Медьсодержащие цеолитные катализаторы: физико-химические, изомеризующие и ароматизующие свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Кожемякин, Илья Владимирович

• Кожемякин, Илья Владимирович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кожемякин, Илья Владимирович

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Металлоксидные катализаторы риформинга на основе оксида алюминия

1.2. Цеолитсодержащие катализаторы превращения углеводородов

1.2.1. Структура цеолитов

1.2.2. Механизмы реакций, протекающих на цеолитах

1.2.3. Цеоформинг

1.2.4. Безводородный риформинг на цеолитах

1.3. Выводы к главе

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Описание установки и методика проведения эксперимента

2.2. Исходное сырье

2.3. Получение и характеристика катализаторов

2.4. Физико-химические методы исследования катализаторов

2.5. Выводы к главе

Глава 3. Газохроматографический анализ продуктов превращения углеводородов в реакциях риформинга

3.1. Детальный качественный и количественный газохроматографический анализ компонентов моторных топлив

3.1.1. Проведение хроматографического анализа

3.1.2. Обработка полученных результатов

3.1.3. Обработка результатов количественного расчёта с помощью специальной библиотеки данных

3.2. Хроматографический анализ компонентного состава газов

3.2.1. Особенности хроматографического анализа компонентного состава газов

3.3. Выводы к главе

Глава 4. Превращения углеводородов на высококремнистых цеолитсо-держащих катализаторах

4.1. Превращения н-гексана на цеолитных катализаторах

4.1.1. Превращение н-гексана на катализаторе ZSM

4.1.2. Превращение н-гексана на катализаторе ЦВК-Ш-895 84 4.1.3 Превращение н-гексана на катализаторе ЦВК-Ш

4.2. Модифицирование медью цеолитсодержащих катализаторов превращения н-гексана

4.2.1. Превращение н-гексана на катализаторе Cu-ZSM

4.2.2. Превращение н-гексана на катализаторе Си-ЦВК-Ш

4.2.3. Превращение н-гексана на катализаторе Си-ЦВК-Ш

4.3. Сравнительный анализ активности исследованных высококремнистых цеолитсодержащих катализаторов

4.4. Выводы к главе

Глава 5. Механизм превращения н-гексана на медьсодержащих цеолитных катализаторах

5.1. Результаты физико-химических исследований катализаторов

5.2. Особенности механизма превращения н-гексана на медьсодержащих цеолитных катализаторах

5.3. Выводы к главе 5 142 Выводы 143 Литературные источники 145 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Медьсодержащие цеолитные катализаторы: физико-химические, изомеризующие и ароматизующие свойства»

Актуальность проблемы.

Сегодня Россия после нескольких лет динамичного роста нефтедобычи стоит перед перспективой нехватки моторных топлив, в первую очередь, высокооктановых бензинов. Одновременно обостряется проблема увеличения выпуска "экологически чистых" моторных топлив и их соответствия требованиям внешнего рынка.

Основные направления развития нефтеперерабатывающей отрасли установлены утвержденной Правительством Российской Федерации в 2001 году Федеральной целевой программой "Энергоэффективная экономика" на 20022005 годы и на перспективу до 2010 года, разделом "Модернизация нефтеперерабатывающей промышленности". Важнейшей задачей, стоящей перед нефтеперерабатывающей промышленностью в связи с этим, является острая необходимость введения в стране европейских требований к экологическим параметрам моторных топлив, а также повышение их конкурентоспособности.

Современные процессы нефтепереработки и нефтехимии основываются на каталитических реакциях. Каталитический риформинг является одним из базовых процессов нефтепереработки, позволяющих получать высокооктановые компоненты моторных топлив и индивидуальные ароматические углеводороды. Уровень технологии процесса, его техническая и экономическая эффективность во многом предопределяют эффективность нефтепереработки в целом. В связи с этим в экономически развитых странах уделяется особое внимание совершенствованию технологий риформинга и разработке более эффективных катализаторов.

Потребность в автомобильных бензинах и ароматических углеводородах велика, а содержание последних в нефтяном сырье недостаточно, поэтому совершенствование данного процесса сводится к увеличению выхода углеводородов, повышающих октановое число (ароматических углеводородов, соединений изостроения). Таким образом, развитие производства бензинов связано со стремлением улучшить основное эксплуатационное свойство топлива - детонационную стойкость бензина, оцениваемую октановым числом (04). Установки каталитического риформинга имеются практически на всех отечественных и зарубежных нефтеперерабатывающих заводах.

Традиционно процесс каталитического риформинга осуществляется на катализаторах, представляющих собой оксид алюминия, с нанесенной платиной, промотированной рением, в среде водородсодержащего газа. Однако эти катализаторы обладают рядом недостатков: использование дорогостоящих компонентов; невысокая термическая стабильность; необходимость проведения сложной регенерации; протекание процесса риформинга под давлением водорода; значительные энергетические затраты. Все это обуславливает поиск и разработку более дешевых и высокоэффективных катализаторов, не содержащих благородных металлов, а также принципиально новых условий протекания реакций риформинга.

Для производства автобензинов повышенной "экологической чистоты" необходимо уменьшение содержания в них ароматических углеводородов и увеличение изопарафинов, также повышающих октановое число топлива, что может быть достигнуто применением катализаторов нового поколения. Наиболее перспективными на сегодняшний день являются различные работы, связанные с исследованиями активности цеолитсодержащих катализаторов в ри-форминге нефтяного сырья, с акцентом на повышение вклада реакций изомеризации, способствующих облагораживанию автобензинов. Данная работа выполнена в соответствии с программой МинНефтеПрома "Качество" (код 53.0014.90), государственной программой модернизациии и реконструкции НПЗ отрасли на период до 2010 г. (указ президента РФ № 472 от 07.05.1995 г.), а так же госбюджетными темами "Каталитический синтез компонентов моторных топлив на основе низших углеводородов", № госрегистрации 01.960.005197 и "Физико-химические исследования субмолекулярных систем и создание новых материалов с заданными свойствами" № госрегистрации 0120.0603509.

Целью настоящей работы является разработка новых высокоактивных и селективных цеолитных катализаторов получения "экологически чистых" высокооктановых компонентов моторных топлив из низших парафинов.

Поставленная цель достигается решением следующих задач:

1) исследовать селективность и каталитическую активность цеолитных катализаторов, и выявить модифицирующую роль меди в основных реакциях превращения н-гексана (ароматизация, изомеризация и гидрокрекинг);

2) изучить направление протекания основных реакций превращения н-гексана на высококремнистых цеолитных катализаторах, модифицированных медью в нестандартных условиях процесса риформинга;

3) выявить физико-химические закономерности, а также механизм превращения н-гексана на разработанных катализаторах.

Научная новизна работы состоит в том, что:

1) впервые установлены физико-химические закономерности превращения н-гексана в высокооктановые компоненты моторного топлива на высококремнистых цеолитных катализаторах в интервале температур 350-550 °С, при атмосферном давлении, без подачи водородсодержащего газа и влияние меди на перераспределение основных реакций риформинга;

2) на основе систематического исследования каталитической активности и физико-химических свойств высококремнистых цеолитных катализаторов выявлен механизм действия модифицирующей добавки меди, заключающийся в образовании на поверхности катализаторов новых активных центров, увеличивающих вклад реакций изомеризации и дегидроциклизации н-гексана в процессе риформинга;

3) предложена схема протекания основных реакций риформинга в присутствии высококремнистых цеолитсодержащих катализаторов, детализирующая многообразие реакций изомеризации на различных активных центрах.

Практическая значимость работы.

Разработан высококремнистый цеолитный катализатор, модифицированный медью, активный и селективный в реакциях изомеризации и ароматизации низкооктановых углеводородов нефти. Использование данного катализатора позволяет получать высокооктановые компоненты моторных топлив с низким содержанием ароматических углеводородов - 27,9 масс. % и бензола- 2,5 масс. %, что соответствует мировым экологическим нормам.

Полученные данные по изучению закономерностей превращения н-гексана в присутствии высококремнистых цеолитных катализаторов модифицированных медью могут служить основой для создания новых процессов (цеофор-минг, изоселектоформинг) переработки нефтяного сырья в "экологически чистые" высокооктановые компоненты моторных топлив изостроения и ароматические углеводороды.

Разработаны и внедрены в процессе риформинга на ОАО "Саратовский НПЗ" методики хроматографического анализа состава продуктов реакций риформинга н-гексана на цеолитсодержащих катализаторах и компонентов газа риформинга, содержащего в своем составе водород, азот, оксиды углерода, сероводород и широкий спектр легких углеводородов (от метана до пентана).

Результаты работы вошли в лекционные и практические курсы "Промышленная экология", "Научные основы приготовления и исследования катализаторов", "Промышленный катализ" и "Химическая технология топлив и масел".

Автор выносит на защиту:

1) закономерности изменения физико-химических и каталитических свойств цеолитных катализаторов, модифицированных медью;

2) влияние состава катализатора, силикатного модуля цеолита и условий превращения н-гексана на образование высокооктановых компонентов моторных топлив;

3) механизм действия модифицирующей добавки меди, на активность и селективность цеолитных катализаторов в реакциях изомеризации, дегидрирования, дегидроциклизации и гидрокрекинга н-гексана;

4) схему путей образования парафинов изостроения и ароматических углеводородов на кислотных, основных, окислительно-восстановительных и металлических центрах полифункционального медьсодержащего цеолитного катализатора и перераспределения основных реакций н-гексана в "безводородном" риформинге;

5) методики хроматографических исследований физико-химических характеристик риформатов н-гексана.

Обоснованность научных положений и выводов. Полученные научные положения и выводы, приведенные в диссертационной работе, являются результатом исследований, выполненных с применением современного научно-исследовательского оборудования и взаимодополняющих физико-химических методов анализа (газовая хроматография, ИК-спектроскопия, порометрия, рент-генофазовый анализ) на экспериментальной базе СГУ и Саратовском НПЗ с использованием для расчетов компьютерной техники и статистических методов, что делает положения диссертации достоверными.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кожемякин, Илья Владимирович

выводы

1. Исследована способность образования ароматических углеводородов и изопарафинов на высококремнистых цеолитных катализаторах ZSM-5, ЦВК-Ш-895 и ЦВК-Ш-889. Показано влияние силикатного модуля цеолитного катализатора и температуры (350-550°С) на механизм превращения н-гексана при атмосферном давлении без циркуляции водородсодержащего газа. Выбор температурного режима конверсии н-гексана позволяет получать высокооктановые компоненты моторных топлив - углеводороды изостроения или ароматические углеводороды, представленные главным образом бензолом, толуолом, ксилолами и триметилбензолом.

2. Впервые установлено, что конверсия н-гексана в присутствии медьсодержащих цеолитных катализаторов протекает с высокой степенью превращения исходного углеводорода: 96 % при 350 °С и 99,7 % при 550 °С.

3. На основании систематического исследования активности и физико-химических свойств цеолитсодержащих катализаторов впервые разработан высокоактивный и селективный в реакциях изомеризации н-гексана при 350 °С высококремнистый цеолитный катализатор модифицированный медью (2,5 масс. % Си), позволяющий получать высокооктановые, экологически чистые парафины изостроения.

4. На основе результатов физико-химических исследований катализаторов, представлении о механизме реакций, протекающих на исследованных высококремнистых цеолитных катализаторах, и данных о наличии в их структуре активных центров предложен механизм конверсии н-гексана в интервале температур 350-550 °С в нестандартных условиях. Элементарные стадии реакций, протекающие на цеолитных катализаторах, определяются их полифункциональной природой. Наличие на катализаторе различных типов активных центров модификатора и носителя, обладающего разной кислотно-основной силой, позволяет перераспределять направления протекания реакций превращения нгексана, увеличивая выход углеводородов, повышающих октановое число моторных топлив.

5. Разработаны методики хроматографического анализа, позволяющие: по индексам удерживания Ковача проводить детальную идентификацию многокомпонентных смесей углеводородов различных классов (парафины, изопарафины, ароматические углеводороды, нафтены и олефины); устанавливать их физико-химические свойства (молекулярную массу, относительную плотность, давление насыщенных паров, температуру выкипания, фракционный состав, октановое число); проводить сложный анализ газов риформинга, идентифицируя одновременно водород, азот, оксиды углерода, сероводород и широкий спектр легких углеводородов, обладающих различными физико-химическими свойствами. Относительная погрешность измерения концентраций компонентов составляет не более 3 %.

6. Экспериментально установлена возможность протекания реакций изомеризации и ароматизации н-гексана, приводящих к образованию высокооктановых углеводородов в нестандартных условиях проведения конверсии: без подачи водорода в реакционную среду, при атмосферном давлении.

7. В результате систематического анализа основных реакций превращения н-гексана предложена схема путей образования нафтеновых углеводородов, парафинов изостроения, ароматических углеводородов на кислотных и металлических центрах бифункционального медьсодержащего цеолитного катализатора.

8. Результаты анализа состава продуктов превращения н-гексана внедрены в процессе риформинга на ОАО "Саратовский НПЗ".

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кожемякин, Илья Владимирович, 2007 год

1. Маслянский Т.Н. Каталитический риформинг бензинов / Г.Н. Маслян-ский, Р.Н. Шапиро // Л.: Химия, 1985. 221 с.

2. Сулимов А.Д. Каталитический риформинг бензинов / А.Д. Сулимов // М.: Химия, 1973.- 152 с.

3. Свейти Т.Е. Тенденции в развитии нефтеперерабатывающей промышленности мирахостояние и перспективы / Т.Е. Свейти // Нефтегазовая промышленность. 2006. - №1. - С. 59-66.

4. Мановян А.К. Технология переработки энергоносителей / А.К. Мановян // М.: Химия, 2004. 455 с.

5. Белый А.С. Каталитический риформинг. Современное состояние в отечественной и зарубежной нефтепереработке / А.С. Белый // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 11-19.

6. Нефедов Б.К. Перспективы развития процессов нефтепереработки в Ро-сии на пороге XXI века / Б.К. Нефедов // Нефтехимия. 1999. - Т. 39, № 5. - С. 343-353.

7. Рассадин В.Г. Проблемы получения высокооктановых неэтилированных автомобильных бензинов / В.Г. Рассадин // Химия и технология топлив и масел. 2006. - №4. - С. 8-11.

8. Пармон В.Н. Отечественная нефтеперерабатывающая промышленность сквозь призму катализа. Состояние и проблемы / В.Н Пармон, В.Н. Дуплякин // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 3-10.

9. Мириманян А.А., О снижении содержания бензола в бензинах и рифор-матах / А.А. Мириманян, П.Н. Боруцкий, В.Н. Можайко // Нефтепереработка и нефтехимия. 2006. - №8. - С. 10-15.

10. Догадина Н.В. Экологические аспекты процесса риформинга / Н.В. До-гадина, Р.И. Кузьмина, В.П. Севостьянов // Сб. науч. статей. Проблемы аналитической химии, III Черкесовские чтения. Саратов: Слово. 2002. - С. 174-176.

11. Прокофьев К.В. Экологически безопасные высокооктановые компоненты автомобильных бензинов / К.В. Прокофьев, С.В. Котов, Ю.И. Федотов // Химия и технология топлив и масел. 1998. - № 1. - С. 3-6.

12. Винокуров В.А., О механизме действия антидетонаторов в бензинах / В.А. Винокуров, И.И. Воробьев // Химия и технология топлив и масел. 2001. -№ 2. - С. 24-25.

13. Бойко Ю.А. Производство экологически чистой высокооктановой добавки к бензину / Ю.А. Бойко, К.В. Баклашов // Химия и технология топлив и масел. 2002.-№3,-С. 15-17.

14. Овчинникова Т.Ф. Получение высокооктановых бензинов с улучшенными экологическими характеристиками / Т.Ф. Овчинникова, А.З. Бройтман, Н.Н. Хвостенко // Химия и технология топлив и масел. 1998. - № 1. - С. 7-8.

15. Колбановский Ю.А. Некоторые вопросы для создания экологически чистых топлив для карбюраторных двигателей / Ю.А. Колбановский // Нефтехимия. 2002. - Т. 42, № 2. - С. 154-159.

16. Смирнов В.К. Новые катализаторы гидрооблагораживания нефтяных фракций и опыт их эксплуатации / В.К. Смирнов, К.Н. Ирисова, Е.Л. Талисман // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 30-36.

17. Нападовский В.В., Установка гидроочистки и риформинга на Комсомольском НПЗ / В.В. Нападовский, В.В. Ежов // Химия и технология топлив и масел. 2002. - № 1.-С. 8-11.

18. Смирнов В.К. Новые катализаторы для гидрооблагораживания нефтяных фракций / В.К. Смирнов, В.М. Капустин, В.А. Ганцев // Химия и технология топлив и масел. 2002. - № 3. - С. 3-7.

19. Кленов О.П. Разработка и тестирование специальных методов загрузки катализатора. Применение в реакторах гидроочистки и риформинга / О.П. Кленов, А.С. Носков // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 67-73.

20. Нефедов Б.К. Технологии и катализаторы глубокой гидроочистки моторных топлив для обеспечения требований нового стандарта Евро-4 / Б.К. Нефедов // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 20-27.

21. Боруцкий П.Н. Каталитические процессы изомеризации и дегидрирования углеводородов для производства изо-компонентов бензинов / П.Н. Боруцкий, Н.М. Подклетнова // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 8688.

22. Бровко В.Н. Изоселектоформинг на установке J1-35-11 / В.Н. Бровко, Н.Р. Бурсина, О.М. Варшавский // Химия и технология топлив и масел. 1991. -№11. -С. 2-3.

23. Мельников В.Б. Модификация риформинга: без циркуляции водорода / В.Б. Мельников, П.П. Макарова // Химия и технология топлив и масел. 1998. -№ 1. - С. 9.

24. Зеленский Н.Д. О гидрогенизации катализатором / Зеленский Н.Д. // Журнал Российского физико-химического общества. 1911. - Вып. 7, № 43. - С. 1220-1222.

25. Молдавский Б.Л. Каталитическая циклизация углеводородов жирного ряда / Молдавский Б.Л. // Докл. АНСССР. 1936. - Т. 1, № 9. - С. 343-347.

26. Казанский Б.А. Ароматизация некоторых гомологов циклопентана и парафинов в присутствии платинированного угля / Б.А. Казанский, А.Ф. Платэ // Журнал общей химии. 1937. - Т.7, Вып. 2. - С. 328-334.

27. Справочник современных нефтехимических процессов // Нефтегазовые технологии. 2001. - № 3. - С. 101-102.

28. Голубев А.В. Новокуйбышевский завод катализаторов на современном этапе / А.В. Голубев // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 74-78.

29. Шапиро Р.Н. Анализ условий окислительного хлорирования катализаторов риформинга / Р.Н. Шапиро // Химия и технология топлив и масел. 1999. - № 4. - С. 16-19.

30. Зеленцов Ю.Н. О состоянии производства катализаторов / Ю.Н. Зеленцов // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 78-81.

31. Крылов О.В. Изменения в структуре нефтепереработки в начале XXI в. / О.В. Крылов // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. - С. 82-88.

32. Колесников И.А. Катализ и производство катализаторов / И.А. Колесников // М.: Техника, 2004. 400 с.

33. Белый А.С. Каталитические свойства нового полиметаллического катализатора риформинга / А.С. Белый, Ю.Н. Коломыцев, А.П. Федоров // Химия и технология топлив и масел. -1991. № 2. - С. 19-20.

34. Слезнев В.Н. Влияние добавок на активность и стабильность алюмоп-латинового катализатора в процессах ароматизации и риформинга / В.Н. Слезнев, Ю.В. Фомичев, М.Е. Левинтер // Нефтехимия. 1974. - Т. 14, № 2. - С. 205208.

35. Коломыцев Ю.Н. Новые полиметаллические катализаторы риформинга / Ю.Н. Коломыцев, А.С. Белый, В.К. Дуплякин // Химия и технология топлив и масел, -1991.-№ 1.-С. 4-6.

36. Ряшенцева М.А. Изучение свойств металлооксидных катализаторов в превращениях углеводородов, риформинге бензиновых фракций / М.А. Ряшенцева // Нефтехимия. 1999. - Т. 39, № 1. - С. 48-58.

37. Акопов О.Д. Экологическая безопасность технологий: новый катализатор риформинга / О.Д. Акопов, А.Е. Платонов, B.C. Едигарова, В.А. Перегудова // Химия и технология топлив и масел. 1998. - № 2. - С. 37-39.

38. Johnson M.F.L. The State of Rhenium in Pt/Re/Alumina Catalyts / M.F.L. Johnson, V.M. LeRoy // J. CataL. 1974. - V. 35, № 3, - P. 434-440.

39. Белый А.С. Новые катализаторы риформинга / А.С. Белый, А.И. Лугов-ской //Химическая промышленность. 1996. - № 3. - С. 35-40.

40. Жарков Б.Б. Новый полиметаллический катализатор риформинга / Б.Б. Жарков, А.П. Федоров, Т.М. Клименко // Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1986. - № 7. - С. 3-5.

41. Рябов В.Д. Превращения углеводородов на АКМ-катализаторе при атмосферном давлении / В.Д. Рябов, О.Б. Чернова, И.М. Колесников // Химия и технология топлив и масел. 2000. - № 4. - С. 39-41.

42. Харсон М.С. Кинетика и механизм ароматизации н-гексана на алюмоп-латиновом катализаторе / М.С. Харсон, Т.Р. Дзигвашвили, А.В. Долидзе, C.JI. Киперман // Кинетика и катализ. -1991. Т. 32, Вып. 2. - С. 390-394.

43. Заботин Л.И. Каталитическая ароматизация рафинатов риформинга / Л.И. Заботин, Е.В. Родионова, А.В. Ксенофонтов // Нефтехимия. 1990. -Т. 30, № 5.- С. 635-638.

44. Pearson R.M. Measurement of Bronsted Acid Sites on Aluminium Oxide Surfaces. Deuterated Pyridine and Wide Line Nuclear Magnetic Resonance / R.M. Pearson // J. CataL. 1977. - V. 46, № 2. - P. 279-288.

45. Knozinger H. Protonic Acidity and Proton Mobility on Alumina Surfaces / H. Knozinger // J. CataL. 1978. - V. 53, № l.-P. 171-172.

46. Колесников И.М. Кинетика и катализ в гомогенных и гетерогенных уг-леводородсодержащих системах / И.М. Колесников // М.: МИНГ им. И.М. Губкина, 1990. 198 с.

47. Sinfelt J.H. Catalysis by Alloys and Bimetallic Clusters / J.H. Sinfelt // Accounts Chem. Res. 1974. - V. 10, №. 1. - P. 15-20.

48. Слинкин А.А. Структура и каталитические свойства нанесенных металлов / А.А. Слинкин // Итоги науки и техники. Сер. Кинетика и катализ. -1982.-Т. 10.-С. 5-114.

49. Павловский М.М. Облагораживание высоконепредельного бензина на активированной окиси алюминия / М.М. Павловский, Д.В. Макаров // ЖПХ. -1961.-Т. 34, № 5. С.1107-1110.

50. Шапиро Р.Н. Влияние фтора на свойства платинорениевых катализаторов риформинга / Р.Н. Шапиро, Ю.Л. Краев // Химия и технология топлив и масел. 2000.-№ 6. - С.8-10.

51. Муктар Б.У. Закономерности риформинга бензиновой фракции на промышленной установке / Б.У. Муктар, И.М. Колесников, С.И. Колесников // Химия и технология топлив и масел. 2002. - № 5. - С. 10-11.

52. Гурдин В.И. Опыт эксплуатации установки риформинга / В.И. Гурдин, А.В. Уфимцев // Химия и технология топлив и масел. 2002. - № 2. - С. 34-35.

53. Луговской А.И. Опыт модернизации установки риформинга / А.И. Лу-говской, С.А. Логинов, П.М. Ващенко, С.А. Макеев // Химия и технология топлив и масел. 2000. - № 5. - С. 21-23.

54. Заботин Л.И. Каталитическая ароматизация рафинатов риформинга / Л.И. Заботин, Е.В. Радионова, А.В. Ксенофонтов // Нефтехимия. 1990. - Т. 30, № 5.- С. 635-638.

55. Жарков Б.Б. Перспективные катализаторы процессов превращения углеводородов / Б.Б. Жарков, В.Ю. Георгиевский, Б.В. Красий // Химия и технология топлив и масел. -1991. № 1. - С. 10-11.

56. Степанов В.Г. Производство моторных топлив на заводах малой и средней мощности с применением нового каталитического процесса "Цеофор-минг" / В.Г. Степанов, К.Г. Ионе // Катализ в промышленности. 2003. - № 2. -С. 49-60.

57. Кубасов А.А. Цеолиты в катализе сегодня и завтра / А.А. Кубасов // Соросовский образовательный журнал. 2000. - Т. 6, №6. - С. 44-51.

58. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита / Д. Брек // М.: Мир, 1976. 781с.

59. Кубасов А.А. Цеолиты кипящие камни / А.А. Кубасов. // Соросовский образовательный журнал. - 1998. - №7. - С. 70-76.

60. Применение цеолитов в катализе / Под. ред. акад. Г.К. Борескова, чл-кор. Х.М. Миначева//Новосибирск: "Наука", 1977. 192 с.

61. Пигузова Л.И. Новые сверхвысококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке / Л.И. Пигузова // М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1977. -77с.

62. Пигузова Л.И. Высококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии / Пигузова Л.И. // М.: Химия, 1974. 174 с.

63. Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Под ред. Дж. Рабо // М.: Мир, 1980.-Т 1.-506 с.

64. Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Под ред. Дж. Рабо // М.: Мир, 1980.-Т 2.-422 с.

65. Пигузова Л.И. Высококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии / Л.И. Пигузова // М. Химия, 1974. 89 с.

66. Исаков Я.И. Использование цеолитных катализаторов в нефтехимии и органическом синтезе / Я.И. Исаков // Нефтехимия. 1998. Т. 38, №6. - С. 404438.

67. Бондаренко Т.Н. Каталитическая активность Zn- и Ga-содержащих пентасилов в ароматизации низших парафинов и свойства кислотных центров / Т.Н. Бондаренко, Л.М. Кустов, А.А. Дергачев // Кинетика и катализ. 1990. - Т. 31, №4. -С. 912-919.

68. Миначев Х.М. Влияние предварительной термообработки на каталитическую активность и селективность H-,Ga- и Zn-пентасилов в превращениях углеводородов С4 / Х.М. Миначев, А.А. Дергачев, Т.Н. Бондаренко // Нефтехимия. 1994. - Т. 34, № 1. - С. 9-16.

69. Горбаткина И.Е. Физико-химические свойства высококремнеземных цеолитов ЦВН / И.Е. Горбаткина, Б.Л. Хусид, Л.Д. Коновальчиков // Журнал физической химии. 1989. - Т, № 4, С. 928-933.

70. Клячко А.П. Регулирование каталитических, кислотных и структурных свойств цеолитов путем изменения состава каркаса / Клячко А.П., Мишин И.В. // Нефтехимия. 1990. - Т. 30, № 3. - С. 339-360.

71. Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Под. ред. чл-кор. Х.М. Мина-чева // М.: Мир, 1980. Т. 2. - 422 с.

72. Пуцма М.Л. Катализ. Химия и механизм / М.Л. Пуцма // М.:Мир, 1980. 409 с.

73. Михейкин И.Д. Кислотный гетерогенный катализ / И.Д. Михейкин // Соросовский образовательный журнал. 2001. - Т. 7, №5. - С. 43-50.

74. Чукин Г.Д. Кислотные центры и каталитическая активность высококремнистых цеолитов / Г.Д. Чукин // Кинетика и катализ. 1987. - Т 28, Вып. 5. -С. 1211-1216.

75. Миначев Х.М. Приготовление, активация и регенерация цеолитных катализаторов / Я.И. Исаков, Х.М. Миначев // М.: ЦНИТЭнефтехим, 1971. 85 с.

76. Миначев Х.М. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пента-сила / Х.М. Миначев, Д.А. Кондратьев // Успехи химии. 1983. - Т. 52, № 12. -С. 1921-1973.

77. Миначев Х.М. Природа активных центров Zn-содержащих цеолитных катализаторов ароматизации низкомолекулярных алканов / Х.М. Миначев, А.А. Дергачев, М.С. Харсон, Т.Н. Бондаренко // Доклады АНСССР. 1988. - Т. 300, № 1.-С. 155-158.

78. Лапидус А.Л. Изомеризация и ароматизация н-гексана на высококрем-не-земных цеолитах / А.Л. Лапидус, Д.А. Ментюков, А.А. Дергачев, И.В. Ми152шин, А.А. Силакова // Нефтепереработка и нефтехимия. 2006. - № 6. - С. 1125.

79. Шевченко Д.П. Каталитические свойства, состав поверхности и кислотность Ga-ZSM-5 катализаторов ароматизации низших парафинов / Д.П. Шевченко, А.А. Дергачев, Г.И. Журавлев // Изв. АНСССР Сер. хим. 1991. -№ 12. - С. 2726-2732

80. Миначев Х.М. Ga-содержэщие пентасилы: каталитическая активность в ароматизации низших алканов и свойства поверхности по данным РФЭС / Х.М. Миначев, О.В. Брагин, Т.В. Васина // Доклады АНСССР. 1989. - Т. 304, № 6. -С. 1391-1395.

81. Миначев Х.М. Каталитические и физико-химические свойства кристаллических пентасилов в превращениях низкомолекулярных олефинов и парафинов / Х.М. Миначев, А.А. Дергачев // Изв. РАН Сер. хим. 1993. - № 6. - С. 1018-1028.

82. Миначев Х.М. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на гал-лийсодержащих пентасилах / Х.М. Миначев, А.А. Дергачев // Нефтехимия. -1994.-Т. 34, № 5. С. 387-406.

83. Миначев Х.М. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на цеолитах семейства пентасила / Х.М. Миначев, А.А. Дергачев // Успехи химии. -1990. Т. 59, Вып. 9. - С. 1522-1554.

84. Миначев Х.М. Каталитические и кислотные свойства пентасилов, модифицированных переходными элементами / Х.М. Миначев, А.А. Дергачев, М.С. Харсон // Нефтехимия. 1992. - Т. 32, № 1. - С. 3-11.

85. Миначев Х.М. О льюисовской кислотности галийсодержащих пентасилов / Х.М. Миначев, М.С. Харсон, А.А. Дергачев // Изв. АНСССР Сер. хим. -1990.-№ 12.-С. 2873-2874.

86. Можайко В.Н. Ароматизация прямогонных бензиновых фракций на катализаторе типа Pt-цеолит L / В.Н. Можайко, В.Ю. Бортов, А.И. Осадченко // Химия и технология топлив и масел. 1997. - № 2. - С. 23-25.

87. Паал 3. Каталитические реакции циклизации углеводородов / 3. Паал, Ж. Чичери // М.: Мир, 1988. 264 с.

88. Дорогочииский А.З. Ароматизация низкомолекулярных парафиновых углеводородов на цеолитных катализаторах / А.З. Дорогочинский // М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. 82 с.

89. Патриляк К.И. О механизме селективной ароматизации гексана до бензола на цеолитных катализаторах / К.И. Патриляк, J1.K. Патриляк, И.А. Манза, О.М. Таоануха // Нефтехимия. 2001. - Т.41, № 6. - С. 417-429.

90. Восмериков А.В. Влияние механической обработки на каталитические свойства цеолитсодержащих катализаторов ароматизации низших алканов /

91. A.В. Восмериков, В.И. Ерофеев // Журнал физической химии. 1995. - Т. 69, № 5. - С. 787-790.

92. Ющенко В.В. О кислотных свойствах цеолитов типа ZSM-5 и ZSM-11 /

93. B.В. Ющенко, Б.В. Романовский, Н.Ф. Мегедь // Кинетика и катализ. 1987. - Т. 28,№5.-С. 1270-1273.

94. Ламберов А.А. Влияние способа декатионирования на текстурные свойства высококремнистого цеолита ZSM-5 / А.А. Ламберов, С.Р. Егорова, А.Г. Лиакумович // Кинетика и катализ. 2002. - Т. 43, № 6. - С. 920-927.

95. Боруцкий П.Н. Каталитические процессы изомеризации и дегидрирования углеводородов для производства изокомпонентов бензинов / П.Н. Боруцкий, Н.М. Подклетнова. // Катализ в промышленности. 2003. - №2. с. 86-88.

96. Poslonova L.P. n-Hexane hydroisomerization over metal containing zeolite catalysts. Heterogeneus Catalysis / L.P. Poslonova, V.G. Stepanov // Proc. 9-th int. Symph., Varna, 2000. - Ins-t of Catal. Bulgarian Acad, of Sci., Sofia. - 2000. - P. 853.

97. Степанов В.Г. Гидроизомеризация н-гексана на Pd-содержащих цеолитах различных типов / В.Г. Степанов, Л.П. Пословина, Ю.В. Малоземов // Нефтехимия. 2002. - Т. 42, № 6. - С. 441-450.

98. Ионе К.Г. Полифункциональный катализ на цеолитах / К.Г. Ионе // Новосибирск: Наука, 1982. 272 с.

99. Боресков Г.К. Каталитический способ получения моторных топлив / Г.К. Боресков, А.И. Грищенко, В.Г. Степанов, К.Г. Ионе // Газовая промышленность. -1985. № 1.-С. 43-46.

100. Степанов В.Г. Каталитическая переработка бензиновых фракций газовых конденсатов / В.Г. Степанов, К.Г. Ионе, М.Н. Радченко, К.Н. Замараев // Газовая промышленность. 1988. - № 1. - С. 49-51.

101. Степанов В.Г. Каталитическое облагораживание газового бензина Нижневартовского ГПЗ на цеолитсодержащем катализаторе / В.Г. Степанов, А.Я. Гетингер, Г.П. Снытникова // Нефтепереработка и нефтехимия. 1988. - № 12.- С. 3-6.

102. Степанов В.Г. Риформинг бензиновых фракций нефтей и газовых конденсатов на цеолитах / В.Г. Степанов, Г.П. Снытников, К.Г. Ионе // Нефтехимия. 1992. - № з. с. 243-249.

103. Степанов В.Г. Цеолитные катализаторы в процессах переработки углеводородного сырья в высокооктановые автобензины / В.Г. Степанов, К.Г. Ионе // Химическая промышленность. 1996. - № 3. - С. 59-70.

104. Ионе К.Г. Цеолиты катализаторы синтеза углеводородных моторных топлив / К.Г. Ионе // Вестн. АНСССР. - 1983. - № 6. - С. 75-88.

105. Миначев X.M. Металлсодержащие цеолиты в катализе / Х.М. Мина-чев, Я.И. Исаков // М.: Наука, 1976. 112 с.

106. Степанов В.Г. Производство высокооктановых автобензинов процессом цеоформинга / В.Г. Степанов, К.Г. Ионе // Химическая промышленность. -1999.-№ 10.-С. 3-8.

107. Степанов В.Г. Каталитическая переработка бензиновых фракций газовых конденсатов / В.Г. Степанов, К.Г. Ионе, М.И. Радченко // Газовая промышленность. 1988. - № 1. - С. 49-52.

108. Степанов В.Г. Автобензины из фракции газового конденсата / В.Г. Степанов, Г.Г. Снытников, Л.Г. Агабелян // Газовая промышленность. 1989. -№ 1. - С. 54-57.

109. Степанов В.Г. Влияние термопаровой обработки цеолита пентасила на результаты цеоформинга смеси углеводородов C6-Cg / В.Г. Степанов, Г.Г. Снытников, К.Г. Ионе // Химия и технология топлив и масел. 1992. - № 3. - С. 27-27.

110. Агабалян Л.Г. Каталитическая переработка прямогонных фракций газового конденсата в высокооктановые топлива / Л.Г. Агабалян, С.Н. Хаджиев, Н.Х. Роговская // Химия и технология топлив и масел. 1988. - № 5. - С. 6-7.

111. Ахметов А.Ф. превращения прямогонных бензиновых фракций на модифицированных пентасилсодержащих катализаторах / А.Ф. Ахметов, О.Н. Ка-ратун // Химия и технология топлив и масел. 2002. - № 3. - С. 30-32.

112. Каратун О.Н. Олигомеризация и ароматизация низкомолекулярных парафиновых и олифиновых углеводородов С2-С3 на пентасилсодержащих катализаторах / О.Н. Каратун, А.Ф. Ахметов, В.М. Бердников // М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1999. 103 с.

113. Каратун О.Н. Совместное влияние различных модификаторов на превращения низкомолекулярных парафиновых углеводородов / О.Н. Каратун // Химия и химическая технология. 1999. - Т. 42, Вып. 2. - С. 65-69.

114. Каратун О.Н. Влияние различных модификаторов на превращения фракции низкомолекулярных углеводородов / Каратун О.Н. // Химия и химическая технология. 1999. - Т. 42, Вып. 2. - С. 69-73.

115. Ахметов А.Ф. Стабильность пентасилсодержащих катализаторов при ароматизации бутановой фракции / А.Ф. Ахметов, О.Н. Каратун // Химия и технология топлив и масел. 2002. - № 2. - С. 32-33.

116. Нефедов Б.К. Катализаторы процессов углубленной переработки нефти / Б.К. Нефедов, Е.Д. Радченко, P.P. Алиев // М.: Химия, 1992. 265 с.

117. Абрамов А.В. Направленное модифицирование кислотных характеристик ультрастабильного цеолита Y: обработка цеолита соединеничми бора и фосфора / А.В. Абрамов, Е.В. Славинский, Л.Е. Китаев // Нефтехимия. 2000. -Т. 30, № 3. - С.181-189.

118. Blomsma Е. Mechanisms of heptane isomerization on bifunctional Pd/H-beta zeolites / E. Blomsma, J.A. Martens // J. Catal. 1996. - V. 159, P. 278.

119. Лопаткин C.B. Влияние водорода на превращение смеси углеводородов Сб-Сз в присутствии Fe-содержащего цеолита HZSM-5 / С.В. Лопаткин, В.Г. Степанов, К.Г. Ионе // Нефтехимия. 2002. - Т. 42, № 3. - С. 222-227.

120. Ясьян Ю.П. Облагораживание прямогонных бензиновых фракций на модифицированных цеолитах / Ю.П. Ясьян, А.Г. Колесников, И.С. Крахмалева // Химия и технология топлив и масел. 2001. - № 5. - С. 37-39.

121. Восмериков А.В. Облагораживание топливных фракций озонированной нефти на цеолитсодержащем катализаторе / А.В. Восмериков, Л.Л. Коро-бицина, Н.В. Антонова // Нефтехимия. 1999. - Т. 39, № 1. - С. 38-41.

122. Закарина Н.А. Цеолитсодержащие платиновые катализаторы изомеризации н-гексана с матрицей на основе активированной глины / Н.А. Закарина, Н.Б. Фазлиддинова, А.Г. Акулов // Нефтехимия. 2002. - Т. 42, № 2. - С. 118122.

123. Колесников С.И. Каталитический крекинг и риформинг в присутствии кислорода воздуха / С.И. Колесников, В.О. Звягин, И.М. Колесников // Химия и технология топлив и масел. 1999. - № 2. - С. 10-12.

124. Харламов В.В. Гидрирование и изомеризация углеводородов на цеолитных катализаторах / В.В Харламов // Нефтехимия. 1998. - Т. 38, № 6. - С. 439-457.

125. Каменский А.А. Разработка и совершенствование технологий производства катализаторов, каталитических процессов нефтепереработки, органического синтеза / А.А. Каменский, JT.B. Шалимова, JI.A. Хаирова // М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1998, - С. 37-39.

126. Могалис М.А. Активность механической смеси катализаторов для процесса риформинга / М.А. Могалис, С.И. Колесников, И.М. Колесников // Химия и технология топлив и масел. 2006. - №2. - С. 40-44.

127. Миначев Х.М. Сб. Научные основы подбора катализаторов гетерогенных каталитических реакций / Х.М. Миначев, В.И. Гаранин, Я.И. Исаков // М.: Наука, 1966.-214 с.

128. Паукштис Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе / Е.А. Паукштис // Новосибирск: Наука, 1992. 254 с.

129. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия / Смит А. // М.: Мир, 1982. -328 с.

130. Метта JL ИК-спектры адсорбированных молекул / Л. Метта // М.: Мир, 1969.-514 с.

131. Физико-химическое применение газовой хроматографии / М.: Химия, 1999.-256 с.

132. Другов Ю.С. Газохроматографический анализ газов / Ю.С. Другов,

133. A.А. Родин // СПб.: Анатолия, 2001.- 426 е.: ил.

134. Сакодынский К.И. Аналитическая хроматография / К.И.Сакодынский,

135. B.В. Бражников, С.А. Волков, В.Ю. Зельвенский, Э.С. Ганкина, В.Д. Шатц // М.: Химия, 1993. 464 е.: ил.

136. Столяров Б.В. Практическая газовая и жидкостная хроматография: учеб. Пособие / Б.В. Столяров, И.М. Савинов, А.Г. Виттенберг и др. // СПб.: Изд-во С.- Петербург, ун-та. 2002. - 66 с.

137. Кожемкин И.В. Разработка и усовершенствование хроматографиче-ских методик анализа нефтепродуктов / И.В. Кожемкин // Материалы международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов-2005". Москва. 2005. - С. 212.

138. Рощина Т.М. Хроматография в физической химии / Т.М. Рощина // Соросовский образовательный журнал. 2000. - Т. 6, №8. - С. 39-46.

139. Кожемякин И.В. Практическое руководство по хроматографическому анализу в нефтихимии: Уч. пособие / И.В. Кожемякин, Ю.В. Иванова, Р.И. Кузьмина // Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 2007. 73 с.

140. ГОСТ 14920-79. Газ сухой. Метод определения компонентного состава // М.: ИПК Изд-во стандартов, 1979 (1999).-7 с.

141. Другов Ю.С. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха: Практическое руководство / Ю.С. Другов, А.А. Родин // 4-е изд., перераб. и до-полн. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 528 е.: ил. - (методы в химии).

142. Кожемякин И.В. Хроматографический анализ компонентного состава технологических газов нефтеперерабатывающей промышленности / И.В. Кожемякин, Р.И. Кузьмина, Ю.М. Новак // Сорбционные и хроматографические процессы. 2007. - Т. 7, Вып. 2. - С. 324-330.

143. Кожемякин И. В. Разработка методики хроматографического анализа углеводородных газов нефтепереработки / И.В. Кожемякин, Ю.М. Новак // Тез. Докл. VII конференции "Аналитика Сибири и дальнего востока -2004". Новосибирск. 2004. - С. 155.

144. Кожемякин И.В. Отработка методик хроматографического анализа нефтепродуктов / И.В. Кожемякин, Ю.М. Новак // Тез. Докл. Всероссийской конференции "Аналитика России -2004". М. 2004. - С. 168-169.

145. Кожемякин И.В. Анализ углеводородного состава технологических газов / И.В. Кожемякин, Р.И. Кузьмина, Ю.М. Новак, Г.Г. Поддубная, В.Т. Ли-винцев // Сб. научн. Трудов СВИРХБЗ. Саратов: СВИРХБЗ. 2005. - С. 65-70.

146. Колесников И.А. Риформинг н-гексадекана на модифицированных алюмосиликатах / И.А. Колесников // Химия и технология топлив и масел. -2007.-№ 1.-С. 39-41.

147. Мамедов С.Э. Каталитический пиролиз н-гексана на высококремнеземных цеолитах различных структурных типов / С.Э. Мамедов, А.Ф. Аминбе-ков // Нефтепереработка и нефтехимия. 2006. - №8. - С. 12-16.

148. Кожемякин И.В. Химия нефти: Уч. пособие. / И.В. Кожемякин, Р.И. Кузьмина, Ю.В. Иванова // Ч. 1. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 2006. 56 с.

149. Кожемякин И.В. Риформинг на цеолитных катализаторах / И.В. Кожемякин, Р.И. Кузьмина // Тез. Докл. I Всерос. Конференции "Химия для автомобильного транспорта". Новосибирск. 2004. - С. 253-254.

150. Кожемякин И.В. Цеолитсодержащие катализаторы риформинга углеводородов / А.А. Кабков, И.В. Кожемякин // Материалы международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов-2005". М. 2005. - Т. 1.-С.213.

151. Каталитический риформинг углеводородов / Под ред. проф. Р.И. Кузьминой // Саратов: Изд-во СЮИ МВД России, 2002. 252 с.

152. Кожемякин И.В. Исследование катализаторов риформинга / И.В. Кожемякин, В.Т. Ливенцев, В.А. Карякин, Н.В. Догадина // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тез. докл. IV Всерос. конф. молодых ученых. Саратов: ЮЛ, 2003. С. 290.

153. Кожемякин И. В. Превращение фракции 85-180 °С на катализаторе КР-108У в нестандартных условиях / И.В. Кожемякин, Н.В. Догадина // Сб. научн. статей молодых ученых к 75-летию хим. ф-та СГУ в области химии. Саратов: Научная книга, 2004. С. 172-176.

154. Киселев А.В. ИК-спектры поверхностных соединений / А.В. Киселев, В.И. Лыгин // М.: Наука, 1972. 68 с.

155. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов / А.Н. Лазарев // Л.: Наука, 1968. 347 с.

156. Сенченя И.Н. Квантово-химическое исследование механизма дегид-роксилирования кристаллических и аморфных алюмосиликатов / И.Н. Сенченя, Н.Д. Чувылкин, В.Б. Казанский // Кинетика и катализ. 1986. - Т. 27, № 1. - С. 87-92.

157. Харламов В.В. Каталитические свойства цеолитов в реакциях гидрирования, дегидрирования углеводородов: Дисс. .докт. хим. наук. // М. 1987. -470 с.

158. Миначев Х.М. Окислительно-восстановительный катализ на цеолитах / Х.М. Миначев, В.В. Харламов // М.: Наука, 1990. -149 с.

159. Вишнецкая М.В. Окислительно-восстановительные свойства молекулярных сит / М.В. Вишнецкая, Б.В. Романовский // Соросовский образовательный журнал. 2000. - Т. 6, 3. - С. 40-44.

160. Вострикова J1.A. Изоморфизм и каталитические свойства силикатов со структурой цеолитов / JT.A. Вострикова, К.Г. Ионе // Успехи химии. 1987. - Т. 56, №3.- С. 393-427.