы и бумаги и создания новых более экологически безопасных и ресурсосберегающих технологий. При создании новых технологий делигнификации необходимо изучать химические реакции, протекающие в древесине в процессе варки, и их продукты. Для понимания сущности процессов, идущих при делигнификации как в твердой, так и в жидкой фазе, большое значение имеет знание редокс-свойств компонентов древесины и продуктов их деструкции. Кроме того, внедрение новых технологий в практику предусматривает создание на основе современных физико-химических методов системы аналитического контроля основных химических процессов.

Одним из направлений разработки новых методов делигнификации древесины является делигнификация с использованием органических и водно-органических растворителей. В частности, в качестве растворителя используют спирты и их смеси с водой, в том числе этанол и водно-этанольные смеси. Наиболее перспективным методом изучения окислительно-восстановительных свойств лигнина и модельных соединений его структурного звена в среде смешанных растворителей является косвенная оксредметрия. Метод позволяет получать такие высокоинформативные характеристики исследуемых соединений, как эффективный потенциал и константа скорости окисления. В качестве медиатора в методе косвенной оксредметрии широко используется окислительно-восстановительная система (ОВС) гексацианоферрат (III) калия -гексацианоферрат (II) калия. В водно-этанольной среде применение гек-сацианоферратов калия ограничено их недостаточной растворимостью в спирте. Однако известно, что растворимость данной ОВС можно повысить, используя литиевые или тетраалкиламмониевые соли вместо калийных. При окислении фенолов гексацианоферратом в щелочной среде лимитирующей стадией является взаимодействие фенолят-иона с ионом цианокомплекса. Скорость ионных реакций во многих случаях зависит от концентрации присутствующих в растворе электролитов (от ионной силы или концентрации какого-либо иона). Использование в качестве медиатора гексацианоферратов лития или тетраалки-ламмония приведет к существенному изменению ионного состава растворов, что может вызвать изменение реакционной способности ОВС. Поэтому изучение реакционной способности системы феррицианид-ферроцианид в зависимости от ионного состава и состава растворителя является необходимым условием применения этой системы в методе косвенной оксредметрии в водно-спиртовых средах.

Для успешного применения метода косвенной оксредметрии важно знать как свойства системы-медиатора, так и особенности взаимодействия ее с исследуемым органическим субстратом, поскольку параметры реакционной способности соединений, определяемые данным методом, напрямую связаны с кинетикой и механизмом реакции их окисления.

Настоящая работа направлена на развитие теоретических положений метода оксредметрии и расширение возможностей его применения для характеристики редокс-свойств и превращений фенольных лигнинных соединений в смешанных водно-этанольных средах.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Малков, Алексей Валерьевич

выводы

1. Показано, что эффективный окислительный потенциал может служить критерием реакционной способности фенольных веществ в редокс-превращениях в водно-этанольной среде.

2. Уточнена методика определения характеристик реакционной способности фенольных соединений (эффективного потенциала и константы скорости) в процессах окисления. Установлено, что реакционная способность модельных соединений структурного звена лигнина возрастает при увеличении содержания этанола в растворителе. Влияние состава водно-спиртового растворителя на эффективный потенциал фенолов обусловлено процессами как неспецифической, так и специфической сольватации. Влияние строения фенольного соединения на его реакционную способность менее значимо, чем влияние состава растворителя, и при переходе от водных к водно-спиртовым растворам уменьшается.

3. Изучены кинетические солевые эффекты, наблюдаемые в ходе реакции гексацианоферрата (III) с родственными лигнину фенолами. Установлено, что скорость процесса определяется активностями ионных ассоциатов состава K2[Fe(CN)6]"HK2[Fe(CN)6]2-.

4. Предложено уравнение окислительного потенциала ОВС гексацианоферрат (III) - гексацианоферрат (II), учитывающее влияние процессов ионной ассоциации, рассчитаны значения стандартного потенциала системы в смесях воды с этанолом. Реакционная способность данной ОВС в водно-спиртовых растворах определяется процессами специфической сольватации и ионной ассоциации.

5. Разработана методика исследования ион-молекулярных равновесий в растворах несимметричных электролитов. Рассчитаны константы ионной ассоциации феррицианида и ферроцианида калия в водно-этанольных растворах. Установлено, что интенсивность ассоциативных процессов в растворах гексацианофер-ратов определяется донорно-акцепторными взаимодействиями ионов с растворителем.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Малков, Алексей Валерьевич, 2004 год

1. Боголицын К.Г., Резников В.М. Химия сульфитных методов делигнификации древесины. М.: Экология, 1994. - 288 с.

2. Чупка Э.И. Роль некоторых окислительно-восстановительных процессов при делигнификации древесины щелочными способами: Дис. . д-ра хим. наук.-Л., 1974.-302 с.

3. Московцева Т.А. Окислительно-восстановительные процессы в лигнине на начальных стадиях щелочной делигнификации древесины: Автореферат дис. . канд. хим. наук. Л., 1981. - 19 с.

4. Никитина О.В., Евтюгин Д.В., Дейнеко И.П. Окисление лигнина кислородом в органических растворителях / 7-я Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина: Тезисы докладов. Рига, 1987. - с.62-64.

5. Макарова О.В., Дейнеко И.П. О некоторых путях ускорения кислородно-спиртовой варки / Международная конференция «Проблемы окислительно-восстановительных превращений компонентов древесины»: Тезисы докладов. Архангельск, 1992. - с.56-57.

6. Лигнины /Под ред. К.В. Сарканена, К.Х. Людвига. М.: Лесная промышленность, 1975. - 632 с.

7. Боголицын К.Г. Окислительно-восстановительные взаимодействия при нук-леофильном сульфировании лигнина в процессе делигнификации древесины: Дис. . д-ра хим. наук. Рига, 1987. - 516 с.

8. К. Bogolitsyn Thermodynamics of the wood matrix state / Cellulose and cellulose derivatives: Physico-chemical aspects and industrial applications. Woodhead Publishing Limited, 1995. - p. 499-506.

9. Богданов M.B. Свойства цианокомплексов металлов переменной валентности и их использование в косвенной оксредметрии: Дис. . канд. хим. наук. -Архангельск, 1993. 134 с.

10. Дейнеко И.П., Федулина Т.Г., Колотов С.И. Основные направления превращения лигнина при его окислительном аммонолизе / 7-я Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина: Тезисы докладов. Рига, 1987. -с.64-65.

11. Гаммет JI. Основы физической органической химии: Пер. с англ. М.: Мир, 1972.-534 с.

12. Закис Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. Рига: Зинатне, 1987. - 230 с.

13. Никольский Б. П., Пальчевский В. В., Пендин А. А. и др. Оксредметрия. -Л.: Химия, 1975.-304 с.

14. Косяков Д.С. Изучение редокс-свойств соединений фенольного ряда в водно-спиртовых растворах: Дис. . канд. хим. наук. Архангельск., 1998. -148 с.

15. Штрейс Г.Б., Никитин В.М. Спектрофотометрический метод определения значения рК щелочного и щелочного сульфатного лигнинов и их модельных соединений // Журнал прикладной химии. 1967, т.40, вып. 8. - с. 1814-1819.

16. Мелькис А.А., Закис Г.Ф., Мекша М.В. Кислотно-основное титрование окси- и кетокарбоновых кислот и фенолов, родственных лигнину и его окисленным производным // Химия древесины. 1983, № 1.-е. 106-112.

17. Горбова Н.С. Кислотно-основные свойства родственных лигнину фенолов в системе вода апротонный растворитель: Дис. . канд. хим. наук. - Архангельск, 2002. - 120 с.

18. Ермакова М.И., Кирюшина М.Ф., Зарубин М.Я. Сравнение ОН-кислотности родственных лигнину фенолов в воде, спиртах и водно-спиртовых смесях // Химия древесины. 1984, № 5. - с. 23-29.

19. Чупка Э.И., Бурлаков В.М. Хемшпоминесцентные явления при нагревании и окислении натронного лигнина // Химия древесины. 1981, № 1.-е. 89-91.

20. Сергеев А.Д. Хемилюминесценция при окислении лигнина в условиях щелочных способов делигнификации: Автореферат дис. . канд. хим. наук. -Л., 1984.-20 с.

21. Хигаси К., Баба X., Рембаум А. Квантовая органическая химия: Пер. с англ. — М.: Мир, 1967.-379 с.

22. Свердлова О.В. Электронные спектры в органической химии. Л.: Химия, 1985.-248 с.

23. Эндрюс Л., Кифер Р. Молекулярные комплексы в органической химии: Пер. с англ. М.: Мир, 1967. - 207 с.

24. Боголицын К. Г., Хабаров Ю. Г. УФ-спектроскопия лигнина: Обзор // Химия древесины. 1985, №6. - с. 3-29.

25. Шевченко С. М., Зарубин М. Я., Ковач Б. и др. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений: 1. Ароматические спирты // Химия древесины. 1990, №1. - с. 37-42.

26. Шевченко С. М., Зарубин М. Я., Ковач Б. и др. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений: 2. Ароматические кетоны // Химия древесины. 1990, №2. - с. 100-103.

27. Шевченко С. М., Зарубин М. Я., Ковач Б. и др. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений: 3. Ароматические альдегиды // Химия древесины. 1990, №2. - с. 104-106.

28. Шевченко С. М., Зарубин М. Я., Ковач Б. и др. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений: 4. Ароматические кислоты // Химия древесины. 1990, №3, с. 66-67.

29. Шевченко С. М., Зарубин М. Я., Ковач Б. и др. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений: 5. Ароматические соединения без функциональных групп в цепи // Химия древесины. 1990,№3. - с. 68-71.

30. Шевченко С. М., Якобсонс Ю. К. Вертикальные потенциалы ионизации родственных лигнину соединений: 6. Расчет потенциалов методом ППДП // Химия древесины. 1990, №6. - с. 33-35.

31. Shaik S. S. Nukleophility and vertical ionization potentials in cation-anion recombinations // J. Org. Chem. 1987, vol. 52. - p. 1563-1568.

32. Евстигнеев Э.И. Исследование способности лигнина к восстановлению в различных средах полярографическим методом: Автореферат дис. . канд. хим. наук. Д., 1981.-20 с.

33. Корытцева В.Ф., Водзинский Ю.В., Скворцов Н.П. Вольтамперометриче-ское окисление лигнинов на графитовом электроде: 1. Потенциал окисления лигнинов // Химия древесины. 1978, №6. - с. 79-81.

34. Федорова Е.М. Окислительные превращения ароматических соединений, моделирующих структурные звенья лигнина, в сильнокислых средах: Автореферат дис. .канд. хим. наук. JL, 1983. - 19 с.

35. Гвоздев В.Н. Особенности окисления лигнина в щелочных средах: Автореферат дис. .канд. хим. наук. JI.:JITA, 1988. - 16 с.

36. Харламова Т.А., Теодорадзе Г.А. Электрохимическое поведение фенолов // Успехи химии. 1987, т. 46, вып. 1.-е. 29-48.

37. Колдин Е.Ф. Быстрые реакции в растворах / Под ред. Н.М. Эммануэля. -М.: Мир, 1966.-310 с.

38. Захарьевский М.С. Оксредметрия. Л.: Химия, 1967. - 120 с.

39. Айзенштадт A.M. Оксредметрия в химии и химической технологии древесины: Дис. . доктора хим. наук. Архангельск, 1998. - 330 с.

40. Боголицын К.Г., Крунчак В.Г. Теория и практика применения оксредметрии в химии древесины. 1. Теоретические положения метода восстановительной емкости // Химия древесины. 1989. - № 6. - с. 59-70.

41. Шульц М. М., Писаревский А. М., Полозова И. П. Окислительный потенциал. Теория и практика. Л.: Химия, 1984. - 168 с.

42. Физические методы в химии гетероциклических соединений: Пер. с англ. / Под ред. А.П. Катрицкого. М.-Л., 1966. - 658 с.

43. Пальчевский В.В., Якубов Х.М. // Успехи химии. 1980, т.49, № 10. -с.1859-1879.

44. Крестов Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984.-272 с.

45. Фиалков Ю.Я., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. JL: Химия, 1973. - 376 с.

46. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1976. - 488 с.

47. Конуэй Б. Е. Процессы переноса и сольватации протона в растворах. В кн.: Современные аспекты электрохимии. / Под ред. Дж. Бокриса и Б. Конуэя. -М.: Мир, 1967.-с. 55-169.

48. Шкодин А. М., Измайлов Н. А. Дифференцирующее действие растворителей на силу кислот. V. Раздельное потенциометрическое титрование смесей кислот в безводной уксусной кислоте. // Журн. общ. химии. 1950, т.20, № 1. - с.38-44.

49. Александров В. В., Безуглый В. Д., Спивак Л. Л., Орлова Н. Н. Электрохимические измерения в смеси метанол-бензол-вода.// Журн. физ. химии. -1965, т. 39, вып. 7. с. 1585-1589.

50. Gutbezahl В., Grunwald Е. The acidity and basidity scale in the system ethanol-water. // J. Am. Chem. Soc. 1953, vol.75. - p. 565-574.

51. Popovych O. Correlation between apparent pH and acid of base concentration in ASTM measurement. // Anal. Chem. 1964, vol. 36. - p. 878-883.

52. Бейтс P. Определение pH: Пер. с англ. Л.: Химия, 1968. - 400 с.

53. Лидин Р. А., Андреева Л. Л., Молочко В. А. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. М.: Химия, 1987. - 319 с.

54. Тананаев И. В., Сейфер Г. Б., Харитонов Ю. Я. Химия ферроцианидов. -М.: Наука, 1971.-320 с.

55. Боголицын К. Г., Айзенштадт А. М., Полторацкий Г.М., Крунчак В. Г. Устойчивость цианокомплексов железа (И) и (III) в водных растворах. // ЖПХ. 1987, №9. - с. 1965-1969.

56. Rao К. V., Nema S. К., Krishnamurthy V. N., Swaminathan V., Gowariker V. R. Kinetics of oxidation of hydroxyl ion by potassium hexacyanoferrate(III) // J. Indian Chem. Soc. 1984, vol. 51. - p. 751-756.

57. B. Sieklucka. Thermal and photochemical reactions of cyano complexes of the transition metals. // Progress in Reaction Kinetics. 1989, vol. 15, №4. - p. 175250.

58. Asperger S., Murati I., Pavlovic D., Sustra A. drastic acceleration of hexacya-noferrate (II) oxidation in the presense of strong electron-donor solvents // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986.-p. 814-816.

59. Косяков Д.С., Горбова Н.С. Изучение растворимости цианокомплексов железа в водно-спиртовых растворах / Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов: Сборник научных трудов, вып. I. -Архангельск, 1996. с. 32-35.

60. Campion R. J., Deck Ch. F., King F., Wahl A. C. Kinetics of electron exchange between hexacyanoferrate (II) and -(III) ions. // Inorganic Chemistry. 1967, vol. 6, N4.-p. 672-681.

61. Badawy W. A., Helal N. H. Kinetic studies of the ferro-ferri hexacyanoferrate redox couple. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1991, vol. 128, N 2. - p. 144-148.

62. Oyma N., Ohsaka Т., Kaneka M., Sato K., Matsudo H. Electrode kinetics of the Fe(CN)6.4"/3' and [Fe(CN)5]3"/2" complexes confined to polymer film on graphite surfaces. // J. Am. Chem. Soc. 1983. vol. 105, - p. 6003-6008.

63. Hurlen Т., Wilhelmsem W. Kinetics of the Fe(CN)6.4"/3" couple at passive titanium electrodes. // Electrochimica Acta. 1988. vol. 133, N 12, - p. 1729-1733.

64. Masharak P. K. Convenient synthesis of tris(tetraethylammonium) hexacyanoferrate (III) and its use as an oxidant with tunable redox potential. // Inorganic chemistry. 1986, vol. 25, N 3. - p. 245-247.

65. Gutmann V., Gritzner G., Danksagmuller K. Solvent effects on the redox potential of hexacyanoferrate (III)- hexacyanoferrate (II). // Inorganica Chimica Acta. -1976, vol. 17.-p. 81-86.

66. Kolthoff I. M., Tomsicek W. J. The oxidation potential of the system potassium ferrocyanide potassium ferricyanide at various ionic strengths // J. Phys. Chem. -1935, vol. 39.-p. 945-954.

67. Мелвин-Хьюз E.A. Равновесие и кинетика реакций в растворах / Под ред. И.П. Белецкой. М: «Химия», 1975. - 472 с.

68. Крестов Г.А., Новоселов Н.П., Перелыгин И.С. и др. Ионная сольватация. -М.: Наука, 1987.-320 с.

69. Kolthoff I. М., Tomsicek W. J. The fourth ionization constant of ferrocyanic acid //J. Phys. Chem. 1935, vol. 39. - p. 955-958.

70. Cohen S. R., Plane R. A. The association of ferrocyanide ions with various cations // J. Phys. Chem. 1957, vol. 61, N 8. - p. 1096-1100.

71. Tejeda P. P., Velasco J. R., Sanches-Burgos F. Salt and medium effects in the oxidation of iodide by hexacyanoferrate (III). // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1983.-p. 2679-2683.

72. Banos J., Sanches-Burgos F., Carmona-Guzman M.C. The peroxodisulphate -hexacyanoferrate (II) reaction. Reactivity and ionic association in isodielectric water-co-solvent mixtures // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1985, N 9. - p. 19751976.

73. Ferranti F., Indelli A. Conductance of aqueous solutions of cobalticyanides, fer-rocyanides, and molybdocyanides of potassium and of tetraalkylammonium Ions // J. Solution Chem. 1974, vol.3, N 8. - p. 619-627.

74. James J. C., Monk С. B. The conductivities of potassium and lanthanum cobalticyanides and ferricyanides // Trans. Faraday Soc. 1950, vol. 46. - p. 10411050.

75. Фиалков Ю. Я., Чумак В. JI., Кофанова Е. В. Влияние растворителя на термодинамику процессов ионной ассоциации и ионной миграции в растворах несимметричных электролитов // Журнал химии неводных растворов. 1992, т. 1,№ 1.-е. 77-89.

76. Фиалков Ю. Я., Чумак В. Л., Кофанова Е. В. Расчет параметров процесса ионной ассоциации в растворах несимметричных электролитов // Электрохимия. 1989, т. 25, вып. 12. - с. 1595-1598.

77. Евсеев А. М., Николаева Л. С. Математическое моделирование химических равновесий. М.: Изд-во МГУ, 1988. - 192 с.

78. Комаров Е.В., Хабаров Ю.Г., Прокшин Г.Ф. Изучение кинетики реакции взаимодействия сульфатного лигнина с феррицианидом калия / Изв. Вузов // Лесной журнал. 1984, №4. - с. 98-102.

79. Чупка Э.И. , Селентьев Д.Г., Семенов С.Г., Ходырева Н.В. Щелочной катализ при окислении древесины и ее компонентов в водно-органических средах // Химия древесины. 1993, № 4. - с. 6-13.

80. Уотерс У. Механизм окисления органических соединений: Пер. с англ. -М.: Мир, 1966.- 175 с.

81. Haynes С. G., Turner A. H., Waters W. A. The oxidation of monohydric phenols by alkaline ferricyanide // J. Chem. Soc. 1956. - p. 2823-2831.

82. Grybos R., Samotus A., Aizenstadt A., Popova N., Bogolitsyn K., Burgess J. The reactions of vanillin with octacyanotungstate (V) ions in alkaline solution // Inorganic Reaction Mechanisms. 2000, vol. 2(3). - p. 195-204.

83. Александров В. В. Кислотность неводных растворов. Харьков: Вища школа, 1981. - 152 с.

84. Хабаров Ю.Г. Модификация технических лигнинов соединениями железа: Автореф. дис. . д-ра хим. наук. Архангельск, 2002. - 40 с.

85. Radhakrishnamurti P. S., Panda R. К. Oxidation of phenol and substituted phenols by hexacyanoferrate (III) // Indian J. Chem. 1973, vol. 11. - p. 1003-1006.

86. Panda P. K., Panda R. K., Radhakrishnamurti P. S. Kinetics and mechanism of electron transfer from phenolate anion to hexacyanoferrate in aqueous alkaline media//Int. J. Chem. Kinet. 1987, vol. 19. - p. 155-170.

87. Денисов E. Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1988.-390 с.

88. Colegate S. М., Hewgill F. R., Howie G. В. Е. S. R. Studies of the oxidative coupling of some bisphenols // Aust. J. Chem. 1975, vol. 28. - p. 343-353.

89. Hewgill F. R., Mullings L. R. E. S. R. Studies of some polycyclic semiquinones and derived radicals // Aust. J. Chem. 1975, vol. 28. - p. 355-367.

90. Cook C. D., Kuhn D. A., Fianu P. Oxidation of hindered phenols. IV. Stable phe-noxy radicals // J. Am. Chem. Soc. 1956, vol. 78. - p. 2002-2005.

91. Панченков Г. M., Лебедев В. П. Химическая кинетика и катализ. М.: Химия, 1985.

92. Хабаров Ю. Г., Герасимова Л. В. Модификация лигнинов путем окислительного радикального сочетания. 1. Механизм реакции модификации / Изв. Вузов // Лесной журнал. 1997, №6. - с. 102-108.

93. Singh S. N., Bhattacharjee М., Mahanti М. К. Kinetics of oxidative coupling of phenols. Oxidation of guaiacol by alkaline hexacyanoferrate (III) // Bull. Chem. Soc. Japan. 1983, vol. 56, N6.-p. 1855-1856.

94. Taylor W. I., Battersby A. R. Oxidative coupling of phenols. New York: Marcel Dekker, 1967.-380 p.

95. Thyagarajan B. S. Oxidation by ferricyanide // Chem. Rev. 1958, vol. 58, N 1. -p. 439-460.

96. Scott A. I. Oxidative coupling of phenolic compounds // Quart. Rev., vol. 19, N1. -p. 1-35.

97. Bhattacharjee M., Mahanti M. K. Kinetics of oxidative coupling of phenols. Oxidation of vanillin by alkaline hexacyanoferrate (III) // Anales de Quimica. 1987, vol. 183.-p. 625-626.

98. Cook C. D., Norcross P. The oxidation of aromatic combination // J. Am. Chem. Soc. 1959, vol. 81.-p. 1176-1179.

99. Wallis A. F. Oxidation of (E)- and (Z)-2,6-dimetoxy-4-propenylphenol with ferric chloride a facile route to the 2-aryl ethers of l-arylpropen-l,2-diols // Austral. J. Chem. - 1973, vol. 26, N 3. - p. 585-594.

100. Zanarotti A. Synthesis and reactivity of lignin model quinone methides // J. Chem. Res. 1983. - p. 2625-2637.

101. Шевченко С. M. Электронное строение, конформации и реакционная способность структурных единиц лигнина: Дис. . доктора хим. наук. Л., 1992. - 472 с.

102. Шевченко С. М., Апушкинский А. Г. Хинонметиды в химии древесины // Успехи химии. 1992, Т. 61, №1. - с. 195-244.

103. Богданов М. В., Боголицын К. Г., Айзенштадт А. М. Исследование механизма и кинетики окисления модельных соединений лигнина феррициани-дом-ферроцианидом калия в щелочной среде / Международная конференция

104. Проблемы окислительно-восстановительных превращений компонентов древесины»: Тезисы докладов. Архангельск, 1992. - с.45.

105. Айзенштадт А. М., Богданов М. В., Боголицын К. Г. Реакционная способность модельных соединений структурного звена лигнина / Изв. Вузов // Лесной журнал. 1998 , №2-3. - с. 83-89.

106. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1977.-360 с.

107. Bhattacharjee М., Mahanti М.К. Kinetics of oxidation of quinol by alkaline hexacyanoferrate (III) // React. Kinet. Catal. Lett. 1982, vol.21, N 4. - p. 449454.

108. Крестов Г.А., Афанасьев B.H., Агафонов A.B. и др. Комплексообразование в неводных растворах. М.: Наука, 1989. - 256 с.

109. Чупка Э. И., Ходырева Н. В., Семенов С. Г. Квантовохимическая оценка влияния растворителя на скорость окисления фенолов, моделирующих нук-леофильные фрагменты лигнина / Изв. Вузов // Лесной журнал. 1994, №2-3, с. 60-67.

110. Дейнеко И. П., Никитина О. В. Окисление древесины кислородом в низкомолекулярных спиртах // Химия древесины. 1989, №4. - с. 60-63.

111. Щеглова Е. В., Чупка Э. И. Исследование окисления лигносульфонатов в щелочной и спирто-щелочной среде хемилюминесцентным методом // Химия древесины. 1994, №3 - с. 53-57.

112. Zaugg Н. Е., Schaefer A. D. Cation and solvent effects on the ultraviolet spectra of alkali salts of phenols and enols // J. Am. Chem. Soc. 1965, vol. 89, N 9. - p. 1857-1866.

113. Закис Г. Ф. Синтез модельных соединений лигнина. Рига: Зинатне, 1980. -288 с.

114. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974.-407 с.

115. Справочник химика. Т. 3. Л.: Химия, 1964. - 1008 с.

116. Батлер Д. Н. Ионные равновесия (математическое описание). Л.: Химия, 1973.-446 с.

117. Равдель А.А. Краткий справочник физико-химических величин. JL: Химия, 1983. - 188 с.

118. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. JL: Химия, 1991.-432 с.

119. Добош Д. Электрохимические константы: Пер. с венгерского. М.: Мир, 1980.-366 с.

120. Fuoss R. М., Onsager L. Conductance of unassociated electrolytes // J. Phys. Chem. 1957, vol. 61. - p. 668-682.

121. Гороновский И. Т., Назаренко Ю. П., Некрич Е. Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1974. - 991 с.

122. Термодинамические характеристики неводных растворов электролитов: Справочник /Под ред. Г. М. Полторацкого. Л.: Химия, 1984. - 304 с.

123. Hawes J. L., Kay R. L. Ionic association of potassium and cesium chlorides in ethanol-water mixtures from conductance measurements at 25 °C // J. Phys. Chem. 1965, vol. 69, N 7. - p.2420-2431.

124. Хираока M. Краун-соединения. Свойства и применение. / Под ред. Н.М. Эмануэля. М.: Мир, 1986. - 363 с.

125. Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций: Пер. с англ. М.: Мир, 1968. - 320 с.