Превращения н-гексана и н-октана на промышленных Pt-содержащих катализаторах в присутствии радикальных ингибиторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Козлова, Екатерина Николаевна

• Козлова, Екатерина Николаевна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Козлова, Екатерина Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

1. Литературный обзор

1.1 Способы улучшения экологических показателей автомобильных бензинов

1.2. Изомеризация //-алканов

1.2.1 Роль водорода в проведении процесса изомеризации

1.2.2 Механизмы реакции изомеризации 11 1.2.2.1 Классический механизм

1.2.2.2.Механизм Ола

1.2.2.3. Катион-радикальный механизм

1.2.3. Влияние различных добавок на протекание процесса изомеризации

1.2.4. Изомеризация //-гексана

1.2.5. Изомеризация //-октана

1.3. Каталитический крекинг

1.3.1 Механизмы реакции крекинга //-алканов 33 1.3.1.1 Ионный механизм 34 1.3.1.2.Катион-радикальный механизм

1.3.2 Влияние различных добавок на крекинг //-алканов

1.4. Каталитический риформинг

1.4.1 Сб - Дегидроциклизация на монофункциональных металлсодержащих катализаторах

1.4.2. Дегидроциклизация углеводородов на бифункциональных катализаторах

1.4.3 Влияние структуры платины на процесс дегидроциклизации 44 1.5 Ингибиторы. Гидрохинон

2. Характеристика применяемых веществ

3. Экспериментальная часть

3.1. ЭПР исследования

3.2. Методика приготовления сырья

3.3. Методика каталитического эксперимента

4. Исследование катализатора Pt-H-M методом ЭПР

5. Превращения м-гексана на промышленных катализаторах 59 5.1. На катализаторе МА-15 в инертной атмосфере

5.2 На катализаторе СИ-1 в инертной атмосфере

5.3 На катализаторе СИ-1 в атмосфере водорода

5.4 На катализаторе СИ-1 в атмосфере водорода с предварительным ф введением ГХ на катализатор

5.5. На катализаторе ИП-82 в атмосфере водорода

5.6.На катализаторе АП-64 в атмосфере водорода

6. Превращения «-октана на промышленных катализаторах

6.1 На катализаторе СИ-1 в инертной атмосфере и атмосфере водорода

6.2 На катализаторе СИ-1 в атмосфере водорода с предварительным 83 введением ГХ на катализатор

6.3 На катализаторе ИП-82 атмосфере водорода 6.4 На катализаторе АП-64 в инертной атмосфере и атмосфере водорода

6.5 На катализаторе АП-10 в атмосфере водорода 92 ВЫВОДЫ 95 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 96 ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Превращения н-гексана и н-октана на промышленных Pt-содержащих катализаторах в присутствии радикальных ингибиторов»

Разработка принципиально новых и совершенствование существующих технологий каталитической переработки углеводородного сырья является в настоящее время одним из ключевых факторов в решении глобальной проблемы энергоносителей. Эти две важнейшие технико-экономические задачи, стоящие перед современной нефтепереработкой и нефтехимией, могут быть успешно решены лишь на основе фундаментальных знаний о механизмах каталитических превращений углеводородов. Такая информация позволяет целенаправленно регулировать главные показатели процесса -активность, селективность и стабильность катализатора. В частности, в связи с непрерывно ужесточающимися экологическими требованиями, которые предъявляются к современным моторным топливам, особенно актуальной становится проблема существенного снижения содержания в них ароматических углеводородов. Существующие же технологии каталитического риформинга ориентированы на превращение низкооктановых //-алканов и циклоалканов, содержащихся в углеводородном сырье, именно в высокооктановые ароматические соединения.

Между тем, результаты научно-исследовательских работ, которые были проведены в последние годы, показывают, что ароматические молекулы при каталитических превращениях углеводородов образуются главным образом по радикальным маршрутам. Следовательно, образования этих нежелательных в целевом продукте компонентов можно избежать или, по крайней мере, свести к минимуму, если в реакционную систему ввести радикальные ингибиторы, которые эффективно подавляли бы радикальные маршруты. К таким сравнительно недорогим ингибиторам относится гидрохинон (ГХ), который традиционно используется для стабилизации базовых мономеров нефтехимии (стирол, олефины). В связи с этим в настоящей работе было проведено экспериментальное исследование ингибирующего действия ГХ в модельных реакциях превращения //-алканов на промышленных катализаторах риформинга, изомеризации и гидрирования.

Цель диссертационной работы состояла в установлении влияния ингибиторов радикальных процессов на примере гидрохинона (ГХ) на Ф протекание реакций превращения //-гексана и //-октана на промышленных

Pt-содержащих катализаторах. Это потребовало решения следующих задач:

1) установить характер зависимости основных показателей процесса (активность, селективность, стабильность) от концентрации ГХ при проведении реакции в инертной атмосфере и в присутствии водорода;

2) установить, как влияют добавки ГХ на конверсию сырья и выходы целевых продуктов на трех типах контактов - катализаторах изомеризации, гидрирования и риформинга;

3) найти оптимальные условия проведения процессов превращения н-гексана и н-октана на промышленных катализаторах при введении в сырье ингибиторов радикальных процессов.

В результате было обнаружено, что при каталитическом превращении //-алканов на Pt-содержащих катализаторах введение ГХ в сырье приводит к значительному повышению выходов целевых продуктов. Впервые установлена зависимость конверсии //-гексана и //-октана от концентрации ГХ, которая имеет экстремальный характер с минимумом и максимумом; при этом, варьируя концентрации вводимого ГХ, можно существенно влиять на • состав продуктов превращения. На промышленном катализаторе риформинга

АП-64 введение ГХ заметно снижает содержание ароматических углеводородов, а нафтенов - увеличивает пропорционально концентрации вводимого ингибитора, что позволяет использовать этот тип катализаторов для получения экологически чистых моторных топлив.

1. Литературный обзор 1.1 Пути улучшения экологических показателей автомобильных бензинов

В производстве автомобильных бензинов на современном этапе основными направлениями модернизации являются дальнейшее совершенствование процесса каталитического риформинга и создание мощностей по получению высокооктановых неароматических компонентов [1-2].

Один из путей улучшения экологических показателей автомобильных бензинов состоит в снижении содержания в них ароматических углеводородов, в том числе бензола [3]. Проблема снижения содержания бензола в бензинах особенно остро стоит перед отечественной нефтепереработкой. Это объясняется тем, что значительную долю в суммарном фонде компонентов автомобильных бензинов в Российской Федерации составляют катализаты ® установок риформинга (до 50%), в которых содержание бензола превышает

5 об%. Уменьшение содержания бензола можно достичь изъятием из сырья риформинга фракций образующих бензол, выделением из риформатов бензольной фракции с последующим процессом селективного гидрирования или алкилирования бензола или же экстракции последнего селективными растворителями (например, гликолями) [4-5].

Более сложная проблема - снижение суммарных ароматических углеводородов в риформатах при сохранении октанового числа 95-97 пунктов по исследовательскому методу. Содержание ароматических углеводородов в ф риформате при достижении одного и того же октанового числа невозможно снизить за счет исключительно высокой изомеризующей активности катализатора риформинга. Любой современный катализатор риформинга, имеющий необходимый хлорный баланс, обеспечивает достижение термодинамического равновесия изомеров парафиновых углеводородов при температуре процесса риформинга. Неравновесное соотношение изомеров может достигаться только путем избирательного гидрокрекинга малоразветвленных парафино-® вых углеводородов, но это неизбежно приводит к снижению выхода автокомпонента. Вместе с тем, высокая изомеризующая функция катализаторов риформинга имеет важное значение и обеспечивается соблюдением необходимого водно-хлорного баланса и ограничением каталитических ядов - серы и азота.

Кроме избирательного гидрокрекинга малоразветвленных парафиновых углеводородов существуют и другие методы, приводящие к снижению ароматических углеводородов. Например, выделение из риформата и гидрирование ароматических до соответствующих нафтеновых, обладающих высоким октановым числом.

С целью улучшения экологических характеристик моторных топлив применяются высокооктановые неароматических компоненты, которыми являются алкилаты, олигомеризаты, оксигенаты и изомеризаты легких бензиновых фракций. Среди всех этих продуктов наименьшую себестоимость имеют изомеризаты. Кроме этого, для них на каждом заводе имеется сырьевая база — прямогонная бензиновая фракция н.к. - 70°С. По капитальным затратам на строительство установок процессы изомеризации обладают несомненным преимуществом. К тому же любая свободная мощность по рифор-мингу или гидроочистке может использоваться для привязки процесса изомеризации.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Козлова, Екатерина Николаевна

выводы

Впервые обнаружено, что влияние радикальных ингибиторов на превращения //-гексана и //-октана на промышленных Pt-содержащих катализаторах изомеризации, гидрирования и риформинга различно при проведении процесса в инертной атмосфере и в водороде.

Обнаружено, что конверсия //-гексана на всех трех Pt-содержащих катализаторах при изменении количества вводимого гидрохинона проходит через максимум, при этом содержание бензола в продуктах реакции уменьшается с увеличением концентрации ингибитора.

Установлено, что на катализаторе изомеризации СИ-1 при превращении //-гексана в инертной атмосфере добавки гидрохинона приводят к повышению конверсии с 4 до 34%.

Установлено, что на катализаторе риформинга АП-64 при превращении //-гексана и //-октана в атмосфере водорода селективность по аренам снижается, а по нафтенам увеличивается пропорционально концентрации вводимого гидрохинона.

Показано, что при превращении //-гексана на катализаторе ИП-82 в атмосфере водорода добавление ингибитора в сырье приводит к уменьшению количества продуктов уплотнения с увеличением концентрации вводимого гидрохинона, а содержание бензола в продуктах снижается в 2,5 раза при таком же увеличении содержания триметилбутана.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Козлова, Екатерина Николаевна, 2006 год

1. Шакун А.Н. Научное обеспечение модернизации топливных производств НПЗ // Материалы отраслевого совещания «Научное, проектное и техническое обеспечение модернизации предприятий нефтепереработки и нефтехимии». М.: ЦНИИТЭнефтехим. 2002. С. 111-121

2. Домерг Б., Ватрипон J1. Передовые решения для процессов изомеризации парафинов // Нефтепереработка и нефтехимия. 2003. №7. С. 3-9

3. Каминский Э.Ф., Хавкин В.А. Глубокая переработка нефти: технологический и экологический аспекты // М.: Техника. 2001. С. 384

4. Андонов Г.Н., Пехливанов Д.Д., Милина Р.С., Иванов А.С. Опыт производства автомобильных бензинов с пониженным содержанием бензола в «Лукойл нефтохим // Нефтепереработка и нефтехимия. 2003. №3. С. 7-12

5. Абросимов А.А. Экология переработки углеводородных систем // М.: Химия. 2002. С. 608

6. Лапидус А.Л., Ментюков Д.А., Дергачев А.А., Мишин И.В., Силакова А.А. Изомеризация н-гексана на Pt-содержащих цеолитах L и эрионите // Нефтепереработка и нефтехимия. 2009. №7. С. 9-12

7. Луговской А.И., Логинов С.А., Сысоев В.А., Макеев С.А., Шакун А.Н., Федорова М.Л. Среднетемпературная изомеризация легких бензиновых фракций // Химия и технология топлив и масел. 2000. №5. С. 30-32

8. Смирнов В.К., Талисман Е.Л., Капустин В.М., Бабаева И.А. Промышленный опыт среднетемпературной изомеризации легкой бензиновой фракции // Нефтепереработка и нефтехимия. 2005. №2. С. 14-17

9. Сомов В.Е., Садчиков И.А., Шершун В.Г., Кореляков J1.B. Стратегические приоритеты российских нефтеперерабатывающих предприятий // М.: ЦНИИТЭнефтехим. 2002. С. 109-115

10. Рабинович Г.Л., Парпуц О.И., Жарков Б.Б. Изомеризация пентан-гексановый фракций на цеолитсодержащем катализаторе ИПМ-02 // Нефтепереработка и нефтехимия. 2003. №12. С. 31-34

11. Баннов П.Г. Процессы переработки нефти // М.: ЦНИИТЭнефтехим. 2002. Ч. I. С. 223

12. Жоров Ю.М. Изомеризация углеводородов // М.: Химия. 1983. С. 301

13. Бурсиан Н.Р. Технология изомеризации парафиновых углеводородов // Л.: Химия. 1985. С. 191

14. Миначев Х.М., Гаранин В.И., Харламов В.В., Исакова Т.А., Сендеров Э.Э. Каталитические свойства синтетического морденита в изомеризации, гидрировании и гидроизомеризации некоторых углеводородов // Изв. АН СССР. 1969. №8. С. 1737-1742

15. Миначев Х.М., Гаранин В.И., Харламов В.В. Некоторые особенности кинетики и механизма изомеризации //-пентана на водородной форме морденита // Изв. АН СССР. 1970. №4. С. 835-840

16. Жермен Дж. Каталитические превращения углеводородов. М.: Мир. 1972. С. 308

17. Харламов В.В. Гидрирование и изомеризация углеводородов // Нефтехимия. 1998. Т. 38. №6. С. 439-457

18. Васильев А.Н., Галич П.Н. Изомеризация н-парафиновых углеводородов на цеолитсодержащих катализаторах // Химия и технология топлив и масел. 1996. №4. С. 44-50

19. Миначев Х.М., Исаков Я.И. Металлсодержащие цеолиты в катализе // М.: Наука. 1976. С. 111

20. Цыбулевская A.M., Бережная В.И. Механизм изомеризации //-гексана на нанесенных катализаторах // В кн.: Всесоюзная конференция по механизму каталитических реакций. М.: Наука. Т. 2. 1978. С. 82-89

21. Штейнгарц В.Д. Суперкислоты // Соросовский образовательный журнал. 1999. Т. 5. №3. С.82-87

22. Ола Г.А. Карбокатионы и электрофильные реакции // Успехи химии. 1975. Т. 44. №5 С. 793-867

23. Липович В.Г., Хван К.С., Полубенцева М.Ф., Пикерский И.Э., Калечиц И.В. Изомеризация //-пентана в присутствии галоидных солей алюминия и FS03H-SbF5 //ДАН СССР. 1978. Т 240. С. 1119-1123

24. Dolivo G., Gaumann Т., Ruf А. , Photoinduced isomerization and fragmentaion of the pentane radical cation in condensed phase // Radiat.Phys.Chem. 1986. V. 28. N. 2. P. 195-200

25. Holmes J., Burges P.C., Mollah M.Y., Wolkoft P., Isomerization of alcane molecular ions // J.Am.Chem.Soc. 1982. V. 104. N. 10. P. 2879-2884

26. Wedelboe J.F., Bowen R.D., Williams D.H., Unimolecular reactions of ionized alcanes / J.Am.Chem.Soc. 1981. V. 103. N. 9. P. 2333-2339

27. Lavanchy A., Hourief R., Gaumann Т., The mass spectrometric fragmentaion of n-alcanes // Org.Mass.Spectrom. 1979. V.4. N. 2. P. 79-85

28. Lavanchy A., Hourief R., Gaumann Т., The mass spectrometric fragmentaion of n-heptane//Org.Mass.Spectrom. 1978. V. 13. N. 7. P. 410416.

29. Crockett R., Roduner E., Dimerisation and transannular reactions of cycloalkenes on H-mordenite // J.Chem.Soc.Perkin Trans.2. 1993. N. 8. P. 1503-1509

30. Crockett R., Roduner E., Electron transfer reactions in H-mordenite // Stud.Surf.Sci.Catal. 1994. V. 84. P. 527-534

31. Берберова Н.Т. Роль неорганических ион-радикалов в органических и неорганических реакциях // Соросовский образовательный журнал. 1999. №1. С. 28-34

32. Берберова Н.Т. Органические ион-радикалы // Соросовский образовательный журнал. 1999. №5. С. 48-53

33. Вишнецкая М.В. Катион-радикальные механизмы каталитических превращений углеводородов // Соросовский образовательный журнал. 2001. Т. 7. №3. С. 33-38

34. Sojka Z. Molecular aspects of catalytic reactivity. Application of EPR spectroscopy to studies of the mechanism of heterogeneous catalytic materials // Catal. Rev.-Sci. Eng. 1995. V. 37. N. 3. P. 461-512

35. Вишнецкая M.B., Романовский Б.В. Ион-радикальный механизм каталитических превращений углеводородов // Нефтехимия. 1992. Т. 32. №3. С. 195-199

36. Вишнецкая М.В., Романовский Б.В., Липович В.Г. О ион-радикальных механизмах изомеризации алканов на кислотных катализаторах // Нефтехимия. 1997. Т. 37. №3. С.202

37. Вишнецкая М.В., Романовский Б.В. Катион-радикальные механизмы каталитических превращений углеводородов. Изомеризация алканов // Журнал физической химии. 1993. Т. 67. №9. С. 1935-1937

38. Pines Н., Wackher R.C. Isomerization of alkanes Л. Effect of olefins upon the isomerization of n-butane in the presence of aluminium halide-hydrogen halide catalyst // J.Am.Chem.Soc. 1946. V. 68. N. 4. P.595-599

39. Pines H., Wackher R.C. Isomerization of alkanes .II. Effect of oxygen upon the isomerization of n-butane and n-pentane in the presence of aluminium bromide and aluminium chloride // J.Am.Chem.Soc. 1946. V. 68. N. 4. P. 599-605

40. Wackher R.C., Pines H. Isomerization of alkanes .III. The water-aluminium halide reaction and isomerization of n-butane with the reaction product // J.Am.Chem.Soc. 1946. V. 68. N. 8. P.1642-1646

41. Pines H., Wackher R.C. Isomerization of alkanes .IV. Deuterium exchange in the isomerization of n-butane // J.Am.Chem.Soc. 1946. V. 68. N. 11. P. 2518-2521

42. Farcasiu D., Kyong-Hwan Lee Isomerization of hexane by zeolite HZSM-5: The effect of cyclic hydrocarbons // J.Molec.Catalysis. 2000. V. 161 (1-2). P. 213-221

43. Lomot D., Juszczyk W., Karpinski Z. Reforming reactions on Pd/Al203 active sites in variously pretreated catalysts // Applied Catalysis. 1997. V. 155 (1). P. 99-113

44. Jeong-Kyu Lee, Hyun-Ku Rhee Characteristics of Pt/H-beta and Pt/H-mordenite catalysts for the isomerization of «-hexane// Catalysis Today. 1997. V. 38(2). P. 235-242

45. Yoshioka C.M.N., Garetto Т., Cardoso D. «-Hexane isomerization on Ni-Pt catalysts/supported on HUSY zeolite: The influence from a metal content // Catalysis Today. 2005. V. 107-108. P. 693-698

46. Noda L.K., Almeida R.M., Fernando L., Probst D., Gon9alves N.S. Characterization of sulfated Ti02 prepared by the sol-gel method and its catalytic activity in the я-hexane isomerization reaction // J.Molec.Catal. 2005. V. 225 (1). P. 39-46

47. Duchet J.C., Guillaume D., Monnier A., Dujardin C., Gilson J.P., Gestel J., Szabo G., Nascimento P. Isomerization of «-hexane over sulfated zirconia: Influence of hydrogen and platinum // J.Catalysis 2001. V. 198 (2). P. 328337

48. Juszczyk W., Karpinski Z. Hydrocarbon reactions on Pd-Re/АЬОз catalysts //Applied Catalysis. 2001. V. 206 (1). P.67-78

49. Buchholz Т., Wild U., Muhler M., Resofszki G., Paal Z. Hydroisomerization of и-hexane over Pt/sulfated zirconia: activity, reversible deactivation, and surface analysis//Applied Catalysis. 1999. V. 189 (2). P. 225-236

50. Runstraat A., Kamp J.A., Stobbelaar P.J., Grondelle J., Krijnen S., Santen R.A. Kinetics of hydro-isomerization of w-hexane over platinum containing zeolites//J.Catalysis 1997. V. 171 (1). P. 77-84

51. Roldan R., Romero F.J., Jimenez-Sanchidrian C., Marinas J.M., Gomez J.P. Influence of acidity and pore geometry on the product distribution in the hydroisomerization of light paraffins on zeolites // Applied Catalysis. 2005. V. 288(1-2). P. 104-115

52. Skotak M., Karpinski Z. Сб-Alkane conversion over y-alumina supported palladium and platinum catalysts// Chem.Engin.J. 2002. V.90 (1-2). P. 89-96

53. Skotak M., D.Lomot, Karpinski Z.Catalytic conversion of Сб-alkanes over Pd/Al203 catalysts: The effect of support acidity // Applied Catalysis. 2002. V. 229(1-2). P. 103-115

54. Siffert S., Schmitt J.L., Sommer J., Garin F. Influence of acidity-basicity11in C-labeled hexane isomerization reactions on exchanged Pt-P zeolite: mechanistic studies //J.Catalysis 1999. V. 184 (1). P. 19-28

55. Kuei-jung Chao, Hung-chung Wu, Li-jen Leu // Hydroisomerization of light normal paraffins over series of platinum-loaded mordenite and beta catalysts // Applied Catalysis. 1996. V. 143 (2). P. 223-243

56. Yashima Т., Wang Z.B., Kamo A., Yoneda Т., Komatsu T.// Isomerization of w-hexane over platinum loaded zeolite catalysts// Catalysis Today. 1996. V. 29 (1-4). P. 279-283

57. Chu H.Y., Rosynek M.P., Lunsford J.H. Skeletal isomerization of hexane over Pt/H-beta zeolites: is the classical mechanism correct? // J.Catalysis. 1998. V. 178. P. 352-362

58. Svoboda G.D., Vynckier E., Debrabandere В., Froment G.F. Single-event rate parameters for paraffin hydrocrecking on a Pt/USY zeolite // Ind. Eng. Chem. Res. 1995. V. 34. N 11. P 3793-3800

59. WeiszP.B. //Adv.Catal. 1962. V. 13. P. 137

60. Rigby A.M., Kramer G.J., van Santen R.A. Mechanisms of hydrocarbon conversion: a quantum mechanical study//J.Catalysis. 1997. V. 170. P. 1-10

61. Murphy D., Massiaani P., Franck R., Barthomeuf D. Basic site heterogeneity and location in alkali cation exchanged EMT zeolite. An IR study using adsorbed pyrrole // J.Phys.Chem. 1996. V. 100. P. 6731-6738

62. Zhang W., Smirniotis P.G. Effect of zeolite structure and acidity on the product selectivity and reaction mechanism for n-octane hydroisomerization and hydrocrecking//J.Catalysis 1999. V. 182. P. 400-416

63. Blomsma E., Martens J.A., Jacobs P.A. Isomerization and hydrocrecking of heptane over bimetallic bifunctional PtPd/H-beta, and PtPd/ USY zeolite catalysts//J.Catalysis. 1997. V. 165. P. 241-248

64. Guisnet M., Perot G., in Ribeiro F.R., Rodriguez A.E., Rollmann L.D., Naccache C. (Editors). Zeolite bifunctional catalysis // Zeolites: Science and Technology. Martinus Nijhoff. The Hague. 1984. P. 397-420

65. Guisnet M., Fouche V. Isomerization of n-hexane on platinum dealuminated mordenit catalysts. Influence of hydrocarbon impurities // Applied Catalysis. 1991. N71. P. 307-317

66. Guisnet M., Fouche V., Belloum M., Bournonville J.P., Travers C. Isomerization of n-hexane on platinum dealuminated mordenit catalysts. Influence of the silicon-to-aluminium ratio of the zeolite // Applied Catalysis. 1991. N71. P. 283-293

67. Guisnet M., Fouche V., Belloum M., Bournonville J.P., Travers C. Isomerization of n-hexane on platinum dealuminated mordenit catalysts. Kinetic study//Applied Catalysis. 1991. N 71. P. 295-306

68. Guisnet M., Alvarez F., Giannetto G., Perot G., // Catal. Today. 1987. N 1. P. 415

69. Perot G., Hilaireau P., Guisnet M., in Ollson D., Bisio A. (Editors). Proc/ 6th Int. Zeolite Conference. Butterworths. London. 1984. P. 427

70. Otten M.M., Clayton M.J., Lamb H.H. Platinum mordenite catalylists for n-hexane isomerization: characterization by X-ray absorption spectroscopy and chemical probes. // J.Catalysis 1994. V. 149. P. 211-222

71. Lucas A., Sanchez P., Dorado F., Ramos M.J., Valverde J.L. Effect of the metal loading in the hydroisomerization of и-octane over beta agglomerated zeolite based catalysts // Applied Catalysis. 2005. V. 294 (2). P. 215-225;

72. Lucas A., Valverde J.L., Dorado F., Ramos M.J. Hydroisomerization of n-octane over platinum catalysts with or without binder // Applied Catalysis. 2005. V. 282. P. 15-24;

73. Lucas A., Sanchez P., Dorado F., Ramos M.J., Valverde J.L. Effect of the metal loading in the hydroisomerization of «-octane over beta agglomeratedzeolite based catalysts I I 13th Intern. Cong, on Catal. 2004. 11 July. Paris. France. PI-027

74. Grau J.M., Parera J.M. Single and composite bifunctional catalysts of H-MOR or SO4 " Zr02 for n-octane hydroisomerization - hydrocrecking. Influence of the porosity of the acid component // Applied Catalysis. A: General. 1997. V. 162. P. 17-27

75. Grau J.M., Yori J.C., Parera J.M. Hydroisomerization-cracking of n-octane on Pt/W042' Zr02 and Pt/S042' - Zr02. Effect of Pt load on catalyst performance //Applied Catalysis. A: General. 2001. V. 213. P. 247-257

76. Lungstein A., Jentys A., Vinek H. Hydroisomerization and cracking of n-octane and C8 isomers on Ni containing zeolites // Applied Catalysis. A: General. 1999. V. 176. P. 119-128

77. Weitkamp J. Isomerization of long-chain n-alkanes on a Pt/CaY zeolite catalyst // Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Dev. 1982. N 21. P. 550-558

78. Баннов П.Г. Процессы переработки нефти // М.: ЦНИИТЭнефтехим. 2001. Ч. II. С.424

79. Вишнецкая М.В., Романовский Б.В. Катион-радикальные механизмы каталитических превращений углеводородов. Крекинг алканов // Журнал физической химии. 1993. Т. 67. №8. С. 1740-1742

80. Пуцма JI.M. Химия цеолитов и катализ на цеолитах // М.: Мир. 1980. Т. 2. С. 422

81. Кубасов А.А. //Цеолиты в катализе: сегодня и завтра // Соросовский образовательный журнал. 2000. Т. 6. №6. С. 44-51

82. Магарил Р.З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти // JI.: Химия. 1985. С. 279

83. Рябов В.Д. Термические и каталитические превращения углеводородов и других соединений нефти // М. 1982. С. 99

84. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии // М.: Химия. 1991. С. 447

85. Franklin J.L., Nicholson D.E. A kinetic study of the decomposition of hydrocarbons by silica-alumina catalysts// J. Phys. Chem. 1956. V. 60. N. 1. P. 59-62

86. McVicker G.B., Kramer G.M., Ziemiak J.J. Conversion of isobutane over solid acids a sensitive mechanistic probe reation // J.Catalysis 1983. V. 83. N 2. P. 286-300

87. Топчиева K.B., Тахтарова Г.Н., Вишнецкая M.B. Крекинг «-октана в присутствии водорода и тиофена // Нефтехимия. 1984. Т. 24. №5. С. 647-649

88. Вишнецкая М.В., Романовский Б.В. Катион-радикальные механизмы каталитического превращения углеводородов. Влияние радикальных инициаторов и ингибиторов // Нефтехимия. 1993. Т. 33. №4. С. 317-320

89. Карачилов Д.К., Карачилов Д.Д. Анализ эффективности работы некоторых зарубежных и отечественных катализаторов риформинга на промышленных установках России // Нефтепереработка и нефтехимия. 2003. №1. С. 21-23

90. Фадеев B.C., Гостунская И.В., Казанский Б.А. // Нефтехимия. 1971. Т. 11.№3. С. 366-370

91. Гостунская И.В., Горячев Н.С., Гладков B.C. Дегидроциклизация п-гексана в присутствии родия, нанесенного на окись алюминия // ДАН СССР. 1972. Т. 203. № 1. С. 103-105

92. Pitkethly R.C., Steiner Н. // Trans. Farad. Soc. 1939. V. 35. № 8. P. 979-984

93. HoogH. //Trans. Farad. Soc. 1939. V. 35. N 8. P. 1009-1011.

94. Казанский Б.А., Либерман A.JI., Батуев М.Я. Циклизация парафиновых углеводородов с четвертичным атомом углерода и механизм ароматизации парафинов на платинированном угле // ДАН СССР. 1948. Т. 61. №1. С. 67-70

95. Davis В.Н. Dehydrocyclization of paraffins. Aromatic distribution from paraffins and naphthenes containing a quaternary carbon // J.Catalysis. 1971 V. 23. N 3. P. 340-354

96. Davis B.H. Dehydrocyclization of paraffins. Influence of clorine of cyclization pathway over Pt-A^Cb catalysts // J.Catalysis.1971 V. 23. N 3. P. 355-357;

97. Davis B.H. Paraffin dehydrocyclization. Competitive conversion of paraffins and naphthenes // J.Catalysis.1971 V. 23. N 3. P. 365-373

98. Розенгарт M. И., Казанский Б.А. Каталитическая Сб-дегидроциклизация алифатических углеводородов на окисных катализаторах // Успехи химии. 1971. Т. 40. №9. С. 1537-1567

99. Розенгарт М.И., Мортиков Е.С., Казанский Б.А. Дегидроциклизация н-гептенов на алюмохлоркалиевом катализаторе //ДАН СССР. 1964. Т. 158. №4. С. 911-914

100. Казанский Б.А. Исследование механизма ароматизации //-гексана на алюмоплатиновом катализаторе методом меченых молекул // Нефтехимия. 1975. Т. 15. №4. С. 512-515

101. Власов В.Г., Фомичев Ю.В., Казанский Б.А. Роль реакций С5- и Сб-дегидроциклизации в ароматизации //-октана на алюмоплатиновом катализаторе//Нефтехимия. 1970. Т. 10. №6. С. 821-825

102. Власов В.Г., Баркарь Е.П., Фомичев Ю.В. Казанский Б.А. Ароматизация 2,5-диметилгексана в присутствии алюмоплатинового катализатора в импульсном режиме // ДАН СССР. 1972. Т. 202. №4. С. 837-839

103. Фадеев B.C., Гостунская И.В., Казанский Б.Л. Дегидроциклизация //-гексана в присутствии алюмопалладиевого катализатора в токе гелия и водорода // Нефтехимия. 1971. Т. 11. №3. С. 366-370

104. Фадеев B.C., Гостунская И.В., Казанский Б.А. Дегидроциклизация алкенов и алкадиенов в присутствии алюмопалладиевого катализатора // Нефтехимия. 1971. Т. 11. №4. С. 523-527

105. Брагин О.В., Либерман А.Л. Превращение углеводородов на металлсодержащих катализаторах // М.: Химия. 1981. С. 264

106. Hoang D.L., Preiss H., Parlitz В., Krumeich F., Lieske H. Zirconia/carbon composites as monofunctional catalysts in Сб+ alkane aromatization // Applied Catalysis. A: General. 1999. V. 182. (2). P. 385-397

107. Sinfelt J.H., Hurwitz H., Rohrer J.C. Role of hydrogenation activity in the

108. Ф catalytic isomerization and dehydrocyclization of hydrocarbons //

109. J.Catalysis. 1962. V. 1. № 5. P. 481-483

110. Sinfelt J.H., Rohrer J.C. // J. Chem. Eng. Data. 1963. V. 8. № l.P. 109-111

111. Патриляк К.И., Патриляк JI.K., Манза И.А., Тарануха О.М. О механизме селективной ароматизации гексана до бензола на цеолитных катализаторах // Нефтехимия. 2001. Т. 41. №6. С. 417-429

112. Харсон М.С., Дзигвашвили Т.Р., Долидзе А.В., Киперман С.Л. Кинетика и механизм ароматизации //-гексана на алюмоплатиновом катализаторе // Кинетика и катализ. 1991. Т. 32. Вып. 2. С. 390-394

113. Bong Yang О., Woo S.I., Kim Y.G. Comparison of platinum-iridium bimetallic catalysts supported on y-alumina and HY-zeolite in n-hexane reforming reaction // Applied Catalysis. A: General. 1994. V. 115. (2). P. 229-241

114. Курчаткина T.B., Фомичев Ю.В, Левинтер М.Е. Коксообразование при ароматизации н-парафинов в присутствии алюмоплатинового катализатора// Нефтехимия. 1971. Т. 11. №3. С. 371-375

115. Соловых А.И., Сомов В.Е., Краев Ю.Л., де Веки А.В. Изменение химизма риформинга и свойств алюмоплатинового катализатора в результате коксоотложения // Нефтепереработка и нефтехимия. 2005. №2. С. 28-31

116. Соловых А.И., Сомов В.Е., Краев Ю.Л., де Веки А.В. Изменение электронного состояния атома платины в процессе зауглероживания алюмоплатиновых катализаторов // Нефтепереработка и нефтехимия. 2004. №12. С. 20-21

117. Хыоз Г. Дезактивация катализаторов // М.: Химия. 1989. С. 139

118. Соловых А.И., Сомов В.Е., Краев Ю.Л., де Веки А.В. Некоторые особенности риформинга на платинорениевых и платинооловянных катализаторах // Нефтепереработка и нефтехимия. 2005. №4. С. 20-25

119. Урбанович И.И., Гинтовт Т.И, Акулич Н.А. Ароматизация //-гексана на платиносодержащем цеолите типа L с добавками рения и вольфрама // Нефтехимия. 1984. Т. 24. №5. С. 625-630

120. Лашук B.C., Вишнецкая М.В., Тахтарова Г.Н., Романовский Б.В. О влиянии добавок гидрохинона на превращение этанола на высококремнистом цеолите // Кинетика и катализ. 1988. Т. 29. вып. 5. С. 1262-1264

121. Майрановский В.Г. Электрохимические реакции с участием органических переносчиков электрона, осуществляющиеся против перепада стандартного потенциала // Сб. Электросинтез мономеров. М.: Наука. 1980. С. 244-276

122. Майрановский С.Г. Последующие реакции анион-радикалов, возникающих при электровосстановлении органических соединений // Сб. Ион-радикалы в электродных процессах. М.: Наука. 1983. С. 62-114

123. Майрановский В.Г., Логинова Н.Ф., Титова И.А. Каталитические реакции электронного переноса, протекающие против градиента стандартного потенциала // ДАН СССР. 1975. Т. 223. №3. С. 643-646

124. Чупахин О.Н. Одноэлектронный перенос в органической химии // Соросовский образовательный журнал. 2001. Т. 7. №10. С. 33-37

125. Che М., Tench A.J. Characterization and reactivity of molecular oxygen species on oxide surfaces // Adv. Catal. 1983. V. 32. P. 1-148

126. Rhodes C.J.//J.Chem.Soc.Faraday Trans. 1991. V. 87. N 19. C. 3179-3184

127. Crockett R., Roduner E. // Studies in Surface Science and Catalysis. 1994. V. 84. C. 527-534

128. Fottinger K., Vinek H. Isomerization of n-alkanes over Pt containing sulfated zirconia studied by in situ IR spectroscopy// 13th Intern. Cong, on Catal. 2004. 11 July. Paris. France. C. 285