Разработка общего метода синтеза и исследование физико-химических и химических свойств полиядерных гетероциклических соединений с терминальными тетразол-5-ильными фрагментами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Зубарев, Вадим Юрьевич

• Зубарев, Вадим Юрьевич
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зубарев, Вадим Юрьевич

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ __4

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР: «МЕТОДЫ СИНТЕЗА MOHO- И ПОЛИЯДЕРНЫХ NH-ТЕТРАЗОЛИЛЬИЫХ СОЕДИНЕНИЙ»_7

1.1. Методы получения NH-незамещенных тетразолов_9

1.1.1. Формирование тетразол-5-ильного цикла с участием азотистоводородной кислоты или ее производных_9

1.1.2. Получение 5-И-тетразолов диазотированием амидразонов карбоновых кислот_____16

1.1.3. Получение S-R-тетразолов модификацией структуры других тетразолсодержащих соединений __17

1.2. Методы синтеза полиядерных соединений, содержащих терминальные NH-тетразолильные группы__21

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ _______30

2.1. Полиядерные тетразол-5-ильные производные:к ^____30

2.1.1. Общая концепция создания полиядернЁщтёгр'аздлсодержащих соединений__!_!______30

2.1.2. Реакция цианоэтилирования, ее механизм и использование _32

2.1.3. Получение 2-цианоэтильных субстратов для синтеза 2-(тетразол-5-ил)этильных соединений_______36

2.1.4. Физико-химические свойства и строение 2-цианоэтильных производных___37

2.1.5. Синтез полиядерных 2-(тетразол-5-ил)этильных соединений_39

2.1.6. Рентгеноструктурный анализ трис[2-(тетразол-5-ил)этил]нитрометана43

2.1.7. Спектральные свойства полиядерных 2-(тетразол-5-ил)этильных соединений ___47

2.1.8. Кислотно-основные свойства полиядерных 2-(тетразол-5-ил)этильных соединений___51

2.1.9. Исследование газофазной кислотности полиядерных тетразолов_51

2.2. Исследование взаимного внутримолекулярного влияния тетразол-5-ильных фрагментов на примере а, са-щл( 1 Я-тетразол-5-ил)алканов_56

2.2.1. Синтез а, ¿у-ди(Ш-тетразол-5-ил)алканов_56

2.2.2. Спектральные характеристики <2,бУ-ди(Ш-тетразол-5-ил)алканов_59

2.2.3. Кислотно-основные свойства а, й>ди(1Я-тетразол-5-ил)алканов_65

2.2.4. Взаимное сопоставление констант кислотной диссоциации и оценка влияния терминальных групп на кислотность в рядах а, ¿>ди(Ш-тетразол-5-ил)алканов и двухосновных предельных карбоновых кислот_71

2.2.5. Газофазная кислотность а, й>-ди( 1 /7-тетразол-5-ил)алканов и двухосновных предельных карбоновых кислот_77

2.2.6. Сопоставление констант кислотной диссоциации а, £>-ди( 1 Я-тетразол-5-ил)алканов и двухосновных предельных карбоновых кислот со значениями

их газофазной кислотности____

2.3. Модификация структуры 1,5-ди(тетразол-5-ил)-3-оксапентана_84

2.3.1. Модификация многоосновных >Ш-тетразолильных субстратов_84

2.3.2. Алкилирование 1,5-ди(тетразол-5-ил)-3-оксапентана этилхлорацетатом87

2.3.3. Селективные способы модификации структуры 1,5-ди(тетразол-5-ил)-3-оксапентана_89

2.3.4. Синтез тетразолсодержащих аналогов 12-краун-4_90

2.3.5. Конформационный анализ 4,13-диокса-1,7,8,9,17,18,19,20-октаазатрицикло[14.2.1.17'10]икоза-8Д0(20),16(19)Д7-тетраена_91

2.3.6. Рентгеноструктурные исследования тетразолсодержащих макроциклов94 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ __112

3.1. Приборы и материалы ________

3.2. Синтез 2-цианоэтильных производных_112

3.3. Синтез 2-(тетразол-5-ил)этильных производных_117

3.4. Синтез а,<гьди(1//-тетразол-5-ил)алканов_120

3.5. Взаимодействие 1,5-ди(тетразол-5-ил)-3-оксапентана с электрофильными агентами ____121

3.6. Рентгеноструктурные исследования _124

3.7. Потенциометрическое титрование___________125

3.8. Проведение теоретических расчетов_129

ВЫВОДЫ_130

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ_132

ПРИЛОЖЕНИЯ __

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка общего метода синтеза и исследование физико-химических и химических свойств полиядерных гетероциклических соединений с терминальными тетразол-5-ильными фрагментами»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы: Пятичленные ароматические полиазотистые гетероциклы - азолы имеют важное значение как фундаментальной, так и для прикладной химии [1]. В ряду азолов, тетразолы обладают экстремальными физико-химическими характеристиками, что привлекает к этим гетероциклам пристальное внимание ведущих отечественных и зарубежных научных школ [2].

Актуальной задачей органической химии на рубеже столетий является направленный синтез полифункциональных молекул, обладающих свойствами самоорганизующихся систем [3]. В ряду азолов эта тенденция нашла отражение в синтезе и исследовании свойств сложных (полиядерных) соединений, содержащих несколько гетероциклических фрагментов. Полиядерные тетразолсодержащие соединения исследованы фрагментарно, что в значительной степени связано с отсутствием общего метода их получения.

Цель работы: Разработка общего метода синтеза и исследование физико-химических свойств полиядерных тетразол-5-ильных соединений, а также рассмотрение их химических превращений с выходом на открытоцепные (подандные) и макроциклические тетразолсодержащие молекулярные системы.

Научная новизна: Предложен общий метод синтеза, позволивший

получить серию ранее неизвестных полиядерных тетразол-5-ильных

1 1

соединений. Комплексом спектральных (ИК, Н и С ЯМР, РСА), а также теоретических (квантовая химия) методов изучено строение полученных соединений, что позволило отнести их к ряду гетероциклических подандов. Экспериментально установлено, что полиядерные тетразолы проявляют свойства многоосновных ЫН-кислот средней силы.

Оценка взаимного внутримолекулярного электронного влияния тетразольных циклов проведена на примере модельных а, <у-ди(дитетразол-5-ил)алканов, которые в отличие от их карбоксильных аналогов (предельных

двухосновных карбоновых кислот), диссоциируют на первой и второй стадиях по единому механизму.

Показана возможность получения N-замещенных производных полиядерных тетразольных субстратов путем их алкилирования и ацилирования. Найдены условия направленной макроциклизации полиядерных тетразол-5-ильных субстратов, позволившие получить ранее недоступные тетразолсодержащие аналоги краун-полиэфиров. Путем полного конформационного анализа, выполненного теоретическим методом AMI, выделены наиболее устойчивые в газовой фазе конформеры полученных макроциклов. Согласно данным PC А, однин из этих конформеров реализуется и в кристаллическом состоянии.

Практическая значимость: Полученные в ходе работы соединения были исследованы как полидентатные лиганды в составе нетканых фильтрующих материалов, применяемых для ультрасорбционной очистки жидкостей. На опытном предприятии института механики металлополимерных систем АН Беларусь выпущена партия фильтров, предназначенных для очистки биологических жидкостей от ионов тяжелых металлов и радионуклеидов. Совместно со специалистами данного института получен международный патент на новый фильтрующий материал.

Апробация работы: Результаты работы доложены на 11-ой и 12-ой международных конференциях Математика/Химия/Компьютер (Дубровник, Хорватия, 1996, 1997); XVII-ом и XYIII-ом международных коллоквиумах по гетероциклической химии (Регенсбург, Германия, 1996 и Руэн, Франция, 1998); международном симпозиуме: «Межфазный катализ: механизм и применение в органическом синтезе» (Санкт-Петербург, 1997); научно-технической конференции аспирантов СПбГТИ(ТУ) (Санкт-Петербург, 1997); конференции «Успехи химии органических соединений азота» (Санкт-Петербург, 1997); международной конференции по органической химии, посвященной памяти

И.Я. Постовского (Екатеринбург, 1998) и молодежных научных школах по органической химии (Екатеринбург, 1998 и 1999); 1У-ой и У1-ой международных конференциях «СПИД, рак и родственные проблемы» (Санкт-Петербург, 1996 и 1998); ХУ1-м Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Санкт-Петербург, 1998); П-ой Международной конференции «Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии» (Санкт-Петербург, 1998); электронных конференциях по гетероциклической химии (ЕСНЕТ96 и 98); конференции «Органический синтез и комбинаторная химия» (Москва, 1999).

Публикации: По теме диссертации опубликовано 6 статей в российских и зарубежных рецензируемых научных журналах, 20 тезисов докладов на международных и всероссийских конференциях, симпозиумах и коллоквиумах, а также получен один международный патент на изобретение.

Структура и объем диссертации: Диссертация состоит из введения, литературного обзора (2 главы), обсуждения результатов (3 главы), экспериментальной части (8 глав), выводов, списка литературы (203 ссылки) и приложения. Материал изложен на 160 страницах машинописного текста, содержит 35 таблиц, 28 рисунков, 51 химическую схему, и 42 математических уравнения.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР: «МЕТОДЫ СИНТЕЗА MOHO- И ПОЛИЯДЕРНЫХ NH-ТЕТРАЗОЛИЛЬНЫХ

СОЕДИНЕНИЙ»

Тетразол и его производные известны уже более 100 лет [4]. Однако интенсивные исследования в этой области были предприняты лишь в 50-х годах в связи с разработкой новых энергоемких веществ и материалов. В течении последних тридцати лет уходящего столетия были открыты высокоэффективные тетразолсодержащие лекарственные средства обладающие высокой селективностью, низкой токсичностью и пролонгированным действием. Соединения тетразола и материалы на их основе нашли широкое применение не только в медицине, но и в сельском хозяйстве (регуляторы роста растений, инсектициды, ингибиторы нитрификации почв), технике (ингибиторы коррозии металлов, энергоемкие соединения, комплексообразующие агенты и т.п.), фотографии (DIR-компоненты, антивуалирующие добавки), электронике (материалы для создания дисплеев и систем записи информации) и некоторых других областях.

Родоначальник данного химического ряда — Ш-тетразол, в ряду пятичленных азотсодержащих гетероциклов обладает экстремальными характеристиками, уступая лишь гипотетическому пентазолу. Очевидно, что успешное применение тетразолов невозможно без подробного изучения их строения, методов получения, химических и физико-химических свойств. Этой теме посвящены многочисленные публикации, нашедшие отражение в соответствующих обзорных работах. Кроме обзоров [2, 5-10], посвященных химии тетразолов в целом, рассмотрены проблемы азидоазометино-тетразольной изомерии [11-13], влияния среды [14,15], комплексообразования [16,17], реакции алкилирования [18-20], кислотно-основных свойств [21-24], а также некоторых специфических методов синтеза [25-28]. Отдельные аспекты химии тетразолсодержащих соединений можно найти в учебниках и монографиях по гетероциклической химии [29-33], обзорах, посвященных

Аналитический обзор 8

ароматическим гетероциклам [34,35], пятичленным азотсодержащим гетероциклам [36]. Подробно обсуждались вопросы производства тетразолсодержащих соединений [37], использования их в медицине [38], электронике [39], в качестве энергоемких веществ и материалов [40,41].

Особое место занимают 5-замещенные ЫН-тетразолы. Так же как и 1/7-тетразол, они проявляют свойства 1ЧН-кислот, значения рКа которых в зависимости от заместителя варьируются в широких пределах: -0.8 7.0 [10]. Большое число разнообразных К-замещенных тетразолов может быть получено алкилированием тетразола и его 5-монозамещенных производных. Тетразольные субстраты вступают во взаимодействие с электрофильными агентами как в виде тетразолат-аниона, так и в виде нейтральной молекулы, в связи с чем актуальной задачей является изучение кислотно-основных свойств тетразолов.

Анализ литературных данных по химии тетразола позволяет сделать общее заключение: объектами исследования служат, как правило, соединения, имеющие в молекулярной структуре единственный тетразольный цикл. Работы, посвященные синтезу и исследованию свойств соединений, имеющих в своем составе несколько тетразольных фрагментов, представлены в существенно меньшем объеме и не системно. Возможно это связано с тем, что методы синтеза полиядерных производных не выделялись в самостоятельную группу. В то же время эти методы не всегда укладываются в стандартные схемы, разработанные для моноциклов. По аналогии с другими азолами, можно прогнозировать, что в ряду полиядерных представителей ряда тетразола могут быть найдены соединения, обладающие нехарактерными для моноциклических производных свойствами.

Исходя из вышесказанного, представляемый аналитический обзор сформирован из следующих разделов. В первой части обзора рассмотрены методы образования МТ-незамещенного тетразольного цикла, а также получение 5-Я-тетразолов из других производных тетразола. При этом основное

внимание уделяется публикациям последних лет. Во второй части показаны известные методы синтеза и некоторые свойства полиядерных МН-незамещенных тетразолильных соединений. В ходе обсуждения полученных в данной работе результатов по мере необходимости даны краткие литературные справки.

1.1. Методы получения ^-незамещенных тетразолов

Формально-логическая схема получения 1ЧН-тетразолильных производных может быть представлена следующим образом:

1

Методы получения МН-незамещенных тетразолов

Реакции с участием НГЧ з или ее солей 1 Реакции без участия НК 3 или ее солей 1

Г 1 /\

1,3-Диполярное циклоприсоединение

Циклизация 1 Диазотирование 1 Реакции на основе готового

азидоазометинов 1 амидразонов 1 теоразольного цикла

Рис. 1.1. Блок-схема возможных путей синтеза МН-незамещенных тетразолов. С учетом представленной блок-схемы, рассмотрим традиционные и

современные подходы к получению КН-тетразолов.

1Л.1. Формирование тетразол-5-илыюго цикла с участием

азотистоводородной кислоты или ее производных

В ранних работах описывается получение 5-замещенных тетразолов взаимодействием азотистово дородной кислоты с нитрилами [42]. По представлению авторов процесс идет через образование промежуточного азидоазометина:

+ HNя

К

—ш

n3

и

Схема 1.1

Этот метод не нашел практического применения ввиду высокой токсичности и взрывоопасности азотистоводородной кислоты. В настоящее время в качестве азидирующего агента в основном используют аммониевые соли азотистоводородной кислоты. Реакцию чаще всего проводят в апротонном диполярном растворителе при температуре 100-120°С. Изучение кинетики реакции алкиламмонийазидов с нитрилами в среде протонных и апротонных полярных растворителей при 80-120°С, позволило сделать вывод, что данный процесс протекает по механизму 1,3-диполярного циклоприсоединения [43].

я

Г8-

8-/ N5+

К

N.

I-N

Я'зШ

+ н+

Я

\—Ш

Г \

N. N

Схема 1.2

Подобный механизм был обоснован полуэмпирическими и неэмпирическими методами квантовой химии [44]. Скорость циклоприсоединения возрастает с увеличением электроноакцепторных свойств заместителя II в нитриле и электронодонорных свойств заместителей К' аммониевых солей азотистоводородной кислоты. В связи с тем, что тетраалкиламмонийазиды в данных условиях не вступают в реакцию, высказана гипотеза, согласно которой атакующей частицей является Н-связанный комплекс аммониевой соли с азотистоводородной кислотой. Известно, что механизм 1,3-диполярного циклоприсоединения характеризуется высокими значениями энтальпии и низкими - энтропии активации, поэтому процесс проводят как правило при высокой температуре и длительном времени

Аналитический обзор 11

выдержки. Авторы работы [43] не исключают возможности протекания процесса через образование промежуточных азидоазометинов в тех случаях, когда в структуре исходного субстрата нитрильная группа непосредственно связана с сильным электроноакцепторным заместителем (трифторацетонитрил, динитрил щавелевой кислоты и т.п.).

Сообщается, что скорость подобных процессов может быть существенно увеличена применением высокого давления [45-47] и ультразвука [48].

На скорость реакции также влияет среда, в которой протекает процесс. Последние работы по получению 5-К-тетразолов заставляют пересмотреть сложившиеся представления о влиянии растворителя на механизм реакции.

Авторы одной из последних публикаций, посвященных синтезу 5-замещенных МН-тетразолов [49], предлагают проводить реакции триэтиламмонийазида с нитрилами в среде неполярных ароматических растворителей (толуол, бензол и т.п.). В этом случае, образующаяся триэтиламмониевая соль тетразола, выпадает из раствора, что приводит к смещению равновесия в сторону целевого продукта. Выпавшая соль может быть выделена экстракцией из органической фазы водой, после чего тетразольное производное высаживают из раствора подкислением. Непрореагировавший же нитрил остается в органической фазе и может быть использован повторно, что весьма удобно как в лабораторной практике, так и в условиях производства. Отмечается [49], что конверсия стерически затрудненных нитрилов в соответствующие тетразолы в среде толуола протекает полнее, чем в случае использования диметилформамида. Это явление объясняется тем, что в среде диметилформамида происходит сольватация триэтиламмонийазида диполями растворителя, приводящая к снижению активности азидирующего агента. В случае же использования неполярных ароматических растворителей полярный триэтиламмонийазид блокирован в меньшей степени.

толуол

1.NaNз/EtзN■HCl

2. НС1

67%

ДМФА

23%

N

№

Схема 1.3

В некоторых случаях увеличению выхода соответствующих 5-замещенных тетразолов способствует использование азидирующих агентов другой природы, таких как, азиды щелочных металлов, триалкилстаннил и триалкилсилилазидов, триазида алюминия. Механизм взаимодействия реагентов в каждом случае может быть различен.

В последние годы актуальность разработки новых эффективных методов синтеза 5-замещенных тетразолов возросла в связи с необходимостью удовлетворения потребностей фармацевтического рынка в тетразол-5-илсодержащих антагонистах рецептора ангиотензина II непептидного типа [50-

Эти современные лекарственные средства содержат в своей молекулярной структуре 5-[2-(4'-К-фенил)]фенилтетразол-5-ильный фрагмент. Типичным представителем данного ряда является одно из соединений (Лазартан), запатентованное фирмой с1иРоп1::

Схема 1.4

Синтез Лазартана и его аналогов связан с образованием тетразольного цикла из стерически затрудненных субстратов и не может быть

57].

С1

удовлетворительно реализован классическими методами. Большое число публикуемых в последние годы работ, посвященных химии 511-тетразолов, направлены на решение именно этой задачи. Предлагались новые и усовершенствованные варианты известных методов получения 5К-тетразолов.

Так, на основе известных работ по применению в качестве азидирующего агента триазида алюминия, получаемого in situ из А1С13 и NaN3 [58-60], авторы работы [61] использовали для превращения алифатических и ароматических нитрилов в тетразолы эквимолярную смесь триметилалюминия и триметилсилилазида. В данном случае МезА1 выступает в качестве кислоты Льюиса и облегчает присоединение азида дополнительно активируя пространственно затрудненный нитрил.

R

Me3Al/Me3SiN3 \ ....

R-==N-/pNf

CH3Ph/80°C // \

N /N

Схема 1.5

Еще одним эффективным азидирующим агентом является триалкилстаннилазид, получаемому in situ из едкого и токсичного триалкилстаннилхлорида [62]. Для снижения опасности, связанной с работой с вредными веществами, был предложен альтернативный вариант.

R

Me3SiN3/ Rl2Sn=0 / CH3Ph \_хттт

R-==N-ЦГ\

N. .N

Схема 1.6

Сообщается, что триметилсилилазид в присутствии диалкилстаннилоксида, реагирует с нитрилами образуя соответствующие тетразолы с хорошими выходами [63,64]. Авторами предложен оригинальный циклический механизм процесса, в котором в качестве азидирующего агента выступает триметилсилилоксидиалкилстаннилазид.

Схема 1.7

В случае взаимодействия нитрильного субстрата с аммонийазидом повышению выхода тетразолов, по мнению авторов работы [65], способствует добавка поверхностно-активных веществ (ПАВ). Патентную защиту получили методы получения 5-замещенных тетразолов из нитрилов с участием кислот Льюиса [66,67]. Сообщается также, что при получении 5-метилтетразола из ацетонитрила азидированием системой азид натрия - треххлористый алюминий, удается существенно повысить выход целевого продукта введением в реакционную массу 0.6-0.8% воды [68].

Недавно показано, что принципиально новым субстратом для синтеза 5-замещенных тетразолов могут являться первичные амиды карбоновых кислот [69]. В данном случае в качестве азидирующего агента используют триазидохлорсилан, ранее применявшийся для превращения альдегидов в нитрилы или азиды кислот [70-71], а также для получения 1,5-дизамещенных тетразолов из кетонов [72]. Данный азидирующий агент получали in situ из тетрахлорсилана и трех эквивалентов азида натрия.

Схема 1.8

По мнению авторов работы [69], механизм взаимодействия может быть представлен следующим образом:

° КККЬ SiC.(N3)3 w

-►

R NH2 ^nh R" ^N—SiR3

As

HN3 N—N H20 N— N

ll v\ -// \\

Y NH

SiR¡

[R3SÍ-OH] R-^^N4*' R-

SiR3

SiR3 = (Cln(N3)3-nSi)-

Схема 1.9

В заключении данного подраздела рассмотрим несколько случаев получения 5-замещенных тетразолов трансформацией структуры азидных производных других гетероциклических соединений. Так, например, промежуточный 5-азидо-5-фенил-1,2,3-триазолин, получаемый из а-стирилазида, превращается с элиминированием диазометана в 5-фенилтетразол [73].

pll\ /N3 NaN3/AcOH

N3 Ph

^.NH

Ph"

\ -у-Ш

N гн // \

V

Схема 1.10

Раскрытие азинового цикла, имеющего азидные заместители, может приводить к NH-тетразолам оригинального строения. Так, взаимодействие диазидов сгш-триазинов с гидразином или фенилгидразином приводит к 5-триазолиламинотетразолам [74]:

R^ ^N^ ph

NH2NHPh

/

N-Nv /-N

N.4 .N !, \—nh—//

N3 R

R = MeO, ЕЮ, NH 2

Схема 1.11

N MTN

Производные 4-азидопиримидина также могут быть трансформированы в 5-замещенные тетразолы [75]:

N1

Я.

N

-- /

АгСОМ-1

Г>Г "Аг

Я = СОгЕ^ N0

Схема 1.12

1.1.2. Получение 5-К-гетразолов диазотированием амидразонов

карбоновых кислот

Альтернативным методом синтеза является способ получения 5-замещенных тетразолов через диазотирование амидразонов. Этот способ получения 5-замещенных тетразолов известен достаточно давно [76,77]. Преимуществом данного метода является относительная безопасность процесса, т.к. исходные реагенты не содержат производных азотистоводородной кислоты. Например, при действии азотистой кислоты на амидразоны тиофенкарбоновой и селенкарбоновой кислот получаются соответствующие тетразолы с высоким выходом [78]:

НЖ>2 1| -►

Х=в, ве X'

Схема 1.13

В общем случае при диазотированиии амидразонов карбоновых кислот, может быть получен широкий круг МН-незамещенных тетразолов. К сожалению, при использовании этого способа, наряду с целевыми тетразолами, образуется и ряд побочных продуктов. Еще одним сдерживающим фактором является несовершенство методов синтеза исходных амидразонов [79]. Из числа последних публикаций следует отметить работу [80], в которой приводится эффективный способ синтеза 5-арилтетразолов нитрозированием И-формил амидразонов.

X

нн2

Аг

Аг,

\—Ш

Аг'

КаЖ>2/НС1

^ ын—сно-

-нсо2н

// \

сно

Схема 1.14

Запатентованы методы получения 5-замещенных тетразолов, которые по существу являются частными вариантами диазотирования. Так, взаимодействие формилгидразина с арилимидатами при 0°С, приводит с высокими выходами к соответствующим 5-арилтетразолам [81]. Описан двухстадийный способ получения 5-замещенных тетразолов [82]: на первом этапе стерически затрудненные нитрилы реагируют с гидразином в среде толуола при комнатной температуре, после чего промежуточный амидразон обрабатывают изоамилнитритом в присутствии уксусной кислоты при 0°С.

1.1.3. Получение 5-И-тетразолов модификацией структуры других

Деградация заместителя в цикле давно используется в практике получения тетразолов. Использование данного приема часто оказывается более предпочтительным по сравнению с альтернативными вариантами. Так, для получения незамещенного тетразола высокой чистоты, необходимого для синтеза олигонуклеотидов, применяют методы, основанные на окислительной деградации алкильных заместителей у атома углерода тетразольного цикла. В основе этого метода лежит высокая устойчивость тетразольного цикла к действию окислителей.

Распространенным приемом в химии тетразолов становится удаление «защитных групп» в положении 1 цикла. Для этого используют кислотный или щелочной гидролиз. Так, например, при использовании в качестве исходного субстрата М-моноцианоэтильного производного амида, образующееся в ходе реакции ^-цианоэтильное производное тетразола может быть легко подвергнуто гидролизу с образованием соответствующего КН-незамегценного 5-К-тетразола [83].

тетразолсодержащих соединений

Ш

К—N

(1'3С802)0/\'аК3 / \

-N. Ы-

^ СН2С12/20°С Х-/

1. тон Ы—N

2. Н+ / \

-си-»-

о

Схема 1.15

Так же на основе превращений цианоэтильного производного амида был предложен одноступенчатый способ получения 5-замещенных тетразолов [84]. На схеме 1.16 наглядно показано преимущество данного метода по сравнению с альтернативными вариантами:

Мез81Ыз/РЬзР/диэтилазодикарбоксилат

^у" N—Ш2

СИ

Схема 1.16

Известен оригинальный метод синтеза NH-нeзaмeщeнныx тетразолов из 1-замещенных производных [85]. При этом авторами были рассмотрены три варианта элиминирования И1-заместителя на последней стадии синтеза (восстановление водородом и кислотная или окислительная деструкция). Исходные 1-замещенные тетразольные субстраты получали в одну стадию из соответствующих аминов.

я

Ш2 + (ЕЮ^СН + №N3-

г< •V

л

1. ВиЫ Е.

2. Е+

■V

снзсоон -

80°С б ч.

Я

гК V

// "Т V

Схема 1.17

Сложные функциональные группы в 5-положении тетразольного цикла безусловно можно вводить, используя возможные варианты модификации структуры уже имеющегося заместителя. Так, например, для получения различных аналогов упомянутого выше препарата ЬаБайап ранее использовали высокотоксичный триалкилстаннилазид:

Нй - сложный

гетероциклический

заместитель

Схема 1.18

Альтернативная схема синтеза включает о-фторзамещенный бензонитрильный субстрат, модификация структуры которого не связана со значительными стерическими затруднениями [86].

А-

ск

р №N3

АсОН/ВиОН

ЧА

70%, 2 дня

■Б

-

димстоксиэтан

78%

Схема 1.19

Разнообразные соединения получены модификацией экзоциклической аминогруппы в 5-аминотетразоле [87], некоторые из которых не могут быть реализованы другими способами. Наибольший интерес представляет диазотирование аминогруппы 5-аминотетразола с образованием солей тетразолилдиазония, отличающихся высокой реакционной способностью [88]. Сочетание тетразол-5-илдиазония с нуклеофилами позволяет получить широкий круг соединений, обладающих практически важными свойствами. Однако, учитывая высокую опасность, работа с диазониевой солью тетразола может быть реализована при соблюдении специальных требований техники безопасности и только в лабораторных масштабах.

Можно констатировать, что традиционные методы получения 5-11-тетразолов в последние годы были существенно развиты и модернизированы. Хотя все представленные способы на первый взгляд укладываются в давно известные формально-логические схемы, тем не менее круг исходных субстратов, реагентов, растворителей и катализаторов, применяемых для синтеза 5-монозамещенных тетразолов, существенно расширен. Можно прогнозировать, что дальнейшее развитие синтетических методов получения тетразолов позволит получить ранее недоступные соединения, а также сделает возможным решение некоторых актуальных проблем промышленного производства тетразолов.

1.2. Методы синтеза полиядерных соединений, содержащих

ТЕРМИНАЛЬНЫЕ N11-ГЕТР АЗОЛ И ЛЬ11Ы Е ГРУППЫ

Можно ожидать, что наличие в молекулярной структуре нескольких тетразольных ядер может приводить к аддитивному сложению их свойств или синергическому эффекту. Некоторые политетразолильные соединения предлагались или уже нашли свое применение в качестве комплексообразующих агентов (препараты для аналитической химии), компонентов кино- фотоматериалов, в медицине, а также как компоненты энергоемких и газогенерирующих составов.

Начнем рассмотрение методов синтеза и физико-химических свойств с 5,5'-дитетразола.

5,5'-Дитетразол. В настоящее время, как и ранее, 5,5'-дитетразол привлекает к себе внимание прежде всего как энергоемкое соединение, имеющее в своем составе аномально высокое содержание азота (88%). Впервые он был синтезирован Оливери-Мандала [89] и Лившицем [90] из дициана и азотистоводородной кислоты, в этом случае промежуточным продуктом реакции является 5-цианотетразол [91].

N0

— Ут гУчшт

N. Л* ^ / \ X

Схема 1.20

Впоследствии был описан более безопасный метод синтеза 5,5'-дитетразола из 5-цианотетразола, который получали из циангуанидида [92].

ис.

Ш ныо2

II -►

ис-

/Л—^ УЧ *

N N / \ N

Схема 1.21

Также 5,5'-дитетразол был синтезирован с невысоким выходом из 5-циантетразола, получаемого через амидразон 5-тетразолилкарбоновой кислоты [93].

Известен вариант получения 5,5'-дитетразола по Фредерику [94], основанный на образовании дициана in situ из цианида натрия и последующей реакцией дициана с азотистоводородной кислоты. Упоминается также более безопасный метод получения 5,5'-дитетразола диазотированием бисамидразона щавелевой кислоты [92]. Однако несмотря на очевидную привлекательность, данный метод пока не нашел распространения из-за образования большого числа побочных продуктов. По-видимому из числа всех выше перечисленных методов наиболее приемлемым методом синтеза 5,5'-дитетразола на сегодняшний день остается вариант Фредерика.

Следует отметить, что 5,5'-дитетразол является интересной моделью для различных физико-химических исследований, поэтому его свойства изучены довольно полно. Так, методом рентгеноструктурного анализа установлена его кристаллическая структура [95], изучены кислотно-основные [96] и комплексообразующие свойства [97], термохимические характеристики [98]. Методом спектроскопии ядерно-магнитного резонанса на ядрах 13С и 15N исследованы спектры его динатриевой соли в воде [99].

ДиГтетразол-5 -шОамин. К оригинальным, относится уже описанный в разделе 1.1. (см. схему 1.9.) метод получения 5-замещенных тетразолов из 2,4-диазидо-сгш-триазинов. При нагревании 2,4-диазидо-6-алкокси-1,3,5-триазинов в воде происходит элиминирование атома углерода цикла и связанной с ним алкоксигруппы, что приводит к ди(тетразол-5-ил)амину [100], полученному ранее другими способами [101,102]:

RO.

№

Н20

N.

N

N,

N,

NH

N

\

N

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Зубарев, Вадим Юрьевич

выводы

1. Разработан общий метод синтеза полиядерных гетероциклических соединений с терминальными тетразол-5-ильными фрагментами. Исследованы структура, физико-химические и химические свойства данных соединений и продуктов их превращений.

2. Циклоприсоединение диметиламмоний азида к нитрильным группам 2-цианэтильных производных СН-, ОН- и NH-кислот, приводит к полиядерным соединениям, содержащим 2-(тетразол-5-ил)этильные фрагменты.

3. Полиядерные 2-(тетразол-5-ил)этильные соединения проявляют свойства многоосновных NH-кислот средней силы: р^а1==3,5ч-5,0 (25°С, вода).

4. При изменении длины цепи, разделяющей тетразольные циклы в модельных а, дикарбоновых кислот, значения рКа и рКа изменяются в зависимости от индукционного эффекта алкильного мостика. Несмотря на выраженный электроноакцепторный эффект тетразол-5-ильных фрагментов, при числе метиленовых звеньев в мостиковой алифатической цепи п > 3, взаимным электронным влиянием гетероциклов на NH-кислотность можно пренебречь.

5. Согласно квантово-химическим расчетам, выполненных полуэмпирическим методом AMI, нейтральные молекулы и моноанионы а,¿у-ди(тетразол-5-ил)алканов в газовой фазе существуют в виде циклических комплексов, образованных за счет внутримолекулярной водородной связи (ВВС) между NH-тетразольными фрагментами или NH-тетразолилом и тетразолат-анионной группой, соответственно.

6. Алкилирование полиядерных 2-(тетразол-5-ил)этильных субстратов

1 2 электрофильными реагентами приводит к образованию N , N и «перекрестных» N',N2-H30Mep0B, соотношение которых, как и в случае алкилирования моноциклических ]ЧН-тетразолов, определяется электронным эффектом 5-заместителя - этиленовой группы.

7. 1,5-Ди(тетразол-5-ил)-3-оксапентан реагирует в условиях «высокого разбавления» с 2,2'-дихлордиэтиловым эфиром с образованием изомерных тетразолсодержащих аналогов макроциклического полиэфира 12-краун-4.

8. Макроцикл 52 может существовать в 31 устойчивой конформации, с различным размером внутренней молекулярной полости. Один из выявленных в газовой фазе конформеров обладает симметрией, близкой к Ск. Именно этот конформер реализуется в кристаллическом состоянии.

9. Полиядерные тетразол-5-ильные соединения представляют интерес как активные компоненты нетканых фильтрующих материалов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зубарев, Вадим Юрьевич, 1999 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ источников

[1] Katritzky A. Heterocyclic chemistry: an academic subject of immense industrial importance // Хим. Гетероцикл. Соедин. - 1992. - № 3. - С. 291-312.

[2] Butler R.N. Tetrazoles // In Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, Storr R.C., Ed.; Elsevier: Oxford, UK. - 1996. - Vol. 4. - P. 621-678, 905-1006.

[3] Пожарский А.Ф. Супрамолекулярная химия. Часть II. Самоорганизующиеся молекулы // Сорос. Образ. Ж. - 1997. - № 9. - С. 40-47.

[4] Bladin J.A. Ueber von Dicyanphenylhydrazin abgeleitete Verbindungen // Chem. Ges. Ber. - 1885. - Jarh. 18. - S. 1544-1551.

[5] Benson F.R. The Chemistry of the Tetrazoles // Chem. Rev. - 1947. - Vol. 41. -No. l.-P. 1-62.

[6] Бенсон Ф.Р. Тетразолы. В кн.: Гетероциклические соединения, - Т. 8. М: ИЛ, 1969.-С. 7-87.

[7] Butler R.N. Recent Advances in Tetrazole Chemistry // Adv. Heterocycl. Chem.

- 1977.-Vol. 21.-P. 323-435.

[8] Butler R.N. Tetrazoles // In Comprehensive Heterocyclic Chemistry, eds. A.R. Katritzky and C.W. Rees, Pergamon Press, Oxford. - 1984. - Vol. 5. - P. 791838.

[9] Колдобский Г.И., Островский В.А., Поплавский B.C. Успехи химии тетразола // Хим. Гетероцикл. Соедин. - 1981. - № 10. - С. 1299-1326.

[10] Колдобский Г.И., Островский В.А. Тетразолы // Усп. хим. - 1994. - Т. 63.

- № 10.-С. 847-865.

[11] Butler R.N. Azidoazomethine tetrazole isomerism fused tetrazoloheterocycles // Chem. Ind. (London). - 1973. - No. 8. - P. 371-376.

Список использованных источников 133

[12] TislerM. Azido-tetrazolo isomerization // Synthesis. - 1973. - No.3. - P. 123136.

[13] Починок В.Я., Авраменко Л.Ф., Григоренко Т.Ф., Скопенко В.И. Азидо-тетразольная таутомерия // Усп. хим. 1975. - Т. 44. - Вып. 6. - С. 1028.

[14] Kadaba Р. К. Role of protic and dipolar aprotic solvents in heterocyclic synthesis via 1,3-cycloaddition reactions // Synthesis. - 1973. - No. 2. - P. 7184.

[15] Kadaba P.K. Role of Protic and Dipolar Aprotic Solvents in cycloaddition Reactions Involving Anionic 1,3-Dipoles. Action of Inorganic Azides on Imydoyl Chlorides // J. Org. Chem. - 1976. - Vol. 41. - No. 6. - P. 1073-1075.

[16] Popov A.I. Complex compounds of 1,5-disubstituted tetrazoles // Coord. Chem. Rev. - 1969. - Vol. 4. - No. 4,-P. 463-474.

[17] Moore D.S., Robinson S.D. Catenated Nitrogen Ligands. Part II. Transition Metal Derivatives of Triazoles, Tetrazoles, Pentazoles, and Hexazine // Adv. Inorg. Chem. - 1988. - Vol. 32. - P. 171-239.

[18] Butler R.N. Alkylation reaction of tetrazoles // Leicester Chem. Rev. - 1969. -No. 10.-P. 12-18.

[19] Begtrup M., bar sen P. Alkylation, acylation and silylation of azole // Acta Chem. Scand.- 1990. -Vol. 44.-No. 10.-P. 1050-1057.

[20] Benjes P.A., Grimmett M.R. N-Alkylation of nitrogen azoles // Adv. Detailed React. Mech. - 1994. - Vol. 3 (Reactions of Importance in Synthesis). - P. 199249 (C.A. 122: 31358 q).

[21] Колдобский Г.И., Островский В .А., Гидаспов Б. В. Таутомерия и кислотно-основные свойства тетразолов // Хим. Гетероцикл. Соедин. - 1980. - № 7. -С. 867.

[22] Колдобский Г.И., Островский В. А. Кислотно-основные свойства пятичленных азотсодержащих гетероциклов // Хим. Гетероцикл. Соедин. - 1988.- №5. -С. 586-589.

[23] Catalan J., AbboudJ.L.M, Elguero J. Basicity and acidity of azoles// Adv. Heterocycl. Chem. - 1987. - Vol.41. - P. 187-274.

[24] Островский В.А., Колдобский Г.И. Слабые органические основания. - Л.: Изд-во ЛГУ, 1990. - 145 с.

[25] Kurzer F., Godfrey L.E. A. Synthesis of Heterocyclic Compounds from Aminoguanidine // Angew. Chem. Int. Engl. Ed. - 1963. - Vol. 2. - P. 459-476.

[26] Колдобский Г.И. Межфазный катализ в химии пятичленных азотсодержащих гетероциклов //Изв. Акад. Наук, Сер. хим., - 1995. - № 11.-С. 2115-2121.

[27] Sauer J. The structure-reactivity problem in cycloaddition reactions to form heterocyclic compounds //Хим. Гетероцикл. Соедин. -1995.-№10.-С. 1307-1322.

[28] Peer М. Performing hazardous reactions with sodium azide // Spec. Chem. -1998.-Vol. 18.-No. 6.-P. 256-263 (C.A. 129: 343109 x).

[29] Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. —- М.: Высшая школа, 1978,- 559 с.

[30] Азотсодержащие гетероциклы // Общая Органическая Химия, Т. 8. /Под общ. ред. Д.Бартона, У.Д. Оллиса и ред. тома П.Г. Сэммса. —М.: Химия, 1985.-750 с.

[31] Eicher Т., Hauptmann S. The chemistry of heterocycles: Thieme organic chemistry monograph series. — Stuttgard, N. Y.: Thieme, 1995. - 504 p.

[32] Пожарский А. Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. — М.: Химия, 1985,-С. 22.

Список использованных источников 135

[33] Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений. — М.:Мир, 1996,464 с.

[34] Gilchrist T.L. Synthesis of aromatic heterocycles // Contemp. Org. Synth. -1995. - Vol. 2. - No. 5. - P. 337-356.

[35] Gilchrist T.L. Synthesis of aromatic heterocycles // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.- 1998.-No. 3,-P. 615-628.

[36] Little J. H. Five-membered heterocyclic compounds with four heteroatoms in the ring // Rodd's Chem. Carbon Compd. (2nd Ed.) - 1998. - Vol. 4 (Pt. C/D). -P. 239-261 (C.A. 129: 122585 s).

[37] Островский В. А., Поплавский В. С., Колдобский Г. И. Теоретические основы гибкой производственной системы «тетразолы» // В кн.: Перспективные направления химии и химической технологии. - Л. : Химия, 1991.-С. 103-112.

[38] Wittenberger S.J. Recent development in tetrazole chemistry. A review // Org. Prep. Proced. Int. - 1994. - Vol. 26. - No. 5. - P. 499-531.

[39] Лавренова Л.Г., Ларионов С. В. Спиновый переход в комплексных соединениях железа (II) с 1,2,4-триазолами и тетразолами // Коорд. химия. - 1998. - Т. 24. - № 6. - С. 403-420.

[40] Spear R.J., Elischer P.P. Studies of Stab Initiation. Sensitization of Lead Azide by Energetic Sensitizers // Aust. J. Chem. - 1982. - Vol. 35. - No. 1. - P. 1-13.

[41] Островский В.А., Колдобский Г.И. Энергоемкие тетразолы // Росс. Хим. Ж. - 1997. - Т. 41. - № 2. - С. 84-98.

[42] Finnegan W.G., Henry R.A., Lofquist A. An Improved Synthesis of 5-substituted Tetrazoles // J. Am. Chem. Soc. - 1958. - Vol. 80. - P. 3908.

[43] Островский В.A., Поплавский В. С., Колдобский Г.И., Ерусалимский Г.Б. Тетразолы. XXXI. Кинетика реакции нитрилов с алкиламмонийазидами.

Образование 5-замещенных тетразолов // Хим. Гетероцикл. Соедин. -1992,-№9. -С. 1214-1217.

[44] Jursik B.S., Zdravkovski Z. Semiempirical and ab initio study of 1,3-dipolar addition of azide anion to organic cyanides // J. Mol. Struct. (Theochem). -1994,-Vol. 312.-P. 11-22.

[45] Краюшкин M.M., Яровенко В.H., Лукьянов О. А. Синтез тетразолов из галогенпроизводных малонового нитрила и органических азидов в условиях высокого давления // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1981. - № 12. -С. 2764-2767.

[46] Краюшкин М.М., Бескопылъный A.M., Злотин С.Г. Синтез тетразолов из органических нитрилов и азидов в условиях высокого давления // Докл. АН СССР. - 1981. - Т. 259. -№ 2. - С. 370-371.

[47] Заварзин И.В., Жулин В.М., Яровенко В.Н., Краюшкин М.М. Синтез 5-кетотетразолов в условиях высокого давления // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1988.-№5.-С. 1168-1170.

[48] Русинов Г.Л., Ишметова Р.К, Китаева В.Г., Береснев Д.Г. Синтез некоторых 5-арил(гетарил)тетразолов с использованием ультразвука // Хим. Гетероцикл. Соедин. - 1994. -№ 10. - С. 1375-1377.

[49] Koguro К., Oga Т., Mitsui S., Orita R. Novel synthesis of 5-substituted tetrazoles from nitriles // Synthesis. - 1998. - No. 6. - P. 910-914.

[50] PierceM.E., Carini D.J., Huhn G.F., Wells G.J., ArnettJ.F. Practical Syntesis and Regioselective Alkylation of Methyl 4(5)-(Pentafluoroethyl)-2-propylimidazole-5(4)-carboxylate To Give DuP 532, a Potent Angiotensin II Antagonist // J. Org. Chem. - 1993. - Vol. 58. - P. 4642-4645.

[51 ] Anderson D. W., Campbell M.M., Malik M. Tetrazolyl Peptides and the

Tetrazole Anologue of 3-Aminonorcardicinic Acid // Tetrahedron Lett. - 1990. -Vol. 31.-No. 12.-P. 1755-1758.

[52] Ross B.C., Middlemiss II, Scopes D.I.C., Jack T.I.M., Cardwell K.S., Dowle M.D. Preparation of (tetrazolylphenyl)benzothiophenylmethylimidazoles as drugs // Eur. Pat. Appl. EP 430, 709 (CI. C07D409/06), 05 Jun 1991, GB Appl. 89/27, 277, 01 Dec 1989; 28 pp. (C.A. 115: 136104 n).

[53] Naka T., Nishikawa K. Preparation of 2-substituted l-[[2'-(l//-tetrazol-5-yl)biphenyl-4-yl]benzimidazole-7-carboxylic acid derivatives as angiotensin II antagonists // Eur. Pat. Appl. EP 425,921 (CI. C07D235/08), 08 May 1991, JP Appl. 89/277,385, 24 Oct 1989; 79 pp. (C.A. 115: 159142 n).

[54] Keenan R.C., WeinstockJ. Preparation of 4-(tetrazol-5-yl)alkenylimidazoles as angiotensin II antagonists // Eur. Pat. Appl. EP 425,211 (CI. C07D409/14), 02 May 1991, US Appl. 427,158, 25 Oct 1989; 44 pp. (C.A. 115: 1833091).

[55] Schmidlin 7'., Ostermayer F., Buehlmayer P. Preparation and fonnulation ofN-alkyl-N-[(tetrazolylbiphenyl)methyl]alkandioate monoamides and analogs as angiotensin II antagonists // Eur. Pat. Appl. EP 490,820 (CI. C07D257/04), 17 Jun 1992, CH Appl. 90/3,965, 14 Dec 1990; 34 pp. (C.A. 117: 150992 y).

[56] Oda R., Tanaka H., Myashige R., Yamaguchi S. Preparation of biphenyltetrazoles // Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 07 02,805 [95 02,805] (CI. C07D257/04), 06 Jan 1995, Appl. 93/108,734, 19 Mar 1993, 6 pp. (C.A. 122: 214079 n).

[57] Yanagisawa H., Amamya Y., Kanezaki T. Method for preparation of biphenylcarboxamide derivatives // Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 07 53,489 [95 53,489] (CI. C07D233/05), 28 Feb 1995, Appl. 93/140,274, 11 Jun 1993, 18 pp. (C.A. 123:227823 c).

[58] Behringer H., Kohl K Uber Tetrazole. I. Mitteil.: Die Synthese des 5-[p-Aminoathyl]tetrazols und einiger Tetrazolyl-(5)-methylderivate // Chem. Ber. -1956. - Jahrg. 89.-No. 11. - S. 2648-2653.

[59] Brewster K., Finder R.M. Tetrazoles analogs of phenylalanines // Eur. J. Med. Chem.-Chim. Ther. - 1975. - Vol. 10. - P. 117.

[60] Yaouanc J.J., Sturtz G., Kraus J.L., Chastel C., Colin J. Synthese d'analogues tetrazoles de l'acide phosphonoacetique // Tetrahedron Lett. - 1980. - Vol. 21. -No. 28.-P. 2689-2692.

[61] Huff B.E., Staszak M.A. A new method for the preparation of tetrazoles from nitriles using trimethylsilyl azide / trimethylaluminum // Tetrahedron Lett. -1993,-Vol. 34.-No. 50.-P. 8011-8014.

[62] Luijten J.G.A., Janssen M.J., van der Kerk G.J.M. New organotin compounds containing a tin-nitrogen linkage // Rec. Trav. Chim. - 1962. - Vol. 81. - P. 202-205 (C.A. 57: 3466 d).

[63] Wittenberger S.J., Donner B.G. Dialkyltin oxide mediated addition of trimethylsilylazide to nitriles. A novel preparation of 5-substituted tetrazoles // J. Org. Chem. - 1993. - Vol. 58. -No. 15. - P. 4139-4141.

[64] Wittenberger S.J., Narayanan B.A., Haight A.R., Scarpetti D. Process for the preparation of tetrazoles // U.S. US 5,284,954 (CI. 546-276; C07D401/10), 08 Feb 1994, US Appl. 580,400, 10 Sep 1990; 11 pp. (C.A. 120: 270362 b).

[65] Jursic B.S., LeBlanc B. W. Preparation of tetrazoles from organic nitriles and sodium azide in micellar media // J. Heterocycl. Chem. - 1998. - Vol. 35. - No. 2.-P. 405-408.

[66] Galante R.J. Method of synthesizing sterically hindered 5-substituted-lH-tetrazoles from nitriles using a Lewis acide and an azide // U.S. US 5,502,191 (CI. 544-284; C07D239/90), 26 Mar 1996, US Appl. 87,626, 1 Jul 1993; 6 pp. (C.A. 125: 33652 s).

[67] Tokuhara G., Yamaguchi. T., Iwasaki T. Novel reagent for tetrazole synthesis and process for producing tetrazole therewith // PCT Int. Appl. WO 96 37,481

(CI. C07D257/04), 28 Nov 1996, JP Appl. 95/128,576, 26 May 1995; 53 pp. (C.A. 126: 89377 u).

[68] Ehara M., No mi M. ,Masuda I. Preparation of 5-methyltetrazole from acetonitrile and azides // Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 10 218,868 [98

218,868] (CI. C07D257/04), 18 Aug 1998, Appl. 97/42,987, 12 Feb 1997; 4 pp. (C.A. 129: 161564 j).

[69] El-Ahl A.-A.S., Elmorsy S. S., Elbeheery A.H., Amer FA. A novel approach for the synthesis of 5-substituted tetrazole derivatives from primary amides in mild one-step method // Tetrahedron Lett. - 1997. - Vol. 38. - No. 7. - P. 12571260.

[70] Elmorsy S.S., El-Ahl A.-A.S., Soliman, H.A. and Amer F.A. Synthesis of Triazidochlorosilane (TACS). A novel silicon mediated one pot conversion of aldehydes to nitriles I I Tetrahedron Lett. - 1995. - Vol. 36. - No. 15. - P. 26392640.

[71] Elmorsy S.S. Oxidation of aldehydes to acyl azides using triazidochlorosilane (TACS) - active manganese dioxide reagent // Tetrahedron Lett. - 1995. - Vol. 36.-P. 1341.

[72] El-Ahl A.-A.S., Elmorsy S.S., Soliman H., Amer F.A. A facile and convenient synthesis of substituted tetrazole derivatives from ketones or a,P-unsaturated ketones // Tetrahedron Lett. - 1995. - Vol. 36. - No. 40. - P. 7337-7340.

[73] Kadaba P.K. Triazolines. XX. Vinyl azides as dipolarophiles in 1,3-dipolar cycloadditions: intermolecular cycloaddition of hydrazoic acid and a-styryl azide to give a tetrazole // Synlett. - 1990. - No. 6. - P. 349-351.

[74] Azev Y.A., LoginovaI.P., Guselnikova O.L., Shorshnev S. V., KlyuevN.A., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. Transformation of Azide Derivatives of s-Triazine into 1,2,4-Triazolylaminotetrazoles // Mendeleev Commun. - 1993. -No. 2.-P. 49-50.

Список использованных источников 140

[75] BabinD., TerrieL, GirardinM., UgoliniA., Demoute J.-P. A Multistep Rearrangement in the Nitropyrimidine System // Tetrahedron Lett. - 1994. -Vol. 35.-No. l.-P. 103-104.

[76] Thiele I. Uber Nitro- und Amidoguanidin II Ann. - 1892. - Bd. 270. - S. 54.

[77] Stolle II, Henke-Stark F. Tetrazole derivatives II J. Prakt. Chem. - 1930. - Bd. 124.-S. 288.

[78] Decroix В., Dubus P., Morel J., Pastour P. Synthese de composes polyazotes a partir de nitrile on d'iminoether furannique thiophenique et selenophenique II Bull. Soc. Chem. France. - 1976. - No. 3. - P. 621.

[79] Русанов А. Л. Химия незамещённых моно- и бисамидразонов // Усп. хим. - 1974. - Т. 43. - Вып. 9. - С. 1666-1687.

[80] Boivin J., Husinec S., ZardS.Z. A practical synthesis of 5-substituted tetrazoles //Tetrahedron.-1995.-Vol. 51.-P. 11737-11742.

[81] Zard S., Husinec S., Boivin J. Preparation of 5-aryltetrazoles from arylimidates and formylhydrazine via arenecarboximidic formylhydrazides // Fr. Demante FR 2,717,475 (CI. C07D257/04), 22 Sep 1995, Appl. 94/3,258, 21 Mar 1994; 8 pp. (CA. 124: 146163 f).

[82] Ushio H., Azumai T.,Minamii. M. Preparation of tetrazole derivatives // Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 07 304,773 [95 304,773] (CI. C07D405/04), 21 Nov 1995, Appl. 94/48,983, 18 Mar 1994; 4 pp. (C.A. 124: 202274 g).

[83] Thomas E. W. The conversion of Secondary Amides to Tetrazoles with Trifluoromethanesulfonic Anhydride and Sodium Azide I I Synthesis. - 1993. -No. 8.-P. 767-768.

[84] Duncia J. V., Pierce M.E., Santella J.B. Three Synthetic routes to sterically hindered tetrazole. A new one-step mild conversion of an amide into a tetrazole // J. Org. Chem. - 1991. - Vol. 56. - No. 7. - P. 2395-2400.

[85] Satoh Y., Marcopulos N. Application of 5-Lithiotetrazoles in Organic Synthesis //Tetrahedron Lett. - 1995. - Vol. 35. - No. 11. - P. 1759-1762.

[86] Russell R.K., Murray W. V. Efficient Synthesis of 5-(4'-Methyl-[l,l'-biphenyl]-2-yl)-l#-tetrazole // J. Org. Chem. - 1993. - Vol. 58. - No. 18. - P. 5023-5024.

[87] Shevlin P.B. Formation of Atomic Carbon in the Decomposition of 5-Tetrazolyldiazonium Chloride // J. Am. Chem. Soc. - 1972. - Vol. 94. - No. 4. -P. 1379-1380.

[88] Butler R.N. The Diazotization of Heterocyclic Primary Amines // Chem. Rev. -1975. - Vol. 75. - No. 2. - P. 241-257.

[89] Oliveri-Mandala E., Passalacqua T. Bistetrazol und isomere Derivate der Tetrazols // Gazz. cliim. ital. - 1913. - Vol. 43. II. - P. 465-474 (Chemisches Zentral-Blatt 1914:1: 393).

[90] LifschitzJ., Donath W.F. Die Einwirkung von Hydrazinhydrat auf Cyantetrazol II Ree. trav. chim. Pays-Bas. - 1918. - Vol. 37. - P. 270-293 (Chemisches Zentral-Blatt 1918: II: 536-538).

[91] Oliveri-Mandala E., Passalacqua T. Einwirkung von Stickstofiwasserstoffsäure auf Cyan. Bildung von Cyantetrazol // Gazz. chim. ital. - 1911. - Vol. 41. II. -P. 430-435 (Chemisches Zentral-Blatt 1912:1: 820).

[92] Matsuda K., Morin L. T. Preparation and Reactions of 1-Cyanoformimidic Acid Hydrazide // J. Org. Chem. - 1961. - Vol. 26. - No. 10. - P. 3783-3787.

[93] Curtius Th., Darapsky A., Müller E. Die sogenannten Pentazolverbindungen von Lifschitz // Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1915. -Bd. 48. - S. 1614-1634 (Chemisches Zentral-Blatt 1915: II: 1144).

[94] Friederich W. Verfahren zur Herstellung von Cyantetrazol bzw. seinen Salzen II Пат. ФРГ 940898, 29.03.56 (РЖХ, 1957, 9531 II).

[95] Steel P. J. Heterocyclic Tautomerism. XI. Structures of 5,5-Bitetrazole and 2-Methyl-5-(2'-pyridyl)tetrazole at 130K // J. Chem. Crystallogr. - 1996. - Vol. 26.-P. 399-402.

[96] Островский B.A., Колдобский Г.И., Широкова Н.П., Поплавский B.C. Тетразолы. 10. Кислотно-основные свойства 5,5'-дитетразолилов // Хим. Гетероцикл. Соедин. - 1981. - № 11. - С. 1563-1566.

[97] Steel P. J. Aromatic Biheterocycles: Syntheses, Structures and Properties: A review // Adv. Heterocycl. Chem. - 1996. - Vol. 67. - P. 1-117.

[98] Baroody E. E., Carpenter G. A. Enthalpies of Formation of Bitetrazole and Bis(2,2,2-trinitroethyl)formal // J. Chem. Eng. Data. - 1979. - Vol. 24. - № 1. -P. 3-6.

[99] Nelson J. H., Takach N. E., Henry R.A., Moore D. W., Tolles W.M., Gray G.A. 13C and 15N Nuclear Magnetic Resonance Studies of Selected Tetrazoles: Relationships with the Chemistry of Tetrazoles // Magn. Res. Chem. - 1986. -Vol. 24. - No. 11. - P. 984-994.

[100] Азев Ю.А., Логинова И.П., Голомолзин Б.В., Мудрецова И.И., Русинов В.Л. Гидролитические превращения 2,4-диазидо-6-алкоксипроизводных s-триазина // Хим. Гетероцикл. Соедин. - 1990. -№ 1. - С. 135-136.

[101] Norris W.P., Henry R.A. Cyanoguanyl Azide Chemistry // J. Org. Chem. -1964. - Vol. 29. - No. 3. - P. 650-660.

[102] Henry R.A. 2-Amino-4,6-diazido-l,3,5-triazine // J.Org. Chem. - 1966. - Vol. 31.-No. 6.-P. 1973-1974.

[103] Багал Л.И. Инициирующие взрывчатые вещества. - М.: Машиностроение, - 1975. С. 134.

[104] Заболотская А.И. Физико-химическое изучение тетразолилсодержащих гидразонов, формазанов и солей тетразолия // Автореф. дис. канд. хим. наук. - Свердловск. - 1979. - 23 с.

[105] Butler R.N., Shelly D.P., Garvin V.C. Synthesis, structure and ambident alkylation reaction of 3-aryl-l-(tetrazol-5'-yl)triazines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.- 1984.-No. 7.-P. 1589-1592.

[106] MihinaJ. S., Herbst R. M. The reaction of nitriles with hydrazoic acid: synthesis of monosubstituted tetrazoles // J. Org. Chem. - 1950. - Vol. 15. - P. 10821092.

[107] Williams MM, McEwan W.S., Henry RA. The Heats of Combustion of Substituted Triazoles, Tetrazoles and Related High Nitrogen Compounds // Chem. Rev. - 1957. - Vol. 61. - P. 261-267.

[108] Satzinger G. 5-Substituerte und 1,5-kondensierte Tetrazole // Liebigs Ann. -1960.-Bd. 638.-S. 159-173.

[109] Kauffmann Th., Ban L. Synthese von Diamidrazonen aus aliphatischen Dinitrilen und Natriumhydrazid // Chem. Ber. - 1966. - Jahrg. 99. - № 8. - S. 2600-2606.

[110] Cohen J., Finnegan W.G., Henry R.A. Pat. Plasticizers for nitrocellulose propellants // U.S. US 3,073,731 (CI. 149-92); 15 Jan 1963; Appl. 29 Mar 1956; - 8 pp.(C.A 58: 11164c).

[111] Willems J.F., Heugebaert F.С. Photographic antifoggants // Belg. 722,025, 09 Apr 1969; Brit. Appl. 09 Oct 1967; - 13 pp. (C.A. 72: 66949j).

[112] Willems J.F., Heugebaert F.C. Photographic material with bistetrazoles as antifogging agents // Ger. Offen. 1,803,605 (CI. G03c, C07d); 21 May 1970; Appl. 17 Oct 1968; - 15 pp. (C.A. 73: 30671u).

[113] Abeler G., Schneider R. Use of tetrazoles as stabilizers for chlorine-containing thermoplastic molding compositions // Eur. Pat. Appl. 2,756 (CI. C08K5/34); 11 Jul 1979; Swiss. Appl. 77/16,182, 29 Dec 1977; - 17pp. (CA. 91: 212212z).

[114] Sakamoto K., Ito., TanakaA., Ishidzuki Y, Yoneda Y, Yokouchi K. Polyimide having tetrazole group terminal and preparation of it // Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 10 260,531 [98 260,531] (CI. G03F7/038), 29 Sep 1998, Appl. 97/83,304, 17 Mar 1997; 19 pp. (CA. 129: 296171 z).

[115] Huisgen R., Sauer J., Sturm H.J., Markgraf J.H. Ringöffhungen der Azole. II. Die Bildung von 1,3,4-Oxadiazolen bei der Acylierung 5-substituierter Tetrazole // Chem. Ber. - 1960. - Jahrg. 93. - No. 9. - S. 2106-2124.

[116] Huisgen R., Axen C., SeidlH. Ringöfinungen der Azole. IX. Synthese oligomerer 1,3,4-Oxadiazolyl-m-phenyle // Chem. Ber. - 1965. - Jahrg. 98. -No. 9. - S. 2966-2984.

[117] Kraft A. Synthesis and Self-Association of First-Generation 1,3,4-Oxadiazole-Containing Dendrimers // Liebigs Ann./Recueil. - 1997. - No. 7. - S. 14631471.

[118] Suazez C., ParsiaH.T., Marguez V.E. Synthesis of pyridyl-oxadiazoles. 2,2-Bis(oxadiazolyl)pyridines and 2,6-bis(oxadiazolyl)pyridines as Analogues of Pyridocarbamate // J. Heterocycl. Chem. - 1978. - Vol. 15. - P. 1093.

[119] Schubert G., Baader E., BickelM., Guenzles-Pukall V. Preparation of 2,4- and 2,5-bis(tetrazolyl)pyridines as fibrosuppressants and immunosuppressants // Eur. Pat. Appl. EP 498,334 (CI. C07D401/14), 12 Aug 1992, DE Appl. 4,103,372, 05 Feb 1991; 10 pp. (C.A. 117: 212509 g).

[120] Curtius Th., Darapsky A., Müller E. Über das 1,2,4,5-Tetrazin//Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1907. - Bd. 40. - S. 84-88 (Chemisches Zentral-Blatt 1907:1: 642).

[121] Латош Н.И., ЕрмаковаМ.И., Шихова И.А. Аминоалкилтетразолы. I. Комплексообразование 5-(аминоалкил)тетразолов с ионами тяжелых металлов // Ж. Общ. Хим. - 1978. - Т. 48. - Вып. 10. - С. 2287-2291.

[122] Ермакова М.И., Шихова И А., Синицына Т.А., Латош Н.И. Аминоалкилтетразолы. II. Комплексообразование бис(5-тетразолил-этилен)оксидов, сульфидов и иминов с ионами переходных металлов // Ж. Общ. Хим. - 1979. - Т. 49. - Вып. 6. - С. 1387-1391.

[123] Ермакова М.И., Шихова И А., Латош Н.И. Аминоалкилтетразолы. III. Дитетразолилполиэтиленимины. Синтез и комплексообразование с ионами переходных металлов // Ж. Общ. Хим. - 1981.-Т. 51,- Вып. 1. -С. 174-178.

[124] Ермакова М.И., Шихова H.A., Игнатенко Н.К., Латош Н.И. Аминоалкилтетразолы. IV. а,оз-Дитетразолилполиэтиленоксиды и а,ю-дитетразолилполиэтиленсульфиды. Синтез и комплексообразование с ионами переходных металлов // Ж. Общ. Хим. - 1983. - Т. 53. - Вып. 6. -С. 1364-1368.

[125] Шихова И.А., Синицына Т.А., Ермакова М.И., Латош Н.И. Аминоалкилтетразолы. V. Синтез и свойства ]Ч-(Р-5-тетразолилэтил)-аминоуксусной кислоты // Ж. Общ. Хим. - 1985. - Т. 55. - Вып. 10. - С. 2374-2377.

[126] Шихова И.А., Латош Н.И. Аминоалкилтетразолы. VI. Синтез и свойства гидроксиэтиламинопроизводных тетразола // Ж. Общ. Хим. - 1989. - Т. 59.-Вып. 2.-С. 465-468.

[127] Шихова И.А., Синицына ТА., Латош Н.И. Аминоалкилтетразолы. VII. Синтез и свойства три[5-тетразолил-1Я-алкилен]аминов // Ж. Общ. Хим. - 1990. - Т. 60. - Вып. 9. - С. 2135-2140.

[128] Карнаухова Н.К., ЕрмаковаМ.И., Латош Н.И. №Ди[|3-(5-тетразолил)-этилен] бензил амин. Синтез и комплексообразующие свойства // Ж. Всес. Хим. Общ. - 1979. - Т. 24. - № 3. - С. 302-303.

[129] Синицина Т.А., Шилова ТА., Латош Н.И. Исследование диссоциации трис[5-(1Н)-тетразолилалкил]аминов методом ИК-спектроскопии // Ж. прикл. спектроск. - 1989.-Т. 51.-№ 1.-С. 126-129.

[130] Ermakova M.I, LatoshN.I., Shikhova LA. N,N-Bis(p-5-tetrazolyl(lH)ethylene)diethylenetriamine trihydrate as a complexing agent // U.S.S.R. 794,008 (CI. C07D257/04), 07 Jan 1981, Appl. 2,715,874, 16 Jan 1979 (C.A. 95: 9359 t).

[131] ErmakovaM.I., LatoshN.I., ShikhovaI.A. Tris(5-lh-tetrazolylalkyl)amines possessing properties of complexing agent // U.S.S.R. 810,690 (CI. C07D257/04), 07 Mar 1981, Appl. 2,755,248, 16 Apr 1979 (C.A. 95: 45463 f).

[132] Ermakova M.I., LatoshN.I., Shikhova I.A. N,N'-Bis[|3-(lH-tetrazol-5-yl)ethylene]ethylenediamine dihydrochloride as a complexing substance // U.S.S.R. 639,879 (CI. C07D257/04), 30 Dec 1978, Appl. 2,510,057, 19 Jul 1977 (C.A. 90: 170958 u).

[133] Ermakova M.I., LatoshN.I, Shikhova I.A. N,N,N',N'-Tetrakis(2-(lH)-tetrazol-5-ylethyl)ethylenediamine trihydronitrate dihydrate as complexing agent for transition metals I I U.S.S.R. 910,625 (CI. C07D257/04), 07 Mar 1982, Appl. 2,897,738, 21 Mar 1980 (C.A. 97: 131157 g).

[134] HillM., MahonM.F., McGinley J., Molloy К.С. New supramolecular architectures based on polyfunctional organotin tetrazoles: synthesis and characterization of phenylene-bridged bis(organotin tetrazoles) // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1996. - No. 6. - P. 835-845.

[135] GoodgerA., Hill M., MahonM.F., McGinley J., Molloy K.C. Organotin-functionalized poly(tetrazoles), including the supramolecular structure of l,6-(2-

Bu3SnN4C)2(CH2)6 // J- Chem. Soc., Dalton Trans. - 1996. - No. 6. - P. 847852.

[136] Hill M., Mahon M.F., Molloy K.C. Tris(triorganostannyltetrazoles): synthesis and supramolecular structures II J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1996. - No. 9. -P. 1857-1865.

[137] SpychalaJ. A convenient procedure for the preparation of 2-dimethylamino-4,6-bis[(5-tetrazolyl)phenyl]-l,3,5-triazines // Synth. Commun. - 1997. - Vol. 27. -No. l.-P. 127-134.

[138] Bisgaier C.L., Creger P.L., SaltielA.R., Tafuri S.R. Preparation oftermal carboxy or tetrazole group-containing dialkyl ethers as anticholesteremics and antidiabetics // PCT Int. Appl. WO 96 30,328 (Cl. C07 C59/305), 03 Oct 1996, US Appl. 409,780, 24 Mar 1995; 58 pp. (C.A. 125: 328104 r).

[139] Kumar A., Tilak B.D. Thiobis(alkylene-5-tetrazoles) and thiouronium salts as potential slow acting anticancer agents // Indian J. Chem., Sect. B. - 1987. -Vol. 26B. - No. 6. - P. 599-601.

[140] ClemoG.R., Tenniswood C.R.S. Alkyl Derivatives of Ethyl Malonate and Ethyl Cyanoacetate // J. Chem. Soc. - 1931. - P. 2549-2551.

[141] Bruson H.A. Chemistry of acrylonitrile. I. Cyanoethylation of active methylene groups // J. Am. Chem. Soc. - 1942. - Vol. 64. - P. 2457-2461.

[142] Bruson H.A., Riener T. W. Chemistry of acrylonitrile. II. Reaction with Ketones // J. Am. Chem. Soc. - 1942. - Vol. 64. - P. 2850-2858.

[143] Bruson H.A., Riener T. W. Chemistry of acrylonitrile. IV. Cyanoethylation of active hydrogen groups // J. Am. Chem. Soc. - 1943. - Vol. 65. - P. 23-27.

[144] Bruson H.A., Riener T. W. Chemistry of acrylonitrile. VII. Cyanoethylation of Ketones and Sulfones // J. Am. Chem. Soc. - 1948. - Vol. 70. -P. 214-217.

[145] Bruson НА. CReaction cyanoethylation // Org. React. - 1949. - Vol. 5. - P. 79-135.

[146] Bayer O. Die Chemie des Acrylnitrils // Angew. Chem. - 1949. - Jahrg. 61. -No. 6. - S. 229-276.

[147] Терентъев А.П., Кост A.H. Реакция цианэтилирования // В кн.: Реакции и методы исследования органических соединений. - М.: 1952. - Т. 2. - С. 47.

[148] Бергман Э.Д., Гинзбург Д., Паппо Р. Реакция Михаэля // Орг. реакции. -М.: 1963.-Т. 10.-С. 181-553.

[149] Терентъев А.П., Кост А.Н., Гурвич С.М. Синтезы с помощью нитрила акриловой кислоты. XVI. О механизме реакции цианэтилирования // Ж. Общ. Хим. - 1952. - Т. 22. - С. 1977-1986.

[150] Hoti R., Mihalic Z., Vancik H. About the Nature of Carbon-Nitrogen Triple Bond in Complexes of Nitriles with Strong Lewis Acids // Croatica Chemica Acta. - 1995. - Vol. 68. - No. 2. - P. 359-371.

[151] Malotean N., Mo sky D.H., Andre J.M., Delhalle J., Pickup В. T. Attempts to Calculate the Electron Affinity of Acrylonitrile 11 Int. J. Quant. Chem. - 1992. -No. 26.-P. 563-573.

[152] Терентъев А.П., Чурсина К.И., Кост A.H. Синтезы с помощью нитрила акриловой кислоты. IX. О реакции акрилонитрила с аммиаком и получении триметилендиамина // Ж. Общ. Хим. - 1950. - Т. 20. - Вып. 6. -С. 1073-1078.

[153] Blume R.C., Lindwall H.G. Formylation and cyanoethylation of substituted Indoles // J. Org. Chem. - 1945. - Vol. 10. - P. 255-258.

[154] Кост А.Н., Генц Ф. Реакции производных гидразина. ХТХ. Конденсации 4-амино-1,2,4-триазола со сложными эфирами //Ж. Общ. Хим. - 1958. -Т. 28. - Вып. 10. - С. 2773-2779.

[155] Буцкус П.Ф., Стоните Р.Ю., Денис Г.И., Буцкене А.И. Цианэтилирование я-толуидина (3-замещенными пропионитрилами // Ж. Общ. Хим. - 1962. -Т. 32.-Вып. З.-С. 820-823.

[156] Mariella R.P., Jonauskas R. Cyanoethylation of Aromatic Amides // J. Org. Chem. - 1958. - Vol. 23. - P. 923.

[157] Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР-спектроскопия в органической химии. - JL: Химия, 1983. - 272 с.

[158] Newkome G.R., Moorefield C.N., Theriot K.J. A Convenient Synthysis of "Bis-homotris": 4-Amino-4-[l-(3-hydroxypropyl)]-l,7-heptaiiediol and 1-Azoniapropellane // J. Org. Chem. - 1988. - Vol. 53. - No. 23. - P. 5552-5554.

[159] Stewart J. J.P. MOPAC 6.0, QCPE Program 455. - Bloomington. IN, - 1990.

[160] Буркерт У., Элииджер H. Молекулярная механика. -М.: Мир, 1986. - 384 с.

[161] Steel P.J. Heterocyclic tautomerism. Xi. Structures of 5,5-bitetrazole and 1-methyl-5-(2'-pyridyl)tetrazole at 130 К // J. Chem. Crystallogr. - 1996. Vol. 26. -No. 6.-P. 399-402.

[162] GoddardR., Heinemann o., KrugerC. a-l#-l,2,3,4-Tetrazole // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. - 1997. - Vol. C53. - No. 5. - P. 590-592.

[163] Матвеева H.A., Сушко Н.И., Макаревич Н.И., ЕапоникП.Н., Ивашкевич О.А., Корень А.О. ИК спектры поглощения 5-замещенных тетразолов // Ж. приклад, спектр. - 1992. - Т. 57. -№ 5-6. - С. 442-450.

Список использованных источников 150

[164] BegtrupM., ElgueroJ., FaureR., Camps P., EstopaC., IlavskyD., Fruchier A., Marzin C., DeMendoza J. Effect of Substituents on the 13C NMR Parameters of azoles// Magn. Res. Chem. - 1988,- Vol.26. - P. 134-151.

[165] Альберт А., Сержент E. Константы ионизации кислот и оснований. - М.: Химия, 1964.-С. 47.

[166] Россотти Ф., Россотти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесий в растворах. - М.: Мир, 1965. - 564 с.

[167] БекМ., НадьпалИ. Исследование комплексообразования новейшими методами. - М.: Мир, 1989. - 413 с.

[168] Кларк Т. Компьютерная химия-М.: Мир, 1990 - 383с.

[169] Jones R.H., Stock D.I. The Determination of the Primary and Secondary Dissociation Constans of Some Aliphatic Dicarboxylic Acids // J. Chem. Soc. -1960.-P. 102-105.

[170] Ives D.J.G., PrasadD. An Improved Calomel Electrode // J. Chem. Soc.(B) -1970. - No. 9. - P. 1649-1651.

[171] Ives D.J.G., Prasad D. Free Energies and Heats of Ionisation of Some Malonic Acids // J. Chem. Soc.(B) - 1970. - No. 9. - P. 1652-1654.

[172] Bauer R.F., Smith W. McF. The mono-oxalate complexes of iron (III). Part I. Equilibria // Can. J. Chem. - 1965. - Vol. 43. - No. 10. - P. 2755-2762.

[173] Dippy J.F.J., Hughes S.R.C., RozanskiA. The Dissociation Constants of Some Symmetrically Disubstituted Succinic Acids // J. Chem. Soc. - 1959. - P. 24922498.

[174] YasudaM., Yamasaki K., OhtakiH. Stability of Complexes os Several Carboxylic Acids Formed with Bivalent Metals // Bull. Chem. Soc. JPN. -1960. - Vol. 33. - No. 8. - P. 1067-1070.

[175] Powell J.E., FarrellJ.L., Neillie W.F.S., Russell R. Stability trends of 1:1 and 2:1 dialkylmalonato hare-earth chelates // J. Inorg. Nucl. Chem - 1968. - Vol. 30.-P. 2223-2231.

[176] Glasoe P.K., Hutchison J.R. Deuterium Isotope Effect in the Ionization of Substituted Malonic Acids in Water and in Deuterium Oxide // J. Phys. Chem. -1964.-Vol. 68.-No. 6.-P. 1562-1563.

[177] Howell H., Fisher G.S. The Dissociation Constants of Some of the Terpene Acids //J. Am. Chem. Soc. - 1958. - Vol. 80. -No. 23. -P. 6316-6319.

[178] Новиков С.С., Иванова И.С., Богданова Г. Ф., Алексеева ТА., Коннова Ю.В. Синтез и некоторые химические превращения нитро- и нитразадикарбоновых кислот // Изв. АН СССР. Сер. химич. - 1966. - № 4. -С. 753-755.

[179] И. Е. Титова, В. С. Поплавский, Г. И. Колдобский и др. Тетразолы. XXI. Взаимодействие бензонитрила с солями азотистоводородной кислоты // Хим. Гетероцикл. Соедин. - 1986. - № 8. - С. 1086-1089.

[180] Hutchinson D. W., NaylorM. The antiviral activity of tetrazole phosphonic acids and their analogues // Nucl. Acids Res. - 1985. - Vol. 13. - № 23. - P. 85198530.

[181] Serjeant E.P., Dempsey В. Ionisation constants of organic acids in aqueous solution // IUPAC CHEMICAL DATA SERIES. - Pergamon Press, 1979. -989 c.

[182] Семенов В.В., УгракБ.И., Шевелев С.А., Канищев М.И., Барышников А.Т., Файнзилъберг А.А. Исследование направления алкилирования нитроазолов а-галогенкетонами методами ЯМР 13С, 15N и 14N // Изв. АН СССР. Сер. химич. - 1990. - № 8. - С. 1827-1837.

Список использованных источников 152

[183] Корень А.О., Гапоник П.Н. Селективное №-алкилирование спиртами тетразола и 5-замещенных тетразолов // Хим. Гетероцикл. Соедин. - 1990. -№ 12.-С. 1643.

[184] Downard A. J., Steel Р .J., SteenwijkJ. Syntheses of Chelating Tetrazole-Containing Ligands and Studies of Their Palladium (II) and Ruthenium (II) Complexes // Aust. J. Chem. - 1995. - Vol. 48. - No. 9. - P. 1625-1642.

[185] Steel P.J. Aromatic biheterocycles: syntheses, structures, and properties // Adv. Heterocycl. Chem - 1996. - Vol. 67. - P. 1-117.

[186] Мызников Ю.Е., Колдобский Г.И., Островский В.А., Поплавский B.C. Тетразолы. XXX. Адилирование 5-замещенных тетразолов // Ж. Общ. Хим. - 1992. - Т. 62. - № 6. - С. 1367-1371.

[187] Jursic B.S., Zdravkovski Z. Preparation of 5-Substituted 2-Methyl-1,3,4-Oxadiazoles from 5-Substituted Tetrazoles and Acetic Anhydride// Synth. Comm. - 1994. - Vol. 24. - № 11. - P. 1575-1582.

[188] SchmidK., Pabst G., Holland U., Kim S.Y., Sauer J. Bi- and trifunctional heterocyclic systems — starting point for the synthesis of linear and branched extended heterocycles // Abstract 17th Colloquium Heterocyclic Chemistry, 6-9 Oct 1996, Regensburg.

[189] Kim H.-S. 3,6-Di-heteroaryl-l,2,4,5-tetrazine. Synthese und Reaktivität in DIELS-ALDER-Reaktionen mit inversem Elektronenbedarf // Dissertation, 1995, der Universität Regensburg.

[190] Bowers D.M., Erlich R.H., Policec S., Popov A.I. NMR Study of the Metal Complexes of 1,5-Dimethyltetrazole and l,4-Bis-(l-methyl-5-tetrazolyl)n-Butane // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1971. - Vol. 33. - P. 81-87.

[191] Ried W., Aboul-Fetouh S. Synthesis of substituted heterocyclic cyclophanes // Tetrahedron. - 1988. - Vol. 41. - No. 11. - P. 3399-3404.

[192] Ried W., Lee С.Н., Bats J. W. New heterocyclic phanes from 2,3-bis(5-tetrazolyl)pyrazines and a,G)-dibromoalkanes // Liebigs Ann. Chem. - 1989. -No. 5. - S. 497-500.

[193] Ried W., Tsiotis G. Synthese neuer Cyclophane aus Pyrazindicarbonitrilen // Chem.-Ztg. - 1988. -Bd. 112. - No. 12. - S. 385-386.

[194] Ried W., Laoutidis J. Synthese neuer heterocyclischer Phane aus 1,2,3-Triazolo-4,5-dicarbonitril // Chem.-Ztg. - 1989. - Bd. 113. - No. 12. - S. 384-385.

[195] Butler R.N., QuinnK.F., Welke B. Tetrazole macrocycles// J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1992. - No. 20. - P. 1481-1482.

[196] Butler R.N., Bhradaigh E.P. Tetrazolophanes // J. Chem. Res., Synop. - 1994. -No. 4.-P. 148-149.

[197] Butler R.N., Fleming A.F.M. weto-Benzenotetratetrazolophanes//J. Heterocycl. Chem. - 1997. - Vol. 34. - No. 2. - P. 691-693.

[198] Koren A.O., GaponikF.N., Ostrovskii V.A. Reaction of Azolium Cations. I. Kinetics and Mechanism of Alkylation of 5-Phenyltetrazole with Isopropyl Alcohol in Aqueous Sulfuric Acid Media // Int. J. Chem. Kinet. - 1993. - Vol. 25.-P. 1043-1051.

[199] Белеванцев В.К, Пещевицкий Б.И. Исследование сложных равновесий в растворе. - Новосибирск: Наука, 1978.-256с.

[200] Дэняис Дж., Шнабелъ Р. Численные методы безусловной оптимизации решения нелинейных уравнений. - М.: Мир, 1988. - 440 с.

[201] Налимов В. В. Применение математическое статистики при анализе вещества. -М.: Гос. Издат. Физ.-мат. Литературы, 1960. - 430 с.

[202] ХудсонД. Статистика для физиков. - М.: Мир, 1970. - 296 с.

[203] Миронов И.В. Зависимость изменения константы равновесия при

изменении состава ионного фона от зарядовых характеристик процесса // Изв. СО АН СССР. Сер. Хим. Наук. - 1981. - Т. 6. - № 14. - С. 54-57.