Получение, химические свойства и термическая трансформация 2,5-дизамещенных тетразолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Мызников, Леонид Витальевич

• Мызников, Леонид Витальевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мызников, Леонид Витальевич

Введение.

1 Литературный обзор

1.1 Методы получения 2,5-дизамещенных тетразолов.

1.2 Алкилирование тетразола и 5-замещенных тетразолов.

1.3 Термическая фрагментация тетразолов.

1.3.1 Фрагментация 1,5-дизамещенных тетразолов.

1.3.2 Фрагментация 2,5-дизамещенных тетразолов.

1.3.3 Реакции фрагментации других производных тетразолов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение, химические свойства и термическая трансформация 2,5-дизамещенных тетразолов»

Развитие химии тетразолов в последние, несколько десятков лет в значительной степени связано с широким применением этих соединений в качестве компонентов систем регистрации информации, в фотографии, биохимии, сельском хозяйстве и особенно в медицине. Весомые результаты получены в синтезе тетразолсодержащих (3-лактамных антибиотиков ряда цефалоспорина, - обладающих высокой антимикробной активностью, пролонгированным действием и низкой токсичностью [1, 2, 3]. Среди тетразолов найдены высокоэффективные антивирусные препараты и соединения, обладающие противотуберкулезной активностью [4]. Значительным достижением стало создание тетразолсодержащих антигипертензивных препаратов (ЬоэаЛап) и антиангинальных средств, которые относятся к новому поколению регуляторов сердечно-сосудистой деятельности [5, 6, 7].

Однако тетразолы сегодня - это не только биологически активные вещества и высокоэффективные лекарственные препараты, но и важные промежуточные продукты для получения самых разных соединений: оксадиазолов, триазолов, бензотриазепинов и т. д. [8, 9, 10]. Эти, а также многие другие соединения образуются при различных видах фрагментации производных тетразолов.

Очевидно, что расширение области применения тетразолов было бы невозможно без усовершенствования старых и разработки новых методов получения замещенных тетразолов, а также без систематического изучения их химических свойств.

Однако если проблема получения 1,5-дизамещенных тетразолов сегодня может быть успешно решена с помощью таких хорошо известных методов как реакция имидоилхлоридов с азидами, то универсальных методов позволяющих получить с хорошими выходами 2,5-дизамещенные и особенно 2-монозамещенные тетразолы не существует [11].

Классическим решением этой проблемы является алкилирование тетразола и 5-замещенных тетразолов. Однако в результате очень часто образуется трудно разделимая смесь изомерных N(1) и N(2) производных. При этом с точки зрения современных представлений о строении тетразолов не всегда удается найти объяснение некоторым фактам высокой селективности при алкилировании тетразолов. Это заставляет наряду с поиском новых методов синтеза 2,5 - дизамещенных тетразолов продолжать изучение реакции алкилирования.

Настоящая диссертация посвящена изучению методов получения 2,5-дизамещенных тетразолов. Основное внимание сосредоточено на взаимодействии замещенных тетразолов с алкилирующими агентами различной природы. Кроме этого подробно изучены химические свойства и в частности термическая трансформация полученных соединений.

В результате работы показана способность 1-алкил-5-11-тетразолов к изомеризации в 2-алкил-5-11-тетразолы в среде соответствующего алкилгалогенида. Этим могут быть объяснены некоторые факты высокой селективности реакции алкилирования 5-замещенных тетразолов.

Обнаружен новый тип термической трансформации 2,5-дизамещенных тетразолов: при термолизе 2-тритил-5-Е1-тетразолов с высоким выходом могут быть получены 1 -К-8,8-дифенилгептафульвены. Строение последних доказано при помощи рентгеноструктурного анализа.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы (120 ссылок). В связи с тем, что в ходе настоящей работы наиболее важные результаты были достигнуты при изучении термической трансформации тетразолов, а также в связи с отсутствием обобщающих публикаций по этой теме, в основной части литературного обзора подробно рассматриваются различные перегруппировки, происходящие с тетразолами при фотохимическом и термическом воздействии, а также при их взаимодействии

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Мызников, Леонид Витальевич

Выводы

1. Алкилирование - один из самых универсальных и эффективных методов получения 2,5-дизамещенных тетразолов.

2.1 Направление реакции алкилирования зависит от условий проведения реакции и пространственного строения алкилирующего агента

2.2 Образование преимущественно 2-изомеров тетразола следует ожидать при проведении реакции алкилирования в кислых средах или при взаимодействии стерически нагруженных субстратов и реагентов. При алкилировании тетразолов в отсутствии стерических затруднений в субстрате и реагенте в присутствии оснований образуется смесь 1- и 2-замещенных тетразолов.

2.3 При взаимодействии 5-арил(гетарил)-тетразолов с КГ-гидроксиметиламидами алкил- и арилкарбоновых кислот при температуре 110-140°С в среде соответствующего амида или ДМФА с высоким выходом образуются соответствующие 2-ациламинометил-5-арил(гетарил)тетразолы. Принципиально важно, что амидоалкилирование 5-замещенных тетразолов протекает с высокой степенью региоселективности.

3.1 2-Метоксиметил-, 2-тритил, 2-кумил и 2-амидоалкилтетразолы легко гидролизуются в кислой среде.

3.2 Гетероциклические субстраты • содержащие связь Ы-Н и спирты нормального строения тритилируются при взаимодействии с 2-тритилтетразолами.

3.3 Реакцией 2-ациламинометилтетразолов с азидом натрия в присутствии тетрахлорсилана могут быть получены сложные гетероциклические системы, включающие два тетразольных цикла.,

4.1 При нагревании . 1-метоксиметил- или смеси 1- и 2-метоксиметилтетразолов в избытке метилхлорметилового эфира при температуре около 100°С происходит изомеризация с образованием 2изомера. Механизм изомеризации включает образование соли 1,4-диметоксиметил- 5 -Ы-тетразолия, с её последующей перегруппировкой в более термодинамически устойчивую соль 1,3-диметоксиметил-5-К-тетразолия, которая в свою очередь в условиях реакции разлагается образованием 2-метоксиметил-5-К-тетразола. Предполагается, что такой механизм реализуется в случае селективного алкилирования тетразолов Ы-гидроксиметиламидами алкил- и арилкарбоновых кислот.

4.2 Обнаружен новый тип термической трансформации 2,5-дизамещенных тетразолов.

4.2.1 При проведении термолиза 2-тритил-5-К-тетразолов в бензонитриле при 150°С образуются 3,6-11-1,2,4,5-тетразины.

4.2.2 При термолизе 2-тритил-5-]1-тетразолов в додекане при 180°С с высоким выходом могут быть получены 1 -К-8,8-дифенилгептафульвены.

1.3.4 Заключение

Тетразолы сегодня имеют исключительно важное значение в синтетической химии. Как видно из приведенного выше обзора, из тетразолов могут быть получены самые разнообразные соединения. Наиболее часто и успешно они используются в синтезе таких гетероциклических соединений как 1,3,4-оксадиазолы, 1,2,4-триазолы, ЗН-1,3,4-бензотриазепины.

Учитывая разнообразие производных тетразолов и относительно малую изученность их химических свойств, в будущем следует ожидать появления новых методов синтеза органических соединений, включающих стадию фрагментации соединений тетразола.

2 Обсуждение результатов 2.1 Методы получения 2,5-дизамещенных тетразолов Наиболее эффективный метод получения И-замещенных алкилирование тетразола и 5-замещенных тетразолов. Хотя в ряде случаев алкилирование приводит к получению трудноразделимой смеси изомеров, данная реакция носит универсальный характер и может быть использована для получения тетразолов с самыми различными заместителями. Основная задача нашей работы - поиск таких методов алкилирования, которые позволили бы существенно повысить селективность процесса, увеличить выход 2-замещенных тетразолов.

Среди других методов алкилирования тетразолов своей простотой выделяется метод межфазного катализа. К достоинствам межфазного катализа также необходимо отнести уменьшение температуры и продолжительности процесса. В ряде случаев удается повысить селективность процесса, однако при алкилировании тетразолов существенного изменения направления реакции обычно не происходит. Межфазно-катализируемые реакции очень часто применяются в химии тетразолов, поэтому следует остановиться подробнее на этом методе.

2.2 Основы межфазного катализа Концепция метода межфазного катализа (МФК) была сформулирована в середине 60-х - начале 70-х годов в работах Старкса [98], Макоши, [99, 100] и Бренстрема [101, 102]. Межфазный катализ - это метод органического синтеза, позволяющий эффективно осуществлять взаимодействие между органическими субстратами, растворимыми в неполярных органических растворителях, и неорганическими или органическими ионными реагентами, нерастворимыми в этих средах. Взаимодействие с субстратом становится возможным благодаря переносу иона реагента с помощью катализатора межфазного переноса из водной в неполярную органическую фазу, где и происходит реакция.

Существует два основных варианта метода межфазного катализа -проведение реакций в двухфазных системах жидкость - жидкость и жидкость -твердое тело. Для процессов, происходящих в первом случае, Старксом была предложена следующая схема:

ОХ, + КТ ЗУ £

-V/! vilvwl'vvwww^w + " ах ч т х * р +

ЛЙГ т органическая фаза водная фаза

Где - липофильный катион - катализатор межфазного переноса; ЯУ -субстрат.

Роль катализатора сводится к переносу аниона X" из водной фазы в органическую. В случае межфазного катализа в системе жидкость - твердое тело функция катализатора межфазного переноса заключается в переносе аниона X" из твёрдой фазы в органическую.

К межфазнокатализируемым реакциям относятся также процессы, в которых в органической фазе протекает взаимодействие между реагентом и анионом, генерированным на границе раздела фаз жидкость - жидкость или жидкость - твёрдое тело. В этом случае катализатор переносит анион от границы раздела фаз в объём органической фазы. Наиболее широко используются такие катализаторы межфазного переноса, как четвертичные ониевые соли, краун-эфиры и криптанды. Самыми распространёнными представителями ониевых солей являются третичные аммониевые и фосфониевые соли, однако используются и арсониевые, антимониевые, висмутониевые и третичные сульфониевые соли [103], а также кватернизированные азотсодержащие гетероциклы. [^¡щз

Хотя в литературе приводятся сравнения характеристик некоторых катализаторов, эти оценки не пригодны для обобщений, так как они получены в различных условиях. Важным фактором, влияющим на эффективность катализатора, является липофильность его катиона. Катион катализатора должен быть достаточно липофильным, чтобы обеспечить как достаточною растворимость экстрагируемой ионной пары, так и высокую степень экстрагируемости её в органическую фазу. Для получения благоприятной константы экстракции необходимо, чтобы взятый первоначально анион катализатора и анион, образующийся в ходе реакции, были как можно более гидрофильны. При этом увеличение числа атомов углерода, окружающих центральный атом азота аммониевых катионов, будет увеличивать их липофильность, повышая тем самым константу экстракции.

Число атомов углерода не является единственным фактором, контролирующим константу экстракции. Например, бензильные группы менее липофильны, чем бутильные группы. Так, хлорид триэтилбензиламмония находится, главным образом в водной фазе, если отсутствует «эффект высаливания», который возникает под действием концентрированного раствора гидроксида натрия.

Величина константы экстракции зависит от присутствия других солей. Большинство констант экстракции, приведенных в литературе, было определено при постоянной ионной силе. Однако при определенных условиях может иметь место очень сильный эффект высаливания. Были изучены относительные константы экстракции тетрабутиламмоний хлорида и тетрабутиламмоний бромида в системе вода - дихлорметан в присутствии карбоната калия. Было обнаружено, что величины констант изменяются одинаково и находятся в линейной зависимости от моляльности карбоната калия. Конкурентная экстракция карбоната или гидрокарбоната не наблюдается, поэтому происходит истинное высаливание. Добавление 2 молей карбоната калия на 1 л приводило к увеличению константы экстракции почти в 1000 раз. Этот эффект высаливания имеет важное значение для МФК, особенно в случае реакций с концентрированным (50%-ным) водным раствором гидроксида натрия. В такой среде почти все соли четвертичного аммония малорастворимы и легко экстрагируются. В более разбавленных растворах солей или щелочей эффект высаливания менее заметен и зависит от катиона катализатора.

Однако при работе в неполярных растворителях даже с самыми липофильными катионами их растворимость и способность к экстракции являются только предварительно необходимым условием успешного проведения реакции. При сравнении различных катализаторов видно, что прямая связь между их растворимостью, экстрактивными свойствами и скоростью реакции отсутствует. Следует учитывать наряду с равновесиями, также и другие факторы. Особенно важными среди них являются взаимодействие аниона и катиона в ионной паре и количество гидратной воды, переносимое в органический слой. Поэтому неудивительно, что в гомологическом ряду, например для симметричных тетраалкиламмонийных солей, при переходе от очень гидрофильных к липофильным ионам активность возрастает чрезвычайно резко, а затем, когда начинают сказываться эти «другие факторы», она медленно уменьшается.

Для проведения реакций в условиях МФК в присутствие щелочей, прежде всего, рекомендуют применять тетрабутиламмониевые соли или соли триэтилбензиламмония. Достоинство триэтилбензиламмониевых солей — легкость приготовления в лабораторных условиях.

Широкое распространение межфазного катализа в органическом синтезе обусловлено его значительными преимуществами перед традиционным способом проведения химических реакций и принципиально иными возможностями. Основными из них являются следующие:

- применение МФК позволяет использовать неполярные или малополярные органические растворители вместо дорогих высококипящих апротонных растворителей (ДМФА, ДМСО и других), которые сложно получить в безводном состоянии и работа с которыми затрудняет выделение продуктов реакции;

- при проведении реакций в качестве оснований используются водные растворы щелочей или твердые щелочи вместо пожароопасных и чувствительных к влаге алкоксидов, гидридов и амидов щелочных металлов;

- применение этого метода часто позволяет увеличить выход продукта, уменьшить продолжительность процесса, снизить температуру, повысить регио- и стереоселективность по сравнению с традиционными методами;

- в условиях межфазного катализа часто удается осуществлять реакции, которые в иных условиях не проходят.

Метод межфазного катализа позволяет проводить практически все виды химических взаимодействий. В этих условиях происходят реакции алкилирования (арилирования), ацилирования, восстановления, окисления, молекулярные перегруппировки, причем во многих случаях более гладко, чем в гомогенных условиях. Алкилирование является одним из наиболее доступных методов построения С-С, С-И, С-О и других связей в гетероциклах, поэтому из многочисленных реакций гетероциклов, протекающих в условиях межфазного катализа, алкилирование является наиболее распространенным.

Благодаря простоте межфазнокатализируемые реакции получили широкое распространение в химии тетразолов. Основное применение этого метода -алкилирование тетразола и 5-замегценных тетразолов. Кроме алкилирования МФК применяется при окислении 5-алкил- 5-арилтиотетразолов и в некоторых других реакциях.

2.3 Получение 2,5-дизамещенных тетразолов 2.3.1 Алкилирование 5-замещенных тетразолов^/метилхлорметиловым эфиром

Реакция алкилирования тетразолов галогеналканами в присутствии оснований - один из самых распространенных методов получения замещенных тетразолов.

На первом этапе при изучении взаимодействия тетразолов с алкилирующими агентами в качестве реагента нами были выбран метилхлорметиловый эфир. Такой выбор связан с несколькими причинами. В первую очередь хлорметиловый эфир достаточно активный алкилирующий агент и идеально подходил нам как модельный реагент. Кроме того, метоксиметильная группа не создает стерических затруднений, что было очень важно для нас на первом этапе работы. Наконец указанная группа, структурный аналог бензилоксиметильной группы, широко использующейся в настоящее время для защиты тетразольного цикла, также может использоваться для этих целей.

Обычно алкилирование тетразолов легко проходит при взаимодействии с самыми различными производными алкилгалогенидов. Несмотря на простоту, данный метод имеет один существенный недостаток - невысокую селективность.

Не составила исключения и реакция алкилирования 5-замещенных тетразолов метилхлорметиловым эфиром, в результате которой происходит образование смеси 1-метоксиметил и 2-метоксиметилтетразолов.

Мы провели алкилирование ряда тетразолов указанным реагентом. Для получения бензилоксиметильных производных тетразолов, нами был выбран метод межфазного катализа, как один из наиболее эффективных методов алкилирования тетразола и 5-замещенных тетразолов.

Метихлорметиловый эфир достаточно активный алкилирующий агент - в условиях межфазного катализа в двухфазной системе хлороформ - 10% раствор гидроксида натрия алкилирование 5-замещенных тетразолов проходит за 20-30 минут при комнатной температуре. В качестве катализатора использовался тетрабутиламмоний бромид (ТБАБ). При этом, как и следовало ожидать, образуется смесь 1-метоксиметил и 2-метоксиметилтетразолов в соотношении 1 : 2 (по данным ЯМР Н1 спектроскопии).

В.

К СНС13 - водн. ЫаОН

N4 ш + СН3ОСН2С1 V (С4Н9)4№г я сн2осн3 я

ТГ N

2.1 а-г 2.2а-г

2.1,2.2 С6Н5(а), 4-МеОС6Н4(б), 4-С1С6Н4(в), 2-пирил(г).

Выходы, температуры плавления и спектральные характеристики соединений (2.1 а-г) и (2.2а-г) представлены в таблице 2.1.

Таким образом классические методы алкилирования приводят к смеси 1-й 2-замещенных тетразолов. Несущественное увеличение количества 2-изомера можно отнести к пространственным затруднениям из-за заместителя в положении 5 тетразольного цикла.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мызников, Леонид Витальевич, 2004 год

1. Яковлев В.П., Каплар-Вучевац М. Цефпирамид новый цефалоспориновыйантибиотик. // Антибиотики и химиотерапия. 1994. - Т. 39. - № 4. - С. 5664.

2. Навашин С.М. Место цефметазола в современной химиотерапии. // Антибиотики и химиотерапия. 1995. - Т. 40. - № 1. - С.11-12.

3. Waisser K., Kunes J., Hrabaiek A., Machacek M., Odierova J.L. New groups ofpotential antituberculotics: 5-alkylthio-l-aryltetrazoles. // Collect. Czech. Chem. Commun. 1996. - V. 61. - № 5. - P. 791-798.

4. Lin, H., Rampersaud, A., Zimmerman, K., Steinberg, M., Boyd, D. Nonpeptide

5. Angiotensin II Receptor Antagonists: Synthetic and Computational Chemistry of N-((4-(2-(2H-Tetrazol-5-yl)-1 -cycloalken-1 -yl)phenyl)methyl)imidazole Derivatives and Their in Vitro Activity // J.Med.Chem. 1992. - V. 35, N 14. -P. 2658-2667.

6. Д. В. Федюк, И. И. Малетина, Jl. М. Ягупольский. Орто-замещенные бифенилы промежуточные продукты для синтеза непептидных антагонистов ангеотензин II рецептора // Украинский химический журнал, - 1997. - Т. 63, №11-12. - с. 47-52.

7. R. D. Larsen, А. О. King, С. Y. Chen, Е. G. Corley, В. S. Foster, F. Е. Roberts,

8. С. Yang, D. R. Lieberman, R. A. Reamer, D. M. Tschaen, Т. R. Verhoeven, P. J. Reider. Efficient Synthesis of Losartan, A Non Peptide Angeotensin II Receptor Antagonist // J. Org. Chem. 1994. - V. 59, N 21. - p. 6391-6394.

9. Г. И. Колдобский, С. Э. Иванова. 1,3,4-бензотриазепины // ЖОрХ. 1995.

10. Т. 31,Вып. 11.-С. 1601-1616.

11. Г. И. Колдобский, С. Э. Иванова. Тетразолы в синтезе 1,3,4-оксадиазолов //

12. ЖОХ. 1994. - Т. 64, Вып. 10. - с. 1698-1704.

13. Т. В. Артамонова, Г. И. Колдобский. Тетразолы XXXVII. Получение 3,4,5-тризамещенных 1,2,4-триазолов из 5-арилтетразолов // ЖОрХ. 1998. - Т. 34,Вып. 7.-С. 1091-1093.

14. Колдобский Г. И., Островский В. А. Тетразолы // Усп. Хим. 1994. - Т. 63, Вып. 10. - С. 847-865.

15. H.M.Hassaneen, A.A.Fahmi, H.Abdelhamid, A.A.Yassin, A.S.Shawali. J. Synthesis of Some Triazole, Tetrazole, and Tetrazine Derivatives from N-(3-Naphthalenesulfonylbenzohydrazidoyl Chlorides //Heterocycl. Chem. 1984. -V. 21. P. 797-800.

16. T.Kaihoh, T.Itoh, K.Yamaguchi, A.Ohsawa. First Synthesis of a 1,2,3,4-Tetrazine //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988. - N 17. - P. 1608-1609.

17. Gyoung Y.S., Shim J.-G., Yamamoto Y. Regiospecific synthesis of 2-allylated-5-substituted tetrazoles via palladium-catalyzed reaction of nitriles, trimethylsilyl azide, and allyl acetates // Tetrahed. Lett. 2000. - V. 41, N 21. P. 4193-4196.

18. Goodger A., Hill M., Mahon M.F., McGinleyJ., Molloy K.C. Organotin-functionalised poly(tetrazoles), including the supramolecular structure of l,6-(2-Bu3SnN4C)2(CH2)6 // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1996. - N 6. - P. 847852.

19. Hill M., Mahon M.F., Molloy K.C. Tris(triorganostannyltetrazoles): synthesis and supramolecular structures // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1996. N 9. - P. 1857-1866.

20. Bethel P.A., Hill M.S., Mahon M.F., Molloy K.C. Reactions of organotin tetrazoles: synthesis of fimctionalised poly-tetrazoles // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1999. N 23. - P. 3507-3514.

21. Г. И. Колдобский, В. А Островский, В. С. Поплавский. Успехи химии тетразолов // ХГС 1981. - N 10. - С. 1299-1326.

22. А. В. Сачивков, В. П. Твердохлебов, И. В. Целинский. Алкилирование тетразола (а-гидроксиэтил)-ферроценом в кислой среде // ЖОРХ 1986. -Т. 22,Вып. 5.-С. 1112-1113.

23. А. О Корень, Н. П. Гапоник. Селективное N(2) алкилирование спиртами тетразола и 5-замещенных тетразолов // ХГС 1990. - N 12. - С. 16431647.

24. А. О. Корень Н. П. Гапоник. Об особенностях алкилирования тетразолов н-пропиловым и изобутиловым спиртами // ХГС 1991. - N 9. - С. 1280.

25. Т. Isida, S. Kozima, К. Nahika, К. Sisido. Formation of 2-Alkyl~5-phenyltetrazoles from l-Alkyl-5-phenyltetrazoles // J. Org. Chem. 1971. - Y. 36,N24.-P. 3807-3810.

26. A. O. Koren, P. N. Gaponik, O. A. Ivashkevich, Т. B. Kovalyova. A New Route to 1-Alkyltetrazoles: via 2-zrei-Butyltetrazoles // Mendeleev Communication. 1995.-Nl.-p. 10-11.

27. Fortin R, Brochu C. New Preparation of N(1)- and N(2)-Alkylated Tetrazoles via Displacement of Activated Alcohols // Tetrahedron Lett. 1999. - Y. 40, N 12.-p. 2327-2330.

28. Bookser В. C. 2-Benzyloxymethyl-5-(tributylstannyl)tetrazole. A Reagent for the Preparation of 5-Aryl- and 5-Heteroaryl- Ш-tetrazoles via the Stille Reaction // Tetrahedron Lett. 2000. - V. 41, N 16. - P. 2805-2809.

29. Satoh Y., Moliterni J. Homologation of 1 -(Benzyloxymethyl)-1 H-tetrazole via Lithiation // Synlett. 1998. - N 5. - p. 528-530.

30. Г. JI. Русинов, P. И. Ишметова, О. H. Чупахин. Удобный метод синтеза N-гидроксиметильных производных 5-замещенных тетразолов и их реакции с нуклеофилами // ЖорХ 1997. - Т. 33, Вып. 4. - С. 583-590.

31. D. А. Hossein, М. Yagoub, J. Mehrdad, R. Manboubeh. Solid Phase N-Alkylation of Tetrazoles: a Thermal Decarboxylation // J. Chem. Res. Synop. -2000.-N9.-441-445.

32. W. Lossen. Ueber Tetrazotsauren, Oxy- und Dioxytetrazotsauren // Liebigs Ann. Chem. 1891. - Bd. 263. - S. 73-108.

33. W. Lossen. Ueber Tetrazotsauren, Oxy- und Dioxytetrazotsauren // Liebigs Ann. Chem. 1897. - Bd. 298. - S. 54-116.

34. R. Stolle. Zur Kenntnis des Amino-5-tetrazoles // Chem. Ber. 1929. - Bd. 62, N l.-S. 1118-1126.

35. Cmoch, P., Wiench, J. W., Stefaniak, L., Webb, G. A. The tetrazole-azide tautomerism of some nitrotetrazolol,5-a.pyridines tudied by NMR, IR spectroscopy and molecular orbital calculations // J.Mol.Struct. 1999 Y. 510, N 1-3. -P. 165- 178.

36. В. П. Кривопалов, В. О. Маматюк, В. П. Мамаев. Изучение с помощью ЯМР 1Н и 13С азидотетразольной таутомерии 2-азидо-4-метилпиримидина //ХГС 1990. -N 12. С. 1370-1375.

37. Kanyalkar М., Coutinho Е. С. Effect of the 5-Substituent on the Tetrazole-Azide Isomerization in Tetrazolol,5-a.pyridines by Ab Initio Calculations // Tetrahedron 2000. - V. 56, N 44. - P. 8775 - 8778

38. Бенсон Ф. P. Тетразолы. // Гетероциклические соединения / Под ред. Р. Эндерфильда.-М.: Мир, 1969. Т. 8. - С. 7-78.

39. S. Donnelly, J. Grimshaw, J. Trocha-Grimshaw. Cyclizations. Part 1. Electrochemical and Photochemical Reactions of l-(4-Fluorophenyl)-5-(2-halogenophenyl)tetrazoles // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1993. - N 14. - P. 1557-1562.

40. C. J. Moody, C. W. Rees, G. G. Young, J. Synthesis and Properties of 4H-Imidazoles. Part 2 // Chem. Soc., Perkin Trans I. 1991. - N 2. - P. 335-339.

41. T. Sambaian, K. Kondal. Synthesis of 2-aryl-l,2,4.triazolo-[l,5-a]pyrazines // Indian Journal of Chemistry Sect B. 1992. - V. 31, N 7. - P. 444-445.

42. Ф. С. Левинсон, Е. А. Ермолаева, С. А. Акимова, М. И. Евгеньев. Электрофильные свойства 4-хлор-5,7-динитробензофуразана // Тез. докл. XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии 21-26 сентября 2003 г. Казань, 2003. - Т. 2. - С. 21.

43. J. Н. Boyer, D. I. McCane, W. J. McCarville, А. Т. Tweedie. Pyrido-2,3-fiiroxane // Am. Chem. Soc. 1953. - V. 75, N 21. - P. 5298-5300.

44. С. K. Lowe-Ma, R. A. Nissan, W. S. Wilson. Tetrazolol,5-a.pyridines and furanazo[4,5-b]pyridines-1 -oxides // J. Org. Chem. 1990. - V. 55, N 12. - P. 3755-3761.

45. N. A. Evals. New synthesis of benzotriazole photostabilizers // Aust. J. Chem. -1981.-V. 34, N3.-p. 691-695.

46. R. A. Evans, C. Wentrup. Trifluoromethyl-substituted Dehydrodiazepines and Cyanopyrroles from Azido-Tetrazolo-pyridines // J. Chem. Soc., Chem. Common. 1992. -N 15. - 1062-1064.

47. A. Reisenger, R Koch, C. Wentarp. Dihydro-l,3-diazepines and diazabicyclo3.2.0.heptenones from pyridil azides // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1998. - N 15. - P. 2247-2250.

48. A. Reisenger, C. Wentarp. Synthesis 1H- and 5H-l,3-diazepines from azido- and tetrazolopyridines // J. Chem. Soc. Chem. Common. 1996. - N 7. - P. 813-814.

49. J. Pienkiewicz, T. Zdrojewski. Reaction of nitrileoxides with 5-substituted tetrazoles new method of preparation of 1,2,4-oxadiazoles// Bull. Soc. Chim. Belg. -1981. V. 90,N2.-P. 193-194.

50. J. Pienkiewicz, T. Zdrojewski. Synthesis and thermolysis of some N-hydroximoyl- and N-hydrazonoylazoles // Bull. Soc. Chim. Belg. 1987. - V. 96, N9.- P. 675-710.

51. R. Butler. 1-Hydrazonyltetrazoles. Fragmentative cyclisation a new route to substituted 1,2,4-triazoles // Tetrahedron lett. - 1986. - V. 27, N 40. - P. 49214922.

52. J. Lykkeberg, N. A. Klitgaard. Thermolysis of Derivatives of p-substituted a-(l-tetrasilyl)-acrylic acids. Formation of some imidazolones and thiazolones // Acta Chimica Scandinavica 1972. - V. 26, N 7. - P. 2687-2694.

53. C. H. Brubaker. Metal tetrazole complexes: bis-(5-aminotetrazolato)-copper II // J. Am. Chem. Soc. 1960. - V. 82, N 1. - P. 82-85.

54. J.Vaughan, D. A. S. Smith. The effect of some substituents on the thermal breakdown of diaryltetrazoles // J. Org. Chem. 1958. - V. 23, N 12. - P. 19091915.

55. N. A. Daugherty, C. H. Brubaker. Complexes of copper II and some 5-substituted tetrazoles // J. Am. Chem. Soc. 1961. - V. 83, N 18. - p. 37793782.

56. R. Butler, D. A. O'Donoghue, G. A. O'Halloran. A New Ring Interconversion: 3-Azido-l,2,4-thiadiazoles from the Reaction of Thionyl Chloride with 1-Alkyl-5-aminotetrazoles // J. Chem. Soc. Chem. Common. 1986. - N 10. - P. 800801.

57. R. Huisgen, J. Sauer, H. J. Sturm, J. H. Morkgraf. Ringofimingen der azole II. Die bilding von 1,3,4-oxadiazole bei der acyliering 5-substituierter tetrazole // Chem. Ber. 1960. - Bd. 93, N 9. - S. 2106-2124.

58. R. Huisgen, J. Sauer, M. Seidel. Morkgraf. Ringofimingen der azole V. Weitere reaktionen der tetrazole mit elektrophilen agenzien // Chem. Ber. 1961. - Bd. 94, N 6. - S. 1555-1562.

59. R. Huisgen, J. Sauer, M. Seidel. Die synthese von 1,2,4-triazolen aus 5-substituten tetrazolen und carbonsaure-imidchloriden // Chem. Ber. 1960. - Bd. 93, N 12. - S. 2885-2891.

60. Т. В. Артамонова, Г. И. Колдобский. Тетразолы. XXXVII. Получение 3,4,5-тризамещенных 1,2,4-триазолов из 5-арилтетразолов // ЖОрХ 1998. - Т. 34,Вып. 7.-С. 1091-1093.

61. С. J. Moody, С. W. Rees, G. G. Young, J. Synthesis of 3-Phenylpyrazoles from 2-Alkenyl-5-phenyltetrazoles // Chem. Soc., Perkin Trans I. 1991. - N 2. - P. 329-333.

62. С. В. Войтехович, П. H. Гапоник, Б. Г. Кляус, О. А. Ивашкевич. Термическая рециклизация 5^-2-изопропенилтетразолов в 5-R-3-метилпиразолы // ХГС 2002. - N 11. С. 1607-1608.

63. Г. И. Колдобский, С. Э. Иванова. Тетразолы в синтезе 1,3,4-оксадиазолов // ЖОХ. 1994. - Т. 64, Вып. 10. - с. 1698-1704.

64. Н. А. Staab. N-Acyl-verbinduhgen stickstoffhaltiger heterocyclen // Chem. Ber. 1956. - Bd. 89, N 8. - S. 1927-1940.

65. J. Stawinski, T. Hozumi, S. A. Narang. Benzoyltetrazole: a mild benzolating reagent for nucleosides // Chem. Commun. 1976. - N 7. - P. 243-244.

66. R. Milcent, G. Babier Thermal ring transformation of 5-aryl-2-carbazoyl-1,2,3,4-tetrazole derivatives // J. Heterocyclic Chem. 1987. - Y. 24, N 4. - P. 1233-1234.

67. J. Hill // Comprehensive of heterocyclic chem. Oxford; New York: Pergamon Press, 1984. Y. 6. - P. 427-446.

68. M. L. Fascio, N. B. D'Accorso. Synthesis of some oxadiazole derivatives of D-mannose // J. Hetrocyclic Chem. 1995. - V. 32, N 3. - P. 815-818.

69. J. Sauer, G. R. Pabst, U. Holland, Hyun-Sook Kim, S. Loebbecke. 3,6-Bis(2#-tetrazol-5-yl)-l,2,4,5-tetrazine: A Versatile Bifunctional Building Block for the Synthesis of Linear Oligoheterocycles // Eur. J. Chem. 2001. - N 4. - P. 697706.

70. F. Szabo, I. Farkas, L. Somak, R. Bognar C-Nucleosides III. Synthesis of c-(2-oxy-(3-D-ribofuranosyl)-benzothiasole and tetrazole and 5-((3-D-arabinofuranosyl)-tetrazole // Acta Chimica Acad. Sc. Hung. -1981.-N1.-P. 61-69.

71. A. Croft. Synthesis and self-association of first generation 1,3,4-oxadiazole containing dendrimers // Liebigs Ann. Chem. 1997. - N 7. - P. 1463-1471.

72. G. V. Boyd, J. Cobb, G. A. Nicolaou 3H-l,3,4-Benzotriazepines from (N-Arylbenzimidoyl)-5-dimethylaminotetrazoles: 1,7- vs. 1,5-Cyclisation of Extended Dipolar Nitrile Imines // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987. - N 2.-P. 99-101.

73. Г. И. Колдобский, И. В. Никонова, А. Б. Живич, В. А. Островский, В. С. Поплавский. Тетразолы XXIX. Имидоилирование 5-арилтетразолов в условиях межфазного катализа; образование ЗН-1,3,4-бензотриазепинов // ЖОХ 1992. - Т. 62, Вып. 1. - С. 194-198.

74. Т. В. Артамонова, JI. В. Алам, Г. И. Колдобский. ЗН-1,3,4-бензотриазепины из 5-феноксиметил- и 5-арилтетразолов // ЖОрХ 2000. - Т. 36, Вып. 11. -С. 1749-1750.

75. В.В.Никулин, T.B.Артамонова, Г.И.Колдобский. ЗН-Пиридо6,7-Ь.-1,3,4-триазепины из 5-арилтетразолов // ЖОрХ 2003. - Т. 39, Вып. 4. - С. 647648.

76. О. Morgenstern. Chemistry and biological activity of 1,3,4-benzotriazepines, part 3 // Pharmazie 2000. - V. 55, N 12. - P. 871 - 891.

77. E. Sato, Y. Kahaoko. Intramolecular photocycloaddition reaction in the 2-(4-pentenyl)-5-arylsubstituted tetrazole system // J. Org. Chem. 1982. - V. 47, N 22. - P. 4256-4260.

78. A. Konneke, E. Lippman Synthese and thermolyse von 5-aryl-2-(2,4-dinitrophenyl)-tetrazolen // Z. Chem. 1978. - Jg. 18, Heft 6. - S. 214-215.

79. C. Wentarp, A. Damenius, W. Reichen. Intramolecular cyclization of nitrile imines. Synthesis of indazoles, fluorenes and aza-analogues // J. Org. Chem. -1978. V. 43, N 10. - P. 2073-2041.

80. С. Wentarp. Flash pyrolysis Synthetic and mechanistic aspects // Chimia -1977. - Y. 31, N7. - P. 258-262.

81. A. Kumar, R. Narayanan, H. Shechter. Rearrangement reactions of (hydroxyphenyl)carbenes // J. Org. Chem. 1996. - v. 61, N 13. - p. 4462-4465.

82. R. Butler, P. Shelly. Oxidative fragmentation of 3-aryl-l-(tetrazol-5-yl)triazenes: a new route to aryldiazocyanides // Tetrahedron lett. 1985. - V. 26, N 28. - P. 3402-3404.

83. G. Hofle, B. Lange. Oxidation of 5-aminotetrazole a new route to isocyanides // Angew Chem., Int. Ed. Engl. 1976. - V. 15, N 2. - P. 113-114.

84. H. Quast, L. Bieber, G. Meichser. Photolyse von 5-alkyliden-l,4-dihydro-l,4-dimethil-5H-tetrazolen. Diastereoselective bilbung von (E)-aziridiniminen // Chem. Ber. 1988. - Bd. 121, N 12. - S. 2117-2120.

85. H. Quast, L. Bieber, D. Regnat. Thermolyse von 5-alkyliden-l,4-dihydro-5H-tetrazolen // Chem. Ber. 1990. - Bd. 123, N 8. - S. 1739-1747.

86. H. Quast, Т. Hergenrother. 5-Alkylidene-4,5-dihydro-lH-tetrazoles substituted by vinyl or phenyl groups // Liebigs Ann. Chem. 1992. - N 6. - P. 581-590.

87. H. Quast, D. Regnat, J. Balthasar, К. Banert, E.-M. Peters, K. Peters, H. G. Schnering. 5-Imino-l,4,5,6-tetrahydro-l,2,3,4-tetrazine aus 5-alkyliden-4,5-dihydro-lH-tetrazolen und elecrophilen aziden // Liebigs Ann. Chem. 1991. -N 5. - S. 409-416.

88. E. Г. Ковалев, В. А. Ануфриев, Г. Jl. Русинов. 1,3-Диполярная циклофрагментация спироаннелированного тетразола // ХГС 1990. - N 12. - С.1691.

89. D. М. Zimmerman, R. A. Olofson. A clean synthesis of some unstable bifunctional carbodiimides. N-Methyl-N'-vinylcarbodiimide: a new vinyl allene analogue // Tetrahedron lett. 1970. - N 39. - P. 3453-3456.

90. С. В. Войтехович, П. H. Гапоник. Трансформация 1-(2-гидрокси-3,5-динитрофенил)-тетразола в 2-метиламино-5,7-динитробензоксазол через 1,4-дизамещенную соль тетразолия // ХГС 1997. - N 8. - С. 1141-1142.

91. H. Quast, U. Nahr. Photochemische stickstoff-elimenierung aus l-alkenyl-4-alkyl-l,4-dihydro-5H-tetrazol-5-onen und -thionen. Diaziridione und carbodiimide mit alkenylsubstituenten // Chem. Ber. 1983. - V. 116, - N 10. -P. 3427-3437.

92. H. Quast, U. Nahr. Photochemische stickstoff-elimenierung aus l-Alkenyl-4-tret-butyl-l,4dihydro-5H-tetrazol-5-onen. Zwischen Methanol Addition und Cyclisierung Einer Dipolaren Zwischenstufe // Chem. Ber. 1984. - Bd. 117, N 8. - S. 2761-2778.

93. H. Quast, U. Nahr. Photochemische stickstoff-elimenierung aus l-alkenyl-4-alkyl-l,4-dihydro-5H-tetrazol-5-onen und -thionen. Benzimidazolone und carbodiimide // Chem. Ber. 1985. - V. 118, N 2. - P. 526-540.

94. H. Quast, A. Fab, U. Nahr. Photochemische stickstoff-elimenierung aus phenyl substituierten l,4-dihydro-5-imino-5H-tetrazolen. Folgeprodukte phenylsubstituierter tris(imino)methan diradikale // Chem. Ber. 1985. - V. 118, N6.-P. 2164-2185.

95. Starks С. M. Phase-Transfer Catalysis. I. Heterogeneous reaction invilving anion transfer by quaternaty ammoniun and phosphonium salts // J. Am. Chem. Soc. -1971.-V. 93, N1.-P. 195-199.

96. Makozsa M., Wawrzyniewicz W. Reaction of organic anions. XXIV. Catalytic method for preparation of dichloropropane derivatives in aqueous medium // Tetrahedron Lett. 1969. - N 53. - P. 4659-4662.

97. Makozsa M., Serafinova B. Reacije anionow organicznych. I. Katalityczne etylowanie fenyloacetonitrilu w spodowsky wodnym // Rocznikii Chem. 1965. -V. 39,N9.-P. 4659-4662.

98. Brandstrom A., Gustavii K. Ion pair extraction in preparative organic chemistry. Convenient method for the preparation of salts of amines // Acta Chem. Scand. 1969. - V. 23, N 4. - P. 1215-1218.

99. Brandstrom A. Principles of phase-transfer catalysis by quaternary ammonium salts //Adv. Phys. Org. Chem. 1977. - V. 15, N 1. - P. 267-330.

100. Демлов Э., Демлов 3. Межфазный катализ. М.: Мир, 1987. 485 с.

101. Колдобский Г. И., Солдатенко Д. С., Герасимова Е. С., Хохрякова Н. Р., Щербинин М. Б., Лебедев В. П., Островский В. А. Тетразолы XXXVI. Синтез, структура и свойства 5-нитротетразола // ЖОрХ. 1997. - Т. 33, Вып. 12.-С. 1854-1866.

102. Huff В. Е., Le Tourneau М. Е., Stazak М. A., Ward J. A. Protection, Metalation, and Electrophilic Substitution of 5-Methyltetrazole // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37, N 7. - p. 3655-3658.

103. Григорьев Ю. В., Гапоник П. Н., Колдобский Г. И. Тритилирование тетразола и 5-замещенных тетразолов трифенилкарбинолом // ЖОрХ. -2001. Т. 37, Вып. 11. - С. 1740-1742.

104. Huisgen R., Sauer J., Siedel M.Ringoformitten der azole VII Zur thermolyse des 5-phenyltetrazols // Liebigs Ann. Chem. 1962. - Bd. 654, N 1. - S. 146160.

105. Huisgen R., Jurgen H., Siedel M. Weitere reaktionen der tetrazole miy elektrophilen agenzien // Chem. Ber. -1961. Bd. 94, - N 6. - S. 1555-1562.

106. Шабаров Ю. С., Васильев H. Н., Левина Р. Я. Синтез и каталитическое разложение 3,4-дигидрофталазинов // ЖОХ 1961. - Т. 31, Вып. 8. - С. 2478-2482.

107. Jones D. W., Pomfret A. An Isolable but Highly Reactive o-Quinodimethane; l,la,2,3,4,4a-Hexahydro-9,10-diphenyl-l,4-methanoanthracene // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I -1991. N 2. - P. 263-267.

108. Butz M., Korth H. G., Sustmann R. A Novel Method for Detecting Nitric Oxide (NO) by Formation of Fluorescent Products Based on Cheletropic Spin Traps // Angew Chem., Int. Ed. Engl. 1997. - V. 36, N 13/14. - P. 1501-1503.

109. Shimanouchi H., Ashida Т., Sasada Y., Karudo M., Milata I. Kitahara Y. The crystal and molecular structure of 8,8-dicyanoheptafulvene // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1966. - V. 39, N 11. - P. 2322-2331.

110. Komatsu К., Fujimori M., Oramoto К. Synthesis, Properties and Some Reactions of 8-Phenyl- and 8,8-Diphenylheptafulvenes // Tetrahedron 1977. -V. 39,N21.-P. 2791-2797.

111. Benson F. R. The chemistry of the tetrazoles // Chem. Rev. 1947. - V. 41, N l.-P. 1-63.

112. Синтезы органических препаратов. Сборник 1. Под редакцией Б. А. Казанского /М.: Иностранная литература, 1949. С. 278-280.

113. Satoh Y., Marcopulos N. Application of 5-Lithiotetrazoles in Organic Synthesis // Tetrahedron Lett. 1995. - V. 36. - N 11. - P. 1759-1762.

114. Claramunt R., Elguero J., Garceran R. Synthesis by Phase Transfer Catalysis of N-Benzyl-, N-Diphenylmethyl-, and N-Triphenylmethyl Azoles and Bensazoles: Proton NMR Identification // Heterocycles 1985. - V. 23, N. 11. - P. 28952906.

115. Beilst. H. Bd. VI. S. 689-690.

116. Основные публикации по теме работы

117. Т. В. Артамонова, Л. В. Мызников, Г. И. Колдобский. Термическая трансформация 2-тритил-5-К-тетразолов // ЖОрХ 2001. - Т. 37, Вып. 11.-С. 1742-1743.

118. Л. В. Мызников, Т. В. Артамонова, В. К. Вельский, А. И. Сташ, Н. К. Скворцов, Г. И. Колдобский. Тетразолы ХЫУ. Получение и химические свойства 2-тритил-5-Я-тетразолов // ЖОрХ 2002. - Т. 38, Вып. 9. - С. 14131421.

119. Л. В Мызников, К. А. Есиков, Т. В. Артамонова, Г. И. Колдобский. Тетразолы Х1У. Амидоалкилирование 5-замещенных тетразолов // ЖОрХ -2003. -Т. 39, Вып. 5. С. 778-781.