Влияние этанола на функционализацию лигнина в процессе щелочной делигнификации древесины тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Кожевников, Александр Юрьевич

• Кожевников, Александр Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кожевников, Александр Юрьевич

Введение.

1. Влияние природы водно-органического растворителя на химические превращения лигнина в процессах делигнификации обзор литературы).

1.1. Функциональный состав нативного лигнина и формирование структуры лигноуглеводной матрицы.

1.2. Основные реакции при щелочной делигнификации древесины.

1.3. Делигнификация древесины в водно-спиртовых средах.

1.4. Цели и задачи работы.

2. Методическая часть.

2.1. Методика проведения варок древесины.

2.2. Методики определения показателей варочных растворов.

2.3. Методики определения показателей древесного остатка.

2.4. Методика выделения лигнина из варочных растворов.

2.5.Методика выделения лигнина из древесного остатка.

2.6. Определение функционального состава лигнина.

2.7. Методика ИК-спектроскопического исследования лигнина.

2.8. Методика определения молекулярно-массового распределения лигнина.

2.9. Методика хроматографического анализа органической составляющей варочного раствора.

3. Влияние состава растворителя на реакционные свойства нативного лигнина.

3.1. Кислотность препарата диоксанлигнина в водно-спиртовых растворах.

3.2. Характеристика редокс-свойств диоксанлигнина в воднотанольной среде.

4. Характеристика влияния этанола как сорастьорителя на закономерности делигнификации в щелочной водно-этанольной среде.

4.1. Влияние состава варочного раствора на процесс делигнификации в щелочной водно-этанольной среде.

4.2. Кинетические характеристики щелочной водно-этанольной делигнификации древесины.

4.3. Исследование функциональной природы лигнина.

4.3.1. Исследование функционального состава лигнина варочных растворов.

4.3.2. Исследование функционального состава лигнина древесного остатка.

4.3.3. Исследование функционального состава лигнина методом инфракрасной спектроскопии.

4.4. Модель механизма окислительных процессов в щелочной водно-этанольной среде.

5. Выводы.

Список используемой литературы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние этанола на функционализацию лигнина в процессе щелочной делигнификации древесины»

Развитие целлюлозно-бумажной промышленности в настоящее время возможно только при условии обязательного учета экологических проблем. Наиболее эффективным их решением является совершенствование существующих производств, создание новых технологий и альтернативных способов делигнификации, исключающих или предельно сокращающих загрязнение окружающей среды, что согласуется с принципами «зелёной» химии.

Щелочные варки являются наиболее распространёнными способами производства волокнистых полуфабрикатов. Тем не менее, они имеют ряд недостатков, связанных с использованием серы в процессе, приводящем к образованию дурнопахнущих сернистых соединений. Натронный способ производства целлюлозы, когда в качестве варочного раствора используется водный раствор гидроксида натрия, является наиболее экологически безопасным из используемых классических способов получения целлюлозы. Однако его применяют сравнительно редко в связи с низким выходом и невысокими прочностными показателями получаемого волокнистого полуфабриката.

Сегодня реальной альтернативой существующим методам получения целлюлозы являются органосольвентные способы делигнификации, выгодно отличающиеся экологической безопасностью и простотой регенерации реагентов. В качестве среды для проведения таких процессов используют протонные (одно- и многоосновные спирты) к апротонные (ДМФА, ДМСО, диоксан и ацетон) органические растворители, а также их смеси с водой; в качестве окислителя - молекулярный кислород, пероксид водорода, озон и т.д. Катализатором служат минеральные кислоты и основания [1-4].

К наиболее перспективным из всех органосольвентных способов относится варка со спиртами [5-7]. Так в настоящее время существует ряд проектов и уже действующих промышленных установок получения целлюлозы с использованием этилового и метилового спиртов.

На сегодняшний день этанол - самый доступный, легко регенерируемый из всех спиртов.

Преимущества органосольвентных способов производства целлюлозы с использованием в качестве варочного агента спиртов состоят в следующем:

• возможность получения целлюлозы высокого выхода и использования для варки как лиственных, так и хвойных пород древесины;

• возможность создания замкнутых процессов без загрязнения окружающей среды вредными выбросами;

• упрощение регенерации отработанных варочных растворов, не содержащих значительного количества минеральных веществ, и в связи с этим уменьшение энергоемкости производства.

Варку с органическими растворителями можно рассматривать как вполне жизнеспособный метод, который может в будущем стать основным методом варки целлюлозы благодаря относительно низким капиталовложениям, требующимся для строительства новых заводов, отсутствию загрязнения окружающей среды и возможности выделения лигнина, пригодного для дальнейшего использования с целью получения ценных продуктов [8].

Вместе с тем необходимо отметить тот факт, что химические реакции, происходящие при введении того или иного органического агента, практически не изучены. Их исследование позволит понять закономерности, протекающие при делигнификации, и выбрать наиболее подходящие органические растворители с целью оптимизации щелочной делигнификации древесины.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Кожевников, Александр Юрьевич

5. ВЫВОДЫ

1. Установлено, что органический растворитель является активным реагентом, влияющим на процесс делигнификации древесины в щелочной водно-этанольной среде через изменение кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств лчгнина.

2. Установлено, что процесс делигнификации древесины в щелочной водно-этанольной среде реализуется в две стадии. При этом процесс протекает в диффузионной области с энергией активации 11 кДж/моль.

3. Найдено, что особенностью процесса делигнификации в водно-этанольной среде является переход в варочный раствор на первой стадии варки сольватированных малоокисленных макромолекулярных лигнинных образований.

4. Предложена модель химических превращений лигнина в процессе щелочной водно-этанольной делигнификации, протекающих по окислительно-восстановительному механизму через стадию образования реакционноактивных хинонметидных структур и приводящих к изменению функциональной природы лигнина.

5. Установлено, что при исследовании функциональной природы лигнина методами ИК-спектроскопии наиболее корректные результаты получаются при анализе динамики изменения массовой доли общих кислых групп.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кожевников, Александр Юрьевич, 2007 год

1. Боголицын, К.Г. Современные тенденции в химии и химическойтехнологии растительного сырья Текст. / К.Г. Боголицын // Рос. хим. журн. 2004. - Т. XLVIII. - № 6. - С. 105-121. - (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева).

2. Богомолов, Б.Д. Делигнификация древесины органическимирастворителями (обзор) Текст. / Б.Д. Богомолов, А.С. Трошев // Химия древесины. 1980. -№ 3. - С. 3-16.

3. Гергет, Г. Исследования в области органосольвентной варки Текст. / Г. Гергет, Е. Пай // Научные основы прогресса технологии производства бумаги: тез. докл. межд. конф. JL, 1992. - 18 с.

4. Поздняков, Г.И, Сольволизная варка технология будущего Текст. /

5. Г.И. Поздняков, И.И. Иоффе // Бумажная промышленность. 1987. -№6.-С. 18.

6. Непенин, Ю.Н. Целлюлоза, бумага, картон Текст.: обзорная инф. /

7. Ю.Н. Непенин, JI.O. Мялицына, В.А. Жалина. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1984,-Вып. 8.-40 с.

8. Lai, Y.Z. Chemical Degradation Text. / Y.Z. Lai; edited by D.N.-S. Hon,

9. N. Shiraishi // Wood and cellulosic chemistry. New York, 1991. - P. 455523.

10. Fredericson, R. APR-process offbrs significanc saving Text. / R. Fredericson,

11. B. Brust // Papier. 1984. - V. 202. - N 6. - P. 62-67.

12. Буров, A.B. Органосольвентный процесс делигнификации древесины

13. Текст. / A.B. Буров, A.B. Бейгельман, T.JI. Луканина // Бумажная промышленность. 1989. -№ 2. - С. 15-16.

14. Гусакова, М.А. Натронная варка древесины берёзы в системеизобутиловый спирт вода Текст.: автореферат дис. . канд. техн. наук / М.А. Гусакова. - Архангельск, 2001. - 19 с.

15. McDonough, T.J. The chemistry of organosolv delignification Text. /

16. TJ. McDonough //Tappi. 1993. - V. 76. -N 8. - P. 186-193.

17. Jimenez, L. Organosolv pulping of wheat straw by use of methanol watermixtures Text. / L. Jimenez, F. Maestre, M.J. De La Torre, I. Perez // Tappi. -1997.-V. 80.-N12.-P. 148-154.

18. Непенин, Ю.Н. Технология целлюлозы Текст.: в 3 т. Т. II. Производствосульфатной целлюлозы: учеб. пособие для вузов / Ю.Н. Непенин. 2-е изд., перераб. - М.: Лесная промышленность, 1990. - 600 с. - ISBN 57120-0266-3.

19. Богомолов, Б.Д. Последние достижения в области химии щелочнойварки Текст. / Б.Д. Богомолов // Химия древесины. 1968. - Вып.1. 1. C. 155-177.

20. Goring, D.A.I. The Size, Shape and Origin of Lignin Macromolecules Text. /

21. D.A.I. Goring // Solution properties of natural polymers. Int. Symp. -Edinburg, 1967; London, 1968.-P. 115-134.

22. Карманов, В.П. Деполимеризация монолигнолов и само-организованнаякритичность Текст. / В.П. Карманов, К.Г. Боголицын, Ю.Б. Монаков, В.В. Лунин. // Журнал физической химии. 2003. - Т. 77. - № 12. - С. 2277-2282.

23. Фрейденберг, К.К. К вопросу о химии и биогенезе лигнина Текст. / К.К.

24. Фрейденберг // Химия и биохимия лигнина, целлюлозы и гемицеллюлоз. -М., 1969.-С. 3-14.

25. Боголицын, К.Г. Химия сульфитных методов делигнификации Текст. /

26. К.Г. Боголицын, В.М. Резников. М.: Экология, 1994. - 420 с.

27. Bogolitsyn, К. Thermodynamics of wood matrix state Text. / K. Bogolitsyn //

28. Cellulose and cellulose derivates: Physico chemical aspects and industrial applications. - Woodhead Pub. Ltd., 1995. - P. 499-506.

29. Боголицын, К.Г. Структурная организация и физико-химическиесвойства природного лигнина Текст. / К.Г. Боголицын, A.M. Айзенштадт, Т.Э. Скребец, Д.С. Косяков; под ред. В.В. Лунина, П.

30. Тундо, Е.С. Локтевой // «Зелёная» химия в России: сб. ст. М.: Изд-во МГУ, 2004.-С. 204-255.

31. Сарканен, К.В. Лигнины (структура, свойства и реакции) Текст.: пер. сангл. / под ред. К.В. Сарканена, К.Х. Людвига. М., 1975. - 632 с.

32. Adler, Е. Lignin chemistry. Past, present and future Text. / E. Adler // Wood

33. Sci. Technol. 1992. - N 11. - P. 169-218.

34. Шагаев, O.B. Изменение функционального состава лигнина прикислородно-щелочной варке целлюлозы и его связь с процессом делигнификации Текст.: автореферат дис. . канд. хим. наук / О.В.Шагаев.-Л., 1981.- 19 с.

35. РСТ patent WO 82/01568. Use of ethanol in alkaline pulping. Text. / R. Marton, S. Granzow, 1982.

36. Шорыгина, H.H. Реакционная способность лигнина Текст. /

37. Н.Н. Шорыгина, В.М. Резников, В.В. Елкин. М., 1976. - 376 с.

38. Грушников, О.П. Достижения и проблемы химии лигнина Текст. /

39. О.П. Грушников, В.В. Елкин. М.: Наука, 1973. - 296 с.

40. Kleinert, T.N. Stable free radicals in various lignin preparation. Stable freeradicals in various. Text. / T.N. Kleinert // TAPPY. 1967. - V. 50. - N 3. -P. 120-172.

41. Фенгел,Д. Древесина. Химия, ультраструктура, реакции Текст.: пер.сангл. / Д. Фенгел, Г. Вегенер. М.: Лесная промышленность, 1988. - 512 с.

42. Мартон, Д. Реакции при щелочной варке Текст. /Д. Мартон // Лигнины:пер. с англ. / под ред. К.В. Сарканена, К.Х. Людвига. М., 1975. -С. 441-496.

43. Султанов, B.C. Исследование химизма кислородно-щелочнойделигнификации. 3. Состав и пути образования кислот Текст. / B.C. Султанов, М.Я. Зарубин, С.М. Крутов, Т.Г. Федулина // Химия древесины. 1985. -№ 3. - С. 51-65.

44. Kratzl, К. Theoretical fundamentals on oxygen bleaching and pulping Text. /

45. K. Kratzl, P.K. Claus, A. Khruschka, F.W. Vierhapper // Cellul. Chem. Technol.- 1978.-N 12.-P. 445^62.

46. Crosier, Т.Е. Changes in a southern pine dioxan lignin on oxidation withoxygen in sodium carbonate modia Text. / Т.Е. Crosier, D.C. Jonson, N.S. Thompson // TAPPY. 1979. - V. 62. - N 9. - P. 107-111.

47. Зарубин, М.Я. Роль кислотно-основной природы лигнина прихимической переработке древесины Текст. / М.Я. Зарубин, М.Ф. Кирюшина, В.В. Троицкий и др. // Химия древесины. 1983- № 5.- С. 3-24.

48. Чупка, Э.И. Влияние внутренней структуры лигнина на некоторые егосвойства Текст. / Э.И. Чупка, А.В. Оболенская, В.М. Никитин // Химия древесины. 1970. - № 5. - С. 53-58.

49. Freundenberg, К. Constitution and biosinthesii of lignin Text. /

50. K. Freundenberg, A.C. Neish. New York, 1968. - 129 p.

51. Закис, Г.Ф. Методы определения функциональных групп лигнина

52. Текст. / Г.Ф. Закис, JI.H. Можейко, Г.М. Телышева Рига: Зинатне, 1975.- 176 с.

53. Никитин, В.М. Химия древесины и целлюлозы. Текст. / В.М. Никитин,

54. A.В. Оболенская, В.П. Щеголев. М.: Лесная промышленность, 1978. -368 с.

55. Лендьел, П. Химия и технология целлюлозного производства Текст. /

56. П. Лендьел, Ш. Морваи. М.: Лесная промышленность, 1978. - 544 с.

57. Никитин, В.М. Теоретические основы делигнификации Текст. /

58. B.М. Никитин. М.: Лесная промышленность, 1981.- 296 с.

59. Rydholm, S.A. Pulping Processes Interscience Text. / S.A. Rydholm. New1. York, 1965.- 1269 p.

60. Карливан, В.П. Изменение лигнина в древесине под воздействиемнатронных и сульфатных щелоков Текст. / В.П. Карливан,

61. П.Н. Одинцов // Тр. Ин-та лесохозяйств. проблем АН Латвийской ССР. -1957. Т. 12.-С. 101-102.

62. Евстигнеев, Э.И. Изменение структуры лигнина в условиях щелочнойделигнификации древесины Текст. / Э.И. Евстигнеев // Материалы конф. PAP-FOR, 1996. С. 42-57.

63. Евстигнеев, Э.И. Лигнин Фрейдинберга как модель для изученияпроцессов щелочной делигнификации древесины Текст. / Э.И. Евстигнеев, А.А. Кузин, А.Ю. Платонов, Е.Д. Майорова // Журнал прикладной химии. 1996. - Т. 69. - Вып.1. - С.148-153.

64. Евстигнеев, Э.И. Щелочная делигнификация древесины ифункционализация лигнина Текст. 1.Фенольные гидроксильные группы / Э.И. Евстигнеев, Е.Д. Майорова, А.Ю. Платонов // Химия древесины. 1990. - № 6. - С.41-46.

65. Евстигнеев, Э.И. Структурные изменения лигнина в процессахщелочных варок древесины и их влияние на скорость делигнификации и свойства волокнистых полуфабрикатов Текст.: дис. . д-ра хим. наук / Э.И. Евстигнеев. СПб, 2001. - 399 с.

66. Surewicz, W. About the dangerous limit in the alkaline pulping Text. /

67. W. Surewicz // Paperi ja Puu. 1957. - V. 39. - N 2. - P. 45-50.

68. Чупка, Э.И. Роль некоторых окислительно-восстановительных процессовпри делигнификации древесины щелочными способами Текст.: автореферат дис. д-ра хим. наук / Э.И. Чупка. Л., 1974. - 41с.

69. Зарубин, М.Я. Реакции лигнина при сольволизе растворами кислот иоснований Текст.: автореферат, дис. . д-ра хим. наук / М.Я. Зарубин. -Л., 1977.-50 с.

70. Anastas, Р.Т. Green chemistry: Theory and Practice Text. / P.T. Anastas.

71. New York: Oxford University Press, 1998. 30 p.

72. Лунин, B.B. «Зелёная» химия в России Текст. / В.В. Лунин. М.: Изд-во1. МГУ, 2004.-С. 10.

73. Шкаева, Н.В. Физикохимия поведения диоксанлигнина сосны вапротонных растворителях Текст.: автореферат дис. канд. хим. наук / Н.В. Шкаева. Архангельск, 1998.20 с.

74. Малков, А.В. Влияние сольватации и ионной ассоциации нареакционную способность фенолов в процессах окисления в водно-этанольной среде Текст.: автореферат дис. . канд. хим. наук / А.В. Малков. Архангельск, 2004. 20 с.

75. Иванченко, H.JI. Исследование процессов сольватации модельныхсоединений лигнина гваяцильного ряда в водно-этанольной среде методом циклической вольтамперометрии Текст.: автореферат дис. . канд. хим. наук / H.JT. Иванченко. Архангельск, 2007. 20 с.

76. Тагер, А.А. Физикохимия полимеров Текст. -3-е изд., перераб. /

77. А.А. Тагер. М.: Химия, 1978. - 544 с.

78. Дейнеко, И.П. Характеристика продуктов кислородно-спиртовой варки

79. Текст. / И.П. Дейнеко, О.В. Макарова, А.В. Пранович // Химия древесины. 1993. - № 1-3. - С.45-50.

80. Спиртовая варка целлюлозы Текст. // Обз. инф. Целлюлоза, бумага икартон. Зарубежный опыт. 1985. - № 17.-24 с.

81. Костюкевич, Н.Г. Молекулярно-массовые характеристики кислородноорганосольвентных лигнинов Текст. / Н.Г. Костюкевич, Д.В. Евтюгин, А.Б. Никандров // Лесной журнал. 1993. - № 2-3. - С. 131-137. -(Изв. высш. учеб. заведений).

82. Lindner, A. Characterization of lignins from organosolv pulping according tothe organocell process. Part 3. Text. / A. Lindner, G. Wegener // Wood Chem. and Technol. 1990. - V. 10. - N 3. - P. 331-350.

83. Lindner, A. Isolierung und chemische Eigenschaften von Ligninen aus

84. Aufschliissen dem Organocell Verfahren und ihre Bedeutung fur lien potentielle nichtenergetische Verwertung Text. / A. Lindner, G. Wegener // Papier.- 1988.- B. 42. -N 10 A.- S. 1-8.

85. Алиев, Р.Г. Исследование молекулярно-массовых характеристиклигнина, выделяемого в процессе органосольвентной обработки древесины березы Текст. / Р.Г. Алиев, А.В. Буров, А.Е. Русаков // Химия древесины. 1990. -№ 3. - С.45-49.

86. Tubino, M. Hybrid pulping process-pulping of eucalyptus with an aqueoussolution of ethanol and sodium hydroxid having a low alcohol content Text. / M. Tubino, O. Filho // Papel. 1999. - V. 51. - N 7. - P. 33-47.

87. Green, J. Alkaline pulping in aqueous alcohols and amines Text. / J. Green,

88. N. Sanyer // Tappi. 1982. - V. 65. - N 5. - P. 133-137.

89. Патент СССР 1.677.121. Метод получения целлюлозы Text. / А.В.

90. Бельгельман, А.В., Буров, С.М. Мальцев, Т.С. Солдатенкова, 1991, LTITsBP, assignee. (ABIPST 63: 6467 (U)).

91. Непенин, Ю.Н. Варка целлюлозы с различными органическимирастворителями Текст.: обзор. информ. / Ю.Н. Непенин, Л.О. Мялицина, В.А. Жалина. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1984. - 40 с. -(Целлюлоза, бумага и картон. - Вып. 8).

92. Афанасьев, Н.И. Трансформация макромолекулярной структурылигнина березы в процессе натронной водно-этанольной делигнификации Текст. / Н.И. Афанасьев, А.В. Фесенко, Г.Ф. Прокшин

93. A.П. Вешнякова // Тез. докл. 27-30 августа 2006 г. Вена, Австрия, 2006. -С. 331-337.

94. Пен, Р.З. Кинетика делигнификации древесины Текст. / Р.З. Пен,

95. B.Р. Пен.- Красноярск: СибГТУ, 1998. 200 с.

96. Hansen, S.M. Prediction of solvent effects in aqueous-organic solventdelignificatin Text. / S.M. Hansen, G.C. April // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1982. - V. 21. - N 4. - P. 621-626.

97. Gallagher, D.K. Mechanism of delignificaion in an autocatalyzed solvolysis ofaspen Text. / D.K. Gallagher, H.L. Hergert, M. Cronlung, L.L. Landucci // International Symposium of Wood and Pulping Chemistry Proc. 1989, Raleigh, NC.-P. 709-718.

98. Kleinert, T.N. Thermischer holzaufschluss in alcohol-wassermischungen

99. Text. / T.N. Kleinert // Holzforschung und Holzverwertung. -1967. V 19. -N4.-P. 60-65.

100. Kleinert, T.N. Ethanol water delignification of wood - rate constant andactivation energy Text. / T.N. Kleinert // Tappi. 1975. - V. 58. - N 8. -P. 170-171.

101. Thring, R.W. Fractionation of ALCELL lignin by sequential solventextraction Text. / R.W. Thring, M.N. Vanderlaan, S.L. Griffin // Wood Chem. and Technol. J. 1996. - V. 16.-N2.-P. 139-154.

102. Wang, I.C. Alcohol pulping of platinum taiwania and eucalyptus (2), scanningelectron microscope observations Text. / I.C. Wang, M.L. Kuo, Y.C. Kuo // Bull Taiwan For. Res. Inst. 1993. - V. 8 - N 3. - P. 177-185. (ABIPST 66:2183(AS)).

103. Грошев, A.C. Исследование химической неоднородности лигнинадревесины березы Текст. 1. Сравнение процессов выделения лигнина различными органическими растворителями / А.С. Грошев,

104. Б.Д. Богомолов, А.П. Вишнякова // Химия древесины. 1991. - № 2. -С. 74-77.

105. Schroeter М.С. Possible Lignin Reactions in the Organocell Pulping Process

106. Text. / M.C. Schroeter // Tappi. 1991. - V. 74. -N 10. - P. 197-200.

107. Беннасер, Эль Ман. Влияние «жестких» и «мягких» оснований и системорганических растворителей на скорость расщепления фенил-|3-0-глюкозидной связи Текст. / Эль Манаа Беннасер, М.Ф. Кирюшина, М.Я. Зарубин // Химия древесины. 1987. - № 2. - С. 59-70.

108. Райхардт, К. Растворители в органической химии Текст.: пер. с англ. /

109. К. Райхардт. М., 1973. - 150 с.

110. Брауне, Ф.Е. Химия лигнина Текст.: пер. с англ / Ф.Е. Брауне,

111. Д.А. Брауне; под ред. М.И. Чудакова. М.: Лесная промышленность, 1964.-864 с.

112. Рохин, А.В. Количественная спектроскопия ЯМР Н, С лигнинов водноэтанольной варки древесины осины Текст. / А.В. Рохин, Л.В. Каницкая, А.Н. Заказови и др. // Химия природных соединений. 1993. - № 2. - С. 277-285.

113. Goyal, G.C. Autocatalyzed organosolv pulping of hardwoods: Effect ofpulping conditions on pulp properties and characteristics of soluble and residual lignin Text. / G.C. Goyal, J.H. Lora, E.K. Pey // Tappi . 1992. -V. 75.-N2.-P. 110-116.

114. Marton, R. Ethanol-Alkali pulping Text. / R. Marton, S. Granzov // Tappi.1982. -V. 65.-N6.-P. 103-106.

115. Боголицын, К.Г. Физико-химические методы анализа Текст.: учеб.пособие / К.Г. Боголицын, A.M. Айзенштадт, М.В. Богданов и др. -Архангельск: Изд-во АГТУ, 2001. Ч. 1. - 173 с.

116. Миловидова, JI.A. Производство сульфатной целлюлозы Текст.: метод.указания к выполнению лаборатор. работ / Л.А. Миловидова, Г.В. Комарова. Архангельск: Изд-во АГТУ, 2001. - 31 с.

117. Инструкция по химико-технологическому контролю биохимическойпереработки сульфитных щелоков, предгидрализатов и гидрализатов. Определение сухих веществ высушиванием на бумажных роликах Текст. Пермь, 1982. - 32 с.

118. Инструкция по химико-технологическому контролю биохимическойпереработки сульфитных щелоков, предгидрализатов и гидрализатов. Определение золы Текст. Пермь, 1982. - 32 с.

119. Оболенская, А.В. Практические работы по химии древесины ицеллюлозы Текст. / А.В. Оболенская, В.П. Щёголев, Г.Л. Аким и др. -М.: Лесная промышленность, 1965. 412 с.

120. Богомолов, Б.Д. К определению фенольных гидроксильных групптиолигнина As-методом Текст. / Б.Д. Богомолов, Г.Б. Штрейс, Е.Д. Гельфанд // Лесной журнал. 1965. - № 3. - С. 129-133. - (Изв. высш. учеб. заведений).

121. Штрейс, Г.Б. Спектрофотометрический метод определения рКщелочного и щелочного сульфатного лигнинов и их модельных соединений Текст. / Г.Б. Штрейс, В.М. Никитин // Журнал прикладной химии. 1967.-Т. 40.-Вып. 8.-С. 1814-1819.

122. Бейтс, Р. Определение рН Текст.: пер. с англ. / Р.Бейтс. Л.: Химия,1968.

123. Боголицын, К.Г. Теория и практика применения оксредметрии в химии древесины Текст. 1. Теоретические положения метода восстановительной емкости / К.Г. Боголицын, В.Г. Крунчак // Химия древесины. 1989. -№ 6. - С. 3-21.

124. Захарьевский, М.С. Оксредметрия Текст. / М.С. Захарьевский. Л.:1. Химия, 1967.-123 с.

125. Haynes, C.G. The oxidation of monohydric phenols by alkaline ferricyanide

126. Text. / C.G. Haynes, A.H. Turner, W.A. Waters // J. Chem. Soc. 1956. - V. 20.-Nl. -P. 2823-2831.

127. Thyagarajan, B.S. Oxidation by ferricyanide Text. / B. S. Thyagarajan //

128. Chem. Rev. 1958. - V. 58. - N 1. - P. 439^160.

129. Scott, A.J. Oxidative coupling of phenolic compounds Text. / A.J. Scott //

130. Quart. Rev. 1958.-V. 19.-N1.-P. 1-35.

131. Taylor W.I. Oxidative coupling of phenols Text. / W.I. Taylor,

132. A.R. Battersby. New York: Marcel Dekker, 1967. - 380 p.

133. Singh, S.N. Kinetics of oxidative coupling of phenols. Oxidation of guaicol byalkaline hexa-cyanoferrate (III) Text. / S.N. Singh, M. Bhattacharjee, M.K. Mahanti // Bull. Chem. Soc. Japan. 1983. - V. 56. - N 6. - P. 18551856.

134. Bhattacharjee, M. Kinetics of oxidative coupling of phenols. Oxidation of vanillin by alkaline hexacyanoferrate (HI) Text. / M. Bhattacharjee, M.K. Mahanti // Anales de Quimica. 1987. - V. 183. - P. 625-626.

135. Radhakrishnamurti, P.S. Oxidation of phenol and substituted phenols by hexacyanoferrate (HI) Text. / P.S. Radhakrishnamurti, R.K. Panda // Indian J. Chem.-1973.-V. 11.-P. 1003-1006.

136. Косяков, Д.С. Изучение редокс-свойств соединений фенольного ряда в водно-спиртовых растворах Текст.: дис. . канд. хим. наук / Д.С. Косяков. Архангельск, 1998. - 148 с

137. Bray, M. Chemistry of the alkaline pulp processes Text. / M. Bray // Paper Trade Journal. 1928. - V. 87. - N 23. - P. 64-70.

138. Косая, Г.С. Исследования в области получения сульфатной целлюлозы для получения сульфатной целлюлозы для химической переработки Текст. / Г.С. Косая, Е.В. Карпова, И.С. Иванова // Тр. ВНИИБ. -1967. -Вып. 53.-С. 103-115.

139. Карманов, А.П. Исследование кинетики щелочной делигнификации древесины Текст. / А.П. Карманов, В.Д. Давыдов, Б.Д. Богомолов // Химия древесины.- 1981.-№ 5.-С. 63-71.

140. Кожевников, А.Ю. Кинетика щелочной водно-спиртовой делигнификации древесины Текст. /А.Ю. Кожевников, К.Г. Боголицын, Т.Э. Скребец // Химия растительного сырья. 2006. -№ 1. - С. 5-10.

141. Ш.Боголицын,К.Г. Разработка научных основ экологически безопасных технологий комплексной химической переработки древесного сырья Текст. / К.Г. Боголицын // Лесной журнал. 1998. - № 2-3. - С. 40-52. - (Изв. высш. учеб. заведений).

142. Скребец, Т.Э. Термодинамическая совместимость компонентов древесины (обзор) Текст. / Т.Э. Скребец, К.Г. Боголицын, А.Ю. Гурьев // Химия древесины. 1992. - № 4-5. - С. 3-11.

143. Чупка, Э.И. Изменение концентрации анион-радикалов кислорода при ингибированном окислении лигнин? Текст. / Э.И. Чупка, И.М. Лужанская // Химия древесины.- 1990.- №4.- С. 51-56. ISSN 0201-7474.

144. Евстигнеев, Э.И. Динамика образования супероксиданион-радикалов и гидроксильных радикалов при окислении пирокатехина и лигнина кислородом Текст. / Э.И. Евстигнеев, Э.И. Чупка // Химия древесины. -1990. №5. - С. 27-35. - ISSN 0201-7474.

145. Чупка, Э.И. Активные формы кислорода при окислении лигнина Текст. / Э.И. Чупка, О.В. Шадынская, Ф.М. Гизетдинов, И.М. Лужанская // Химия древесины. 1988. - № 3. - С. 67-75 - ISSN 0201-7474.

146. Kratzl, К. Model studies on reactions occurring in oxidations of lignin with molecular oxygen in alkaline media Text. / K. Kratzl, P. Claus, W. Lonsky, J.S. Gratzl // J. Wood Science Technol. 1974.- V.8. - N 1. - P. 35-49.-ISSN 0043-7719.

147. Renard, J.J. Delignification of wood using pressurized oxygen. Pt 2. Kinetics of lignin oxidation Text. / J.J. Renard, D.M. Mackie, H.I. Bolker // Paperi ja Puu. 1975.- V. 57. - N 11. - P. 786-804.

148. Шевченко, C.M. Хинонметиды в химии древесины / С.М. Шевченко, А.Г. Апушкинский / Успехи химии. 1992. - Т. 61. - Вып. 1. - С. 195245.

149. Шевченко, С.М. Электронное строение, конформации и реакционная способность структурных единиц лигнина Текст.: дис. д-ра хим. наук / С.М. Шевченко. Л., 1992. - 472 с.