Превращения низкосортных топлив в сверхкритических водных флюидах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат наук Федяева, Оксана Николаевна

• Федяева, Оксана Николаевна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Федяева, Оксана Николаевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ ПРЕВРАЩЕНИЙ

ТОПЛИВ В СУБ- И СВЕРХКРИТИЧЕСКОЙ ВОДЕ

1.1. Физико-химические свойства суб- и сверхкритической воды

1.2. Превращения органических веществ в суб- и сверхкритической воде

1.3. Превращения углей в суб- и сверхкритической воде

1.4. Структура органической массы углей и методы ее исследования

1.5. Утилизация осадка канализационных стоков в сверхкритической воде

1.6. Превращения битумов в сверхкритической воде

1.7. Гидрирование топлив в сверхкритической воде

1.8. Окисление металлов водяным паром и сверхкритической водой

ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ. ТЕХНИКА И

МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1. Характеристика объектов исследования

2.1.1. Характеристика топлив

2.1.2. Характеристика металлических образцов

2.1.3. Характеристика растворителей

2.2. Методики и техника экспериментов

2.2.1. Методики исследования превращений липтобиолитового угля в сверхкритической воде и тетралине

2.2.2. Методики исследования превращений бурых углей

2.2.2.1. Методика исследования превращений бурых углей при напуске-сбросе реактантов

2.2.2.2. Методика исследования превращений бурых углей при подаче водо-угольной суспензии

2.2.3. Методика исследования превращений осадка канализационных стоков

2.2.4. Методика исследования превращений топлив без и при добавлении металлов

2.2.5. Методика исследования окисления металлов

2.3. Анализ продуктов превращений

2.3.1. Технический, элементный и термогравиметрический анализы

2.3.2. Анализ летучих продуктов

2.3.3. Выделение и разделение жидких продуктов

2.3.4. Определение молекулярной массы смол и асфальтенов

2.3.5. ИК-спектроскопия

2.3.6. Спектроскопия ЯМР 'Н и 13С

2.3.7. Газожидкостная хроматография и хромато-масс-спектрометрия масел

2.3.8. Определение удельной поверхности

2.3.9. Рентгенодифракционный анализ и электронная микроскопия

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРЕВРАЩЕНИЙ ЛИПТОБИОЛИТОВОГО УГЛЯ

В СВЕРХКРИТИЧЕСКОЙ ВОДЕ И ТЕТРАЛИНЕ

3.1. Превращения липтобиолитового угля в тетралине

3.1.1. Выход продуктов

3.1.2. Состав жидких продуктов

3.1.3. Структурная модель макромолекулярной матрицы липтобиолитового угля

3.2. Превращения липтобиолитового угля в сверхкритической воде

3.2.1. Состав летучих продуктов

3.2.2. Состав жидких продуктов

3.2.3. Кинетика превращений

3.3. Сравнительный анализ конверсии угля в различных растворителях

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРЕВРАЩЕНИЙ БУРЫХ УГЛЕЙ И ОСАДКА

КАНАЛИЗАЦИОННЫХ СТОКОВ В СВЕРХКРИТИЧЕСКОЙ ВОДЕ

4.1. Превращения бурого угля при напуске-сбросе реактантов

4.1.1. Летучие продукты

4.1.2. Жидкие продукты

4.1.3. Эффекты облагораживания бурого угля

4.2. Превращения бурого угля при подаче водоугольной суспензии

4.2.1. Продукты низкотемпературной динамической конверсии

4.2.2. Продукты высокотемпературной динамической конверсии

4.2.3. Продукты совместной динамической и статической конверсии

4.3. Окисление остатка угля в потоке СКВ/02 и СКВ/МН4М03 флюидов

4.4. Превращения осадка канализационных стоков

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ОКИСЛЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ВОДЯНЫМ ПАРОМ,

СВЕРХКРИТИЧЕСКОЙ ВОДОЙ И ЭФФЕКТОВ ДОБАВЛЕНИЯ С02

5.1. Окисление алюминия

5.2. Окисление циркония

5.3. Окисление цинка

5.4. Окисление железа

5.5. Окисление вольфрама

ГЛАВА 6. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ДОБАВОК ЦИНКА И АЛЮМИНИЯ НА ПРЕВРАЩЕНИЯ БИТУМА, АСФАЛЬТИТА И ЛИПТОБИОЛИТОВОГО

УГЛЯ В СВЕРХКРИТИЧЕСКОЙ ВОДЕ

6.1. Превращения битума в сверхкритической воде и влияние добавок металлов

6.1.1. Превращения битума без добавления металлов

6.1.2. Превращения битума при добавлении цинка

6.1.3. Превращения битума при добавлении алюминия

6.1.4. Энергетические аспекты конверсии битума при добавлении металлов

6.2. Сульфидирование цинка сверхкритическими флюидами Н28 и Н28/Н20

6.3. Превращения асфальтита в сверхкритической воде и влияние добавок металлов

6.3.1. Продукты пиролиза

6.3.2. Выход продуктов превращений в сверхкритической воде

6.3.3. Летучие продукты

6.3.4. Жидкие продукты

6.3.4.1. Элементный состав продуктов

6.3.4.2. Результаты ИК и ЯМР 'Н спектроскопии

6.3.4.3. Результаты ГХ-МС масел

6.4. Влияние добавок цинка на превращения липтобиолитового угля в сверхкритической воде

6.5. Сравнительный анализ результатов гидрирования битума, асфальтита и угля

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Превращения низкосортных топлив в сверхкритических водных флюидах»

ВВЕДЕНИЕ

В связи с истощением и неравномерным распределением природных запасов нефти [1] и непрерывным увеличением энергопотребления (рис. 1) все более актуальной становится задача вовлечения низкосортных топлив природного (бурые угли, битумы, сланцы, торф, биомасса) и техногенного (тяжелые нефтяные остатки, органосо-держащие отходы) происхождения в энергетику и нефтехимический синтез. Ведутся активные исследования [2-6], направленные на создание экономически и экологически приемлемых методов конверсии топлив в горючие газы и жидкие углеводороды (УВ). В связи со сложностью и многокомпонентностью состава низкосортных топлив для разработки таких методов необходимы данные о взаимосвязи состава и строения топлив с условиями осуществления конверсии. Проблемы вовлечения низкосортных топлив в энергетику и нефтехимический синтез связаны, прежде всего, с недостатком в них водорода (рис. 2), высоким содержанием атомов Ы, Б и О, а также с высоким содержанием влаги в некоторых из них.

В последние годы активно исследуется [7—10] возможность использования сверхкритических водных флюидов для утилизации органических отходов, включая

World consumption

Million tonnes at equivalent

Coal

Renewable: I Hydroelectncrty Nuclear energy Natural gas О»

30.1

"ЯТ

Уголь

10000

Возобновляемые источники « 3000

К»:

97 38 99 00 01 Ol 03 04 06 06 Ol OB OS 10 II M 0

World prenary energy consumption grew by a below-average 1 8% m 2012 Growth was below average in all regions except Africa Oi remains trie world's leading fuel accounting for 33 1% of global energy consumption, but tins figwe is the lowest share on record and oi has lost market share for 13 years m a row Hydroelectric output and other rcnewabtes m power generation both reached record shares of global primary energy conscription 16 7% and 1 9%. respectively:

Рис. 1. Потребление энергоресурсов в мире в 1987-2012 гг. по данным [1].

Ожижение

1 V

Газификация

Моторное топливо

Облагораживание

Тяжелая Сланцевая нефть нефть

Антрацит Каменные и бурые угли Битуминозные пески

Нафталин Бензол Татралин

I_I I I_I_I_I_I_1_

0.5

Дизель Газойль

Легкая нефть

Декалин

I_I_I_I

Этан

Роксан пропан Зтанол

J_I_

0.8

2.5

3.0

Природный газ Сланцевый газ

Метан Метанол

I_|

3.5

4.0

1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 15 1.6 1.7 1.8 1.9 2.0

Атомное отношение Н/С Рис. 2. Природные и синтетические топлива и их атомные отношения Н/С по данным [5].

токсичные, и получения жидких углеводородов при конверсии топлив. Эти процессы базируются на уникальных свойствах воды при сверхкритических параметрах (7>647 К, Р>22.1 МПа) - низкой вязкости, низкой диэлектрической проницаемости и высокой плотности. При 7>647 К вследствие разрушения сетки водородных связей вода при давлении выше критического сохраняет газоподобное состояние и становится универсальным растворителем органических веществ и газов. В этих условиях сверхкритическая вода (СКВ) является не только универсальным растворителем, но и участвует в окислительно-восстановительных реакциях. Частичное или полное окисление топлив в СКВ/02 флюиде рассматривается, с одной стороны, как возможность реализации автотермичности и непрерывности конверсии топлив, с другой, как важное направление эффективной и экологически чистой генерации тепловой и электрической энергии [11-13]. Исследования в этой области находятся на стадии накопления экспериментальных данных и не позволяют однозначно установить взаимосвязь между составом и строением топлив и физико-химическими закономерностями их превращений в сверхкритических водных флюидах. В этой связи особо актуальной стала проблема комплексного подхода к решению сформулированных выше задач, включающего разработку экспериментальных методов осуществления конверсии, детального исследования состава продуктов окисления и гидрирования топлив в СКВ, генерации водорода при окислении металлов СКВ и использования этого процесса для гидрирования топлив.

Работа выполнена в соответствии с планами НИР Института угля и углехимии СО РАН «Разработка физико-химических основ комплексной ресурсо- и энергосберегающей технологии переработки ископаемых углей, горючих сланцев, торфов и орга-

носодержащих отходов» (Гос. per. №01200405557, 2004-2006 гг.) и НИР Института теплофизики им. С.С. Кутателадзе СО РАН «Твердооксидные топливные элементы и генерация водорода в сверхкритических флюидах и плазме» (Гос. per. №01200705686, 2007-2009 гг.), «Физико-химические основы совместного производства метан-водородной смеси высокого давления и чистой воды в замкнутых системах при окислении отходов и низкосортных топлив сверхкритической водой» (Гос. per. №01201053711, 2010-2012 гг.), «Создание научного задела и разработка новых решений для создания современных энергоэффективных и экологически чистых технологий» (Гос. per. №01201350453, 2013-2015 гг.). Работа поддержана грантами РФФИ №06-08-00717, 09-08-00206, 11-03-00388.

Цель работы — получить новые экспериментальные данные о превращениях топлив в сверхкритических водных флюидах при различных условиях и способах реализации процессов.

Для достижения поставленной цели ставились следующие задачи:

1. Создать экспериментально-методическую базу, обеспечивающую проведение комплексных исследований превращений органических и неорганических веществ в широком диапазоне изменения условий реализации процессов.

2. Провести экспериментальные исследования:

- превращений липтобиолитового угля в сверхкритической воде и тетралине в режиме линейного увеличения температуры;

- превращений бурых углей в режиме гидрогазодинамической эжекции продуктов конверсии из частиц угля при различных способах реализации процесса;

- превращений осадка канализационных стоков, битума и асфальтита в режиме прокачки СКВ;

- окисления науглероженного остатка конверсии бурых углей в режиме прокачки СКВ/02 и CKB/NH4NO3 флюидов;

- окисления металлов (Al, Zr, Zn, Fe, W) СКВ и СКВ/С02 флюидами;

- сульфидирования цинка сверхкритическими флюидами H2S и H2S/H20;

- гидрирования битума, асфальтита и липтобиолитового угля водородом, образующимся при окислении цинка и алюминия СКВ.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые поставлена и решена задача комплексного исследования превращений низкосортных топлив разного состава и строения в сверхкритических водных флюидах при различных условиях и способах реализации процессов. Впервые получены количественные данные, характеризующие степень участия молекул Н20 в химических превращениях различных видов топлив при изменении температуры и плотности СКВ. Впервые получены температурные зависимости выхода и состава продуктов превращений липтобиолитового и бурых углей и осадка канализационных стоков в потоке СКВ. Впервые установлена взаимосвязь между составом и строением топлив (липтобиолитового и бурых углей, битума, асфальтита и осадка канализационных стоков) и направлением их превращений в сверхкритических водных флюидах. Впервые получены временные зависимости выхода и состава продуктов превращений науглероженных остатков конверсии при их окислении в потоке СКВ/02 и СКВЛМН4М03 флюидов. Установлены кинетические закономерности образования водорода при окислении массивных образцов металлов (А1, Ъх, Zn, Бе и СКВ и СКВ/С02 флюидами и выявлено влияние условий реализации процесса на морфологию и фазовый состав синтезируемых наночастиц оксидов металлов. Впервые выявлено влияние воды на скорость сульфидирования цинка сверхкритическим сероводородом и морфологию синтезируемых наночастиц 2п8. Впервые получены количественные данные о гидрировании и десульфуризации низкосортных топлив в сверхкритических водных флюидах при добавлении цинка и алюминия.

Полученные экспериментальные результаты, установленные закономерности и их интерпретация определяют основные защищаемые положения. На защиту выносятся:

1. Методы, результаты и рекомендации по реализации различных способов и выбору условий конверсии топлив в сверхкритических водных флюидах.

2. Результаты измерения выхода и состава продуктов превращений липтобиолитового и бурых углей, битума, асфальтита, осадка канализационных стоков в потоке сверхкритической воды.

3. Результаты экспериментального исследования роли воды в физико-химических превращениях топлив разного состава.

4. Результаты измерения выхода и состава продуктов окисления науглероженного остатка конверсии бурых углей в потоке СКВ/02 и СКВ/ЮТ4МОз флюидов.

5. Результаты исследования генерации водорода, синтеза наночастиц оксидов металлов и горючих веществ при окислении металлов (А1, Zr, Ъп, Бе, \¥) водяным паром, СКВ и СКВ/С02 флюидами.

6. Результаты исследования генерации водорода и синтеза наночастиц 2п8 при суль-фидировании цинка сверхкритическими флюидами Н28 и Н28/Н20.

7. Результаты исследования превращений битума, асфальтита и липтобиолитового угля вусловиях генерации водорода при окислении цинка и алюминия СКВ.

Полученные результаты важны для формирования фундаментальных представлений о превращениях топлив разного состава и строения в сверхкритических водных флюидах и о роли воды в этих превращениях. Практическую значимость работы определяют выбранные объекты, предложенные проточные способы конверсии и результаты исследований. Результаты работы показывают возможность практического использования сверхкритических водных флюидов с целью получения высококалорийного жидкого, газового и твердого топлив и утилизации органосодержащих отходов. Результаты исследования окисления металлов СКВ и СКВ/С02 флюидами могут стать научно-технической основой развития новых технологий получения чистого сжатого водорода, низкокипящих углеводородов, синтеза наночастиц оксидов металлов и новых материалов на их основе. Результаты исследования сульфидирования цинка Н28 и Н28/Н20 флюидами могут быть использованы в технологических процессах переработки углеводородного сырья. Полученные в диссертации результаты нашли применение в работе ряда исследовательских групп, использовались в экспериментальных и теоретических работах прикладного характера.

Достоверность полученных результатов и обоснованность выводов определяются применением современных методов анализа (ИК, ЯМР и 13С спектроскопия, масс- и хромато-масс-спектрометрия, газожидкостная хроматография, элементный анализ, криоскопия, термогравиметрия, сканирующая и просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения, рентгенодифракционный анализ), согласованностью экспериментальных и расчетных данных, статистической обработкой экспериментальных результатов, их сопоставлением с литературными данными.

Личный вклад автора заключается в формировании единого комплексного подхода к исследованию превращений топлив в СКВ, включающего постановку за-

дач, выбор объектов исследования, обоснование способов и схем проведения экспериментов. Все экспериментальные работы выполнены при непосредственном участии автора. Автором внесен основной вклад в анализ и обобщение полученных результатов, а также в подготовку научных публикаций.

Автор глубоко признателен всем, кто принял участие в этой работе, и особенно заведующему лабораторией молекулярно-пучковых исследований профессору A.A. Вострикову.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены лично автором на XVII и XIX Менделеевским съездах по общей и прикладной химии (Казань, 2003; Волгоград, 2011), Международной научно-практической конференции «Современное состояние и перспективные направления углехимии» (Караганда, 2004), Международной конференции по сверхкритическим флюидам и их применению (Искья, Италия, 2006), Международной научно-практической конференции «Сверхкритические флюиды: фундаментальные основы, технологии, инновации» (Ростов-на-Дону, 2006; Казань, 2007; Суздаль, 2009; Листвянка, 2011; Зеленоградск, 2013), Всероссийской конференции «Горение твердого топлива» (Новосибирск, 2006, 2012), Российской научной конференции «Глубокая переработка ископаемого топлива - стратегия России в 21 веке» (Звенигород, 2007), VII Международном симпозиуме по высокотемпературному сжиганию и газификации (Пхукет, Тайланд, 2008), V Международной конференции по устойчивому развитию энергетических, водных и экологических систем (Дубровник, Хорватия, 2009), Международной научно-технической конференции «Технологии эффективного и экологически чистого использования угля» (Москва, 2009), VIII Международной конференции «Химия нефти и газа» (Томск, 2012), VI Всероссийской научно-практической конференции «Добыча, подготовка, транспорт нефти и газа» (Томск, 2013).

Публикации. Основное содержание диссертационной работы и ее результаты полностью отражены в 61 научной работе, из них 33 статьи опубликованы в журналах, рекомендованных ВАК и включенных в системы цитирования Web of Science, Scopus and Chemical Abstracts.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, выводов, списка цитируемой литературы из 379 наименований. Работа содержит 256 страниц машинописного текста, 100 рисунков и 70 таблиц.

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ ПРЕВРАЩЕНИЙ ТОПЛИВ В СУБ- И СВЕРХКРИТИЧЕСКОЙ ВОДЕ

В последние годы опубликованы обзоры [7-10,14-20], в которых показано, что вода при суб- и сверхкритических параметрах является универсальной средой для осуществления физико-химических превращений органических и неорганических веществ, включая экологически чистую утилизацию отходов и конверсию низкосортных топлив. Это объясняется уникальными свойствами воды, которые она приобретает при переходе в сверхкритическое состояние (ГСГ=647К,РСГ=22.1 МПа, ра=0.322 г/см3).

1.1. Физико-химические свойства суб- и сверхкритической воды

Данные о свойствах суб- и сверхкритической воды приведены в [7,8,14,15,17,19]. На рис. 1.1 показаны температурные зависимости ряда свойств воды [8], важных для понимания исследованных в работе процессов. Видно, что при увеличении температуры до 773 К плотность воды уменьшается относительно нормальных условий лишь в 11.7 раза, диэлектрическая проницаемость е уменьшается приблизительно на порядок, а ионное произведение воды уменьшается до р^~23.

е- 10;р,1сг-м-3

Рис. 1.1. Температурные зависимости диэлектрической проницаемости (7), плотности (2) и ионного произведения воды (3) при давлении 24 МПа по данным [8].

Уменьшение е и является следствием разрушения характерной для жидкой воды сетки водородных связей [8,14,15]. При 7>647 К вода при давлении выше критического сохраняет газоподобное состояние и становится универсальным растворителем органических веществ и газов [8,14,15]. Важно, что величина е сверхкритиче-

ской воды близка к величинам диэлектрической проницаемости многих органических веществ [21]. Сочетание высокой плотности и низкой вязкости обеспечивает высокую скорость диффузии воды в массив органических веществ и эффективное разделение минеральных и органических компонентов топлив. Применительно к конверсии топ-лив и утилизации органосодержащих отходов важным также является то, что температура начала их интенсивного разложения соответствует переходу воды в сверхкритическое состояние. Необходимо отметить, что окисление углеродных материалов [22,23] и частиц угля [24,25] в сверхкритической воде с добавлением кислорода начинает лимитироваться массопереносом 02 к поверхности частиц уже соответственно при 7>400°С и 7^500°С. В данной работе при увеличении температуры от 550 до 750°С успешно реализовано почти полное удаление углерода из науглероженного остатка СКВ конверсии бурого угля в потоке СКВ/02 флюида [26].

1.2. Превращения органических веществ в суб- и сверхкритической воде

В этом разделе рассмотрены литературные данные о превращениях некоторых органических веществ, входящих в состав структурных фрагментов органической массы топлив или являющихся продуктами их превращений в суб- и сверхкритической воде, в том числе при добавлении окислителей. Эти данные позволяют делать выводы о возможных превращениях органической массы топлив, представляющих собой многокомпонентные смеси углеводородов и гетероатомных соединений в случае битумов [27,28] или полимерную макромолекулярную матрицу с адсорбированными веществами в случае углей [29-32].

В работах [8,14,15,17] показано, что механизмы превращений органических веществ в суб- и сверхкритической воде отличаются: в суб критической воде реакции протекают по механизму кислотно-основного катализа, а в сверхкритической воде реакции протекают, как правило, через образование свободных радикалов.

Реакции гидролиза, протекающие в субкритической воде, характеризуются тем, что вода является не только растворителем и химическим реагентом, но и кислотно-основным катализатором [8,14]. Эти реакции вследствие образования кислот и оснований (табл. 1.1) являются, как правило, автокаталитическими [8,14]. Из приведенных в [7,8,14,15,17] результатов следует, что для осуществления кислотно-основных реакций наиболее благоприятным является интервал температур 523-623 К, в котором ионное произведение воды достигает максимальных значений (рис. 1.1). Интерес к

Таблица 1.1

Продукты гидролиза некоторых органических веществ в субкритической воде по данным [14]

Реактанты Реакция

простые эфиры ЖЖ' + Н20 = 1ШН + Я'ОН

сложные эфиры КС001С + Н20 = ЯСООН + Я'ОН

амиды 11СО>Ш2 + Н20 = ЫСООН + ын3

амины ШИЯ' + Н20 = ЯОН + Я'МН2

этим реакциям вызван, прежде всего, тем, что они определяют превращения биомассы и растительных жиров [33-43] в целевые продукты и биотопливо.

Реакции дегидратации спиртов с образованием олефинов в субкритической воде протекают с высокой скоростью даже в отсутствие катализатора [8,14]. В СКВ реакция существенно замедляется, и только добавление минеральных кислот ускоряет процесс [8,14]. Например, результаты [44] исследования дегидратации 2-пропанола в автоклаве при 381-413°С и плотности воды 0.24-0.58 г/см3 показывают, что скорость реакции прямо пропорциональна концентрации 2-пропанола и Н30+ ионов.

Реакции окисления в сверхкритической воде исследуются, прежде всего, с целью утилизации токсичных органических отходов [7,9,16,20,45-47]. Относительно влияния давления на скорость реакций при 7>500°С мнения противоречивые. Так авторы [48] полагают, что влияние давления на скорость окисления мало, и им можно пренебречь. Напротив, в [49] при окислении изопропилового спирта и уксусной кислоты (600—750°С, 13-25 МПа) установлено, что повышение давления промотирует окисление. В результате исследования влияния давления на кинетику окисления метанола в СКВ при 500°С авторами [50] сделан вывод о том, что вода является источником радикалов НО*, образующихся при реакции Ы*+Н20 = КН+НО*. При увеличении плотности СКВ наблюдается увеличение концентрации радикалов НО*, которые быстро реагируют с СН3ОН, т.е. образование НО* является лимитирующей стадией окисления. Кинетические данные по окислению метанола в СКВ обобщены в обзоре [51], где сделан вывод о свободно радикальном механизме реакции, скорость которой описывается кинетическим уравнением первого порядка.

В работе [52] при исследовании пиролиза и СКВ конверсии эйкозана при 450-750°С, 30 МПа и временах реакции 75-600 с установлено, что вода ускоряет пи-

ролиз и участвует в последующих превращениях продуктов пиролиза. Авторами [52] сделан вывод о том, что при Г<500°С основным является пиролиз эйкозана. При 7>500°С с ростом температуры наблюдается непрерывное увеличение концентрации более легких УВ; образование СО, С02 и Н2 резко увеличивается при 7>660°С.

Интерес к исследованию механизмов превращений Т\[Н4М03 в СКВ [53] и использованию ЫН^Оз в качестве окислителя [54] вызван, с одной стороны, тем, что >Щ3 - продукт превращений Ы-содержащих органических отходов в СКВ, с другой, достаточно высокой скоростью окисления органических веществ в СКВ продуктами разложения ]ЧН4>Ю3. На основе результатов исследования реакций нитратов щелочных металлов с аммиаком в СКВ при 450-530°С, 30 МПа авторами [53] предложены механизмы, включающие реакции с участием интермедиатов Ы02, N0, НО* и МН2*. В работе [53], в частности, показано, что лимитирующая стадия процесса - гидролиз солей нитратов с образованием азотной кислоты, в результате гомолиза которой образуются НО* и Ж)2. При исследовании [54] кинетики окисления (500°С, 34.5 МПа) метанола, уксусной кислоты и фенола нитратом аммония, добавляемых в реакционную смесь в стехиометрических концентрациях, получен нетривиальный результат. Оказалось, что скорость окисления увеличивается в последовательности СН3ОН, СН3СООН < С6Н5ОН < >Ш3. Азотсодержащие продукты окисления, согласно данным

[54], включали N2, И20, N0 и следовые количества Ж)2. В данной работе, в отличие от [53,54], при исследовании окисления остатка СКВ конверсии бурого угля в потоке СКВ/МН4Ж)3 флюида оксиды N0 и Ж)2 в составе летучих продуктов не обнаружены

[55]. Это позволяет рекомендовать >Ш4М03 к использованию в качестве окислителя при СКВ утилизации И-содержащих органических веществ, в частности, осадка канализационных стоков.

В [56-58] установлено, что сверхкритическая вода ингибирует скорость окисления фенола в СКВ/02 флюиде при 442^465°С и низкой плотности СКВ и промотирует реакцию при 380^40°С и высокой плотности СКВ. По мнению авторов [56—58], одной из причин ингибирования окисления является то, что при низкой плотности СКВ и высокой температуре процесс лимитируется диффузией. В работе [59] при исследовании кинетики окисления монозамещенных фенолов (460°С, 25.3 МПа) показано, что скорость процесса зависит от типа заместителей и их положения в ароматическом кольце. Обнаружено, что замещенные фенолы имеют большую скорость окисления,

чем фенол, скорость окисления которого зависит от его концентрации [60,61]. При

5 3

низкой концентрации (1-3-10" моль/дм ) скорость пропорциональна концентрации фенола в первой степени, а 02 в степени 0.4 [61]. При этом реализуется полное окисление фенола до С02 и Н20. В случае высокой концентрации фенола (до 2% мае.) при 350^150оС, 25 МПа полному окислению препятствует образование смолистых веществ из-за преобладания рекомбинации ароматических радикальных фрагментов [62].

Результаты исследования [63,64] конверсии нафталина в СКВ и СКВ/02 флюидах (660-750°С, 30 МПа) показывают существенное отличие в составе продуктов. В СКВ преимущественно образуются бензол, толуол, СН4, Н2, сажа и С02 [63], а в СКВ/02 флюиде происходит полное окисление С10Н8, которое при определенных условиях сопровождается тепловым взрывом [64]. Обнаружено, что даже в отсутствие 02 при 7>660°С молекулы Н20 участвуют в реакциях окисления углерода, а основным источником С02 является реакция водяного газа. При исследовании горения бензола [64,65] в СКВ/02 флюиде (380^430°С, 26.7-38.7 МПа) зарегистрирована последовательная смена механизмов окисления: тепловой, низкотемпературный цепно-тепловой и высокотемпературный цепно-тепловой и сделано предположение о том, что молекулы Н20 участвуют не только в процессах, приводящих к гибели активных частиц, но и в стадиях зарождения и разветвления цепи.

При окислении флуорена и бифенила раствором Н202 (300-380°С, 10.5-22.5 МПа) в автоклаве установлено [66], что скорость окисления флуорена меньше, чем бифенила. Авторами [67] на основе результатов исследования кинетики гидротермального окисления пирена в автоклаве при 200-3 80°С с добавлением Н202 предложены механизмы его окисления. Показано, что при 200-250°С наблюдается образование науглероженного остатка и превращение пирена через фенантрен в нафталин. Заметная скорость окисления пирена зафиксирована только при 7>300°С с преобладанием в составе продуктов альдегидов, кетонов, фенолов, ксантенов и бензойной кислоты. Даже при использовании 3%-го раствора Н202, содержание 02 в котором на 500% превышает стехиометрическое для полного окисления, за 1 ч при 380°С окислилось менее 70% пирена.

Из анализа приведенных выше данных, следует, что скорость превращений алифатических соединений в СКВ выше, чем ароматических и особенно полиароматических. По-видимому, одной из причин этого является малая растворимость полиарома-

тических соединений в суб- и сверхкритической воде. При осуществлении реакций с участием или при образовании фенолов необходимо учитывать их склонность к образованию смолистых веществ. Следует отметить также, что окисление гетероциклических 8- и И-содержащих соединений протекает с низкой скоростью [68-70].

1.3. Превращения углей в суб- и сверхкритической воде

Несмотря на большие запасы и достаточно широкое распространение бурых углей, их вовлечение в топливную энергетику незначительно. Это обусловлено их низкой теплотворной способностью (20-25 МДж/кг [29]) из-за высокого содержания влаги (до 60%) и кислорода (до 29% от органической массы) [71,72]. Одним из способов улучшения качества (облагораживания) бурых углей может стать их обработка водой при суб- и сверхкритических параметрах. Кроме этого, бурые угли вследствие достаточно высокого атомного отношения Н/С=0.8-1.1 могут стать источником жидкого и газового топлива [29,71-75]. Такая возможность связана с тем, что продукты конверсии обогащаются водородом за счет уменьшения атомного отношения Н/С в твердом остатке конверсии.

Проведенные к настоящему времени исследования конверсии бурых углей показывают высокую эффективность использования водяного пара, суб- и сверхкритической воды для улучшения качества твердого топлива и получения газового и жидкого топлив. В работе [76] при гидротермальной обработке бурого угля в автоклаве (350°С, 18 МПа) получено увеличение высшей теплоты сгорания угля от 25.0 до 33.1 МДж/кг только из-за снижения в органической массе угля (ОМУ) содержания кислорода. Авторами [77,78] в проточном режиме (350°С, 18 МПа) проведена гидротермальная обработка бурых углей, а также торфа и древесных опилок. Установлено, что после обработки состав всех топлив оказался примерно одинаковым, а их высшая теплота сгорания увеличилась до ~30 МДж/кг.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Федяева, Оксана Николаевна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. British Petroleum Statistical Review of World Energy, June 2013, http://www.bp.com/en/global/corporate/about-bp/energy-economics/statistical-review-of-world-energy-2013 .html

2. Пармон В.В. Российские проблемы развития нефтепереработки и нефтехимии // Регион: экономика и социология. 2013. - Т.78, №2. - С. 237-248.

3. Алексеенко С.В., Бурдуков А.П., Чернова Г.В., Чурашёв В.Н. Энергоэффективные и экологически чистые технологии при реконструкции и модернизации угольной теплоэнергетики // Известия АН. Серия Энергетика. 2003. - № 2. - С. 52-63.

4. Артемов А.В., Брыкин А.В., Иванов М.Н., Шеляков О.В., Шумаев В.А. Анализ стратегии развития нефтехимии до 2015 года // Российский химический журнал. 2008. -Т. 52, №4.-С. 4-14.

5. Mochida /., Okuma О., Yoon S.-H. Chemicals from direct coal liquefaction // Chemical Reviews. 2014.-Vol. 114.-P. 1637-1672.

6. Higman C., Tarn S. Advances in coal gasification, hydrogenation and gas treating for the production of chemicals and fuels//Chemical Reviews. 2014.-Vol. 114. - P. 1673-1708.

7. Yesodharan S. Supercritical water oxidation: An environmentally safe method for the disposal of organic wastes // Current Science. 2002. - Vol. 82. - P. 1112-1122.

8. Галкин А.А., Лунин В.В. Вода в суб- и сверхкритическом состояниях - универсальная среда для осуществления химических реакций // Успехи химии. 2005. - Т. 74, №1. - С. 24-40.

9. Bermejo M.D., Cocero M.J. Supercritical water oxidation: A technical review // American Institute Chemical Engineering J. 2006. - Vol. 52. - C. 3933-3951.

10.Arai K., Smith Jr. R.L., Aida T.M. Decentralized chemical processes with supercritical fluid technology for sustainable society // J. Supercritical Fluids. 2009. - Vol. 47. - P. 628-636.

11 .Bermejo M.D., Cocero M.J., Fernandes-Polanco F. A Process for generating power from the oxidation of coal in supercritical water // Fuel. 2004. - Vol. 83. - P. 195-204.

12.Heberle J.R., Edwards C.F. Coal energy conversion with carbon sequestration via combustion in supercritical aquifer water // Int. J. Greenhouse Gas Control. 2009. - Vol. 3. -P. 568-76.

13.Donatini F., Gigliucci G., Riccardi J., Schiavetti M., Gabbrielli R., Briola S. Supercritical water oxidation of coal in power plants with low C02 emissions 11 Energy. 2009. -Vol. 34.-P. 2144-50.

14.Akiya N., Savage P.E. Roles of water for chemical reactions in high-temperature water // Chemical Reviews. 2002. - Vol. 102. - P. 2725-2750.

1 b.Kruse A., Dinjus E. Hot compressed water as reaction medium and reactant. 1. Properties and synthesis reactions // J. Supercritical Fluids. 2007. - Vol. 39. - P. 362-380.

16.Kruse A., Dinjus E. Hot compressed water as reaction medium and reactant. 2. Degradation reactions // J. Supercritical Fluids. 2007. - Vol. 41. - P. 361-379.

ll.Brunner G. Near critical and supercritical water. Part I. Hydrolytic and hydrothermal processes // J. Supercritical Fluids. 2009. - Vol. 47. - P. 373-381.

18.Brunner G. Near critical and supercritical water. Part II. Oxidative processes // J. Supercritical Fluids. 2009. - Vol. 47. - P. 382-390.

19.Бражкин В.В., Ляпин А.Г., Рыжов В.Н., Траченко К., Фомин Ю.Д., Циок Е.Н. Где находится область сверхкритического флюида на фазовой диаграмме? // Успехи физических наук. 2012.-Т. 182, №11.-Р. 1137-1156.

20. Федяева О.Н., Востриков А.А. Утилизация токсичных органических веществ в сверхкритической воде // Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2012. -Т. 7, №1. - С. 64-88.

21 .Москва В.В. Растворители в органической химии // Соросовский образовательный журнал. 1999. - №4. С. 44-50.

22.Sugiyama М., Kataoka М., Ohmura Н., Fujiwara Н., Koda S. Oxidation of carbon particles in supercritical water: Rate and mechanism // Industrial Engineering Chemistry Research. 2004. - Vol. 43. - P. 690-699.

23.Koda S. Oxidation reactions of solid carbonaceous and resinous substances in supercritical water // J. Supercritical Fluids. 2009. - Vol. 47. - P. 400-406.

24.Востриков А.А., Дубов Д.Ю., Псаров C.A., Сокол М.Я. Окисление частицы угля в потоке сверхкритического водного флюида // Физика горения и взрыва. 2008. - Т. 44, №2.-С. 23-31.

25. Vostrikov А.А., Dubov D.Y., Psarov S.A., Sokol M.Y. Combustion of coal particles in H20/02 supercritical fluid // Industrial Engineering Chemistry Research. 2007. - Vol. 46.-P. 4710-4716.

26 .Vostrikov A.A., Fedyaeva O.N., Dubov D.Y., Psarov S.A., Sokol M.Y. Conversion of brown coal in supercritical water without and with addition of oxygen at continuous supply of coal-water slurry//Energy. 2011.-Vol. 36.-P. 1948-1955.

27.ХантДж. Геохимия и геология нефти и газа. -М.: Мир, 1982. - 703 с.

28. Сергиенко С.Р., Таимова Б.А., Талалаев Е.И. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти. Смолы и асфальтены. - М.: Наука, 1979. - 269 с.

29. Van Krevelen B.D. Coal. Typology-Chemistry-Physics-Constitution. - Amsterdam: Elsevier, 1993.-979 pp.

30. Given P.H., Mar zee A., Barton W.A., Lynch L.J., Gerstein B.C. The concept of a mobile or molecular phase with macromolecular network of coals: A debate // Fuel. 1986. -Vol. 65.-P. 155-163.

ЪХ.Маггес A. Macromolecular and molecular model of coal structure // Fuel Processing Technology. 1986. - Vol. 14. - P. 39-46.

32. Marzec A. Toward an understanding of the coal structure: A review // Fuel Processing Technology. 2002. - Vol. 77-78. - P. 25-32.

33. Taylor J.D,L Pacheco F.A., Steinfeld J.I., Tester J. W. Multiscale reaction pathway analysis of methyl tert-butyl ether hydrolysis under hydrothermal conditions // Industrial Engineering Chemistry Research. 2002. - Vol. 41. - P. 1-8.

34. Salvatierra D., Taylor J.D., Marrone P.A., Tester J. W. Kinetic study of hydrolysis of methylene chloride from 100 to 500°C // Industrial Engineering Chemistry Research. 1999.-Vol. 38.-P. 4169-4174.

35.Худошин А.Г., Горяинов А.Ю., Лунин В.В., Богдан В.И. Реакционная способность поли-, ди- и моносахаридов при их гидролизе в субкритической воде // Кинетика и катализ. 2012. - Т.53, №1. - С. 21-26.

36.Худошин А.Г., Лунин Ш.В., Богдан В.И. Превращения вератрола и лигносульфона-та натрия в суб- и сверхкритической воде // Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2011.-Т. 6,№1.-С. 1-3.

37.Belsky A. J., Li Т.-J., Brill Т.В. Reactions of cyanamide, dicyandiamide and related cyclic azines inhigh temperature water//J. Supercritical Fluids. 1997. -Vol. 10. - P. 201-208.

38.Zhang В., von Keitz M., Valentas K. Maximizing the liquid fuel yield in biorefining process // Biotechnology Bioengineering. 2008. - Vol. 101. - P. 903-912.

ЪЭ.Тоог S.S., Rosendahl L., Rudolf A. Hydrothermal liquefaction of biomass: A review of subcritical water technologies // Energy. 2011. - Vol. 36. - P. 2328-2342.

AO. A ida T.M., Tajima K., Watanabe M., Saito Y., Kuroda K., Nonaka Т., Hattori H., Smith Jr. R.L., Arai K. Reactions of d-fructose in water at temperatures up to 400°C and pressures up to lOOMPa // J. Supercritical Fluids. 2007 - Vol. 42. - P. 110-119.

41. Zhou D., Zhang L., Zhang S., Fu H., Chen J. Hydrothermal liquefaction of microalgae Enteromorpha prolifera to bio-oil // Energy Fuels. 2004. - Vol. 24. - P. 4054-4061.

42. Duan P., Savage P.E. Hydrothermal liquefaction of a microalga with heterogeneous catalysis //Industrial Engineering Chemistry Research. 2011 .-Vol. 50. - P. 52-61.

43.Antal M.J., Brittain J.A., DeAlmedia C., Ramayya S., Roy J.C. Heterolysis and homoly-sis in supercritical water / In: T.G. Squires, M. Paulaitis Eds. Supercritical Fluids -Chemical and Engineering Principles and Applications, ACS Symposium Series No 329. - Washington: ACS, 1987. - P. 77-86.

44.Anikeev V.I., Yermakova A., Manion J., Huie R. Kinetics and termodinamics of 2-propanol dehydration in supercritical water // J. Supercritical Fluids. 2004. - Vol. 32. -P. 123-135.

45.Anikeev V.I., Belobrov N.S., Piterkin R.N., Prosvirin R.S., Zvolsky L.S., Mikenin P.E., Yermakova A. Results of testing the plant for supercritical water oxidation of nitroglycerin and diethylene glycol dinitrate // Industrial Engineering Chemistry Research. 2006. -Vol. 45.-P. 7977-7981.

46.Каюмов P.А., Сагдеев A.A., Галимова A.T., Гумеров Ф.М., Усманов Р.А. Сверхкритическое водное окисление для обезвреживания отхода процесса эпоксидирования пропилена // Вестник Казанского технологического университета. 2012. - Т. 15, №1. - С. 43-46.

47.Гаязова Э.Ш., Усманов Р.А., Шайхиев И.Г., Гумеров Ф.М., Мусин Р.З., Фрифланд С.В. Очистка сточных вод производства целлюлозы из соломы рапса окислением в сверхкритической водной среде // Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2014.-Т. 9, №1. - С. 40-47.

48.Li L., Chen P., Gloyna E.F. Generalized kinetic model for wet oxidation of organic compounds // American Institute Chemical Engineers J. 1991.-Vol. 37. - P. 1687-1697.

49.Bermejo M.D., Bielsa I., Cocero M.J. Experimental and theoretical study of the influence of pressure on SCWO // American Institute Chemical Engineers J. 2006. - Vol. 52. -P. 3958-3966.

50.Henrikson J. Т., Grice G.R., Savage P.E. Effect of water density on methanol oxidation kinetics in supercritical water//! Physical Chemistry. A. 2006.-Vol. 110.-P. 3627-3632.

51. Vogel F., DiNaro Blanchard J.L., Marrone P.A., Rice S.F., Webley P.A., Peters W.A., Smith K.A., Tester J. W. Critical review of kinetic data for the oxidation of methanol in supercritical water//J. Supercritical Fluids. 2005. - Vol. 34. - P. 249-286.

52. Vostrikov A.A., Dubov D.Y., Psarov S.A. Pyrolysis of eicosane in supercritical water // Russian Chemical Bulletin. 2001.-Vol. 50.-P. 1478-1480.

53. Dell 'Oreo P.C., Gloyna E.F., Buelow S.J. Reactions of nitrate salts with ammonia in supercritical water // Industrial Engineering Chemistry Research. 1997. - Vol. 36. - P. 2547-2557.

54.Prosmans P.I., Luan L., Buelow S.J. Hydrothermal oxidation of organic wastes using ammonium nitrate // Industrial Engineering Chemistry Research. 1997. - Vol. 36. - P. 1559-1566.

55.Востриков А.А., Федяева O.H., Шишкин А.В., Сокол М.Я. Сжигание науглерожен-ного остатка угля в смеси нитрат аммония - сверхкритическая вода // Физика горения и взрыва. 2014.-Т. 50, №2.-С. 132-134.

56.Henrikson J. Т., Chen Z, Savage P.E. Inhibition and acceleration of phenol oxidation by supercritical water // Industrial Engineering Chemistry Research. 2003. - Vol. 42. - P. 6303-6309.

51 .Henrikson J.Т., Savage P.E. Potential explanations for the inhibition and acceleration of phenol SCWO by water// Industrial Engineering Chemistry Research. 2004. - Vol. 43. -p. 4841-4847.

58.Henrikson J.Т., Savage P.E. Water-density effects on phenol oxidation in supercritical water //American Institute Chemical Engineers J.2003.-Vol. 49. - P. 718-226.

59. Martino C.G., Savage P.E. Total organic carbon disappearance kinetics for the supercritical water oxidation of monosubstituted phenols // Environmental Science Technology. 1999.-Vol. 33.-P. 1911-1915.

eO.Krajnc M., Levee J. On the kinetics of phenol oxidation in supercritical water // American Institute Chemical Engineers J. 1996. - Vol. 42. - P. 1977-1984.

61. Oshima Y., Hori K., Toda M., Chommanad Т., Koda S. Phenol oxidation kinetics in supercritical water // J. Supercritical Fluids. 1998. - Vol. 13. - P. 241-246.

62. Matsumura Y., Nunoura Т., Urase Т., Yamamoto K. J. Supercritical water oxidation of high concentrations of phenol //J. Hazardous Materials. 2000. - Vol. 73. - P. 245-254.

63.Востриков А.А., Дубов Д.Ю., Псаров С.А. Окисление нафталина в сверхкритической воде // Известия АН, Серия химическая. 2001. -№ 8. - С.1409-1412.

64. Востриков А.А., Псаров С.А., Дубов Д.Ю., Сокол М.Я., Федяева О.Н. Особенности взрывного окисления углеводородов в смеси Н20/02 при сверхкритических условиях // Сверхкритические флюиды:теория и практика. 2008.-Т. 3, №4. -С. 83-94.

65.Востриков А.А., Псаров С.А. Горение бензола в сверхкритической воде // Письма в журнал технической физики. 2004. - Т. 30, №3. - С. 24-30.

66.Onwudili J.A., Williams Р.Т. Reaction mechanisms for the hydrothermal oxidation of petroleum derived aromatic and aliphatic hydrocarbons // J. Supercritical Fluids. 2007. -Vol. 43.-P. 81-90.

67. Onwudili J.A., Williams P.T. Flameless incineration of pyrene under sub-critical and supercritical water conditions // Fuel. 2006. - Vol. 85. - P. 75-83.

68.Katritzky A.R., Lapucha A.R., Siskin M. Aqueous high-temperature chemistry of carbo-and heterocycles. 18. Six-membered heterocycles with one nitrogen atom: Pyridine, qui-noline, acridine, and phenantridine systems//Energy Fuels. 1992. - Vol. 6. - P. 439-450.

69 .Katritzky A.R., Bar cock R.A., Balasubramanian M., Greenhill J.V., Siskin M., Olmstead W.N. Aqueous high-temperature chemistry of carbo- and heterocycles. 21. Reactions of sulfur-containing compounds in supercritical water at 460°C // Energy Fuels. 1994. -Vol. 8.-P. 498-506.

70. Ogunsola O.M., Berkowitz N. Removal of heterocyclic S and N from oil precursors by supercritical water //Fuel. 1995. - Vol. 10. - P. 1485-1490.

71. Химия и переработка угля / Под ред. Липович В.Г. -М.: Химия, 1988. - 336 с.

12. Еремин И.В., Броновец Т.М. Марочный состав углей и их рациональное использование - М.: Недра, 1994. - 254 с.

1Ъ.ГЦадов М.И., Артемьев В.Б., Щадов В.М., Гагарин С.Г., Еремин И.В., Климов С.А., Лисуренко А.В., Нецветаев А.Г. Природный потенциал ископаемых углей. Рациональное использование их органического вещества - М.: Недра коммюникейшнс, 2000.-839 с.

1 А.Кузнецов Б.Н., ГЦипко М.Л., Шарыпов В.И. Процессы переработки Канско-Ачинских бурых углей в синтетические топлива // Химия в интересах устойчивого развития. 2010. -№3. - С. 269-282.

15.Кузнецов П.Н. Свойства бурых углей как сырья для технологической переработки // Химия твердого топлива. 2013. -№6. - С. 19-23.

76. Sakaguchi М., Laursen К., Nakagawa Н., Miura К. Hydrothermal upgrading of Loy Yang brown coal - Effect of upgrading conditions on the characteristics of the products //Fuel Processing Technology. 2008. - Vol. 89. - P. 391-396.

77. Morimoto M., Nakagawa H., Miura K. Low rank coal upgrading in a flow of hot water // Energy Fuels. 2009. - Vol. 23. - P. 4533-4539.

78. Morimoto M., Nakagawa H., Miura K. Conversion of a wide range of low-rank coals into upgraded coals and thermoplastic extracts having similar chemical and physical properties using degradative hydrothermal extraction // Energy Fuels. 2010. - Vol. 24. - P. 3060-3065.

19.Brandes S.D., Graff R.A. Modification of coal by supercritical steam: An examination of modified Illinois No 6 coal // Energy Fuels. 1985. - Vol. 3. - P. 494-498.

80. Wang Z., Shiu H., Pei Z., Gao J. Study on the hydrothermal treatment of Shenhua coal // Fuel. 2008. - Vol. 87. - P. 527-533.

81. Zeng С., Favas G., Wu H., Chaffee A.L., Hayashi J., Li C.-Z. Effect of pretreatment in steam on the pyrolysis behaviour of Loy Yang brown coal // Energy Fuels. 2006. - Vol. 20.-P. 281-286.

82.Li L., Egiebor N.O. Oxygen removal from coal during supercritical water and toluene extraction // Energy Fuels. 1992. - Vol. 6. - P. 35-40.

S3.Patrakov Yu.F., Kamianov V.F., Fedyaeva O.N. A structural model of the organic matter of Barzas liptobiolith coal//Fuel. 2005.-Vol. 84.-P. 189-199.

84. Fedyaeva O.N., Vostrikov A.A. Non-isothermal liquefaction of liptobiolith coal in supercritical water flow and effect of zinc additives // J. Supercritical Fluids. 2013. - Vol. 83. -P. 86-96.

85. Федяева O.H., Востриков A.A., Шишкин А.В., Федорова Н.И. Ожижение липто-биолитового угля в потоке сверхкритической воды в неизотермических условиях // Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2014. - Т. 9, №1. - С. 12-28.

86. Cheng L., Zhang R., Bi J. Pyrolysis of a low-rank coal in sub- and supercritical water // Fuel Processing Technology. 2004. - Vol. 85. - P. 921-932.

87.Kolesnikova S.M., Kuznetsov P.N., Kamenskii E.S., Kuznetsova L.I., Kashirtsev V.A. Conversion of brown coals in aqueous and toluene-containing media under supercritical conditions in the presence of catalyst // Solid Fuel Chemistry. 2010. - Vol. 44, No 4. -P. 223-226.

88.Kuznetsov P.N., Kolesnikova S.M., Kuznetsova L.I., Kamensky E.S., Kashirtsev V.A. Extraction of brown coals from Kansk-Achinsk and Lena Basins with toluene and water containing fluids // J. Siberian Federal University. Engineering and Technologies. 2012. -Vol. 5, No 3. - P. 358-364.

89. Федяева O.H., Востриков А.А., Шишкин А.В., Сокол М.Я., Борисова Л. С., Кашир-цев В.А. Конверсия бурого угля в суб- и сверхкритической воде при периодическом сбросе давления // Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2011. - Т. 6, №4. - С. 60-76.

90.Fedyaeva O.N., Vostrikov А.А., Shishkin A.V., Sokol M.Y., Fedorova N.I., Kashirtsev V.A. Hydrothermolysis of brown coal in cyclic pressurization-depressurization mode // J. Supercritical Fluids. 2012.-Vol. 62.-P. 155-164.

91. Востриков А.А., Федяева O.H., Псаров C.A., Дубов Д.Ю., Сокол М.Я. Превращение бурого угля под действием воды при сверхкритических параметрах // Химия твердого топлива. 2007. - №5. - С. 30-40.

92.Востриков A.A., Федяева О.H., Дубов Д.Ю., Псаров С.А., Сокол М.Я. Динамическая и статическая конверсия бурого угля в воде при сверхкритических параметрах // Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2007. -Т. 2, №4. -С. 70-84.

93. Федяева О.Н., Востриков A.A., Дубов Д.Ю., Псаров СЛ., Сокол М.Я. Состав продуктов динамической конверсии бурого угля в воде при сверхкритических параметрах // Химия твердого топлива. 2007. - №6. - С. 3-11.

94.Востриков A.A., Федяева О.Н., Дубов Д.Ю., Шишкин A.B., Сокол М.Я. Получение газового, жидкого и облагороженного твердого топлив из бурого угля в сверхкритической воде // Теплоэнергетика. 2013. -№12. - С. 9-15.

95. Wu В., Ни H., Huang S., Fang Y., Li X., Meng M. Extraction of weakly reductive and reductive coals with sub- and supercritical water // Energy Fuels. 2008. - Vol. 22. - P. 3944-3948.

96. Востриков A.A., Федяева О.H. Котлы-реакторы на сверхкритической воде - основа будущей экологически чистой энергетики // Технологии эффективного и экологически чистого использования угля: Сб. докладов и тезисов международной научно-технической конференции. - Москва: ОАО «ВТИ», 2009. - С. 368-369.

91 .Востриков A.A., Федяева О.Н. Перспективы использования сверхкритической воды с целью вовлечения низкосортных топлив в энергетику // Тезисы докладов VI научно-практической конференции «Сверхкритические флюиды: фундаментальные основы, технологии, инновации»-Листвянка, 2011.-Р. 37-38.

98.Делягин Г.Н., Иванов В.М., Канторович Б.В. Об эффективном использовании топлив вместе с водой / В сб. трудов Института горючих ископаемых «Новые методы в сжигании топлив и вопросы теории горения». - М.: Изд-во АН СССР, 1962. - Т. 19.-С. 59-65.

99.Делягин Г.Н. Опыт сжигания водоугольных суспензий в топках паровых котлов (Обзор). - М.: Ротапринт ИНИИТЭИ угля, 1966. - 88 с.

100. Востриков A.A., Федяева О.Н., Псаров С.А., Дубов Д.Ю., Сокол М.Я. Конверсия бурого угля в сверхкритической воде при непрерывной подаче водоугольной суспензии // Российская научная конференция «Глубокая переработка твердого ископаемого топлива — стратегия России в 21 веке». - Звенигород, 2007. - С. 15.

101. Vostrikov A.A., Fedyaeva O.N., Dubov D.Y., Sokol M.Y. Supercritical water conversion of coal at continuous supply of coal-water slurry // 7th International Symposium on High Temperature Air Combustion and Gasification. - Phuket, Thailand, 2008. - P. 54.

102. Востриков A.A., Федяева О.H., Дубов Д.Ю., Псаров С.А., Сокол М.Я. Кинетика и механизмы конверсии и горения битума и углей в Н20 и Н20/02 флюидах // Те-

зисы докладов XIX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - Волгоград: ИУНЛ ВолгГТУ. 2011. - Т. 4. - С. 20.

103. Fujie М., Inui A., Anjo К. J., Sugeta Т., Sako Т., Kamizawa С. Study of combustion behavior of brown coal in supercritical water // High Pressure Research. 2001. - Vol. 20. -P. 385-392.

104. Wang Т., Zhu X. Sulfur transformations during supercritical water oxidation of a Chinese coal // Fuel. 2003. - Vol. 82. - P. 2267-2272.

105. Guo L., Jin H. Boiling coal in water: Hydrogen production and power generation system with zero net C02 emission based on coal and supercritical water gasification // Int. J. Hydrogen Energy. 2013. - Vol. 38. - P. 12953-12967.

106. Wang S., Guo Y., Wang L., Wang Y., Xu D., Ma H. Supercritical water oxidation of coal: Investigation of operating parameters' effects, reaction kinetics and mechanism // Fuel Processing Technology. 2011. - Vol. 92. - P. 291-297.

107. Ge Z., Guo S., Guo L., Cao C., Su X., Jin H. Hydrogen production by non-catalytic partial oxidation of coal in supercritical water: Explore the way to complete gasification of lignite and bituminous coal // Int. J. Hydrogen Energy. 2013. - Vol. 38. - P. 1278612794.

108. Zhang J., WengX., Han Y., Li W., Cheng J., Gan Z., Gu J. The effect of supercritical water on coal pyrolysis and hydrogen production: A combined ReaxFF and DFT study // Fuel. 2013 - Vol. 108. - P. 682-690.

109. Шендрик Т.Г., Кучеренко В.А., Симонова В.В. Конверсия химически модифицированных углей и углеродсодержащих отходов в жидкие продукты // Журнал сибирского федерального университета. Серия Химия. 2013. - Т. 6, №3. - С. 251-265.

110. Швырев С.А., Богомолов А.Р. Конверсия углеродсодержащих материалов // Вестник Кузбасского государственного технического университета. 2011. — №3. С. 91-98.

111. Гюлъмалиев A.M., Головин Г.С., Гладун Т.Г. Теоретические основы химии угля. - М.: Изд-во Московского гос. горного ун-та, 2003. - 556 с.

112. Русъянова Н.Д. Углехимия - М.: Наука, 2003. - 316 с.

113. Гюлъмалиев A.M., Головин Г.С., Гагарин С.Г. Классификация горючих ископаемых по структурно-химическим показателям и основные пути использования ископаемых углей. — М.: НТК «Трек», 2007. - 152 с.

114. Саранчук В.И., Айруни А. Т., Ковалев К.Е. Надмолекулярная организация, структура и свойства угля — Киев: Наукова думка, 1988. - 192 с.

115. Скрипченко Г.Б., Козлова И.В. Экспериментальный и теоретический анализ преобразования структуры углей в процессе метаморфизма // Химия твердого топлива. 1994.-№3.-С. 19-26.

116. Lazarov L., Marinov S.P. Modelling the structure of a coking coal // Fuel Processing Technology. 1987.-Vol. 15. - P. 411-422.

117. Jones J.M., Pourkashanian M., Rena C.D., Williams A. Modelling the relationship of coal structure and char porosity // Fuel. 1999. - Vol. 78. - P. 1737-1744.

118. Kidena K., Murata S., Nomura M. A newly proposed view on coal molecular structure integrating two concepts: Two phase and uniphase models // Fuel Processing Technology. 2008. - Vol. 89. - P. 424-433.

119. Mathews J.P., Chaffee A.L. The molecular representations of coal - A review // Fuel. 2012.-Vol. 96.-P. 1-14.

120. Feng J., Li W. Influences of chemical structure and physical properties of coal mac-erals on coal liquefaction by quantum chemistry calculation // Fuel Processing Technology. 2013.-Vol. 109.-P. 19-26.

121. GivenP.H. The distribution of hydrogen in coals//Fuel. 1960.- Vol. 39.-P. 147-53.

122. Wender I. Catalytic synthesis of chemicals from coal // Catalysis Reviews - Science Engineering. 1976. - Vol. 14. - P. 97-129.

123. Wiser W.H. Conversion of bituminous coals to liquids and gases // In: Petrakis L., Fraissard J. Eds. Magnetic resonance. Introduction, advanced topics and applications to fossil energy, Vol. 124. - Dordrecht: Reidel Publishing Company, 1984. - P. 325.

124. Shinn J.H. From coal to single stage and two-stage products: a reactive model of coal structure//Fuel. 1984.-Vol. 63.-P. 1187-1196.

125. Solomon P.R. Coal structure and thermal decomposition // In: Blaustein B.D., Bockrath B.C., Friedman S. Eds. New approaches in coal chemistry. ACS symposium series No. 169. - Washington DC: American Chemical Society, 1981. - P. 61-71.

126. Spiro C.L. Space-filling models for coal: a molecular description of coal plasticity // Fuel. 1981.-Vol. 60.-P. 1121-1126.

127. Niekerk D. V., Mathews J.P. Molecular representations of Permian-aged vitrinite-rich and inertinite-rich South African coals // Fuel. 2010. - Vol. 89. - P. 73-82.

128. Федяева O.H., Патраков Ю.Ф. Структура и свойства усредненных фрагментов органического вещества углей ряда метаморфизма // Химия твердого топлива. 2004,-№5.-С. 24-31.

129. Fedyaeva O.N., Patrakov Y.F. Structure and properties of average macromolecular fragments of coal organic matter in a series of metamorphism // 17th International Mendeleev Symposium on general and applied chemistry. - Kazan, 2003. - Vol. 4. - P. 475.

130. Патраков Ю.Ф., Федяева O.H. Развитие методов исследования состава и строения органического вещества твердых горючих ископаемых // Материалы международной научно-практической конференции «Современное состояние и перспективные направления развития углехимии». - Караганда, 2004. - С. 42-46.

131. Патраков Ю. Ф., Федяева О.П. Структурная модель органического вещества бар-засского липтобиолитового угля//Химия твердого топлива. 2004.-№3.-С. 13-20.

132. Федяева О.Н. Глубокая переработка углей // Горный журнал. 2005. - №12. - С. 121-123.

133. Van Krevelen D. W. Coal. - Amsterdam: Elsevier, 1961. - 361 pp.

134. Reissen В., Starsins M., Squires E. Determination of aromatic and aliphatic CH groups in coal by FT-i.r. // Fuel. 1984. - Vol. 63. - P. 1253-1259.

135. Fredericks P.M., Moxon N.T. Differentiation of in situ oxidized and fresh coal using FT-i.r. techniques//Fuel. 1986.-Vol. 65.-P. 1531-1538.

136. Cloke M., Gilfillan A., Lester E. The characterization of coals and density separated coal fractions using FTIR and manual and automated petrographic analysis // Fuel. 1997. -Vol. 76.-P. 1289-1296.

137. Попов В.К., Капустин В.К, Русъянова Н.Д. Изучение структурных характеристик углей // Кокс и химия. 1988. - №3 - С. 5-9.

138. Бубновская Л.М., Русъянова Н.Д., Попов В.К Сопоставление спектральных параметров с технологическими характеристиками углей // Кокс и химия. 1988. -№8.-С. 15-17.

139. Dereppe J.M., Boudou J.P., Moreau С. Structural evolution of a sedimentologically homogeneous coal series as a function of carbon content by solid state 13C n.m.r. // Fuel. 1983.-Vol.62.-P. 575-581.

140. Zilm R. W., Pugmire R.J., Larter S.R. Carbon-13 CP/MAS spectroscopy of coal mac-erals // Fuel. 1981.-Vol. 60.-P. 717-723.

141. Morgan T.J., George A., Davis D.B., Herod A.A., Kandiyoty R. Optimization of !H and l3C NMR method for structural characterization of acetone and pyridine soluble/insoluble fraction of coal tar pitch // Energy Fuels. 2008. - Vol. 22. - P. 18241835.

142. Marzec A., Czajkowska S., Moszynski J. Mass spectrometric and chemometric studies of thermoplastic properties of coals. 1. Chemometry of conventional, solvent swelling, and extraction data of coals / Energy Fuels. 1992. - Vol. 6. - P. 97-103.

143. Herod A., Bartle K.D., Kandyoty R. Characterization of heavy hydrocarbons by chromatographic and mass spectrometric methods: An Overview // Energy Fuels. 2007. -Vol. 21.-P. 2176-2204.

144. Gurran G.P., Struck R.T., Gorin E. Mechanism of the hydrogen-transfer process to coal and coal extract // Industrial Engineering Chemical Process Development. 1967. -Vol. 2.-P. 166-173.

145. Collins C.J., Raaen V.F., Bejamin B.M., Maupin P.H., Roark W.H. Coal Chemistry. 8. Reactions of tetralin with coal and with some carbon-14-containing model compounds //J. American Chemical Society. 1979. - Vol. 101. - P. 5009-5014.

146. Cronauer D.C., Jewell D.W., Shah Y.T., Modi R.J. Mechanism and kinetics of selected hydrogen transfer reactions typical of coal liquefaction // Industrial Engineering Chemistry Fundamental. 1979.-Vol. 18, No 2.-P. 153-162.

147. Marzec A., Schulten H.-R. Bimolecular and radical hydrogenation of coal studied by field ionization mass spectrometry // Fuel. 1987. - Vol. 66. - P. 844-850.

148. Skowronski R.P., Ratto J. J., Goldberg I.В., Heredy L.A. Hydrogen incorporation during coal liquefaction // Fuel. 1984. - Vol. 63. - P. 440-448.

149. Ghosh A.K., Prasad G.N., Agnew J.В., Sridhar T. Generalized kinetic model for the uncatalyzed hydroliquefaction of coal // Industrial Engineering Chemistry Process Design Development. 1986. - Vol. 25. - P. 464-472.

150. Neavel R.C. Liquefaction of coal in hydrogen-donor and non-donor vehicles // Fuel. 1976.-Vol. 55.-P. 237-242.

151. Осипов A.M. Механизм гидрогенизации бурых и каменных углей // В сб. Химия и переработка угля. - Киев: Наукова думка, 1987. - С. 36-47.

152. Tsonopoulos С., Ambrose D. Vapor-liquid critical properties of elements and compounds. 3. Aromatic hydrocarbons // J. Chemical Engineering Data. 1995. - Vol. 40. -P. 547-558.

153. Castro-Marcano F., Lobodin V.V., Rodgers R.P., McKenna A.M., Marshall A.G., Mathews J.P. A molecular model for Illinois No. 6 Argonne Premium coal: Moving toward capturing the continuum structure // Fuel. 2012. - Vol. 95. - P. 35-49.

154. Lopez D., Acelas N., Mondragon F. Average structural analysis of tar obtained from pyrolysis of wood // Bioresource Technology. 2010. - Vol. 101. - P. 2458-2465.

155. Zubkova V., Czaolicka M. Changes in the structure of plastized coals by extraction with dichloromethane // Fuel. 2012. - Vol. 96. - P. 298-305.

156. Пахомов A.H., Данилович Д.А., Козлов M.H. Мировой опыт почвенной утилизации осадка: состояние и перспективы // Вода и экология: проблемы и решения. 2004,-№2.-С. 70-78.

157. Кармазинов Ф.В., Пробирский МД. Технологический комплекс по обработке и утилизации осадков сточных вод на ЦСА Санкт-Петербурга // Водоснабжение и санитарная техника. 2001. — № 8. - С. 2-7.

158. Глебов Г.А., Мартынов Е.В. Использование осадка сточных вод в качестве энергетического топлива // Энергосбережение в химической технологии. 2000. -Казань: Изд-во КГТУ. - С. 42-46.

159. Соколова Т.А. Рациональное природопользование в условиях техногенеза. - М.: Папирус ПРО, 2000. - С. 50-54.

160. Паенк Т. Законодательство европейского Союза в области утилизации осадков //Водоснабжение и санитарная техника. 2003. —№ 1.-С. 37-41.

161. Klein J. Possibilities, limits, and future developments of soil bioremediation. / Eds. Rehm H.J., Reed G., Environmental process. II. Soil bioremediation, biotechnology. 2nd ed. V. 1 lb. - Weinkeim: Wiley-VCH, 2000. - P. 465-478.

162. Fullana A., Conesa J.A., Font R., Sidhu S. Formation and destruction of chlorinated pollutants during sewage sludge incineration // Environmental Science and Technology 2004. - Vol. 38. - P. 2953-2958.

163. Demirbas A. Combustion characteristics of different biomass fuels // Progress Energy Combustion Science. 2004. - Vol. 30. - P. 219-230.

164. Bridgwater A. V. Renewable fuels and chemicals by thermal processing of biomass // Chemical Engineering. J. 2003. - Vol. 91. - P. 87-102.

165. Shen L., Zhang D. Low temperature pyrolysis of sewage sludge and putrescible garbage for fuel oil production//Fuel. 2005.-Vol. 84.-P. 809-815.

166. Pinto F., Lopes H., Andre R.N., Dias M., Gulyurtlu I., Carbita I. Effect of experimental conditions on gas quality and solids produced be sewage sludge cogasification. 1. Sewage sludge mixed with coal // Energy and Fuels. 2007. - Vol. 21. - P. 2737-2746.

167. Svanstrom M., Froling M., Modell M., Peters W.A., Tester J. Environmental assessment of supercritical water oxidation of sewage sludge // Resources, Conservation and Recycling. 2004. - Vol. 41. - P. 321-328.

168. HaoX.H., Guo L.J., МаоХ., Zhang Х.М., Chen X.J. Hydrogen production from glucose used as a model compound of biomass gasified in supercritical water // J. Hydrogen Energy. 2003. - Vol. 28. - P. 55-64.

169. Lee I., Kim M.S., Ihm S.K. Gasification of glucose in supercritical water // Industrial Engineering Chemistry Research. 2002. -V. 41. - P. 1182-1188.

170. Goto M., Shiramizu D., Kodama A., Hirose T. Kinetic analysis for ammonia decomposition in supercritical water oxidation of sewage sludge // Industrial Engineering Chemistry Research. 1999. - Vol. 38. - P. 4500-4503.

171. Goto M., Nada Т., Kodama A., Hirose T. Kinetic analysis for destruction of municipal sewage sludge and alcohol distillery wastewater by supercritical water oxidation // Industrial Engineering Chemistry Research. 1999. - Vol. 38. - P. 1863-1865.

172. Griffith J.W., Raymond D.H. The first commercial supercritical water oxidation sludge processing plant // Waste Management. 2002. - Vol. 22. - P. 453-459.

173. Gasafi E., ReineckeM.-Y., Kruse A., Scheber L. Economic analysis of sewage sludge gasification in supercritical water for hydrogen production // Biomass and Bioenergy 2008. - Vol. 32. - P. 1085-1096.

174. XuX., Matsumura Y., Sternberg J., Antal M.J. Carbon-catalyzed gasification of organic feedstocks in supercritical water // Industrial Engineering Chemistry Research. 1996. -Vol. 35.-P. 2522-2530.

175. Shanableh A., Shimizu Y. Treatment of sewage sludge using hydrothermal oxidation - technology application and challenges // Water Science Technology. 2000. - Vol. 41, № 8.-P. 85-92.

176. Gungoren Т., Saglam M., Yuksel M., Madenoglu H., Isler R., Metecan I.H., Ozkan A.R., Ballice L. Near-critical and supercritical fluid extraction of industrial sewage sludge // Industrial Engineering Chemistry Research. 2007. - Vol. 46. - P. 1051-1057.

177. Garcia Jarana M.B., Sanches-Oneto J., Portela J.R., Nebot Sanz E., Martinez de la Ossa E.J. Supercritical water gasification of industrial organic wastes // J. Supercritical Fluids. 2008. - Vol. 46. - P. 329-334.

178. Mizuno Т., Goto M., Kodama A., Hirose T. Supercritical water oxidation of a model municipal solid waste // Industrial Engineering Chemistry Research. 2000. - Vol. 39. -P. 2807-2810.

179. Востриков А.А., Федяева O.H., Шишкин А.В., Дубов Д.Ю., Сокол М.Я. Конверсия осадка муниципальных стоков в воде при сверхкритических параметрах // Химия твердого топлива. 2008. - №6. - С. 70-80.

180. Востриков А.А., Дубов Д.Ю., Псаров С.А., Сокол М.Я., Федяева О.Н. Конверсия и газификация биоила в сверхкритической воде // Тезисы докладов III Международной научно-практической конференции «Сверхкритические флюидные технологии: инновационный потенциал России». - Ростов на Дону, 2006. - С. 77-78.

181. Vostrikov А.А., Fedyaeva O.N., Shishkin A.V., Dubov D.Y., Sokol M.Y. Gasification of bio-sludge in supercritical water stream // 7th International Symposium on High Temperature Air Combustion and Gasification. - Phuket, Thailand, 2008. - P. 53.

182. Федяева O.H., Востриков A.A., Шишкин А.В., Сокол М.Я. Кинетика газификации осадка канализационных стоков в воде при сверхкритических параметрах // Тезисы докладов V Международной научно-практической конференции «Сверхкритические флюиды: фундаментальные основы, технологии, инновации» - Суздаль, 2009. - С. 52.

183. Vostrikov A.A., Fedyaeva O.N., Shishkin A.V. Supercritical water technologies of closed-circuit systems of life support // Book of Abstracts. V Dubrovnik Conference of Sustainable Development of Energy, Water and Environment Systems. - Dubrovnik, Croatia, 2009.-P. 265.

184. Xu D., Wang S., TangX., Gong Y, Guo Y, Zhang J., Wang Y, Ma H., Zhou L. Influence of oxidation coefficient on product properties in sewage sludge treatment by supercritical water//Int. J. Hydrogen Energy. 2013.-Vol. 38.-P. 1850-1858.

185. Chen Y., Guo L., Cao W., Jin H., Guo S., Zhang X. Hydrogen production by sewage sludge gasification in supercritical water with a fluidized bed reactor // Int. J. Hydrogen Energy. 2013,-Vol. 38.-P. 12991-12999.

186. Zhai Y., Chen H., Xu В., Xiang В., Cheng Z., Li C., Zeng G. Influence of sewage sludge-based activated carbon and temperature on the liquefaction of sewage sludge: Yield and composition of bio-oil, immobilisation and risk assessment of heavy metals // Bioresource Technology. 2014. - Vol. 159. - P. 72-79.

187. Успенский В.А., Радченко О.А., Глебовская E.A., Шишкова А.П., Мелъцанская Т.Н., Инденбом Ф.Б. Основные пути преобразования битумов в природе и вопросы их классификации. - JL: Гостоптехиздат, 1961.-315 с.

188. Голъберг И.С. Природные битумы СССР: Закономерности формирования и размещения. - Л.: Недра, 1981. - 190 с.

189. Холимое Э.М., Акишев И.М., Жабрева П. С., Юдин Г.Т., Гольдберг И.С., Гисма-туллин P.M. Месторождения природных битумов. -М.: Недра, 1983. - 192 с.

190. Каширцев В.А. Природные битумы северо-востока Сибирской платформы. -Якутск: ЯФ СО АН СССР, 1988. - 126 с.

191. Горная энциклопедия. http://mining-enc.iWb/bitumy-prirodnve.

192. Тузиков Ф.В., Ларичев Ю.В., Борисова Л.С., Кожевников И.В., Мартьянов О.Н. Дисперсный состав коллоидных частиц в образцах тяжелых нефтей по данным малоугловой рентгеновской дифрактометрии // Нефтехимия. 2011. - Т. 51, №4. - С. 291-295.

193. Hunt J.M. Characterisation of bitumens and coals // American Association of Petroleum Geologist Bulletin. 1978. - Vol. 62, No 2. - P. 301-303.

194. Vilcaez J., Watanabe M., Watanabe N., Kishita A., Adschiri T. Hydrothermal extractive upgrading of bitumen without coke formation//Fuel. 2012.-Vol. 102. - P. 379-385.

195. Meng M., Ни H., Znang Q., Ding M. Extraction of Tumuji oil sand with sub- and supercritical water//Energy Fuels. 2006.-Vol. 20.-P. 1157-1160.

196. Morimoto M., Sugimoto Y., Saotome Y., Sato S., Takanohashi T. Effect of supercritical water on upgrading of oil sand bitumen // J. Supercritical Fluids. 2010. - Vol. 55. -P. 223-231.

197. Sato Т., Adschiri Т., Arai K, Rempel G.L., Ng F.T.T. Upgrading of asphalt with and without partial oxidation in supercritical water//Fuel. 2003. - Vol. 82. - P. 1231-1239.

198. Антипенко В.P., Гончаров И.В., Рокосов Ю.В., Борисова Л. С. Состав продуктов превращения высокосернистого природного асфальтита в сверхкритической воде // Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2011. - Т. 6, №3. - С. 15-34.

199. Антипенко В.Р. Термические превращения высокосернистого природного асфальтита. -Новосибирск: Наука, 2013. - 184 с.

200. Савельев В.В., Головко А.К. Термодеструкция асфальтитов в сверхкритических флюидах//Сверхкритические флюиды: теория и практика 2010.-Т. 5, №3.-С. 60-66.

201. Федяева О.Н., Антипенко В.Р., Шишкин А.В., Востриков А.А. Сопряженные процессы окисления алюминия и гидрирования асфальтита в потоке сверхкритической воды//Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2014.-Т. 9, №1.-С. 62-79.

202. Fedyaeva O.N., Antipenko V.R., Vostrikov A.A. Conversion of sulfur-rich asphaltite in supercritical water and effect of metal additives // J. Supercritical Fluids. 2014. - Vol. 88.-P. 105-116.

203. Востриков A.A., Антипенко В.P., Федяева О.Н. Сопряженные процессы окисления металлов и гидрирования асфальтита сверхкритической водой //Тезисы докладов VII научно-практической конференции «Сверхкритические флюиды: фундаментальные основы, технологии, инновации».-Зеленоградск, 2013. - Р. 139-140.

204. Востриков А.А., Антипенко В.Р., Федяева О.Н. Состав продуктов конверсии высокосернистого природного асфальтита в сверхкритической воде в присутствии добавок металлов // Материалы VI Всероссийской конференции «Добыча, подготовка, транспорт нефти и газа». - Томск, 2013.-5 с.

205. Cheng Z.-M., Ding У., Zhao L.-Q., Yuan P.-Q., Yuan W.-K. Effect of supercritical water in vacuum residue upgrading // Energy Fuels. 2009. - Vol. 23. - P. 3187-3183.

206. Liu Y, Bai F., Zhu C.-C., Yuan P.-Q., Cheng Z.-M., Yuan W.-K. Upgrading of residual oil in sub- and supercritical water: An experimental study // Fuel Processing Technology. 2013,-Vol. 106.-P. 281-288.

207. Востриков А.А., Дубов Д.Ю., Федяева О.Н. Особенности конверсии битумов в сверхкритической воде без и с добавлением кислорода // Тезисы докладов VI научно-практической конференции «Сверхкритические флюиды: фундаментальные основы, технологии, инновации». Листвянка: 2011. - Р. 54-55.

208. Федяева О.Н., Востриков А.А., Сокол М.Я. In situ гидрирование битума с добавлением цинка в потоке сверхкритической воды // Материалы VIII Международной конференции «Химия нефти и газа». Томск: ТГУ. 2012. - С. 433-436.

209. Федяева О.Н., Востриков А.А., Сокол М.Я., Федорова Н.И. Гидрирование битума в потоке сверхкритической воды и влияние добавок цинка // Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2012. -Т. 7, №4. - С. 16-28.

210. Fedyaeva O.N., Vostrikov A.A. Hydrogenation of bitumen in situ in supercritical water flow with and without addition of zinc and aluminium // J. Supercritical Fluids. 2012. -Vol. 72.-P. 100-110.

211. Han L., Zhang R., Bi J. Experimental investigation of high-temperature coal tar upgrading in supercritical water//Fuel Processing Technology. 2009.-Vol. 90.-P. 292-300.

212. Kozhevnikov I.V., Nuzhdin A.L., Martyanov O.N. Transformation of petroleum as-phaltenes in supercritical water//J. Supercritical Fluids. 2010. - Vol. 55. -P. 217-222.

213. Morimoto M., Sato S., Takanohashi T. Effect of water properties on the degradative extraction of asphaltene using supercritical water // J. Supercritical Fluids. 2012. - Vol. 68.-P. 113-116.

214. Han L., Zhang R., Bi J., Cheng L. Pyrolysis of coal-tar asphaltene in supercritical water // J. Analytical Applied Pyrolysis. 2011. - Vol. 91. - P. 281 -287.

215. Федяева O.H., Востриков А.А. Механизмы термохимических превращений тяжелого углеводородного сырья в сверхкритической воде // Материалы VI Всероссийской конференции «Добыча, подготовка, транспорт нефти и газа». - Томск, 2013.-5 С.

216. Федяева О.H., Востриков А.А., Шишкин А.В., Федорова Н.И. Конверсия липто-биолитового угля в сверхкритической воде // Тезисы докладов VII научно-практической конференции «Сверхкритические флюиды: фундаментальные основы, технологии, инновации». - Зеленоградск, 2013. - Р. 67.

217. Arai К., Adschiri T., Watanabe M. Hydrogénation of hydrocarbons through partial oxidation in supercritical water // Industrial Engineering Chemistry Research. 2000. -Vol. 39.-P. 4697-4701.

218. Sato T., Tomita T., Trung P.H., Itoh N., Sato S., Takanohashi T. Upgrading of bitumen in the presence of hydrogen and carbon dioxide in supercritical water // Energy Fuels. 2013. - Vol. 27. - P. 646-653.

219. Adschiri T., Sato T., Shibuichi H., Fang Z., Okazaki S., Arai K. Extraction of Taiheiyo coal with supercritical water-COOH mixture//Fuel. 2000.-Vol. 79.-P. 243-248.

220. Sato T., Mori S., Watanabe M., Sasaki M, Itoh N. Upgrading of bitumen with formic acid in supercritical water // J. Supercritical Fluids. 2010. - Vol. 55. - P. 232-240.

221. Mondragon F., Itoh H., Ouchi K. Coal liquefaction by in-situ hydrogen generation. 1. Zinc-water-coal reaction // Fuel. 1984. - Vol. 63. - P. 968-972.

222. Mondragon F., Ouchi К Coal liquefaction by in-situ hydrogen generation. 2. Zinc-water-model compounds reactions // Fuel. 1984. - Vol. 63. - P. 973-977.

223. Motta A.T., Yilmazbayhan A., Gomes da Silva M.J., Comstock R., Was G.S., Busby J. T., Gartner E., Peng Q., Jeong Y.H., Park J. Y. Zirconium alloys for supercritical water reactor applications: Challenges and possibilities // J. Nuclear Materials. 2007. - Vol. 371.-P. 61-75.

224. Sun C., Hui R., Qu W., YickS. Progress in corrosion resistant materials for supercritical water reactors // Corrosion Science. 2009. - Vol. 51. - P. 2508-2523.

225. Габараев Б.А., Смолин В.H., Соловьев С.JI. Перспективное направление развития водоохлаждаемых реакторов АЭС в XXI В. - Использование сверхкритических параметров теплоносителя // Теплоэнергетика. 2006. - №9. - С. 33-40.

226. Chamorro C.R., Mondejar М.Е., Ramos R., Segovia J. J., Martin M.C., Villamanan M.A. Wold geothermal power production status: Energy, environmental and economic study of high enthalpy technologies // Energy. 2012. - Vol. 42. - P. 10-18.

227. Kritzer P. Corrosion in high-temperature and supercritical water and aqueous solutions: A review // J. Supercritical Fluids. 2004. - Vol. 29. - P. 1-29.

228. Mitton D.B., Yoon J.-H., Cline J.A., Kim H.-S., Eliaz N., Latanision R.M. Corrosion behaviour of nickel-based alloys in supercritical water oxidation systems // Industrial Engineering Chemistry Research. 2000. - Vol. 39. - P. 4689-4696.

229. Yin К., Qui S., Tang R., Zhang Q., Zhang L. Corrosion behavior of ferritic / marten-sitie steel P92 in supercritical water//J. Supercritical Fluids. 2009.-Vol. -50. P. 235-239.

230. Ampornrat P., Was G.S. Oxidation of ferritic-martensitic alloys T91, HCM12A and HT-9 in supercritical water//J. Nuclear Materials. 2007. - Vol. 371. -P. 1-17.

231. Zhang Q., Tang R., Yin K., Luo X., Zhang L. Corrosion behavior of Hastelloy C-276 in supercritical water // Corrosion Science. 2009. - Vol. 51. - P. 2092-2097.

232. Fulger M., OhaiD., Mihzlache M., Pantiru M., Malinovschi V. Oxidation behavior of Incoloy 800 under simulated supercritical water conditions // J. Nuclear Materials. 2009. -Vol. 385.-P. 288-293.

233. Шейндлин A.E., Жук А.З. Концепция алюмоводородной энергетики // Российский химический журнал. 2006. - Т. L, №6. - Р. 105-108.

234. Wang H.Z., Leung D.Y.C., Leung М.К.Н., Ni M. A review on hydrogen production using aluminum and aluminum alloys // Renewable Sustainable Energy Reviews. 2009. -Vol. 13.-P. 845-853.

235. Shkolnikov E.I., Zhuk A.Z., Vlaskin M.S. Aluminum as energy carrier: Feasibility analysis and current technologies overview // Renewable Sustainable Energy Reviews. 2011.-Vol. 15.-P. 4611-4623.

236. Wang H.Z., Leung D. Y. C., Leung M.K.H. Energy analysis of hydrogen and electricity production from aluminum-based alloy//Applied Energy. 2012.-Vol. 90.-P. 100-105.

237. Berman A., Epstein M. The kinetics of hydrogen production in the oxidation of liquid zinc with water vapor // Int. J. Hydrogen Energy. 2000. - Vol. 25. - P. 957-967.

238. Ernst F.O., Steinfeld A., Pratsinis S.E. Hydrolysis rate of submicron Zn particles for solar H2 synthesis // Int. J. Hydrogen Energy. 2009. - Vol. 34. - P. 1166-1175.

239. Востриков А.А., Федяева O.H., Фадеева И.И., Сокол М.Я. Образование наноча-стиц А1203 при окислении алюминия водой при суб- и сверхкритических параметрах // Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2010. - Т. 5, №1. - С. 12-25.

240. Vostrikov А.А., Fedyaeva O.N. Mechanism and kinetics of A1203 nanoparticles formation by reaction of bulk A1 with H20 and C02 at sub- and supercritical conditions // J. Supercritical Fluids. 2010. - Vol. 55. - P. 307-315.

241. Востриков А.А., Федяева O.H., Шишкин А.В., Сокол М.Я. Синтез нанострукту-рированного ZnO и горючих веществ при реакциях цинка с Н20 и С02 в суб- и сверхкритических условиях // Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2007.-Т. 2, №4.-С. 43-59.

242. Vostrikov A.A., Fedyaeva O.N., Shishkin A.V., Sokol M.Ya. ZnO nanoparticles formation by reactions of bulk Zn with H20 and C02 at sub- and supercritical conditions. I. Mechanism andkinetics of reactions//J. Supercritical Fluids. 2009.-Vol. 48.-P. 154-160.

243. Vostrikov A.A., Fedyaeva O.N., Shishkin A. V, Sokol M. Ya. ZnO nanoparticles formation by reactions of bulk Zn with H20 and C02 at sub- and supercritical conditions. II. Morphology and properties of nanoparticles // J. Supercritical Fluids. 2009. - Vol. 48. -P. 161-166.

244. Vostrikov A.A., Fedyaeva O.N., Shishkin A.V., Sokol M.Y. Synthesis of nanostruc-tured ZnO at oxidation of liquid Zn by supercritical C02 // Proceedings of the 3d International Forum on Strategic Technologies.-Novosibirsk-Tomsk, 2008.-P. 231-234.

245. Vostrikov A.A., Fedyaeva O.N., Shishkin A.V., Sokol M.Y. Zinc oxidation by H20/C02 mixture under sub- and supercritical parameters // Proceedings of the 3d International Forum on Strategic Technologies.-Novosibirsk-Tomsk, 2008.-P. 235-238.

246. Востриков А.А., Федяева O.H., Шишкин А.В., Сокол М.Я. Синтез наночастиц Zr02 при окислении циркония сверхкритической водой // Письма в журнал технической физики. 2010. - Т. 36, № 17. - С. 1-8.

247. Vostrikov А.А., Shishkin A.V., Fedyaeva O.N., Sokol M.Y. Synthesis of ZnO, Zr02 and W03 nanoparticles at interaction of bulk metal samples with sub- and supercritical water // Proceedings of International Workshop on Microprocess Engineering and Nano-technology Applications. Novosibirsk: 2010. - P. 82-89.

248. Востриков А.А., Шишкин А.В., Федяева O.H., Сокол М.Я. Образование горючих газов при взаимодействии вольфрама и циркония со сверхкритическим флюидом Н20/С0>//Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2012.-Т. 7,№4.-С.95-103.

249. Востриков А.А., Федяева О.Н., Шишкин А.В., Сокол М.Я., Зайковский А.В. Синтез наночастиц FexOy при окислении железа сверхкритической водой // Письма в журнал технической физики. 2012. - Т. 38, № 20. - С. 88-94.

250. Востриков А.А., Шишкин А.В., Федяева О.Н., Сокол М.Я., Зайковский А.В. Образование нанокристаллов оксидов железа при реакции железа со сверхкритическими флюидами Н20 и Н20/С02 // Известия АН. Серия химическая. 2012. -№11. -С. 2169-2172.

251. Федяева О.Н., Востриков А.А., Шишкин А.В., Сокол М.Я. Образование Н2 и наночастиц MjOy при окислении металлов паром и флюидом воды // Тезисы докладов XIX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Волгоград: ИУНЛ ВолгГТУ. 2011.-Т. 2. -С. 112.

252. Востриков A.A., Шишкин A.B., Федяева О.Н., Сокол М.Я. Синтез наностержней W03 при окислении массивных образцов вольфрама сверхкритической водой // Известия АН, Серия химическая. 2010.-№11.-С. 2109-2111.

253. Журавлев В.А., Захаров А.П. Индукционный период на начальных стадиях окисления алюминия в воде//Доклады АН СССР. 1980. -Т.254, №5. - С. 1155-1158.

254. Жилинский В.В. Локенбах А.К. Взаимодействие ультрадисперсного алюминия с водой//Известия АН Латвийской ССР. Серия химическая. 1988.-№5. - С. 622-623.

255. Ляшко А.П., Медвидинский A.A., Савельев Г.Г., Ильин А.П., Яворский H.A. Особенности взаимодействия субмикронных порошков алюминия с жидкой водой: макрокинетика, продукты, проявление саморазогрева // Кинетика и катализ. 1990. -Т. 31, №. 4. — С. 967-972.

256. Тихое С.Ф., Потапова Ю.В., Садыков В.А., Фенелонов В.Б., Цыбуля C.B., Сала-нов А.Н., Иванов В.П., Коломийчук В.Н. Пористая металлокерамика А1203/А1, полученная окислением порошкообразного алюминия в гидротермальных условиях с последующей термической дегидратацией. III. Реакционная способность алюминия, особенности механизма реакции его окисления водяным паром и микротекстура керметов // Кинетика и катализ. 2003. - Т. 44, №2. - С. 322-334.

257. Тихое С.Ф., Романенков В.Е., Садыков В.А., Пармон В.Н., Ратъко А.И. Пористые композиты на основе оксид-алюминиевых керметов (синтез и свойства). - Новосибирск: Изд-во ГЕО, 2004. - 199 с.

258. Ратъко А.И., Романенков В.Е., Болотникова Е.В., Крупенькина Ж.В. Гидротермальный синтез пористой металлокерамики А1203/А1. I. Закономерности окисления порошкообразного алюминия и формирования структуры пористого композита А1(ОН)3/А1 // Кинетика и катализ. 2004. - Т. 45, №1. - С. 154-156.

259. Razavi-Tousi S.S., Ali Nematollahi G., Ebadzadeh T., Szpunar J.A. Modifying aluminum-water reaction to generate nano-sized aluminum hydroxide particles beside hydrogen //Powder Technology. 2013. - Vol. 241. -P. 166-173.

260. Nie H., Zhang S., Schoenitz M., Dreizin E.L. Reaction interface between aluminum and water // Int. J. Hydrogen Energy. 2013. - Vol. 38. - P. 11222-11232.

261. Астанкова А.П., Годымчук А.Ю., Громов A.A., Ильин А.П. О кинетике саморазогрева в реакции нанопорошка алюминия с жидкой водой// Журнал физической химии. 2008. - Т. 82. - №11. - С. 2126-2134.

262. Alimenty G.A., Gschaider М.Е., Bazan J.С., Ferreira M.L. Theoretical and experimental study of the interaction of 02 and H20 with metallic zinc - discussion of the initial step of oxide formation// J. Colloid Interface Science. 2004. - Vol. 276. - P. 24-38.

263. Tzeng S.-K., Hon M.-H., Leu I.-C. Suppressing the atmosphere-induced performance instability of solution-grown zinc oxide-nanowire ultra-violet photodetector by hydrothermal treatment in water//Materials Chemistry Physics. 2013.-Vol. 139. - P. 963-967.

264. Wang P., Ueno K., Takigawa H., Kobiro K. Versality of one-pot, single-step synthetic approach for spherical porous (metal) oxide nanoparticles using supercritical alcohols // J. Supercritical Fluids. 2013. - Vol. 78. - P. 124-131.

265. Arier U.O.A., Uysal B.O. The effects of Dea: water ratio on the properties of ZnO nanofilms obtained by spin coating method // Material Science Semiconductor Processing. 2014.-Vol. 24.-P. 157-163.

266. Karasawa H., Ishida K., Wada Y., Endou M., Nishiro Y., Aizawa M., Fuse M., Kadoi E., Takiguchi H. Hydrazine and hydrogen co-injection to mitigate stress corrosion cracking of structural materials in boiling water reactors, (III) Effects of adding hydrazine on zircaloy-2 corrosion // J. Nuclear Science Technology. 2006. - Vol. 43. - P. 1218-1223.

267. Demoisson F., Ariane M., Piolet R., Bernard F. Original supercritical water device for continuous production of nanopowders // Advance Engineering Materials. 2011. -Vol. 13, No 6.-P. 487-493.

268. Востриков A.A., Дубов Д.Ю., Сокол М.Я. Свойства наноструктурированного оксида, образующегося при окислении циркониевого проводника сверхкритической водой // Письма в журнал технической физики. 2014. - Т. 40, №7. - С. 16-24.

269. Stehl R.S., Bober М.М., Hooper R., Hahn D.W. Oxidation reaction kinetics for the steam-iron process in support of hydrogen production // Int. J. Hydrogen Energy. 2011. -Vol. 36.-P. 15125-15135.

270. Govender A., Ferre D.C., Niemantsverdriet J. W. The surface chemistry on Fe(100): A density functional theory study // ChemPhysChem. 2012. - Vol. 13. - P. 1583-1590.

271. Уланов H.H. Состав, свойства и возможные пути нетопливного использования углей барзасского месторождения//Химия твердого топлива 1992. -№5.-С. 17-25.

272. Игнатченко Н.А. Геологическое строение и угольные месторождения западной части Ленского угольного бассейна. - М.; Изд-во АН СССР, 1960. - 112 с.

273. Бирюков В. И., Куличихин С. Н., Трофимов Н. Н. Поиски и разведка месторождений полезных ископаемых. - М.: Недра, 1987. - С. 280-281.

274. Лидии Р.А., Андреева Л.Л., Молочко В.А. Константы неорганических веществ: Справочник. - М.: Дрофа, 2006. - 685 с.

275. Термические константы веществ. Сайт Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова, http://www.chem.msu.ru/cgi-bin/tkv.pl.

276. Lemmon E. W., McLinden M.O., Freid D.G. Thermophysical Properties of Fluid Systems. NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database No 69. Eds. P.J. Linstrom and W.G. Mallard, National Institute of Standards and Technology, Gaithers-burg MD, 20899, http://webbook.nist.gov/chemistry/fluid/.

277. NIST Mass Spectrometry Data Center, http://webbook.nist.gov/chemistry/form-ser.html

278. Современные методы исследования нефтей / Под ред. А.И. Богомолова, М.Б. Темянко, Л.И. Хотынцевой. - Л.: Недра, 1984.-431 с.

279. Фриделъ Р.А. Инфракрасные спектры в исследовании структуры углей // В сб. Прикладная инфракрасная спектроскопия. -М.: Мир, 1970. - С. 164-201.

280. Наканиси К Инфракрасные спектры и строение органических соединений: Практическое руководство. - М.: Мир, 1965. - 216 с.

281. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. - М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. — 516 с.

282. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. - М.: Мир, 1976. - 541 с.

283. Smirnov М.В., Poludetkina E.N., Vanyukova N.A. Unsaturated hydrocarbons of ther-mocatalytic origin in some oils and bitumens from the southern part of Anadyr basin // Petroleum Chemistry. 2010. - Vol. 50, No3. - P. 189-199.

284. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. - М.: Мир, 1984.-312 с.

285. Гагарин С.Г. Формы кислорода в органической массе углей // Кокс и химия. 2001.-№10.-С. 16-23.

286. Гагарин С.Г. Формы серы и азота в органической массе углей // Кокс и химия. 2003. - №7. - С.31-39.

287. Гюльмалиев A.M., Иванов В.А., Головин Г.С. Структурно-химические показатели и классификационные характеристики горючих ископаемых // Химия твердого топлива. 2004.-№1,-С. 3-17.

288. Романцова И.И., Гагарин С.Г., Кричко А.А. Статистическое моделирование термического разложения полимерных аналогов (полиметилена) в условиях деструктивной гидрогенизации // Химия твердого топлива. 1985. - №1. - С. 72-78.

289. Коробков В.Ю., Григорьева В.Н., Быков В.И., Сенъко О.В., Калечиц И.В. Влияние строения на скорость и механизм термолиза простых эфиров, моделирующих кислород-метиленовые «мостиковые» связи органической массы угля // Химия твердого топлива. 1987. - №5. - С. 45-55.

290. Коробков В.Ю., Григорьева Е.Н., Быков В.И., Калечиц И.В. Корреляция между строением и скоростью термолиза эфиров типа Х-С6Н4-0-СбН4-У // Химия твердого топлива. 1990. - №2. - С. 25-28.

291. Коробков В.Ю., Калечиц И.В. Корреляция между строением диариловых эфиров и их реакционной способностью при термолизе // Химия твердого топлива. 1989.-№1,-С. 39-42.

292. Коробков В.Ю., Абоимова Е.К, Быков В.И., Калечиц И.В. Зависимость между строением и скоростью термолиза 1,2-диарилэтанов // Химия твердого топлива. 1989,-№4.-С. 9-15.

293. Коробков В.Ю., Калечиц И.В. Оценка влияния заместителей в полициклических конденсированных системах на скорость термолиза мостиковых связей // Химия твердого топлива. 1990. -№6. - С. 36-38.

294. Yu J., Eser S. Thermal decomposition of CI0-C14 normal alkanes in near-critical and supercritical regions: Product distributions and reaction mechanisms // Industrial Engineering Chemistry Research. 1997. - Vol. 36. - P. 574-584.

295. Olukcu N., YanikJ., Saglam M., Yuksel M., Karaduman M. Solvent effect on the extraction of Beypazary oil shale // Energy Fuels. 1999. - Vol. 13. - P. 895-902.

296. Stalker L., Farrimond P., Larser S.R. Water as an oxygen source for the production of oxygenated compounds (including C02 precursors) during kerogen maturation // Organic Geochemistry. 1994. - Vol. 22. - P. 477-486.

297. Skerget M., Knez Z., Knez-Hrncic M. Solubility of solids in sub- and supercritical fluids: A review // J. Chemical Engineering Data. 2011. - Vol. 56. - P. 694-719.

298. Haruki M., Iwai Y, Nagao S., Yahiro Y., Arai Y. Measurement and correlation of phase equilibria for water + hydrocarbon systems near the critical temperature and pressure of water // Industrial Engineering Chemistry Research. 2000. - Vol. 39. - P. 45164520.

299. Патраков Ю.Ф., Федяева O.H., Федорова H.И., Горбунова Л.В. Влияние ультратонкого измельчения углей в Н-донорном растворителе на их способность к термическому растворению // Химия твердого топлива. 2006. - №3. - С. 24-32.

300. Патраков Ю.Ф., Денисов С.В., Федорова Н.И. Влияние донорно-акцепторных свойств растворителя на термическое растворения барзасского угля // Химия твердого топлива. 1990. - №6. - С. 39-42.

301. Патраков Ю.Ф., Федорова Н.И., Павлуша Е.С. Термическое растворение меха-ноактивированного барзасского сапромикситового угля бензолом в сверхкритических условиях // Химия твердого топлива. 2011. -№4. - С. 32-47.

302. Barnakov C.N., Volgin A.A., Aksenova O.P. Gas extraction using tetralin-water mixtures of Barzas liptobiolith coal // Fuel. 1991. - Vol. 70. - P. 1005-1006.

303. Востриков A.A., Федяева O.H., Дубов Д.Ю., Шишкин А.В., Сокол М.Я. Получение газового, жидкого и облагороженного твердого топлив из бурого угля в сверхкритической воде // Доклады VIII Всероссийской конференции с международным участием «Горение твердого топлива». - Новосибирск: Изд-во ИТ СО РАН. 2012. -С. 29.1-8.

304. Бован Л.А., Тамко В.А., Тамаркина Ю.В., Кучеренко В.А. Газообразные продукты термолиза бурого угля, импрегнированного гидроксидом калия // Химия твёрдого топлива. 2009. - №5. - С. 14-19.

305. Domazetis G., Raoarun М., James B.D. Low-temperature pyrolysis of brown coal and brown coal containing iron hydroxyl complexes // Energy Fuels. 2006. - Vol. 20. -P. 1997-2007.

306. Лиштван И.И., Фалюшин П.Л., Дударчик В.М., Кожурин В.Н., Ануфриева Е.В. Пиролиз бурых углей Бриневского месторождения Республики Беларусь // Химия твёрдого топлива. 2009. - №3. - С.20-25.

307. Saveliev V. V, Golovko А.К., Patrakov Y.F. Application of the high-temperature flow extraction in the investigations of the coal structure // Petroleum Coal. 2002. - Vol. 44, No 3-4.-P. 212-215.

308. Perry P.H., Green D.W., Maloney J.O. (Eds.), Perry's Chemical Engineers' Handbook. 7th ed. - New York: McGraw-Hill, 1997. - 2559 pp.

309. Vostrikov A.A., Dubov D. Yu., Psarov S.A. Pyrolysis of eicosane, naphthalene and thi-ophene in supercritical water, Proceedings 9th Meeting on Supercritical Fluids. Trieste, Italy. 2004. (Proc. on CD).

310. Zhou Q., Ни H., Liu Q., Zhu S., Zhao R. Effect of atmosphere on evolution sulfur-containing gases during coal pyrolysis // Energy Fuels. 2005. - Vol. 19. - P. 892-897.

311. Jorjani E., Yperman J., Carleer R., Rezai B. Reductive pyrolysis study of sulfur compounds in different Tabas coal samples (Iran) //Fuel. 2006. -Vol. 85. -P. 114-120.

312. Fedyaeva O.N., Dubov D.Y., Psarov S.A., Sokol M.Y., Vostrikov A.A. Supercritical water extraction, pyrolysis and hydrogenation of coal // Proceedings of the 8th Conference on Supercritical Fluids and Their Applications. Ischia, Italy: 2006. - P. 297.

313. Востриков А.А., Федяева O.H., Псаров C.A., Дубов Д.Ю. Сверхкритические флюиды в переработке низкосортных топлив // Сборник трудов VI Всероссийской конференции «Горение твердого топлива» - Новосибирск: 2006. - Ч. 1. - С. 19-28.

314. Федяева О.H., Востриков A.A., Псаров С.А., Дубов Д.Ю., Сокол М.Я. Продукты низкотемпературной динамической конверсии бурого угля в сверхкритической воде // Российская научная конференция «Глубокая переработка твердого ископаемого топлива - стратегия России в 21 веке». Звенигород: 2007. - С. 82.

315. Востриков A.A., Федяева О.Н., Дубов Д.Ю., Псаров СЛ., Сокол М.Я. Ожижение и газификация угля при непрерывной подаче водоугольной суспензии в реактор на сверхкритической воде // Тезисы докладов IV Международной научно-практической конференции «Сверхкритические флюиды: фундаментальные основы, технологии, инновации». Казань: 2007. - С. 36-37.

316. Будаева АД., Золтоев Е.В. Извлечение гуминовых кислот с использованием растворов гидроксидов калия, натрия и аммония из гусиноозерских окисленных бурых углей (Бурятия) // Химия в интересах устойчивого развития. 2006. - №5. -С. 443-447.

317. Huttinger K.J., Merdes W.F. The carbon-steam reaction at elevated pressure: formations of product gases and hydrogen inhibitions // Carbon. 1992. - Vol. 30, No 6. - P. 883-894.

318. Higman C., Bürgt M. Gasification. - Elsevier: Amsterdam, 2003. - 289 pp.

319. Vostrikov A.A., Psarov S.A., Dubov D.Yu., Fedyaeva O.N., Sokol M.Ya. Kinetics of coal conversion in supercritical water//Energy Fuels. 2007. - Vol. 21. - P. 2840-2845.

320. Востриков A.A., Псаров СЛ., Дубов Д.Ю., Федяева О.Н., Сокол М.Я. Газификация каменного угля в воде при сверхкритических параметрах // Химия твердого топлива. 2007. - №4. - С. 29-38.

321. Федяева О.Н., Востриков A.A. Физико-химические аспекты конверсии бурых и каменных углей в сверхкритической воде // Технологии эффективного и экологически чистого использования угля: Сб. докладов и тезисов международной научно-технической конференции. - Москва: ОАО «ВТИ», 2009. - С. 329-330.

322. Федяева О.Н., Востриков A.A., Шишкин A.B., Сокол М.Я. Механизмы участия суб- и сверхкритической воды в термохимических превращениях органического вещества углей // Тезисы докладов VI научно-практической конференции «Сверхкритические флюиды: фундаментальные основы, технологии, инновации» - Листвянка, 2011.-Р. 48.

323. Александров E.H., Кузнецов Н.М., Лунин В.В., Леменовский Д.А., Мержанов А.Г., Петров А.Л., Лиджи-Горяев В.Ю. Оценка возможностей термохимической технологии повышения нефтеотдачи и минимизации обводнения недр на основе

бинарных смесей // Сверхкритические флюиды: теория и практика. 2012. - Т. 7, №3.-С. 55-68.

324. Александров Е.Н., Александров П.Е., Кузнецов Н.М., Лунин В.В., Леменовский Д.А., Рафиков Р.С., Чертенков М.В. Ширяев П.А., Петров А.Л., Лиджи-Горяев В.Ю. Высокотемпературный режим реакции бинарных смесей и стимулирование добычи нефти на обводненных месторождениях // Нефтехимия. 2013. - Т. 53, №4. -С. 312-320.

325. Shao J., Yan R., Chen H. et al., Wang В., Lee D.H., Liang D.T. Pyrolysis characteristics and kinetics of sewage sludge by termogravimetry Fourier transform infrared analysis // Energy Fuels. 2008. - Vol. 22. - P. 38-45.

326. Panasyuk G.P., Danchevskaya M.N., Belan V.N., Voroshilov I.L., Phenomenology of corundum crystal formation in supercritical water fluid // J. Physics: Condensed Matter. 2004.-Vol. 16.-P. S1215-S1221.

327. Востриков А.А., Дубов Д.Ю. Генерация кластеров при свободном расширении молекулярных газов в вакуум // Журнал экспериментальной и теоретической физики. 2004. - Т. 25, №2. - С. 222-232.

328. Востриков А.А., Дубов Д.Ю. Реальные свойства кластеров и модель конденсации. Препринт ИТ СО АН СССР №112-84. - Новосибирск, 1984. - 54 с.

329. Гурвич Л.В., Карачевцев Г.В., Кондратьев В.Н., Лебедев Ю.А., Медведев В.А., Потапов В.К, Ходеев Ю.С. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. - М.: Наука, 1974. - 351 с.

330. Фоменко В С. Эмиссионные свойства материалов: Справочник. - Киев: Науко-ва думка, 1981. - 339 с.

331. Sato Т., Kurosawa S., Smith Jr. R.L., Adschiri Т., Arai К. Water gas shift reaction kinetics under noncatalytic conditions in supercritical water // J. Supercritical Fluids. 2004. -Vol. 29.-P. 113-119.

332. Redlich O., Kwong J.N.S. An equation of state. Fugacities of gaseous solutions // Chemical Reviews. 1949. - Vol. 44. - P. 233-244.

333. Seward T.M., Frank E.U. The system hydrogen-water 15) to 400°C and 2500 bar pressure//Berichte der Bunsengesellschaft fur Physikalische Chemie. 1981. -Vol. 85.-P.2-7.

334. Ferry J.M., Baumgartner L. Molecular fluids models at the metamorphic conditions / In Thermodynamic Modeling of Geologic Materials: Minerals, Fluids and Melts. I.S.E. Carmichael, H.P. Eugster Eds - Blacksburg.: Mineral Society of America, 1987. - Vol. 17.-P. 354-389.

335. Akinfiev N., Zotov A. Thermodynamic description of equilibria in mixed fluids (H20-non-polar gas) over a wide range of temperature (25-700°C) and pressure (1-5000 bars) // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1999. - Vol. 63. - P. 2025-2041.

336. Reid R.C., Prausnitz J.M., Sherwood Т.К. The Properties of Gases and Liquids. 3rd ed. - New York: McGraw-Hill, 1977. - 629 pp.

337. Diamond L. W., Akinfiev N.N. Solubility of C02 in water from 1.5 to 100°C and from 0.1 to 100 MPa: evaluation of literature data and thermodynamic modeling // Fluid Phase Equilibria. 2003. - Vol. 208. - P. 265-290.

338. Mader U.K. H20-C02 mixtures: a review of P-V-T-X data and an assessment from a phase-equilibrium point of view //Canadian Mineralogist 1991.-Vol. 29.-P. 767-790.

339. Duan Z., Ни J., Li D., Mao S. Densities of the C02-H20 and C02-H20-NaCl systems up to 647 К and 100 MPa // Energy Fuels. 2008. - Vol. 22. - P. 1666-1674.

340. De Santis R., Breedveld G.J.F., Prausnitz J.M. Thermodynamic properties of aqueous gas mixtures at advanced pressures // Industrial Engineering Chemical Process Design Development. 1974. - Vol. 13. - P. 374-377.

341. Kestitalo T.J., Verinda Niemela M.K., Krauze A.O.I. Modelling of the adsorption and desorption of C02 on Cu/Zr02 and Zr02 catalysts // Langmuir. 2007. - Vol. 23. - P. 7612-7619.

342. Макаров А.В., Збежнева С.Г., Коваленко В.В., Румянцева М.Н. Масс-спектральное изучение испарения нанокристаллического ZnO // Неорганические материалы. 2003. - Т. 39, №6. - С. 705-709.

343. Li W.-J., Shi Е,-IV., Zhong W.-Z., Yin Z.-W. Growth mechanism and growth habit of oxide crystals // J. Crystal Growth. 1999. - Vol. 203. - P. 186-196.

344. Osborne J.M., Rankin W.J., McCarthy D.J., Swinbourne D.R. The oxidation of zinc vapor in C0-C02-N2 gas mixtures // Metallurgical Materials Transactions. 2001. - Vol. 32B.-P. 37-45.

345. Тимофеев B.C., Серафимов JI.A. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза. - М.: Высшая школа, 2003. - 536 с.

346. Левинский Ю.В. р-Т-х-Диаграммы состояния двойных металлических систем. Кн. 1. -М.: Металлургия, 1990. - 400 с.

347. Meyer G., Oosterom J.F., van Oeveren W.J. The vapour pressure of tungsten trioxide in gas mixture containing water vapour//Recueil. 1959.-Vol. 78, No 6.-P. 417-421.

348. Vostrikov A.A., Dubov D.Yu., Sokol M.Ya. Special features of the tungsten wire heat transfer and the W03 nanoparticles synthesis in supercritical water // J. Engineering Thermophysics. 2013. - Vol. 22, No 3. - P. 236-240.

349. Chen H.-T., Musaev D.G., Lin M.C. Adsorption and dissociation of H20 on a W(111) surface: A Computational Study // J. Physical Chemistry C. 2007. - Vol. 111. - P. 17333-17339.

350. Chen H.-T., Musaev D.G., Lin M.C. Adsorption and dissociation of COx (x=l, 2) on W(111) surface: A Computational Study // J. Physical Chemistry C. 2008. - Vol. 112. — P. 3341-3348.

351. Oison V., Saadi L., Lambert-Mauriat C., Hayn R. Mechanism of CO and 03 sensing on WO3 surfaces: First principle study // Sensor Actuators B: Chemical. 2011. - Vol. 160.-P. 505-510.

352. Gao L., LiunY., Wen L., Huang W, Ми X, Zong B. The effect of supercritical water on the hydroconversion of Tahe residue // American Institute of Chemical Engineers J. 2010. - Vol. 56. - P. 3236-3242.

353. Phillipson J.J. Desulphurization / In: Catalysis Handbook. - London: Wolfe Scientific Books, 1970.-P. 46-58.

354. Rosso I., Galletti C., Bizzi, M. Saracco G., Specchia V. Zinc oxide sorbents for the removal of hydrogen sulfide from syngas // Industrial Engineering Chemistry Research. 2003. - Vol. 42. - P. 1688-1697.

355. Novochinskii I.I., Song С., Ma X., Liu X., Shore L., Lampert J., Farrauto R.J. Low-temperature H2S removal from steam-containing gas mixtures with ZnO for fuel cell application. 1. ZnO particles and extrudates//Energy Fuels. 2004. - Vol. 18.-P. 576-583.

356. Cheah S., Carpenter D.L., Magrini-Bair K.A. Review of mid- to high-temperature sulfur sorbents for desulfurization of biomass- and coal-derived syngas // Energy Fuels. 2009. - Vol. 23. - P. 5291-5307.

357. Уткин Н.И. Производство цветных металлов. - М.: Интермет Инжиниринг, 2000.-442 с.

358. Fletcher Е.А. Solarthermal and solar quasi-electrolytic processing and separations: zinc from zinc oxide as an example I I Industrial Engineering Chemistry Research. 1999. -Vol. 38-P. 2275-2282.

359. Adinberg R., Epstein M. Experimental study of solar reactors for carboreduction of zinc oxide // Energy. 2004. - Vol. 29. P. 757-769.

360. Halmann M., Frei A., Steinfeld A. Carbothermal reduction of alumina: Thermo-chemical equilibrium calculations and experimental investigations // Energy. 2007. -Vol. 32.-P. 2420-2427.

361. Tsuji M., Wada Y, Tamaura Y., Steinfeld A., Kuhn P., Palumbo R. Coal gasification using the ZnO/Zn redox system // Energy Fuels. 1996. - Vol. 10. - P. 225-228.

362. Sasaoka E., Hirano S., Kasaoka S., Sakata Y. Characterization of reaction between zinc oxide and hydrogen sulphide // Energy and Fuels. 1994. - Vol. 8. - P. 1100-1105.

363. Sun J., Modi S., Liu K., Lesieur R., Buglass J. Kinetics of zinc oxide sulfidation for packed-bed desulfurizer modelling // Energy and Fuels. 2007. - Vol. 21. - P. 1863-1871.

364. Babe C, Tayakout-Fayolle M., Geantet C., Vriant M., Bergeret G., Huard Т., Bazer-Bachi D. Crystallite size effect in the sulfidation ZnO by H2S: Geometric and kinetic modelling of the transformation // Chemical Engineering Science. 2012. - Vol. 82. - P. 73-83.

365. Ling L., Zhang R., Han P., Wang B. DFT study on the sulfurization mechanism during of H2S on the ZnO desulfurizer // Fuel Processing Technology. 2013. - Vol. 106. -P. 222-230.

366. Востриков А.А., Федяева O.H., Сокол М.Я., Шатрова A.B. Синтез наночастиц сульфида цинка при окислении цинка сверхкритическими флюидами H2S и H2S/H20 // Письма в журнал технической физики. 2014. - Т. 40, №23. - С. 41-48.

367. Singh J., Im J., Watters E. V., Whritten J.E., Soares J. W., Steeves D.M. Thiol dosing of ZnO single crystals and nanorods: Surface chemistry and photoluminescence // Surface Science. 2013. - Vol. 609. - P. 183-189.

368. Gough M.A., Rowland S.J. Characterization of unresolved complex mixtures of hydrocarbons in petroleum // Nature. 1990. - Vol. 334. - P. 648-650.

369. Killops S.D., Aljuboori M. Characterization of the unresolved complex mixtures (UCM) in the gas chromatograms of biodegraded petroleum // Organic geochemistry. 1990,- Vol. 15.-P. 147-160.

370. Gough M.A., Rowland S.J. Characterization of unresolved complex mixtures of hydrocarbons from lubricating oil feedstocks // Energy Fuels. 1991. - Vol. 5. - P. 869-874.

371. Антипенко В.P., Гончаров И.В. Состав масляной фракции асфальтита Ивановского месторождения Оренбургской области // Нефтехимия. 2011. - Т. 51, №5. - С. 330-336.

372. Ates A., Azimi G., Choi К.-Н., Green W.H., Timko М.Т. The role of catalyst in supercritical water desulfurization // Applied Catalysis B: Environmental. 2014. - Vol. 147. -P. 144-155.

373. Антипенко В.P., Меленевский B.H. Флэш пиролиз природного асфальтита, его смолисто-асфальтеновых и масляных компонентов // Известия Томского политехнического университета. 2009. - Т. 315, №3. - С. 87-91.

374. Antipenko V.R. Change of composition of the oil fraction during non-isothermal aquathermolysis of natural asphaltite//Petroleum Chemistry. 2012.-Vol. 52. P. 171-178.

375. Grin'ko A.A., Min R.S., Sagachenko T.A., Golovko A.K. Aromatic sulfur-containing structural units of resins and asphaltenes in heavy hydrocarbon feedstock // Petroleum Chemistry. 2012.-Vol. 52. P. 221-227.

376. Grin 'ko A.A., Min R.S., Sagachenko T.A., Golovko A.K. Composition of aromatic hydrocarbons in the products of thermolysis of tar and pyrobitumen of heavy hydrocarbon raw material//Chemistry for Sustainable Development 2012.-Vol. 20, No 2.-P.205-209.

377. Perez G., Cristalli A. Pyrolysis of benzene-naphthalene mixture // Chemosphere. 1991.-Vol. 22.-P. 279-284.

378. Reckendorf R.M. Phenyl-substituted polycyclic aromatic compounds as intermediate products during pyrolytic reactions involving coal tars, pitches and related materials // Chromatographia. 2000. - Vol. 52. - P. 67-76.

379. Alshareef A.H., Scherer A., TanX., AzyatK, Stryker J.M., Tykwinski R.R., Gray M.R. Formation of archipelago structures during thermal cracking implicates a chemical mechanism for the formation of petroleum asphaltenes // Energy Fuels. 2011. - Vol. 25. -

P. 2130-2136.