Влияние природы органического вещества на состав продуктов термолиза керогена и асфальтита тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Савельев, Вадим Владимирович

• Савельев, Вадим Владимирович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Савельев, Вадим Владимирович

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ПРЕОБРАЗОВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА В 8 ПРИРОДНЫХ И ЛАБОРАТОРНЫХ УСЛОВИЯХ (литературный обзор)

1.1 Современные представления о природе нерастворимого органического 8 вещества (керогена) и асфальтита

1.2 Термолиз как метод исследования органического вещества

1.3. Кинетические и термодинамические модели разложения органического 22 вещества

1.4. Основные направления термической переработки тяжелого 28 углеводородного сырья с целью получения жидких продуктов

1.5 Постановка задач исследований

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Характеристика объектов исследования

2.2 Термическая деструкция органического вещества

2.3 Анализ продуктов термолиза органического вещества 46 2.3.1.Выделение карбенов и карбоидов

2.3.2 Выделение асфальтенов

2.3.3 Разделение углеводородов и смол

2.4 Физико-химические методы исследования

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ ТИПА ОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА И 53 УСЛОВИЙ ТЕРМОЛИЗА НА ОБРАЗОВАНИЕ И СОСТАВ ЖИДКИХ ПРОДУКТОВ

3.1 Влияние температуры и минералов на образование и состав жидких 53 продуктов термолиза сапропелевого органического вещества

3.1.1 Зависимость конверсии керогена от условий термолиза и типа 53 минералов

3.1.2 Влияние минералов на вещественный состав жидких продуктов 56 термолиза органического вещества сапропелевой природы

3.1.3 Углеводородный состав жидких продуктов термолиза керогена

3.2 Влияние степени преобразованности витринитов на выход и состав жидких продуктов при их термолизе

3.2.1 Зависимость выхода и состава жидких продуктов при термолизе 89 гумусового органического вещества от степени его преобразованности

3.2.2 Вещественный состав жидких продуктов органического вещества 96 гумусовой природы

3.2.3 Углеводородный состав жидких продуктов термолиза гумусового 104 органического вещества

3.3. Кинетические аспекты образования жидких продуктов при термолизе 110 керогенов

ГЛАВА 4. ПРЕВРАЩЕНИЯ КОМПОНЕНТОВ АСФАЛЬТИТА В 114 ПРОЦЕССАХ ЕГО ТЕРМИЧЕСКОГО ОЖИЖЕНИЯ

4.1 Особенности состава и строения органических компонентов 114 асфальтита

4.2 Влияние условий проведения термолиза асфальтита на выход и 121 состав жидких продуктов

4.3 Углеводородный состав жидких продуктов термолиза асфальтита

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние природы органического вещества на состав продуктов термолиза керогена и асфальтита»

Сложность ОВ осадочных пород как объекта изучения обусловливает необходимость комплексного использования унифицированных инструментальных и деструктивных методов, обеспечивающих возможность сопоставления и систематизации- данных по всем классам нафтидов. Наибольшую трудность при исследовании высокотемпературных превращений ОВ представляет анализ начальных этапов деструкции, наиболее информативных для понимания механизма превращений высокомолекулярной гетероатомной структуры керогена. В этой связи перспективным является использование термических методов-с применением жидких сред (растворителей), в частности термолиз в проточном режиме позволяющей получать продукты деструкции ОВ! от начальных стадий до глубокой степени конверсии ОВ. При этом информация* о механизме процесса деструкции керогена имеет принципиальный характер и является1 весьма важной для всех термохимических методов переработки твердых каустобиолитов, а также для более полного понимания процессов нефте-и газообразования в природных условиях.

При рассмотрении природных процессов нефтегазообразования из ОВ пород основное значение придается схемам превращения на молекулярном уровне и выявлению основных факторов, влияющих на эти превращения. Захороненное ОВ сапропелевой и гумусовой природы практически на всех этапах погружения подвергается термокаталитическим превращениям. Образовавшиеся продукты разложения керогена в зависимости от типа исходного ОВ, температуры и давления нефтематеринской толщи, литологии пород осадочного чехла и формируют состав нефтяных углеводородов и гетерокомпонентов.

Известно, что основным поставщиком нефти и нефтеподобных флюидов является ОВ сапропелевой природы. Современные геохимические исследования однозначно определили последовательность, превращения нефтеподобных компонентов и условия образования основного количества нефти и газа. Однако до сих пор не показана роль литологического состава нефтевмещающих пород на пути превращения ОВ. Остается открытым и вопрос о роли гумусового вещества в процессах нефтеобразования, так как считалось, что гумусовое ОВ в процессе геологической эволюции преобразовывалось преимущественно в уголь.

Целью данной работы являлось установление закономерностей термической деструкции нерастворимого ОВ сапропелевой и гумусовой природы, а также ОВ природного битума, и зависимости вещественного и индивидуального составов образующихся жидких продуктов от условий термолиза.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Изучить вещественный и индивидуальный состав жидких продуктов термолиза и выявить закономерности их образования в зависимости от условий термолиза и типа исходного ОВ.

2. Изучить влияние отдельных минералов (кварца, кальцита, монтмориллонита) на состав и структуру образующихся жидких продуктов.

3. Исследовать процессы деструкции гумусового ОВ (витринитов) в зависимости от степени его преобразованности.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые:

- установлено влияние основных типов минералов нефтевмещающих пород на состав углеводородов и структуру высокомолекулярных компонентов при термолизе керогена II типа в изотермических и неизотермических условиях: кварц и монтмориллонит наиболее активно влияют на превращения органического вещества, увеличивая выход жидких продуктов и изменяя состав углеводородов в сторону термодинамически устойчивых соединений;

- выявлены закономерности формирования состава нефти при термолизе гумусового органического вещества различной степени метаморфизма в неизотермических условиях: наибольшее количество жидких продуктов образуется из среднепреобразованных витринитов соответствующих степени катагенеза МК3-МК4.

- установлены состав и зависимости образования жидких продуктов термолиза асфальтита от природы растворителей: образование углеводородных компонентов (масел) интенсивно происходит в среде декана и воды.

- Практическая значимость работы заключается: -в возможности использования проточной высокотемпературной термической экстракции для получения термически слабопреобразованных фрагментов ОВ с целью установления его структуры и состава;

- в возможности прогнозирования и определения нефтематеринского потенциала осадочных пород новых нефтегазоносных районов на основе сведений о групповом составе пиролизатов;

- в использовании данных вещественного и структурно-группового состава высокомолекулярных компонентов керогенов для разработки оптимальных условий ожижения твердых каустобиолитов.

Комплексные исследования вещественного и углеводородного состава продуктов термической деструкции керогенов II и III типа, природного битума позволяют вынести на защиту следующие положения:

- зависимость вещественного и индивидуального составов образующихся продуктов от условий термолиза керогена II типа и природы минералов: кварца, кальцита и монтмориллонита;

- зависимость образования и особенности состава продуктов от степени метаморфизма гумусового OB;

- влияние природы растворителей и условий на выход и состав жидких продуктов термолиза асфальтита.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Савельев, Вадим Владимирович

выводы

1. При термолизе керогена II типа в бензоле в присутствии кварца и монтмориллонита образуется наибольшее количество жидких нефтеподобных продуктов различного группового состава. В проточном режиме термолиза керогена в отсутствие минералов и в смеси с кальцитом образуются преимущественно высокомолекулярные продукты, содержание низкомолекулярных соединений, особенно ароматических, возрастает под влиянием монтмориллонита и кварца. Высокое содержание смол и асфальтенов отмечается в пиролизатах, полученных в стационарном режиме термолиза в присутствии кальцита и монтмориллонита.

2. Влияние минералов на парафино-нафтеновую фракцию пиролизата сказывается прежде всего на характере распределения н-алканов и при температурах 270, 320 и 370 °С сходно: монтмориллонит увеличивает долю УВ С17.С24, кальцит приводит к распределению с максимумами, приходящиеся на н- алканы С13 и С2\-Содержание тризамещенных нафталинов, монозамещенных фенантренов увеличивается в присутствии монтмориллонита. Кальцит не оказывает заметного влияния на распределение замещенных нафталина и фенантрена.

3. Анализ геохимических показателей, рассчитанных по составу насыщенных и ароматических углеводородов, показал, что степень термической зрелости ОВ при термолизе без и в присутствии минералов заметно различается: наиболее активно процесс катагенетического преобразования ОВ и его жидких продуктов происходит в присутствии монтмориллонита и кварца.

4. Степень конверсии гумусового ОВ в ряду витринитов марок углей от Д до Т в жидкие продукты в среде бензола максимальна для витринитов марок Ж и К. Состав продуктов термической экстракции витринитов зависит от степени катагенеза и температуры термолиза. Содержание карбенов и карбоидов, а также углеводородов с увеличением степени зрелости витринитов уменьшается, асфальтенов увеличивается, образование смол проходит также через максимум образования витринитами степени преобразования витринитов марок Г и Ж.

5. Установлено, что смолы и асфальтены, выделенные из жидких продуктов термолиза витринитов различной степени преобразованности, различаются между собой по структурно-групповым характеристикам. С увеличением степени метаморфизма витринитов молекулярная масса асфальтенов, смол и масел уменьшается в 2-3 раза. Молекулы асфальтенов состоят преимущественно из двухблочных структур, смолы и масла же имеют в основном одноблочную организацию, в обоих случаях алкильные заместители представлены метальными группами.

7. В углеводородной части продуктов витринитов алканы представлены широким набором соединений от Си до С35. Молекулярно-массовые распределения н-алканов зависит от степени преобразованности витринитов. Среди соединений нафталинового ряда, в продуктах термолиза возрастает доля алкилзамещенных (Сг С4) нафталинов, особенно С2-С3 гомологов. Триароматические соединения преимущественно представлены С]-С2-производ 1 гыми фенантрена.

8. Рассчитанные эффективные энергии активации образования нефтеподобных компонентов при проточном термолизе гумусового и сапропелевого органического вещества находятся в диапазоне от 9 до 100 ккал/моль.

9. Из ОВ асфальтита, представляющего собой сложный полимер, состоящий преимущественно из асфальтенов, при термодеструкции в тетралине возможно получить наиболее высокие выходы «жидких нефтеподобных» продуктов с преобладанием асфальтенов около 40 %, а при аквапиролизе -наибольшее количество масел (до 11% мае.).

10. Установлено, что углеводородная часть пиролизатов асфальтитов преимущественно состоит из насыщенных и полиароматических соединений. Алканы представлены гомологическим рядом Си - С35, моноароматические УВ -метилалкилбензолами, биароматические УВ -преимущественно нафталином, триароматические УВ - метилфенантренами и диметилфенантренами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Савельев, Вадим Владимирович, 2010 год

1. Ильинская В.В. Генетическая связь углеводородов органического вещества пород и нефтей / В.В.Ильинская. М.: Недра, 1985. - 160 с.

2. Хант Дж. Геохимия и геология нефти / Дж. Хант. М.: Мир, 1982. - 500 с.

3. Тиссо Б. Образование и распространение нефти /Б. Тиссо, Д. Вельте. М.: Мир, 1981.-501 с.

4. Вассоевич Н.Б. Геохимия органического вещества и происхождение нефти / Н.Б. Вассоевич. М.: Наука, 1986. - 368 с.

5. Успенский В.А. Методы битуминологических исследований. Задачи исследований и пути их разработки / В.А. Успенский, О.А. Радченко, А.П. Шишкова. Л.: 1975. -319с.

6. Губкин И.М. Учение о нефти / И.М. Губкин. М.: Наука, 1975. - 384 с.

7. Богородская Л.И. Кероген. Методы изучения, геохимическая интерпретация // Л.И. Богородская, А.Э. Конторович, А.И. Ларичев. Новосибирск.: Изд-во СО РАН, филиал «Гео», 2005. - 254 с.

8. Камьянов В.Ф. Новый подход к классификации каустобиолитов / В.Ф. Камьянов, Л.В. Горбунова, В .Д. Огородников // Нефтехимия. 1999. - Т. 39. - № 2. - С. 134143.

9. Philp R.P. Fossil fuel biomarkers. Applications and spectra.-Amsterdam: Elsevier, P. 1985.-294.

10. Петров Ал. А. Углеводороды нефти / Ал. А.Петров. М.: Наука, 1984. -263с.

11. Philp R.P. Exploration and reservoir geochemistry: concepts, applications, and results/ R.P.Philp, A.N.Bishop// Tech.Trends in Petroleum Ind. -1995. -P. 57-79.

12. Еремин И.В. Показатель отражения витринита как мера степени метаморфизма углей / И.В. Еремин, С.Г. Гагарин // Химия твердого топлива. 1999. - № 3. - С. 418.

13. Русчев Д.Д. Химия твердого топлива / Д.Д. Русчев. Л.: Химия, 1976. - 256 с.

14. Еремин И.В. Петрография и физические свойства углей./ И.В. Еремин, В.В. Лебедев, Д.А. Цикарев. М.: Недра, 1980. - 263 с.

15. Лазаров Л. К. Структура и реакции углей / Л.К. Лазаров, Г.К. Ангелова. София.: Издательство Болгарской академии наук, 1990. - 232 с.

16. Клубов Б.А. Природные битумы Севера / Б.А. Клубов. М.:Наука, 1983. - 203 с.

17. Гольберг И.С. Природные битумы СССР (Закономерности формирования и размещения) / И.С. Гольберг. Л.: Недра, 1981. - 190 с.

18. Успенский В.А. Основы генетической классификации битумов / В.А. Успенский, O.A. Радченко, Е.А. Глебовская// Труды ВНИГРИ.- Л.: Недра, 1964.- 298 с.

19. Романцова И.И. Статистическое моделирование термического разложения полимерных аналогов угля (полиметилена) в условиях деструктивной гидрогенизации / И.И. Романцова, С.Г. Гагарин, A.A. Кричко //Химия твердого топлива. 1985. - №1. - С.72-78.

20. Коробков В.Ю. Оценка влияния заместитетелей в полициклических конденсированных системах на скорость термолиза мостиковых связей/ В.Ю. Коробков, И.В. Калечиц // Химия твердого топлива. 1990. - № 6. - С.36-38.

21. Saxby J.D. Kerogen genesis and structure similarities to rubber. Fuel, 1981. - 60. - № 10.-P. 994-996.

22. Коэль M.H. Пиролизная газовая хроматография и кластерный анализ синтетических полимеров и сапропелитов / М.Н. Коэль, Р.Э. Вески, Э.А. Кюллик //Горючие сланцы. 1986.- Т.З.- №1. - С. 59-66.

23. Bexar F. Chemical modeling of kerogens / F. Bexar, M. Vandenbroucke // Organic Geochemistry. 1987. - Vol.11. - № 1 - p. 15 - 24.

24. Головко A.K. Изучение керогена методом термической экстракции в потоке растворителя / А.К. Головко, Ю.В. Коржов, Ю.Ф. Патраков // Геохимия. 1995. -№7.-С. 1030- 1038.

25. Моделирование процессов катагенеза органического вещества и нефтегазообразование. /Под. ред. Глебовской Е.А // Л.: Недра. -1984. -139 с.

26. Гордадзе Г.Н. Термолиз органического вещества в нефтегазопоисковой геохимии / Г.Н. Гордадзе. -М.: ИГиРГИ, 2002. 336 с.

27. Quiqley Т.М. The temperatures of oil and gas formation in the sub-surface / T.M. Quiqley, A.S. Mackenzie //Nature. 1988. - Vol. 333.- N 6173,-P. 549-552.

28. Вгаип R.L. Oil shale pyrolysis, kinetics and mechanism of oil production / R.L. Braun, A.J. Rothman//Fuel. 1975.-№54. - P. 129-131.

29. Неручев С.Г. Главная фаза газообразования — один из этапов катагенетической эволюции сапропелевого РОВ /С.Г. Неручев, Е.А Рогозина, JI.H. Капченко // Геология и геофизика. 1973 - №10.- С. 14—17.

30. Philippi G. Т. The deep sub-surface temperature controlled origin of the gaseous and gasoline-range hydrocarbons of petroleum// Geochim. Cosmochim. Acta- 1975 — №39.-P. 1353— 1373.

31. Van Krevelen D.W. Physicochemical aspects of the pyrolysis of coal and related organic compounds / D.W. Van Krevelen, C. Van Heerden, F.J. Huntjens // Fuel. 1951. -V. 30. -№ 2.- P.253-259.

32. Камнева А.И. Теоретические основы химической технологии горючих ископаемых/ А.И. Камнева, В.В. Платонов. М.: Химия, 1990. - 288 с.

33. Philp R.P. Geochemical characteristics of oils derived predominantly from terrigenous source materials. Coal and coal bearing strata a oil-prone source rocks/ R.P.Philp// GSSP.-1994.-№77.-P.71-91.

34. Лопатин H.B. Температура и геологическое время как факторы углефикации // Изв. АН СССР. Сер. геол. 1971.-№ 3. -С. 95-106.

35. Четина О.В. Химические аспекты прямого ожижения угля / О.В. Четина, Г.В. Исагулянц // Химия твердого топлива. -1986. №1- С 53 - 65.

36. Okutani Т. Novel kinetic analysis of coal liquefaction / T. Okutani, N. Foster// Ind. Eng. Chem.Fundam- 1983.- V.22.-№ 3.-P.123-129.

37. Berkowitz N. Some observations respecting reaction paths in coal liquefaction. 1. Reactions of coal-tetralin slurries /N. Berkowitz, O. Calderon, A. Liron //Fuel. -1988-V.67. -№ 5 P.626-631.

38. Allred V. D. Kinetics of oil shale pyrolysis // Chem. Eng. Progr 1966. -V.62 - №8.-P. 55—60.

39. Шиманский В.К. Эволюция углеводородного состава битумоидов в процессе катагенеза по данным лабораторного ступенчатого термолиза/ В.К.Шиманский, А.И. Шапиро/ Нефтегазовая геология. Теория и практика. 2006. Т. 1. С. 11.

40. Бир В.А. Об основном уравнении топохимической кинетики. Анализ неизотермического случая // Кинетика и катализ. -1987. -Т. 28. -№ 3 С. 550-556.

41. Браун М. Реакции твердых тел / М. Браун. М.: Мир, 1983. - 360 с.

42. Жоров Ю.М. Термодинамика реакций крекинга и пиролиза //Термодинамика химических процессов / Ю.М. Жоров М.: Химия, 1985 - 316 с.

43. Уэндлант У. Термические методы анализа / У. Уэндлант. М.: Мир, 1978. - 526 с.

44. Juntgen Н. Gas release from coal as a function of the rate of heating / H. Juntgen, K.H. Van Heek //Fuel. -1968. -V.47. -№2.- P.103-108.

45. Funazukuri T. Supercritical fluid extraction of Chinese Maoming oil shale with water and toluene./T. Funazukuri, Seiji Yokoi, Noriaki Wakao //Fuel. 1988 - V. 67 - № 1-P. 10-14.

46. Симонейт Б.Р.Т. Созревание органического вещества и образование нефти: гидротермальный аспект // Геохимия. 1986. - № 2. - С. 236-254.

47. Harwood R.J. Oil and gas generation by laboratory pyrolysis of kerogen // Bull. Amer. Assoc. Petroleum Geology.- 1977.-V. 61.-N 12.-P. 2082-2102.

48. Ямпольский Ю.П. Элементарные реакции и механизм пиролиза углеводородов / Ю.П. Ямпольский. М.: Химия, 1990. - 216 с.

49. Franz J.A. Study of deuterium transfer, isotope effects and structural distributions of1. Л 1 лproducts of reactions of coal in deuterated tetralin using ¿H and 1JC FT -n.m.r. / J.A. Franz, D.M. Camaioni //Fuel.-1984. -V.63.-№ 7. -P.990-1001.

50. Винк Н.П. Исследование горчих сланцев Джамского месторождения Узбекской ССР. 2. Термическая деструкция в автоклаве / Н.П.Винк, JI.A.Hanna, И.Р. Клесмент // Горючие сланцы. 1989 - Т.6.- № 2. - С. 173-181.

51. Mohan G. Kinetics of donor solvent liquefaction of bituminous coals in nonisotermal experiments / G. Mohan, H. Silla //Ind.Chem.Process Des.YDevelop - 1981.-V. 20. -№ 2.-P.349 - 358.

52. Patrakov Y. Barzas coal liquefaction under non-isotermal conditions/Y. Patrakov, S. Denisov//Fuel. 1991. - V. 70,-№ l.-P. 267-270.

53. Sieskind О. Simulation of the geochemieal transformations of sterols: superacid effect of clay minerals / O. Sieskind, G. Joly, P. Albrecht // Geochim. Cosmochim. Acta. -1979.-№43.-P. 1675-1679.

54. Supercritical fluid extraction of coal: development of a "second generation" process concept / Supercritical fluid technology. Eds. by Penninger J.M., RadoszM., McHugh M.A., Krukonis V.J. Amsterdam.: Elsevier, 1985. - P. 357-375.

55. Антипенко В.Р. Состав продуктов гидротермального превращения природного асфальтита / В.Р. Антипенко, O.A. Голубина, И.В. Гончаров, С.В. Носова., Ю.В. Рокосов // Известия Томского политехнического университета. 2005. - Т. 308. -№6. -С. 122-127.

56. Бушнев Д.А. Изменение состава битумоида и химической структуры керогена сернистого горючего сланца при водном пиролизе / Д.А. Бушнев, Н.С. Бур дельная, A.B. Терентьев// Доклады академии наук. 2003, т. 389, № 3. - С.449-458.

57. Missal Р. Extraktion eines Colorado Ölschiefers mit Wasser in unter - und Überkritischen Phase./P. Missal, K. Hedden // Erdöl und Kohle - Erdgas - Petrochemie vereinigt mit Brenstoff- Chemie. - 1989. - B. 42,- № 9. - S. 346-352.

58. Haoquan Hu. Extraction of Huadian oil shale with water in sub- and supercritical states/ Hu Haoquan, Jun Zhang, Shucai Guo, Guohua Chen //Fuel. 1992. - V. 78. - P. 645651.

59. Ангелова Г.К. Пиролиз твердых топлив в токе водяного пара углей и сланцев// Химия твердого топлива 1986.-№.3. -С. 94-99.

60. Федяева О.Н. Состав продуктов динамической конверсии бурого угля в воде при сверхкритических параметрах / О.Н. Федяева, A.A. Востриков, Д.Ю. Дубов, С.А. Псаров // Химия твердого топлива. 2007. - №6. - С. 3-11.

61. Houser T.J. Reactivity of some organic compounds with supercritical water./TJ. Houser, D.M. Tiffany, Zhuangjie Li, M.E. McCarville, M.E. Houghton //Fuel.- 1986.-V. 65.-№6.-P. 827-832.

62. Востриков A.A. Пиролиз эйкозана в сверхкритической воде./ A.A. Востриков, Д.Ю. Дубов, С.А. Псаров // Известия академии наук. Серия химическая. 2001. -№8.-С. 1406-1408.

63. Востриков A.A. Окисление нафталина в сверхкритической воде./ A.A. Востриков, Д.Ю. Дубов, С.А. Псаров // Известия академии наук. Серия химическая. 2001. -№8. -С. 1409-1412.

64. Востриков A.A. Синтез ароматических углеводородов в сверхкритических водных растворах./ A.A. Востриков, Д.Ю. Дубов, С.А. Псаров / Материалы конференции "Газификация-2002", 23 25 октября 2002, Томск, Россия. - Томск, 2002. - С. 167171.

65. Martino Ch.J. Supercritical water oxidation kinetics and pathways for ethylphenols, hydroxyacetophenoles and other monosubstituted phenols./Ch.J. Martino, P.E. Savage //Ind. and Eng. Chem. Res. 1999. -V. 38.-№ 5,-P. 1775-1783.

66. Лопатин H.B. Пиролиз в нефтегазовой геохимии / Н.В. Лопатин, Т.П. Емец. -М.: Наука, 1987,- 144 с.

67. Неручев С.Г. Основные этапы и количественная сторона генерации и эмиграции углеводородов из материнских пород/ С.Г. Неручев, A.A. Трофимук, Е.А. Рагозина- Генерация углеводородов в процессе литогенеза осадков. Новосибирск.: Наука, 1976-С. 82-155.

68. Неручев С.Г. Влияние давления и условий оттока флюидов на процессы превращения органического вещества пород и генерации углеводородов/ С.Г.

69. Неручев, Е.А. Рогозина, В.Б. Чистяков — Теоретические и региональные проблемы геологии нефти и газа. Новосибирск.: Наука, 1991.- 108 с.

70. Конторович А.Э. Общая теория нафтидогенеза. Базисные концепции, пути построения // Теоретические и региональные проблемы геологии нефти и газа. — Новосибирск, 1991. — С.29-44.

71. Соколов В.А. Миграция нефти и газа / В.А. Соколов М.: Изд-во АН СССР, 1956.-93 с.

72. Справочник по геохимии нефти и газа / Г.Неручев, Е.А.Рогозина, В.К.Шиманский и др.- С-Петербург.: Недра, 1998. 576 с.

73. Лапидус А. Л. Уголь и природный газ источники для получения искусственного жидкого топлива и химических продуктов / А. Л. Лапидус //Химия—1986.-вып.2 — - с.8.

74. Калечиц И.В. Об изменении реакционной способности органической массы канско-ачинского угля в процессе ожижения / И.В. Калечиц, В.В. Ченец, В.Г. Липович, Н.И.Смирнов, В.Н. Кротова // Химия твердого топлива. -1986 №3- С. 67-72.

75. Липович В.Г. Химия и переработка угля / В.Г. Липович, Г.А. Калабин- 1988. -336 с.

76. Lange Th. Untersuchungen zur Hydrierung von Braunkohle/ Th. Lange, R. Kopsel, Th. Kuchling, D. Stom // Frieberg. Forschung.- 1988. -№ 775. -S.66-78.

77. Кузнецов Б.Н. Новые каталитические процессы в химической переработке ископаемых углей/ Б.Н. Кузнецов // Известия РАН, сер. хим.-1994 №5 - С.792-798.

78. Федяева О.Н. Превращение бурого угля под действием воды при сверхкритических параметрах / О.Н. Федяева, A.A. Востриков, Д.Ю. Дубов, С.А. Псаров // Химия твердого топлива. — 2007. №5. - С. 30^40.

79. Кусумано Дж. Каталитические процессы переработки угля / Дж. Кусумано, Р. Делла-Бетга, Р.Леви.-М.: Химия, 1984.-154 с.

80. Уайтхерст Д.Д. Ожижение угля / Д.Д. Уайтхерст, Т.О. Митчелл, М. Фаркаши-Москва.: Химия, 1986.-203 с.

81. Кузнецов Б.Н. Катализ химических превращений угля и биомассы / Б.Н. Кузнецов-Новосибирск.: Наука, 1990.-232 с.

82. Твердов A.A. Современное состояние теории и практики переработки углей с получением жидких и газообразных топлив // А.А.Твердов, A.B. Жура, С.Б. Никишевич// Глюкауф. 2009.- № 1. - С. 67-71.

83. Русьянова Н.Д. Углехимия / Н.Д. Русьянова- М.: Наука, 2000. 316 с.

84. Нефтебитуминозные породы. Тяжелые нефти и природные органические вяжущие/ Надиров Н.К., Тервартанов М.А., Елькин в.Н. и др. Алма-Ата.: 1983. -240 с.

85. Хуснутдинов И.Ш. Природные битумы тяжелое нефтяное сырье, методы подготовки и переработки / И.Ш. Хуснутдинов // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология - 2004 - том 47 - выпуск 7 - С.3-8.

86. Голубина, О. А. Состав продуктов гидротермального превращения природного асфальтита : дис. . канд. хим. наук : 02.00.13 : защищена 28.12.2006 :утв. 01.05.2007 / Голубина Ольга Александровна. Томск, 2006. - 165с. - Библиогр.: с.151-165

87. Баркан Е.С. Нетрадиционные источники углеводородного сырья / Е.С. Баркан, В.М. Безруков, Т.Д. Гинсбург, И.С. Гольдберг, В.В. Грибков, Е.М. Каплан, Б.А. Клубов, Н.М. Кругликов, И.А. Лагунова, Ю.Э.Петрова, В.А. Соловьев. Москва: Недра, 1989.-223 с.

88. Яку цени В.П. Нетрадиционные объекты и источники углеводородовного сырья России и технологии их комплексного освоения / В.П. Якуцени, М.Б. Белонин, В.В Грибков // Геология нефти и газа. 1994. -№ 12.- С. 35 - 39.

89. Халимов Э.М. Месторождения природных битумов / Э.М. Халимов, И.М.Акишев, П.С. Жабрева, Г.Т/Юдин, И.С. Гольдберг, P.M. Гисматуллин. М.: Недра, 1983. -192 с.

90. Рузин Л.М. Совершенствование технологии добычи высоковязких нефтей и битумов на основе сочетания тепловых и химических методов воздействия напласт / JI.M. Рузин, А.К. Цехмейстрюк // Нефтяное хозяйство 1993. - № 10. - С. 32-33.

91. Якуцени В.П. Нетрадиционные объекты и источники углеводородного сырья России и технологии их комплексного освоения / В.П. Якуцени, М.Б. Белонин, В .В Грибков// Геология нефти и газа. 1994. - № 12. - С. 35-39.

92. Байбаков Н.К. Тепловые методы разработки нефтяных месторождений / Н.К. Байбаков, А.Р. Гарушев. М.: Недра, 1981. - 343 с.

93. Коржов Ю.В. Состав алкилбензолов как отражение процессов преобразования нефтематеринского вещества / Ю.В. Коржов, А.К. Головко //Геохимия—1992 — №2 С.279-283.

94. Баженова O.K. Нефтематеринский потенциал кремнистых образований / O.K. Баженова, Ю.К. Бурлин, Е.Е. Карнюшина // Сборник материалов «Методы оценки нефте- и газоматеринского потенциала седиментитов».- М.: Наука, 1982. С. 107114.

95. Савицкий В.Е. Кембрий Сибирской платформы / А.Е. Конторович, В.М. Евтушенко и др.-М.: Мир, 1972 198 с.

96. Каширцев В. А. Органическая геохимия нафтидов востока сибирской платформы / В.А. Каширцев. Якутск.: ЯФ Изд-ва СО РАН, 2003. - 160с.

97. Методические рекомендации по рациональному комплексу химических методов исследования нерастворимого органического вещества /под. ред. Конторовича А.Э.-Новосибирск, 1986,. -75с.

98. Корчагина Ю.И. Методы исследования рассеянного органического вещества осадочных пород/ Ю.И. Корчагина, О.П. Четверикова М.: Недра, 1976 - 229 с.

99. Рыбак Б.М. Анализ нефти и . нефтепродуктов / Б.М. Рыбак. М.: Гостоптехиздат, 1962. - 888а

100. Современные методы исследования нефтей (Справочно-методическое пособие) / Под ред. А. И. Богомолова, М. Б. Темянко, Л.И.Хотынцевой. Ленинград: Недра. -1984.-431 с.

101. Тайц Е.М.Методы анализа и испытания углей / Е.М. Тайц, И.А. Андреева. М.: Недра, 1983.-301 с.

102. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений / В.А. Климова. М.: Химия. - 1975. - 224 с.

103. Глебовская Е.А. Применение инфракрасной спектроскопии в нефтяной геохимии / Е.А. Глебовская. Л.: Недра, 1971. - 140 с.

104. Солиенко О.В. Применение ИК-спектроскопии в исследовании нефтей и нефтепродуктов / Инструментальные методы исследования нефти. -Новосибирск.: Наука, 1987. С. 18 - 41.

105. Камьянов В.Ф. Структурно-групповой анализ компонентов нефти / В.Ф. Камьянов, Г.Ф. Большаков // Нефтехимия. 1984. - № 4. - С. 450-459.

106. Химический состав нефтей Западной Сибири / О.А. Бейко, А.К. Головко, Л.В. Горбунова и др.; под ред.Г.Ф. Большакова Новосибирск.: Наука. Сиб-кое отд-ние, 1988.-288с.

107. Philippi G.T. On the depth, time and mechanism of petroleum generation / G.T. Philippi, B. J. Huizinga, E.Tannenbaum, I. R. Kaplan // Geochim. Cosmochim. Acta-1965.-V29.-P. 1021—1049.

108. Клубова T.T. Глинистые минералы и их роль в генезисе, миграции и аккумуляции нефти / Т.Т. Клубова М.: Недра, 1973. - 256 с.

109. Tannenbaum Е. Role of minerals in thermal alteration of organic matter— II. A material balance / E. Tannenbaum, J. B. Huizinga, I. R. Kaplan // Am. Assoc. Pet. Geol. Bull.-1986.-№70.-P. 1156-1165.

110. Taimenbaum E. Steraned and triterpanes generated from kerogen pyrolysis in the absence and presence of minerals / E.Tannenbaum, E. Ruth, I. R. Kaplan //Geochim. Cosmochiml Acta.- 1986.-№50.-P. 805-812.

111. Espitalie J. Role of the mineral matrix during kerogen pyrolysis/ J. Espitalie, K.S. Makadi, J. Trichet //Organic Geochemistry.- 1984. -№6.-P. 365-382.

112. Evans R. J. High temperature simulation of petroleum formation—II. Effect of inorganic sedimentary constituents on hydrocarbon formation/ R.J. Evans, G.T. Felbeck // Organic Geochemistry.- 1983.-№4.-P.145-152.

113. Horsfield B. The influence of minerals on the pyrolysis of kerogens/ B. Horsfield, A.G Douglas // Geochim. Cosmochim. Acta. -1980.-№44.- P.l 119-1131.

114. Huizinga B. J. The role of minerals in the thermal alteration of organic matter—III. Generation of bitumen in laboratory experiments/ В J. Huizinga, E. Tannenbaum, I.R. Kaplan // Organic Geochemistry.- 1987.-11.-P. 591-604.

115. Ruth E. Pyrolysis of kerogens in the absence and presence of montmorillonite—I. The generation, degradation and isomerization of steranes and triterpanes at 200 and 300°C / E. Ruth, I. Kaplan //Organic Geochemistry. -1989,- №14,- P. 491-99.

116. Lu S.T. Pyrolysis of kerogens in the absence and presence of montmorillonite—II. Aromatic hydrocarbons generated at 200 and 300°C / S.T. Lu, I. Kaplan // Organic Geochemistry.- 1989.-14,-P. 501-510.

117. Saxby J. D. Effect of clay minerals on products from coal maturation / J.D. Saxby, P.Chatfield, G. H., Taylor, J. D. FitzGerald, I.R. Kaplan, S.T. Lu // Organic Geochemistry.- 1992.-№18 P. 373-383.

118. Петров Ал.А. Стерановые углеводороды нефтей и их геохимическое значение / Ал.А. Петров, С.Д. Пустильникова, Н.Н. Абрютина // Органическая геохимия нефтей, газов и органического вещества докембрия.-М.: Наука, 1981.-С. 14-22.

119. Alexander R. The effects of thermal maturity on distributions of dimethylnaphthalenes and trimethylnaphthalenes in some Ancient sediments andpetroleums/ R.Alexander, RI.Kagi, S.J.Rowlandt, P.N.Sheppard// Geoehim.Cosmoehim. Acta.-1985.-V.49.-P.385-395.

120. Radke M. Organic geochemistry of aromatic hydrocarbons //Adv. in Petroleum Chem.-1989.-V.2.-P. 141-207.

121. Гордадзе Г.Н. Новое в анализе аренов состава С8 и их геохимическое значение// Нефтяная промышленность. Сер. нефтегаз.геол.,геофиз. и бур.-1984.-№4.-С.11-13.

122. Philippi G. Т. On the depth, time and mechanism of origin of the heavy to medium-gravity naphthenic crude oils// Geochim. Cosmochim. Acta- 1977.-№41.-P. 33—52.

123. Waples D.W. Biomarkers for geologists: A practical guide to application of steranes and triterpanes in petroleum geology/ P.W.Waples, Tsutomu Machihara// AAPG Methods in Exploration.-1991.-№9.-9 lp.

124. Сергиенко С. P. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти / С.Р. Сергиенко, Б.А. Таимова, Е.И Талалаев. -М.: 1979.-273 с.

125. Philp R.P. A geochemical investigation of crude oils and source rocks from Biyang Basin, China/ R.P.Philp, J.H.Chen, J.M.Fu, G.Y.Sheng// Organic geochemistry.-1992.-№6.-P.805-812.

126. Захаров В.Ю. Кинетика термического разложения горючих сланцев / В.Ю. Захаров, Ю. А. Рундыгин, И.А. Щучкин // Горючие сланцы. 1988. Т. 5. № 1. С.74-80.

127. Сидорович Я.И. К вопросу о взаимодействии керогена и минерального вещества горючих сланцев / Я.И. Сидорович // Горючие сланцы.-1984.-Т. 1— №2 -С.171-174.

128. Петров Ал.А. Каталитическая изомеризация углеводородов / Ал.А. Петров. -М.: Изд-во АН СССР, 1960. 215 с.

129. Теляшев Э.Г. Термокаталитическая переработка мазута в присутствии железооксидного катализатора / Э.Г. Теляшев, О.П. Журкин, P.P. Везиров, C.JI. Ларионов, У.Б. Имашев // Химия твердого топлива. 1991. - № 3. - С. 57-62.