Поликонденсация диорганодиалкоксисиланов в активной среде тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Калинина, Александра Александровна

• Калинина, Александра Александровна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Калинина, Александра Александровна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. ГПК ДОДХС как метод формирования линейных и циклических диорганосилоксановых соединений

1.1.1. Общие представления о процессе гидролиза ДОДХС

1.1.2. Влияние органического заместителя на состав

продуктов ГПК ДОДХС

1.1.3. Влияние условий проведения частичного гидролиза ДОДХС

на состав продуктов

1.1.4. Влияние растворителя на состав продуктов ГПК ДОДХС

в избытке воды

1.1.5. Влияние рН реакционной среды на состав продуктов

1.2. ГПК ДОДАС как метод формирования линейных и циклических диорганосилоксановых соединений

1.2.1. Общие представления о процессе гидролиза ДОДАС

1.2.2. Влияние вида органических заместителей в структуре ДОДАС на состав продуктов гидролиза

(

1.2.3. Влияние катализаторов на процесс ГПК ДОДАС

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Исследование процесса конденсации ДОДАС в уксусной кислоте

2.1.1.Методы регулирования структуры продукта конденсации ДМДЭС в уксусной кислоте

2.1.2. Исследование конденсации МФДАС в уксусной кислоте

2.1.3. Исследование конденсации ДЭДЭС в уксусной кислоте

2.2. Получение высокомолекулярных линейных полидиорганосилоксанов

2.2.1. Исследование причин стабильности концевых гидроксисилильных групп в продуктах конденсации ДОДАС в активной среде

2.2.2. Высокотемпературная конденсация а,со-

дигидроксиолигодиорганосилоксанов

2.4. Изучение соконденсации различных типов алкоксисиланов в безводной уксусной кислоте

2.4.1. Исследование соконденсации ДМДЭС и ТМЭС в безводной уксусной

кислоте

2.4.2. Изучение соконденсации ДМДЭС и ДФДМС в безводной уксусной

кислоте

2.6. Оценка перспектив практического применения результатов проведенного исследования

2.6.1. Получение низкомолекулярного диметилсилоксанового каучука конденсацией ДМДЭС в безводной уксусной кислоте

2.6.2. Получение полиметилсилоксановых жидкостей

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Конденсация ДОДАС в безводной уксусной кислоте

3.1.1. Конденсация ДМДЭС в безводной уксусной кислоте

3.1.2. Конденсация метилфенилдиалкоксисиланов в безводной уксусной кислоте

3.1.3. Конденсация ДЭДЭС в безводной уксусной кислоте

3.2. Получение высокомолекулярных полидиорганосилоксанов

3.2.1.Методика проведения модельного эксперимента: исследования конденсации ТМДСО в дейтерированной уксусной кислоте

3.2.2. Получение линейных высокомолекулярных полиорганосилоксанов

3.3. Соконденсация ДМДЭС и ТМЭС в безводной уксусной кислоте

3.4.Соконденсация ДМДЭС и ДФДМС в безводной уксусной кислоте

3.5. Получение полиметил силоксановых жидкостей

ВЫВОДЫ

БЛАГОДАРНОСТИ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Поликонденсация диорганодиалкоксисиланов в активной среде»

ВВЕДЕНИЕ

Производство кремнийорганических соединений имеет большое значение для ведущих областей техники и оборонной промышленности. В основе всего большого промышленного комплекса лежит процесс получения исходных соединений - органохлорсиланов, и их использование в различных синтетических схемах. Технологии, использующиеся при этом до наших дней, в основном созданы в середине прошлого века. Превращение хлорсиланов в полимерные соединения трудоемко, энергоемко и сопровождается образованием большого количества агрессивных, плохо утилизируемых отходов. В настоящее время необходим перевод промышленности на более современные технологии, прежде всего более экономичные по энергоемкости и более экологичные. В связи с этим разработка новых научных подходов, создание основ современных технологий производства кремнийорганических полимеров является актуальным направлением исследований.

В последнее время наметилась тенденция по созданию новых методов получения кремнийорганических продуктов, использующих в качестве исходных реагентов органоалкоксисиланы вместо органохлорсиланов. Органоалкоксисиланы по сравнению с хлорсиланами менее реакционноспособны, и процессы с их участием легче поддаются управлению при получении продуктов с заданным строением и свойствами. Очевидно, что переход на алкоксисиланы в качестве исходных соединений может быть осуществлен при организации промышленного прямого синтеза алкоксисиланов и органоалкоксисиланов. Исследования в этом направлении активно проводятся в настоящее время и показывают полную реальность создания таких процессов.

Ранее в ИСПМ РАН был выполнен цикл работ [1, 2], посвященный исследованиям поликонденсации органоалкоксисиланов в активной среде, представляющей собой избыток безводной уксусной кислоты, и позволяющий рассматривать этот метод как альтернативу получению полиорганосилоксанов путем гидролитической поликонденсации органохлорсиланов. Использование данного метода не требует дополнительного введения воды, гомогенизирующих растворителей и катализаторов, так как вода, необходимая для гидролиза,

образуется в ходе процесса и сразу расходуется, а уксусная кислота является одновременно и реагентом, и гомогенизирующим растворителем. Перспективы нового метода получения циклолинейных и полициклических структур уже достаточно очевидны, в то время как возможности его использования для получения линейных полиорганосилоксанов практически не изучены. В этой связи исследование гидролитической поликонденсации диорганодиалкоксисиланов в активной среде в качестве метода получения линейных полиорганосилоксанов представляется актуальным и перспективным.

Целью данной работы являлось исследование конденсации диорганодиалкоксисиланов в активной среде, представляющей собой безводную уксусную кислоту, и изучение возможности регулирования процесса для селективного получения линейных или циклических продуктов. В задачи работы входило изучение влияния условий проведения конденсации на состав продуктов и выявление основных факторов, влияющих на избирательность процесса, а также исследование возможности применения метода конденсации диорганодиалкоксисиланов в активной среде для получения жидкостей и высокомолекулярных линейных гомо- и сополимеров.

В ходе исследования было найдено, что основным фактором, влияющим на селективность процесса конденсации диорганодиалкоксисиланов в уксусной кислоте в сторону преимущественного образования соединений линейной или циклической структуры является скорость образования воды в реакционной системе. Наиболее эффективными методами регулирования скорости образования воды являются порядок и скорость введения реагентов, а также использование добавок спирта в реакционную массу. Изучение соконденсации диметил- и дифенилдиалкоксисиланов в условиях активной среды показало, что данный метод является эффективным методом получения сополимерных продуктов, состав которых при полной композиционной однородности полностью соответствует расчетным величинам, что принципиально отличает их от аналогов, полученных на основе ГПК соответствующих хлорсиланов.

Поликонденсация диорганодиалкоксисиланов в активной среде может рассматриваться в качестве реальной бесхлорной альтернативы ГПК диорганодихлорсиланов как по универсальности метода, так и по уровню

управления структурой синтезируемых соединений. На основе изученного процесса возможно создание технологии получения низкомолекулярного жидкого каучука СКТН-А и различных жидкостей линейного строения с заданными молекулярными параметрами.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Калинина, Александра Александровна

выводы

1. Показано, что поликонденсация ДОДАС в активной среде может рассматриваться в качестве реальной бесхлорной альтернативы ГПК ДОДХС как по универсальности метода, так и по уровню управления структурой синтезируемых соединений.

2. Найдено, что основным фактором, влияющим на избирательность процесса конденсации ДОДАС в уксусной кислоте в сторону преимущественного образования линейных или циклических соединений, является скорость генерирования воды в реакционной системе. В условиях медленного генерирования воды образуются линейные олигомеры с выходом до 95%, а в условиях быстрого ее образования - циклические диорганосилоксаны с выходом до 90%.

3. Показано, что наиболее эффективными методами регулирования скорости генерирования воды в реакционной системе в процессе конденсации в активной среде являются порядок и скорость введения реагентов, а также введение спирта в реакционную массу.

4. Установлено, что соконденсация диметил- и дифенил-диалкоксисиланов в условиях активной среды является эффективным методом получения сополимерных продуктов, которые при высокой композиционной однородности обладают составом, полностью соответствующим расчетным соотношениям, что принципиально отличает их от аналогов, полученных на основе ГПК соответсвующих хлорсиланов.

5. Показано, что получение высокомолекулярных линейных полиорганосилоксанов, аналогичных по основным характеристикам промышленным образцам, полученным традиционными методами, возможно осуществлять на основе соответствующих линейных олигомеров, синтезированных в условиях активной среды.

6. С использованием разработанных методик были получены линейные полиметилсилоксановые жидкости - аналоги промышленных продуктов с заданными молекулярными параметрами, При этом сокращено количество операций и длительность процесса, что свидетельствует о перспективности замены хлорсиланов на алкокснснланы и в этом важном сегменте силиконового производства.

БЛАГОДАРНОСТИ

В заключение, я хочу выразить глубокую благодарность своему научному руководителю Музафарову Азизу Мансуровичу за возможность работать в современной лаборатории, за предоставленную возможность работать в интересной и перспективной области разработки новых методов синтеза кремнийорганических полимеров, за поддержку, советы и наставления, а также чуткое руководство.

Искренне благодарю Василенко Наталию Георгиевну за поддержку и ценные советы при выполнении диссертационной работы и подготовке к защите, Демченко Нину Васильевну за данные ГПХ анализа.

И, конечно же, я благодарю всех сотрудников лаборатории «Синтеза элементоорганических полимеров» Института синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН за дружественную обстановку и постоянную заботу и внимание.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Калинина, Александра Александровна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Егорова, Е. В. Поликонденсация алкоксисиланов в активной среде -универсальный метод получения полиорганосилоксанов: Дис... канд. хим. наук : 02.00.06 / Е. В. Егорова. - ИСПМ РАН, М., 2008. - 109 е..

2. Поликонденсация алкоксисиланов в активной среде - универсальный метод получения полиорганосилоксанов / Е. В. Егорова, Н. Г. Василенко, Н. В. Демченко [и др.] // ДАН. - 2009. - Т. 424, № 2. - С. 200 - 204.

3. Андрианов, К. А. Кремнийорганические соединения / К. А. Андрианов. -М.: Госхимиздат, 1955. - 570 е..

4. Андрианов, К. А. Методы элементоорганической химии. Кремний / К. А. Андрианов. - М.: Наука, 1968. - 699 е..

5. Соколов, Н. Н. Методы синтеза полиорганосилоксанов / Н. Н. Соколов. -М.: Госхимиздат, 1959. - 197 е..

6. Гидролитическая поликонденсация органохлорсиланов (обзор) / В. М. Копылов, Л. М. Хананашвили, О. В. Школьник, А. Г. Иванов. // ВМС (А) - 1995. -Т. 37, №3.-С. 394-416.

7. Чернышев, Е. А. Химия элементоорганических мономеров и полимеров /

E. А. Чернышев, В. Н. Таланов. - М.: КолосС, 2011. - 439 е..

8. Pink, Н. S. СССХХХ — Organic derivatives of silicon. Part XXIX. Preparation, properties, and condensation products of di-p-tolylsilicanediol / H. S. Pink,

F. S. Kipping // J. Chem. Soc., Trans. - 1923. - V. 123. - P. 2830 - 2837.

9. Robison, R. CCXXV — Organic derivatives of silicon. Part XVIII. Dibenzylsilicanediol and its anhydro-derivative / R. Robison, F. S. Kipping // J. Chem. Soc. - 1912. - V. 101. - P. 2142 - 2155.

10. Шостаковский, M. Ф. Синтез н-бутил-, изобутил-, вторично-бутил- и третично-бутилдиметилфенилсиланацеталей. Исследования в области синтеза и превращений кислородсодержащих кремнийорганических соединений / М. Ф. Шостаковский, X. И. Кондратьев, В. И. Беляев // ДАН СССР. - 1955. - Т. 100, №2. -С. 287-290.

11. Lasocki, Z. Rate of polycondesation of dimethylsilandiol / Z. Lasocki, S. Chrzczonowicz // Bull. Acad. Pol. Sci., Ser. Sci. Chim. - 1961. - V. 9. - P. 589 - 590.

12. Grubb, W. Т. II. Trimethylsilanol and Triethylsilanol Physical Properties of Organosilicon Compounds / W. T. Grubb, R. Osthoff// J. Am. Chem. Soc. - 1953. - V. 75.-P. 2230 -2232.

13. Андрианов, К. А. О механизме гидролиза и ангидридизации алкил-триэтоксимоносиланов / К. А. Андрианов // ЖОХ. - 1938. - Т. 8, № 13. - С.1255 -1263.

14. Shaffer, L. Н. The hydrolysis of alkil- and arylchlorosilanes. I. Conductometric titration / L. H. Shaffer, E. M. Flanigen // J. Phys. Chem. - 1957. - V. 61. - P. 1591 -1595.

15. Shaffer, L. H. The hydrolysis of alkil- and arylchlorosilanes. II. Rates and mechanism of hedrolysis in homogeneous solution / L. H. Shaffer, E. M. Flanigen // J. Phys. Chem. - 1957. - V. 61. - P. 1595 - 1600.

16. Жинкин, Д. Я. Кинетика и механизм газофазного гидролиза алкилхлорсиланов / Д. Я. Жинкин, В. И. Иванов, В. И. Черняк // ЖОХ. - 1982. - Т. 53, №6. - С. 1320- 1323.

17. Кузнецова, А. Г. Исследование реакции гидролитической конденсации диэтилдихлорсилана и фенилтрихлорсилана / А. Г. Кузнецова, К. А. Андрианов, Д. Я. Жинкин // Пласт. Массы. - 1962. - Т. 6. - С. 19-22.

18. Жинкин, Д. Я. О совместной гидролитической конденсации триметил- и триэтилхлорсилана в кислой среде / Д. Я. Жинкин, Г. Н. Мальнова, А. П. Полонская // ЖОХ. - 1965. - Т. 35, № 6. - С. 1054 - 1055.

19. Андрианов, К. А. Химизм образования органополисилоксанов / К. А. Андрианов, Н. Н. Соколов // ДАН СССР. - 1952. - Т. 82, № 6. - С. 909 - 912.

20. Андрианов, К. А. О гидролизе дифункциональных кремнийорганических мономеров / К. А. Андрианов, Н. Н. Соколов // ДАН СССР. - 1955. - Т. 101, № 1. -С. 81-84.

21. Воронков, М. В. Реакция ос-элиминирования силанонов как путь формирования и деструкции силоксановых структур / М. В. Воронков // ЖОХ. -1998.-Т. 68.-С. 950-956.

22. Басенко, С. В. Реакция диметилсульфоксида с диорганодихлорсиланами. Новый путь генерирования диорганосиланонов / С. В. Басенко, М. Г. Воронков // ДАН. - 1994. - Т. 339, №4. - С. 486-488.

23. Voronkov, M. G. The third route to the formation of the Si-O-Si-group and siloxane structures. To siloxanes through silanones / M. G. Voronkov // J. Organomet. Chem. - 1998. - V. 557. - P. 143 - 155.

24. Воронков, M. Г. Реакция а-элиминирования силанонов как путь формирования и деструкции силоксановых структур / М. Г. Воронков // Изв. АН, сер. хим. - 1998. №4. - С. 824 - 835.

25. Lu, P. Reaction of Dimethyldichlorosilane, Phenylmethyldichlorosilane, or Diphenyldichlorosilane with Dimethyl Sulfoxide. Evidence for Silanone and Cyclodisiloxane Intermediates / P. Lu, J. K. Paulasaari, P. Weber // Organometallics. -1996.-V. 15.-P. 4649 -4652.

26. Иванов, П. В. Роль фазового состояния реакционной системы в процессе гидролитической поликонденсации метилфенилдихлорсилана / П. В. Иванов, Н. И. Гельперин, В.В. Киреев // ВМС (А). - 1985. - Т. 27, № 5. - С. 1041 - 1046.

27. Иванов, П. В. Определение области протекания гидролитической поликонденсации метилфенилдихлорсилана / П. В. Иванов, Н. И. Гельперин // Хим. пром-сть. - 1986. - № 3. - С. 14 - 17.

28. Иванов, П. В. Зона реакции гидролитической поликонденсации органохлорсиланов / П. В. Иванов, Н. И. Гельперин // Хим. пром-сть. - 1989. - № 4. -С. 20-24.

29. Иванов, П. В. Макрокинетика гидролитической поликонденсации органохлорсиланов (обзор) / П. В. Иванов // ВМС (А). - 1995. - Т. 37, № 3. - С. 417 -444.

30. Чернышев, Е. А. Интермедиа™ химической сборки олигоорганосилоксанов в гидролизе органохлорсиланов / Е. А. Чернышев, П. В. Иванов, Н. И. Голубых // Изв. АН, сер. хим. - 2001. - № 11. - С. 1909 - 1919.

31. Голубых, Д. Н. Закономерности химической сборки органосилоксанов в частичном гидролизе диорганодихлорсиланов: Дис... канд. хим. наук : 02.00.08 / Д. Н. Голубых. -МИТХТ им. М. В. Ломоносова, М., 2002. - 121 е..

32. Turner, A. Preparation, purification, and polymerization of diethyl silicon dichloride / A. Turner, F. Honn, H. Mark // J. Polymer Sci. - 1946. - V. 1. - P. 102 - 120.

33. Hurd, D. T. Decaethylcyclopentasiloxane / D. T. Hurd, R. C. Osthoff // J. Am. Chem. Soc. - 1953. - V. 75. - P. 234 - 235.

34. Patnode, W. J. Methylpolysiloxanes / W. J. Patnode, D. F. Wilcock // J. Am. Chem. Soc. - 1946. - V. 68. - P. 358 - 363.

35. Lewis, R. N. Methylphenylpolysiloxanes / R. N. Lewis // J. Am. Chem. Soc. -1948. - V. 70. - P. 1115-1117.

36. Brukhard, C. A. Hydrolysis of Diphenyldichlorosilane / C. A. Brukhard // J. Am. Chem. Soc. -1945. - V. 67. - P. 2173 - 2174.

37. Chrzczonowicz, S. Bifunctional silicone monomers - hydrolysis and condensation / S. Chrzczonowicz, Z. Lasocki // Roczniki Chemii. - 1962. - V. 36. - P. 433 - 436.

38. Daudt, W. D. Synthesis of methylphenyldisiloxanes / W. D. Daudt, J. F. Hyde // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - V. 74. - P. 386 - 390.

39. Андрианов, К. А. О парофазной гидролитической конденсации алкил-(арил)-три- и дихлорсиланов / К. А. Андрианов, В. Н. Емельянов, В. И. Троенко // ДАН СССР. - 1969. - Т. 189, № 1. - С. 91 - 93.

40. Методы синтеза и выделения to, со'-дихлорметилфенилсилоксанов / М. В. Соболевский, JI.M. Блех, JI. В. Соболевская, Г. А. Поташева [и др.] // Пласт. Массы. - 1976.-№ 7.-С. 30-32.

41. Organosilicon Polymers. IV. Infrared Studies on Cyclic Disubstituted Siloxanes / C. Young, P. S. Serwais, С. C. Currie, M. J. Hunter // J. Am. Chem. Soc. -1948.-V. 70.-P. 3758-3764.

42. Sauer , R. О. V. Polysiloxanes from Methyldichlorosilane. Derivatives of the Methylchlorosilanes / R. O. Sauer, W. J. Scheiber, S. D. Brewer // J. Am. Chem. Soc. -1946.-V. 68.-P. 962-963.

43. Lasozki, Z. Substitution at a Silicon Atom in Organosilicon Compounds. II. Rates of Condensation of В ranched-Chain Alkyl-Substituted Silanediols / Z. Lasozki // Bull. Acad. Polon. Sci., Ser. Sci. Chim. - 1964. - V. 7, № 4. - P. 223 - 226.

44. Lasozki, Z. Substitution at a Silicon Atom in Organosilicon Compounds. III. Steric and Polar Effects of Alkyl Groups in the Condensation of Silanediols / Z. Lasozki // Bull. Acad. Polon. Sci., Ser. Sci. Chim. - 1964. - V. 7, № 4. - P. 227 - 233.

45. Lasozki, Z. Substitution at a Silicon Atom in Organosilicon Compounds. V. Medium Effects in HCl-Catalysed Condensation of Diethylsilanediol in Dioxane / Z.

Lasozki, Z. Michalska // Bull. Acad. Polon. Sci., Ser. Sci. Chim. - 1965. - V. 8, № 4. - P. 261 -266.

46. Dejak, B. Rates of Condensation of Some Diorganosilanediols in Metanol with HC1 as Catalyst / B. Dejak, Z. Lasozki, Z. Michalska // Bull. Acad. Polon. Sci., Ser. Sci. Chim. - 1969. - V. 17, № 10. - P. 571 - 574.

47. Андрианов, К. А. О механизме образования и превращения кремнийорганических полимеров / К. А. Андрианов // Успехи химии. - 1955. - Т. 24, № 4. - С.430 - 439.

48. Авторское свидетельство № 910642 СССР, МПК7 С 07 F 7/18. Способ получения линейных органосилоксанов / М. А. Езерц, И. И. Хазанов, Т. М. Балюкова. - № 2882470/23-04 ; заявл. 03.01.80 ; опубл. 07.03.82, Бюл. №9. - 4 с.

49. George, P. D. Dialkylsilanediols / P. D. George, L. Н. Sommer, F. С. Whitmore // J. Am. Chem. Soc. - 1953. - V. 75, № 7. - P. 1585 - 1588.

50. Синтез диметилсилоксанового эластомера по методу гидролитической поликонденсации / В. Н. Грубер, В. И. Панченко, JI.C Мухина, Т. А. Михайлова // ВМС А. - 1962. - Т. 4, №7. - С. 1042 - 1048.

51. Пат. № 2779776 США. Method of preparing siloxane fluids / J. F. Hyde, G. J. Kookootsedes. - заявл. 29.04.54 ; опубл. 29.01.57 ; Chem. Abstr. - 1957. - V. 51. - P. 6213.

52. Пат. № 2615034 США. Method of preparation of trimethylchlorosilane / J. F. Hyde // Chem. Abstr. - 1953. - V. 48. - P. 7068 - 7073.

53. Frank, R. Rearrangement of a polymethylsiloxane by hydrogen chloride / R. Frank, F. R. Mayo // J. Polym. Sci. - 1961. - V. 55. - P. 57- 63.

54. Hurd, D. T. On the mechanism of the acid-catalyzed rearrangement of siloxane linkages in organopolysiloxanes / D. T. Hurd // J. Am. Chem. Soc. - 1955. - V. 77. - P. 2998 - 3001.

55. Панченко, Б. И. Изучение гидролитической поликонденсации диметилдихлорсилана в среде концентрированной соляной кислоты / Б. И. Панченко, В. Н. Грубер, А. Л. Клебанский // ВМС (А). - 1969. - Т. 11, №2. - С. 438 -442.

56. Влияние соляной кислоты на реакцию гидролитической сополиконденсации диметилдихлорсилана с триметилхлорсиланом / В. М.

Копылов, С. П. Агашков, В. В. Киреев, М. Е. Крылова // ВМС (А). - 1986. - Т. 28, № 7. - С. 1465 - 1472.

57 Влияние соляной кислоты на циклообразование при гидролитической поликонденсации дифункциональных органохлорсиланов / В. А. Копылов, С. П. Агашков, Г. В. Сункович, П. Л. Приходько, [и др.] // ЖОХ. - 1990. - Т. 60, № 9. - С. 2100-2106.

58. Особенности взаимного влияния растворов солей и НС1 на согидролиз метилхлорсиланов / В. А. Копылов, С. П. Агашков, Г. В. Сункович, П. Л. Приходько // ЖОХ. - 1991. - Т. 61, № 3. - С. 762 - 769.

59. Пат. №4447630 США. МПК7 С 07 F 7/21. Method for making cyclopolydimethylsiloxanes / R. E. Williams. - № 06/527539 ; заявл. 29.08.1983 ; опубл. 08.05.84.-5 с.

60. Пат. № 4772737 США. МПК7 С 07 F 7/08. Hydrolysis of diorganodichlorosilanes / F. Lartigue-Peyrou, H. Porte. - № 07/111578 ; заявл. 23.10.87 ; опубл. 20.09.88. - 5 с.

61. Пат. № 3983148 США. МПК7 С 07 F 7/21. Process for producing cyclic siloxanes / J. Reedy, H. D. Furbee. - № 05/608986 ; заявл. 29.08.75 ; опубл. 28.09.1976. -6 c.

62. Пат. № 4412080 США. МПК7 С 07 F 7/21. Methods for preparing cyclopolydimethylsiloxanes / R. E. Williams. - № 06/408103 ; заявл. 16.08.82 ; опубл. 25.10.1983.-5 с.

63. Пат. № 4423240 США. С 07 F 7/04. Methods for preparing cyclopolydimethylsiloxanes / Y. D. Yeboah. - № 06/367704 ; заявл. 12.04.1982 ; опубл. 27.12.83.-3 с.

64. Takiguchi, Т. Preparation of Some Organosilanediols and Phenylsilanetriol by Direct Hydrolysis Using Aniline as Hydrogen Chloride Acceptor/ T. Takiguchi // J. Am. Chem. Soc.- 1959. -V. 81. - P. 2359-2361.

65. Lasozki, Z. Substitution at a Silicon Atom in Organosilicon Compounds. IV. Preparation and Properties of Dialkyl(Aryl)Silanediols / Z. Lasozki // Bull. Acad. Polon. Sci., Ser. Sci. Chim. - 1964. - V. 7, № 5. - P. 281 - 287.

66. Авторское свидетельство № 430126 СССР. МПК7 С 08 G 31/14. Способ получения полидиметилсилоксан-а, (о-диолов / А.В. Карлин, Т. В. Башкатов, Б. JI. Кауфман, В. М. Савченко. - заявл. 08.02.71 ; опубл. 30.05.1974 ; Бюл. №20. - 2 с.

67. Пат. № 491767 Бельгия. МПК7 С 08 G 77/00. Procede de preparation d'organo-polysiloxanes. - опубл. 24.05.54. - 5 с.

68. Пат. № 292089 Бельгия. МПК7 С 08 G 77/00 Procede de preparation d'une composition de revetement contentant des methyl-phenyl-polysiloxanes. - опубл. 31.07.53.-3 c.

69. Воронков, M. Г. Силоксановая связь / M. Г. Воронков, В. П. Милешкевич, Ю. А. Южелевский. - Новосибирск: Наука, 1976. - С 153 - 179.

70. Chojnowski, J.; М. Cypryk. Synthesis of linear polysiloxanes // R. G. Jones, W. Ando, J. Chojnowski. Silicon-Containing Polymers. The Science and Technology of Their Synthesis and Applications. Kluwer: Dordrecht, 2000. - Chapter 1. - P. 3 - 41.

71. Kress, J. D.; Leung, P. C.; Tawa, G. J.; Hay P. J. Calculation of a reaction path for KOH-Catalyzed ring-opening polymerization of cyclic siloxanes // S. J. Clarson, J. J. Fitzgerald, M. J. Owen, S. D. Smith. Silicones and silicone-modified materials. ACS Symposium Series 729. - ACS: Washington, DC, 2000. - P. 81 - 97.

72. Chojnowski, J. Ring-opening polymerization of cyclosiloxanes // B. Arkles, G. Larson. Eds. Gelest Catalog. - Gelest Inc.:Morrisville, PA, 2004. - P. 389 - 405.

73. Chrzczonowicz, S. Equilibria and Rates of Polycondensation of Dimethylsilanediol in Methanol / S. Chrzczonowicz, Z. Lasocki // Bull. Acad. Polon. Sci., Ser. Sci. Chim. - 1961. - V. 9, № 9. - P. 591 - 596.

74. Chojnowski, J. Polar Effects of Substituents in Base-catalysed Polycondensation of Silanediols / J. Chojnowski, S. Chrzczonowicz // Bull. Acad. Polon. Sci., Ser. Sci. Chim.- 1966. -V. 14, № 1. - P. 17-22.

75. Dejak, B. Rates of Condensation of Some Diorganosilanediols in Metanol with Potassium Hydroxide as Catalyst / B. Dejak, Z. Lasocki, W. Mogilnicki // Bull. Acad. Polon. Sci., Ser. Sci. Chim. - 1969. - V. 17, № 1. - P. 7 - 12.

76. Авторское свидетельство № 430126 СССР. МПК7 С 08 G 31/14. Способ получения полидиметил сил океан - а, со - диолов / А. В. Карлин, Т. В. Башкатов, Б. Л. Кауфман, В. М. Савченко. - № 1614578/23-5 ; заявл. 08.02.71 ; опубл. 30.05. 74 ; Бюллетень №20. - 2 с.

77. Landenburg, A. Ueber neue SiliciumVerbindungen / A. Landenburg // Justus Liebigs Annalen der Chemie. - 1874. - V. 173. - P. 143-166.

78. Brinker, C. J. Hydrolysis and Condensation of Silicates: Effects on Structure / C. J Brinker // J. of Non-Cryst. Sol. - 1988. - V. 100. - P. 31 - 50.

79. Voronkov, M. G. The siloxane bond / M. G. Voronkov, V. P. Mileshkevich, Y. A. Yuzhelevski. -Consultants Bureau, New York, 1978. - 415 p.

80. Factors contributing to the stability of alkoxysilanes in aqueous solution / B. Arkles, J. R. Steinmetz, J. Zazyczny, P. Mehta // Silanes and Other Coupling Agents. -1992.-P. 91-104.

81. Smith, K. A study of the hydrolysis of methoxysilanes in a two-phase system / K. A. Smith //J. Org. Chem. - 1986. - v. 51. - P. 3827 - 3830.

82. Chrzczonowicz, S. Bifunctional silicone monomers - hydrolysis and condensation. III. Hydrolysis of dialkyl(aryl)dimethoxysilanes / S. Chrzczonowicz, Z. Lasocki. // Roczniki Chemii. - 1960. - V. 34. - P. 1662 - 1674.

83. Hook, R. J. A 29Si NMR study of the sol-gel polymerization rates of substituted ethoxysilanes / R. J. Hook// J. of Non-Cryst. Sol. - 1996. - V. 195. - P. 1 - 15.

84. Hyde, J. F. Silanol Derivatives of the DimethylSubstituted Organosilicon Compounds // J. Am. Chem. Soc. - 1953. - V. 75. - P. 2166 - 2167.

85. Kantor, S. W. The Hydrolysis of Methoxysilanes. Dimethylsilanediol / S. W. Kantor // J. Am. Chem. Soc. - 1953. - V. 75. - P. 2712 - 2714.

86. Chrzczonowicz, S. Bifunctional Silicone Monomers - Hydrolysis and Condensation. IV. Hydrolysis of oo, o' - Dimethoxy(dialkylpolysiloxanes) / S. Chrzczonowicz, Z. Lasocki // Roczniki Chemii. - 1961. - V. 35. - P. 127- 133.

87. Jermouni, T. Hydrolysis and Initial Polycondensation of Phenyltrimethoxysilane and Diphenyldimethoxysilane / T. Jermouni, M. Smaihi, N. Hovnanian // J. Mater. Chem. - 1995. - V. 5. - P. 1203 - 1208.

88. Condensation of alkoxysilanes in alcoholic media: I. Oligomerization of dimethyldiethoxysilane / V. Bennevault-Celton, O. Maciejak, B. Desmazieresb, H. Cheradame // Polym. Int. - 2010. - V. 59. - P. 43 - 54.

89. Condensation of alkoxysilanes in alcoholic media: II. Oligomerization of amino-propylmethyldiethoxysilane and co-oligomerization with dimethyl-diethoxysilane

/ V. Bennevault-Celton, О. Maciejak, В. Desmazieresb, H. Cheradame // Polym. Int. -2010.-V. 59.-P. 43-54.

90. Sprung, M. M. The Partial Hydrolysis of Methyltriethoxysilane / M. M. Sprung, F. O. Guenther // J. Am. Chem. Soc. - 1955. - V. 77. - P. 3990 - 3996.

91. Sprung, M. M. The Partial Hydrolysis of Ethyltriethoxysilane / M. M. Sprung, F. O. Guenther // J. Am. Chem. Soc. - 1955. - V. 77. - P. 3996 - 4002.

92. Sprung, M. M. The Partial Hydrolysis of Methyltrimethoxysilane / M. M. Sprung, F. O. Guenther // J. Am. Chem. Soc. - 1955. - v. 77. - P. 4173 - 4175.

93. Fletcher, H. J. V. Linear Dimethylsiloxanes with Ethoxyl End-Groups Organosilicon Polymers / H. J. Fletcher, M. J. Hunter // J. Am. Chem. Soc. - 1949. - V. 71.-P. 2918-2922.

94. Fletcher, H. J. Organosilicon Polymers. VI. Linear Ethoxymethylsiloxanes / H. J. Fletcher, M. J. Hunter // J. Am. Chem. Soc. - 1949. - V. 71. - P. 2922 - 2923.

95. Fletcher, H. J. Organosilicon Polymers. II. The Open Chain Dimethylsiloxanes with Trimethylsiloxy End Groups / H. J. Fletcher, M. J. Hunter // J. Am. Chem. Soc. -1946.-V. 68.-P. 2284-2290.

96. US Patent 2415389. Alkoxy end-blocked siloxanes and method of making same / M. J. Hunter, H. J. Fletcher. - 4.02.1947.

97. Пат. № 2380057 США. МПК7 С 07 F 7/18. Dialkylated silicon esters and method of making them / Mc. Gregor, Warrick, -опубл. 10.07.45. - 3 с.

98. Пат. № 2384384 США. МПК7 С 07 F 7/18. Polymeric silicone and methods of making it / Mc. Gregor, Warrick. - заявл. 26.02.12 ; опубл. 04.09.45. - 5 с.

99. Lasocki, Z. A series of methoxy end-blocked linear dimethylpoly-siloxanes / Z. Lasocki // Roczniki Chemii. - 1957. - V. 31. - P. 305 - 307.

100. Lasocki, Z. Partial Hydrolysis of Dimethyldimethoxysilane / Z. Lasocki // Roczniki Chemii. - 1957. - V. 31. - P. 837 - 845.

101. Lasocki, Z. Bifunctional Silicone Monomers - Hydrolysis and Condensation. II. Partial Hydrolysis of Methylethyldimethoxysilane / Z. Lasocki, Z. Kret // Roczniki Chemii. - 1958. - V. 32. - P. 657 - 659.

102. Matui, M. Organosilicon polymers (I). On the polymer of dimethyldimethoxysilane / M. Matui // Journal of the scientific research institute. -1957. - V. 51. -P. 225-232.

103. Schmidt, H. Principles of Hydrolysis and Condensation Reaction of Alkoxysilanes / H. Schmidt, H. Scholze, A. Kaiser. // J. Non-Cryst. Sol. - 1984. - V. 63.-P. 1 - 11.

90

104. Rankin, S. Si NMR study of base-catalyzed polymerization of dimethyldiethoxysilane / S. Rankin, A. V. McCormick // Magn. Reson. Chem. - 1999. -V. 37.-P. s27 - s37.

105. Sanchez, J. 29Si NMR Kinetic Study of Tetraethoxysilane and Ethyl-Substituted Ethoxysilane Polymerization in Acidic Conditions / J. Sanchez, S. E. Rankin, A. V. McCormick // Ind. Eng. Chem. Res. - 1996. - V. 35. - P. 117-129.

90 ___

106. Si NMR study of hydrolysis and initial polycondensation process of organoalkoxysilanes. I. Dimethyldiethoxysilane / Y. Sugahara, S. Okada, K. Kuroda, C. Kato // J. Non-Cryst. Sol. - 1992. - V. 139. - P. 25 - 34.

107. Combined DEPT ID and INEPT DOF COSY 2D Experiments in 29Si NMR Spectroscopy of Alkoxysilane Polymers. 2 -Applications of 29Si NMR to Polymerization Reactions in Dimethyldiethoxysilane / P. Lux, F. Brunet, J. Virlet, B. Cabane // Magn. Res. Chem. - 1996. - V. 34. - P.173-180.

108. Rankin, S. E. Sol-Gel Polycondensation Kinetic Modeling: Methylethoxysilanes / S. E. Rankin, C. W. Macosko, A. V. McCormick // AIChE Journal - 1998. - V. 44, № 5. - P. 1141 - 1156.

109. Investigation of Polymerization and Cyclization of Dimethyldiethoxysilane by 29 Si NMR and FTIR / Z. Zhang, H. Dong, R. Orozco-Teran, D. Mueller, R. Reidy // J. Sol-Gel Sci.TechnoI. - 2003. - V. 28. - P. 159 - 165.

110. Structural characterization of a sol-gel copolymer synthesized from aliphatic and aromatic alkoxysilanes using Si NMR-spectroscopy / M. Oubaha, M. Dubois, B. Murphy, P. Etienne // J. Sol-Gel Sci.TechnoI. - 2006. - V. 38. - P. 111 - 119.

111. Sakka, S. Hydrolysis and Polycondensation of Dimethyldiethoxysilane and Methyltriethoxysilane as Materials for the Sol-Gel Process / S. Sakka, Y. Tanaka, T. Kokubo // J. Non-Cryst. Sol. - 1986. - V. 82. - P. 24 - 30.

112. Zhang, Z. Hydrolysis and Polymerization of Dimethyldiethoxysilane, Methyltrimethoxysilane and Tetramethoxysilane in Presence of Aluminum Acetylacetonate. A Complex Catalyst for the Formation of Siloxanes / Z. Zhang, S. Sakka. // J. Sol-Gel Sci.TechnoI. - 1999. - V. 16. - P. 209 - 220.

113. Perfomance enhancement of polybenzoxazine by hybridization with polysiloxane / H. Ardhyananta, M. Wahid, M. Sasaki, T. Agag // Polymer. - 2008. - V. 49.-P. 4585-4591.

114. Effect of pendant group of polysiloxanes on the thermal and mechanical properties of polybenzoxazine hybrids / H. Ardhyananta, T. Kawauchi, H. Ismail, T. Takeichi // Polymer. - 2009. - V. 50. - P. 5959 - 5969.

115. Effect of in situ-formed polydimethylsiloxane on the properties of polyimide hybrids / T. Takeichi, Y. Shirai, Z. Shen, S. Alam // Polymer. - 2010. - V. 70. - P. 755 -760.

116. Pope, J. A. Sol-gel processing of silica. 2. The role of catalyst / J. A.Pope, J. D. Mackenzie //J. of Non-Cryst. Sol. - 1986. - V. 87. - P.185 - 198.

117. Chemical modification of TEOS with acetic acid /А. Campero, R. Arroyo, C. Sanchez, J. Livage. // Utrastructure processing of advanced ceramics. Edit. J. D.Mackenzie, D. R.Ulrich. - John Wyley&Sons, 1988. - P.327-332.

118. Tsai, M. T. Hydrolysis and condensation of forsterite precursor alkoxides: modification of the molecular gel structure by acetic acid / M. T. Tsai // J. of Non-Cryst. Sol. - 2002. -V. 298. - P. 116-130.

119. From a Hyperbranched Polyethoxysiloxane Towards Molecular Forms of Silica. A Polymer-Based Approach to the Monitoring of Silica Properties / V. V. Kazakova, E. A Rebrov, V. D. Myakushev, Т. V. Strelkova // ACS Symposium Book Series 729. - 2000. - V. 34. - P. 503 -524.

120. MQ-type polymers based on hyperbranched polyethoxysiloxane and molecular silicasoles / I. B. Meshkov, V. V. Kazakova, О. B. Gorbatcevich // Polymer Prep. - 2006. - V. 47, № 2. - P. 152 - 153.

121. Chiba, J. Novel Polysiloxane Formation Process from Dimethyldiethoxysilane in the Presence of Oxalic Acid / J. Chiba, Y. Sugahara, K. Kuroda // J. Sol-Gel Sci.Technol. - 1994. - V. 2. - P. 153 - 156.

122. Лезнов, H. С. Полидиэтилсилоксановые жидкости. III. Действие карбоновых кислот на диэтилдиэтоксисилан / Н. С. Лезнов, Л. А. Сабун, К. А. Андрианов // ЖОХ. - 1959. - т. 29. - С. 1508 - 1514.

123. Лезнов, Н. С. Полидиэтилсилоксановые жидкости. V. К вопросу о механизме реакции диэтилдиэтоксисилана с уксусной кислотой / Н. С. Лезнов, Л. А. Сабун, К. А. Андрианов // ЖОХ. - 1959. - Т. 29. - С. 1518 - 1522.

124. Hydro lytic poly condensation of diorganodialkoxysilanes in active medium/ A. A. Bychkova (Kalinina), N. N. Kondrakova, E. V. Egorova, E. A. Tatarinova // 7th International Workshop of Silicone-Based Polymers. - Lodz, Poland, 27th-30th June 2010.-P-11.

125. The polycondesation of diorganodialkoxysilane in the active medium results in linear polyorganosiloxane / A. A. Bychkova (Kalinina), N. N. Kondrakova, N. G. Vasilenko, A. M. Muzafarov // 1-st Munich Forum on Functional Materials'Trontiers in Silicon Chemistry 2011". - Munich, Germany, April 14-15, 2011. - P-33.

126. Конденсация метилфенилдиалкоксисиланов в условиях активной среды как селективный метод получения метилфенилсилоксанов циклического или линейного строения / А. А. Бычкова (Калинина), Ф. В. Сосков, А. И. Демченко, П. А. Стороженко, А. М. Музафаров // Изв. АН, сер. хим. - 2011. - №11. - С. 2337 -2342.

127. Андрианов, К. А. Синтез а, со-дигидроксиметилфенилсилоксанов и их реакция с тетрахлоридом кремния и тетрабутоксититаном / К. А. Андрианов, М. А. Сипягина // Изв. АН СССР, сер.хим. - 1962. - № 8. - С. 1392 - 1394.

128. Андрианов, К. А. Реакции тетракис-(метилфенилгидроксисилил)титана и силанов с триметил- и трифенилхлорсиланом / К. А. Андрианов, М. А. Сипягина, Т.И. Фридштейн // Изв. АН СССР, сер.хим. - 1963. - № 9. - С. 1672 -1673.

129. Андрианов, К. А. Синтез и исследование крестообразных и спироциклических гетероорганических сополимеров / К.А. Андрианов, М.А. Сипягина, Н.П. Гашникова // Изв. АН СССР, сер.хим. - 1970. - №11. - Р. 2493 -2494.

130. Condensation of a,co-dihydroxypolydimethylsiloxane oligomers with 1,3-dimethyl-l,3-diphenyl-l,3-disiloxanediol diacetate / K. A. Andrianov, M. I. Klimova, L. M. Khananashvili, M. A. Sipyagina // Rus. Chem. Bull. - 1963. - V. 12. - P. 583-585.

131. P. Rosciszewski, T. Strojny, M. Zieleska-Szablowska, E. Jagieleska, E. Iwanska, Polymery (Warsaw), 1982, 27, 240.

132. Eaborn, С. Organosilicone compounds / С. Eaborn I I London: Butterworths scientific publications, 1960. - 530 s.

133. Lucas, G. R. Tetramethyldisiloxane-l,3-diol / G. R. Lucas, R.W. Martin // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - V. 74. - P. 5225 - 5227.

134. Hyde, J. F. Silanol derivatives of the dimethyl substituted organosilicone compounds /J. F. Hyde // J. Am. Chem. Soc. - 1953. - V. 75. - P. 2166 - 2169.

135. Lazocki, Z. Kinetics of the polycondensation of dimethylsilanediol / Z. Lazocki, S. Chrzczonowicz // J. Polym. Sci. - 1962. - V. 59. - P. 259 - 263.

136. Пат. № 3156668 США. Process for the condensation of hydroxyl-containing organosilicon compounds using lithium hydroxide or lithium diorganosilanolate / R. M. Pike. - заявл. 08.12.59 ; опубл. 10.11.64. - 4 с.

137. Пат. № 2456308 РФ. МПК7 С 08 G 77/06, С 08 G 77/66. Способ получения линейных полидиметилсилоксанов с концевыми гидроксильными группами поликонденсацией диметилдиалкоксисиланов в активной среде / А. М. Музафаров, А. А. Бычкова (Калинина), Н. Г. Василенко, Н. В. Демченко, Н. Н. Кондракова. - № 2010130782/04 ; заявл. 23.07.10 ; опубл. 27.01.12. - 7с.

138. Facile cesium fluoride-mediated synthesis of aromatic poly ethers from bisphenols and activated aromatic dihalides / Y. Imai, H. Ishikawa, K. Park, M. Kakimoto // J. of Polym. Sci., Part A. - 1997. - V. 35. - P. 2055 - 2061.

139. Cesium fluoride-mediated synthesis of aromatic poly sulfides from aromatic dithiols and activated aromatic dihalides / Y. Imai, K. Yamanaka, H. Ishikawa, M. Kakimoto // Macromol. Chem. Phys. - 1999. - V. 200. - P. 95 - 99.

140. Пат. № 2456307 РФ. МПК7 С 08 G 77/06. Способ получения линейного полиметилфенилсилоксана с концевыми гидроксильными группами поликонденсацией метилфенилдиалкоксисилана в активной среде / А. М. Музафаров, А. А. Бычкова (Калинина), Е. В. Егорова, Н. Г. Василенко, Н. В. Демченко. -№201111056/04 ; заявл. 22.03.11 ; опубл. 20.07.12. - 7

141. Получение кремнийорганических жидкостей методом конденсации алкоксисиланов в активной среде / А. А. Бычкова (Калинина), М. Н. Темников, Ф. В. Сосков, Н. В. Демченко [и др.] // Международная конференция по химической технологии. - Москва 18-23 марта, 2012. - С - 2.20.

142. Synthesis of Linear Polyorganosiloxane with Different Ratios of Dimethyl-, Methylphenyl- and Diphenylsiloxane Units / A. A. Bychkova (Kalinina), E. V. Egorova, N. G. Vasilenko, E. A. Tatarinova, A. M. Muzafarov // XI Andrianov conference "Organosilicon Compounds. Synthesis, Properties, Applications." - Moscow, September 26-30, 2010. -P6.

143. Janke, H. Quantitative Mackrostrukturanalyse von Siloxankopolymeren mit

лл

Hilfe der Si-NMR-Spektroskopie / H. Janke, G. Engelhardt, H. Kriegsmann // Plaste und Kautschuk. - 1979. - V. 26, № 1. - P. 612 - 616.

144. Особенности влияния HCl на процесс гидролитической сополиконденсации дифункциональных органохлорсиланов с триметилхлорсиланом / В. М. Копылов, С. П. Агашков, Г. В. Сункович, П. Л. Приходько // ЖОХ. - 1991.- Т. 61. - С. 1378 - 1383.

145. Armaredo, W. L. F. Purification of Laboratory Chemicals / W. L. F. Armaredo, D. D. Perkin. - Butterworth Heinemann, Oxford, 2002. - 530 p.