Фторкремнийорганические сополимеры и процессы формирования поверхностных структур на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Солдатов Михаил Александрович

• Солдатов Михаил Александрович
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Солдатов Михаил Александрович

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Фторсодержащие кремнийорганические соединения

1.1.1 .Синтез фторсодержащих кремнийорганических мономеров

1.1.2. Синтез фторсодержащих кремнийорганических полимеров

1.1.3. Свойства и применение фторсодержащих кремнийорганических соединений

1.2. Способы создания структурированных поверхностей

1.3. Эффект «Breath Figures» как способ получения упорядоченных структурированных поверхностей

1.3.1. Факторы, влияющие на характер образующихся пор

1.3.2. Использование метода BreathFigures для получения высоко-и супергидрофобных покрытий

1.3.3. Инструментальные подходы в проведении метода «Breath Figures»

1.4. Выводы из литературного обзора

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реагенты и растворители, использованные при проведении работы

2.2. Методы исследования

2.3. Синтез №[3-триэтоксисилил(пропил)]перфторгептанамида

2.4. Синтез фторсодержащих олигоорганосилоксанов в уксусной кислоте

2.4.1. Синтез сополимера с соотношением фторированных и метилфенилсилоксановых звеньев равным 1:1 (1а)

2.4.2. Синтез сополимера с соотношением фторированных и метилфенилсилоксановых звеньев равным 1:3 (1б)

2.4.3. Синтез сополимера с соотношением фторированных и фенилсилсесквиоксановых звеньев равным 1:2 (1в)

2.4.4. Синтез сополимера с соотношением фторированных, метилфенилсилоксановых и фенилсилсесквиоксановых звеньев равным 1:1:1 (1г)

2.4.5. Синтез сополимера с соотношением фторированных, метилфенилсилоксановых и фенилсилсесквиоксановых звеньев равным 1:2:2 (1д)

2.5. Синтез фторсодержащих олигоорганосилоксанов в трифторуксусной кислоте

2.5.1. Синтез в условиях кипячения

2.5.2. Синтез при комнатной температуре

2.6. Блокирование концевых гидроксильных групп полученных фторсодержащих олигоорганосилоксанов (общая методика)

2.7. Получение пористых гидрофобных плёнок

Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Синтез №[3-(триэтоксисилил)пропил]перфторгептанамида

3.2. Синтез фторсодержащих сополимеров в уксусной кислоте

3.3. Синтез фторсодержащих сополимеров в трифторуксусной кислоте

3.4. Гидрофобные свойства полученных фторсодержащих сополимеров

3.5. Получение пористых структурированных плёнок из эпоксидной смолы по методу Breath Figures с использованием полученных фторсодержащих сополимеров

3.5.1. Влияние концентрации гидрофобного модификатора

3.5.2. Влияние отверждения

3.5.3. Влияние молекулярной массы модификатора

3.5.4. Влияние концентрации полимера

3.6. Получение пористых структурированных плёнок из полиимида по методу Breath Figures с использованием полученных фторсодержащих сополимеров

3.7. Исследование влияния структурирования поверхности на увеличение гидрофобных свойств

ВЫВОДЫ

БЛАГОДАРНОСТИ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фторкремнийорганические сополимеры и процессы формирования поверхностных структур на их основе»

ВВЕДЕНИЕ

Одной из перспективных задач современного материаловедения является создание новых материалов с низкой поверхностной энергией, которые могли бы активно использоваться при производстве ряда лакокрасочных покрытий специального назначения, а именно: антивандальных, противообрастающих, антиобледенительных и др. При этом возможны два принципиально различных пути получения подобных покрытий:

- поверхностная обработка готового покрытия гидрофобизующим агентом;

- введение гидрофобного модификатора в состав полимерной композиции.

Второй метод представляется более предпочтительным, так как не требует дополнительной технологической операции (обработки поверхности). Среди гидрофобных агентов наиболее широко используются фторкремнийорганические полимеры. Однако, несмотря на низкие значения поверхностной энергии и высокие термические и диэлектрические характеристики, фторкремнийорганические гомополимеры обладают рядом недостатков, а именно: плохой совместимостью с органическими полимерными матрицами и способностью растворяться в ограниченном круге органических растворителей (как правило, только фторированных: перфторгексан, гексафторбензол, гексафторизопропанол и др.), что лимитирует возможности их практического применения. Одним из способов устранения этого недостатка является создание сополимеров, отдельные элементы которых будут выполнять функции придания либо совместимости с полимерной матрицей, либо гидрофобности.

Кроме того, большой практический интерес вызывают высокогидрофобные покрытия (с равновесным краевым углом смачивания

выше 120°). Для их создания помимо химической (использование гидрофобных агентов), необходима также и физическая модификация поверхности, а именно создание шероховатого рельефа на нано- и микроуровнях. Одним из современных методов получения структурированных поверхностей является метод Breath Figures, для которого необходимо, чтобы покрытие высыхало и отверждалось в условиях повышенной влажности. При этом сконденсированные на поверхности плёнки капли влаги оставляют после себя поры, формирующие необходимую шероховатость. Однако поиск литературы по данному методу не выявил каких-либо положительных результатов в его применении для эпоксидных плёнкообразующих материалов. Кроме того, как правило, для достижения необходимой структуры часто приходится синтезировать новые сложные полимеры. Устранить эту проблему можно путём использования полимерных композиций, в которых отдельные компоненты содержат как гидрофильные, так и гидрофобные группы, способные стабилизировать капли влаги.

Цель работы - Синтез новых фторсодержащих кремнийорганических функциональных сополимеров, способных совмещаться с плёнкообразующими матрицами с образованием стабильных гидрофобных покрытий с пористым поверхностным слоем.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Синтез фторсодержащих кремнийорганических сополимеров в условиях активной среды.

2. Исследование гидрофобных свойств покрытий на основе эпоксидного связующего, модифицированного полученными сополимерами.

3. Определение оптимальных условий и составов композиций на основе полученных сополимеров с эпоксидным и полиимидным связующими для получения стабильных высокогидрофобных покрытий с пористым поверхностным слоем.

Научная новизна полученных результатов. В ходе работы впервые в условиях активной среды (уксусная, трифторуксусная кислоты) синтезированы и охарактеризованы разветвлённые фторкремнийорганические сополимеры, содержащие в различном мольном соотношении фторорганосилсесквиоксановые, фенилсилсесквиоксановые и

метилфенилсилоксановые звенья и способные совмещаться с эпоксидной матрицей. Показано, что природа активной среды является фактором управления молекулярно-массовых характеристик получаемых продуктов. Впервые метод формирования пористых поверхностных слоев Breath Figures реализован на эпоксидной полимерной матрице. При этом показано положительное влияние гидрофобизатора на получение пористой поверхностной структуры и установлена взаимосвязь между содержанием гидрофобного модификатора в плёнке и характером образующихся пор (размер, форма, упорядоченность).

Практическая значимость работы заключается в возможности использования различных по составу и строению фторкремнийорганических полимеров для модификации различных полимерных материалов. Синтез данных сополимеров отличается технологической простотой проведения реакций без использования специальных условий. Данные сополимеры могут активно применяться в качестве гидрофобных модификаторов для лакокрасочных материалов, таких как эпоксидные и полиимидные. Дальнейшее структурирование поверхности также является технологически простым, не требует сложного оборудования и позволяет повысить гидрофобные свойства полученных покрытий. Использование полученных модификаторов с дополнительным структурированием поверхности позволит выйти на новый уровень в области получения гидрофобных и высокогидрофобных лакокрасочных материалов и покрытий.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы.

Во введении обоснована актуальность выбранной темы, научная новизна и практическая значимость работы, сформулирована основная цель и задачи исследования.

В литературном обзоре диссертации, включающем три раздела, в первом проведен анализ методов синтеза фторкремнийорганических мономеров и полимеров, а также их свойств и применения. Во втором описаны способы формирования структурированных поверхностей для получения высоко- и супергидрофобных покрытий. В последнем разделе рассмотрены работы по получению пористых структурированных плёнок методом Breath Figures.

В экспериментальной части приведены методики синтеза фторкремнийорганических сополимеров в условиях активной среды, в качестве которой выступали уксусная и трифторуксусная кислоты, и формирования пористых пленок. Описаны использованные физико-химические методы исследования.

Основные результаты диссертации изложены в главе «Результаты и их обсуждение», которая состоит из семи разделов. В первом приведён синтез фторкремнийорганического алкоксисилана с амидным спейсером, который в дальнейшем использовался для получения сополимеров. Во втором разделе рассмотрены результаты синтеза фторкремнийорганических сополимеров в условиях активной среды, в качестве которой выступала уксусная кислота. В третьем разделе приведены результаты синтеза в трифторуксусной кислоте в качестве активной среды. Четвертый раздел посвящен исследованию гидрофобизующей способности синтезированных фторкремнийорганических соединений, а также их совместимости с эпоксидной матрицей. В пятом и шестом разделах рассмотрены перспективы использования синтезированных

модификаторов для получения структурированных пористых плёнок на основе эпоксидных и полиимидных связующих соответственно. В заключительном разделе оценена эффективность использования подхода в структурировании поверхности для получения высокогидрофобных покрытий.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Фторсодержащие кремнийорганические соединения

Химия фторкремнийорганических соединений - интенсивно развивающееся направление химии фторсодержащих веществ, олигомеров и полимеров. На их основе получен широкий спектр материалов и покрытий, обладающих высокими теплофизическими, водо- и маслоотталкивающими свойствами, а также повышенной стойкостью к органическим растворителям [1, 2]. Несмотря на разнообразие представленных на рынке химической продукции фторсодержащих кремнийорганических соединений, на сегодняшний день распространённым и коммерчески доступным фторированным силиконом является только полиметил(3,3,3-трифторпропил)силоксан. Впервые он был охарактеризован в 1950-х и затем в 1960-х стал промышленно выпускаться компанией DowCommg [3, 4]. Однако низкое содержание фтора в данном полимере (36,5 % масс), с одной стороны, ограничило некоторые области его применения, а с другой - послужило стимулом для разработки разнообразных синтетических подходов с целью получения кремнийорганических соединений с большим содержанием фтора [5].

1.1.1.Синтез фторсодержащих кремнийорганических мономеров

В настоящее время разработаны различные способы получения фторкремнийорганических мономеров, основанные как на традиционных методах химии кремнийорганических соединений (гидросилилирование,

металлоорганический синтез и т. д.), так и на общих подходах классической органической химии (амидирование, этерификация и др.).

Гидросилилирование

Pierce [6] был одним из первых, кто получил фторсодержащий силан по реакции гидросилилирования путем присоединения 3,3,3-трифторпропена к метилдихлорсилану в присутствии катализатора Pt-хлористоводородной кислоты. Сегодня реакция гидросилилирования является одной из основных реакций получения фторкремнийорганических соединений как в лабораторных, так и в промышленных условиях. Суть метода заключается в присоединении гидридсиланов к фторорганоолефинам, при этом атом водорода связывается преимущественно по Р-положению. В качестве катализаторов используются органические пероксиды [7], комплексные соединения переходных металлов (Ru, Rh, Pd [8]) либо процесс протекает под воздействием УФ-излучения [9]. Среди наиболее распространённых для реакции гидросилилирования можно отметить гомогенные катализаторы на основе платины, а именно катализаторы Спайера (HiPtCl6) и Карстеда ^2(сим-тетраметилдивинилдисилоксан)з). Тем не менее, поиск новых эффективных, селективных и легко отделяемых от реакционной смеси каталитических систем продолжается и в настоящее время. Например, в работе [10] был получен гетерогенный катализатор, представляющий собой платину, иммобилизованную в сшитом сополимере стирола, 2-винилпиридина и полиэтиленгликоля. Одним из достоинств этой системы является ее способность к регенерации путём обычного центрифугирования.

В присутствии платиновых катализаторов путём реакции гидросилилирования были получены многие фторорганосиланы с практически количественным выходом. Авторы работы [11] исследовали влияние таких факторов, как природа фторорганоолефина, силана и условия проведения гидросилилирования, используя следующую схему:

н2

Х-СН2"С —Б1Р1Р2С1

Н2РЮ16

С6Р13-(СН2)Х-СН=СН2 + на^С! -С6р13—

Было показано:

- с уменьшением электронной плотности на атоме кремния увеличивается выход реакции, а именно: реакционная активность HSiQ3 выше, чем

шадсъ;

- проведение реакции в запаянной трубке позволяет повысить выход продукта по сравнению с реакцией в растворе гексана;

- реакционная способность олефина возрастает при введении СН2-групп между перфторированным радикалом и двойной связью.

В последующей работе этих авторов было установлено, что разветвлённые олефины реагируют с меньшим выходом по сравнению с линейными [12]. Однако введение СН2-групп между перфторированным радикалом и двойной связью по схеме

СР3

ср3-СР2-СР

КР

СБ,

СР3

СР3-СР2-СР2—/© СР3

К

СР3

с

СР3-СР2-СР2-^© + сн2=сн-сн2-вг ■

СРз

СР3

СР3-СР2-СР2—Асн2—СН=СН2 + Вг СР3

СРз

/

ср3-ср2-ср2—^-сн2—сн=сн2 + н—вн— н2

СРз

СРз

1*1

СР3-СР2-СР2—сн2—сн2—сн2—^

СРз

позволило достичь 90 % выхода фторорганосилана при проведении реакции в запаянной ампуле [13]; катализатором служила Р^ хлористоводородная кислота.

Металлоорганический синтез

Одним из преимуществ реакций металлоорганического синтеза перед гидросилилированием является возможность присоединения разнообразных фторированных радикалов, в частности, ароматических.

Среди реакций металлоорганического синтеза можно выделить магнийорганический синтез (реакция Гриньяра) и литийорганический синтез. Реакция Гриньяра проводится обычно в среде простых эфиров или тетрагидрофурана (ТГФ). Изначально готовится реактив Гриньяра путём добавления фторорганогалогенида к магнию, при этом электрофильный центр в исходном галогениде превращается в нуклеофильный центр в алкилмагнийгалогениде. Недостатком этого способа синтеза является получение преимущественно тетразамещённых силанов, выход моно- и дизамещённых силанов значительно меньше. К основным факторам, позволяющим увеличить выход моно- и дизамещённых силанов, относятся температура, природа реагентов и растворителя. Роль последнего показана в работе [14]. Из 3,5-бис(трифторметил)бромбензола был получен реактив Гриньяра, который в дальнейшем реагировал с метилтриметоксисиланом и с тетраэтоксисиланом. При использовании диэтилового эфира в качестве растворителя возрастал выход моно- и дизамещённых продуктов, а при использовании ТГФ - тризамещённых.

Влияние разной реакционной способности групп при атоме кремния, в частности, хлор- и алкоксисиланов на получаемый продукт реакции иллюстрируют результаты работ [15-17]. Gюri и 7ег1аШ: показали,

что выход моно- и дизамещённых продуктов увеличивается при использовании тетраэтоксисилана, при этом выход монозамещённого продукта значительно возрастает, если тетраэтоксисилан находится в избытке [16]. При применении тетрахлорсилана на примере его реакции с пентафторфенилмагнийбромидом было установлено, что основным продуктом являлся тетра(пентафторфенил)силан даже при большом избытке тетрахлорсилана.

Разная реакционная активность хлор- и этоксигрупп при атоме кремния положена в основу реакции 3,5-дибром-1-трифторметилбензола c 3,3,3-трифторпропилхлорэтоксисиланом [17]:

Согласно представленной схеме, замещаются только атомы хлора, как более активные по сравнению с этоксигруппами.

Применение вместо магнийорганического литийорганического синтеза из-за более высокой активности литийорганических производных позволяет снизить температуру проведения процесса, что исключает возможную побочную реакцию Вюрца и, как следствие, повышает выход целевого продукта [18-21]. Например, Boutevin с сотр. в своей работе [22] показали, что даже при избытке 3,3,3-трифторпропилмагнийхлорида не удаётся полностью заместить все атомы хлора в 3,3,3-трифторпропилтрихлорсилане, в то время как при использовании 3,3,3-трифторпропиллития удаётся получить полностью замещённый силан.

Влияние различных условий на получение и реакционную способность фторированных литийорганических соединений

исследовано в работе [23] при использовании следующей схемы:

(СН,),8Ю1

РК-СН2-СН2-Х + и -► Р^-СН2—СН2и -РК-СН2-СН28КСНз)З

Выход литийорганического реагента увеличивался при уменьшении длины и разветвлённости фторированного заместителя (И), а также при замене Х-групп в ряду С1-, Вг-, I-. На второй стадии процесса при реакции с триметилхлорсиланом увеличение длины и разветвлённости фторированного радикала приводило к снижению выхода целевого продукта из-за стерических затруднений.

Получение фторорганосиланов с фениленовым спейсером описано в работе [24]. Использована следующая синтетическая схема:

С„Г2п |1 / \ 1) п-Ви1л, (С2Н5)20 Вг-,)-Вг -СпР2п+1—(\ /)-Вг -*-

\ // Си, БМЗО // 2)MgBr2,(C2H5)20

СпР2п+1—(\ />-МдВг

\ /

(С2Н5)20

СпР2п+1^ Ъ-З,х3 (Х = С1,(Ж)

AgOCN

СпР2п+1—^ />-Э^з -¡-¡^-► Спр2п+1 -ЗКОСМ)з

Вначале в результате реакции кросс-сочетания были получены перфторалкилзамещенные бромбензолы. Далее синтезировали реактив Гриньяра через промежуточную стадию образования литиевого производного. К полученному реактиву Гриньяра при сильном охлаждении добавляли тетрахлор- или тетраэтоксисилан. Для получения изоцианатного производного полученный фторсодержащий трихлорсилан обрабатывали изоцианатом серебра. Однако выход целевых продуктов не превышал 38 %. Вероятно, одна из причин небольшого выхода продуктов - это введение исходного тетрахлор-/тетраэтоксисилана в реактив Гриньяра, а не наоборот. В использованном

авторами варианте реакция проходит в условиях недостатка первого реагента в избытке второго. Также потери могут быть вызваны и двухстадийным получением магнийорганического реагента через образование литиевого производного.

Стоит отметить работы, в которых с помощью магний- [25] и литийорганического [26] синтеза удалось получить соединения с перфторалкинильными заместителями при атоме кремния. Получаемые продукты, благодаря наличию тройной связи при атоме кремния, могут быть перспективными прекурсорами для дальнейшего получения функциональных реагентов.

Таким образом, использование металлоорганического синтеза, в отличие от реакции гидросилилирования, позволяет увеличить число возможных органических заместителей при атоме кремния и расширить спектр получаемых соединений.

Прямой синтез

Литературных данных по получению фторорганосиланов методом прямого синтеза крайне немного в связи с малой распространенностью этого способа из-за низких выходов получаемых продуктов; большая часть публикаций - это патенты [27, 28]. Можно отметить работы по получению силанов с перфторвинильными [29] и перфторфенильными [30] заместителями при реакции перфторалкилгалогенида с кремний-медным сплавом.

Реакции с участием функциональных групп органических заместителей

при атоме кремния

Вышеприведённые методы относятся к химии кремнийорганических соединений. Для получения фторированных заместителей можно использовать и различные реакции органической химии, которые не затрагивают химические связи при атоме кремния С или Si-O связи). К таким реакциям относятся реакции амидирования, этерификации и т. д. Например, в работах [31-33] описано получение фторсодержащих силанов путём взаимодействия фторированного спирта с изоцианатными (а) и ангидридными группами (б) при атоме кремния (рис. 1).

осн.

(а) (б)

Рисунок 1 - Получение силанов путём присоединения фторированного спирта к алкоксисиланам с изоцианатной (а) и ангидридной группами в

органическом заместителе Реакции контролировались методом ИК-спектроскопии по исчезновению сигналов изоцианатных или ангидридных групп.

С достаточно высокими выходами были получены силаны с простым эфирным и амидным спейсерами при использовании следующих синтетических схем [34]:

Н(СР2)2СН2ОН С1(СН,),Я(ОЕ0

N3

Н(СР2)2СН20№ Н(СР2)2СН,0<СН2),5Н0Е1),

МеОН

Я,СОР -► Я|С(Х)Ме

N Н 2( СН 2 )351 (О Е1)3

Я(СОМН(СН2 )38КОЕ()3

(а) (б)

Рисунок 2 - Получение фторорганосиланов с простым эфирным (а) и

амидным (б) спейсерами В варианте (а) вначале получали фторсодержащий алкоголят натрия, который затем взаимодействовал с 3-хлорпропилтриэтоксисиланом. Однако выход продукта снижался из-за побочной реакции переалкоксилирования. В другом способе (б) проводили реакцию между 3-аминопропилтриэтоксисиланом со сложным эфиром фторированной кислоты, синтезированным в результате реакции ацилфторида с метанолом.

Для получения фторсодержащих силанов с высоким выходом используют реакции гидротиолирования. В работах [35, 36] были получены силаны путём присоединения фторированного тиола к винил/аллилсилану или присоединением меркаптопропилсилана к фторированному олефину по следующим схемам:

Rf-CH2-CH2-SH + Н2С=СН—(СН2)х—

Rf-CIH=CH2 + HS (СН2)з Si

Rf-CH2-CH2-S-CH2-CH2-(CH2)х—S

Rf-CH2-CH2-S-(CH2)з—Si

Реакции проводились в присутствии АИБН в качестве катализатора. Выходы получаемых продуктов достигали 90 %.

Гибридные дисиланолы с перфторциклобутановым спейсером [37] были получены на основе перициклических реакций.

Исходя из приведённых литературных данных, можно сделать вывод о том, что к технологически приемлемым способами получения

фторсодержащих силанов можно отнести гидросилилирование и реакции с участием функциональных групп органических заместителей при атоме кремния (амидирование, гидротиолирование), т. к. они не требуют большого числа стадий и проходят с количественными выходами. Реакции металлоорганического синтеза позволяют получить силаны с ароматическими заместителями, которые могут обеспечить высокую термическую стойкость получаемых в дальнейшем полимеров.

1.1.2. Синтез фторсодержащих кремнийорганических полимеров

Для получения фторкремнийорганических полимеров и олигомеров могут использоваться различные методы полимерной химии, такие как полимеризация с раскрытием цикла, поликонденсационные процессы, полиприсоединение и полимер-аналогичные превращения. Выбор метода зависит от природы исходного мономера и требуемых молекулярно-массовых характеристик полимера.

Поликонденсационные процессы

Метод гидролитической поликонденсации органохлор- и органоалкоксисиланов является распространённым методом получения низкомолекулярных кремнийорганических жидкостей и каучуков. Он также применяется при синтезе исходных циклических мономеров, используемых в дальнейшей полимеризации с раскрытием цикла [38]. Суть метода заключается в гидролизе функциональных групп при атоме кремния с последующей гомо- или гетерофункциональной конденсацией полученных промежуточных продуктов:

—х + н2о -► ——он + нх

/ /

—а—он + но—-—>а—°—+ н2°

/ \ / \ \ / \ / +

->81—он + X—а- --а—о—- + нх

/ \ / \

В приведенной схеме X - легко гидролизуемая группа, например, С1- или

алкоксигруппа. При этом получается смесь линейных и циклических

продуктов. Варьируя соотношение реагентов, температуру, тип

растворителя и т. д. можно направленно изменять процесс в сторону

получения продуктов с требуемыми молекулярно-массовыми

характеристиками. Стоит отметить, что гидролиз органохлорсиланов

протекает даже при комнатной температуре, а выделяющаяся соляная

кислота способна катализировать процесс дальнейшей поликонденсации.

Гидролитическая поликонденсация органоалкоксисиланов проходит в основном при наличии кислотных или щелочных катализаторов. Если реакцию проводят в нейтральной среде, то, как правило, получают органосиланолы. Например, в работах [39, 40] были синтезированы полисилоксаны, содержащие фторированные фенильные группы. В качестве исходных мономеров использовались дихлор- и диэтоксисиланы. Первые вступали в реакцию поликонденсации без катализаторов, а вторые конденсировались в присутствии соляной кислоты как катализатора.

Помимо хлор- и алкоксисиланов для получения различных сополимеров используются силандиолы, например, дифенилсиландиол

[41].

Следует отметить, что методом гидролитической поликонденсации не удаётся получить высокомолекулярные продукты. Как правило,

полученный гидролизат подвергают крекингу над щёлочью с целью получения циклотрисилоксанов. Используя этот прием, были получены циклотрисилоксаны с нонафторгексильными группами [42]. В качестве исходного мономера служил метилнонафторгексилдихлорсилан. Синтез полимера проводился по следующей схеме:

сн3

СН38ЩС12

-СН=СНо

рг

н2 I -сн2—С -в1012

СНя

НО—| £>¡0

4н

СН3 -БЮ-

н,о

РГС2Н4 СН3 \ /

МеЮН

о

о

РГСоНд-»»»,^ ' ' ,__-CoH4Rf

^^ Бк ^—

Н3С СН3

С2Н4

Было показано, что использование гидроксида цезия при крекинге приводит к более высокому выходу циклотрисилоксана (90,7 %), чем при использовании гидроксида калия (70,2 %).

Конденсация органотрихлор- и органотриэтоксисиланов в присутствии щёлочи используется для получения фторорганосилсесквиоксанов кубической структуры [43] (рис. 3). Варьируя количество катализатора, можно синтезировать как полностью, так и частично конденсированные продукты. Последние примечательны тем, что появляется возможность присоединять силаны с необходимыми функциональными группами.

RSiX3

Гидролиз

RSi(OCH3)3

ТГФ

я

о'!

"81 О 81 о 81

/О^оД^/ /О -О.\ /

- »Л» с; _ ' с; -* » *» о:

V

//

я

Л ОН

О Я

/ ^о-

и

81

\

\о

81

/

и

81

\

■---- ---ОШ

81

оХ/ к

I 0 ^ I' ONa

-й'о

■ 81 О/1

и

у

\О

81

/ ^О

X = С1, ОСН3, ОС2Н5 я = CH2CH2CFз ЯГ = ОН2СН^з

CH2CH2(CF2)5CFз

ОН2СН2^2)^3

СЩСЩ^^

СН2СНС3)2

CH2CH2OCF(CF3)2

СН3

СН2СН2С6Н5

я я яй1С13

ТГФ

О

1

\

О^>О / О

Ло.-оЛ./

' Я V- _

У

\0

81

/

и

81

\

Рисунок 3 - Получение фторорганосилсесквиоксанов кубической

структуры

Подобные соединения обладают как гидрофобными, так и высокими олеофобными свойствами [44].

Ранее в ИСПМ РАН был проведён цикл работ по гидролитической поликонденсации алкоксисиланов в условиях активной среды, в качестве которой выступала безводная карбоновая кислота, играющая одновременно роль катализатора, растворителя и реагента [45]. Этот способ позволяет изменить исходные реагенты синтеза и перейти от хлорсиланов к алкоксисиланам, что соответствует современным тенденциям развития так называемой «зелёной химии».

Кремнийорганические сополимеры также можно получить путём конденсации по концевым группам. Например, в работе [46] проводилось блокирование концевых силанольных групп в а,ю-дигидроксиполидиметилсилоксане фторсодержащим монохлорсиланом.

т0Н/Н20

я

я

я

О

ОН

О

О

я

я

я

я

я

О

я

я

я

яг

О

я

я

О

я

Путём поликонденсации синтезируют сополимеры, содержащие фторированные группы и не при атоме кремния. Например, Chang с сотр. получили полиимид-силоксановый сополимер, где фторированные группы содержались в имидных звеньях [47]. Синтез проводился путём поликонденсации фторсодержащих ароматических диангидрида и диамина с полидиметилсилоксаном с концевыми аминогруппами:

В работах [48, 49] описан синтез фторированных полиимидов, содержащих привитые полисилоксановые группы. Получение основано на реакции конденсации диангидрида с диамином и полидиметилсилоксаном, содержащим одну концевую диаминогруппу. Интерес к подобным сополимерам обусловлен, прежде всего, их высокими термическими свойствами. Кроме того, эти соединения обладают лучшими физико-механическими свойствами, чем их гомополимерные аналоги [50].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Солдатов Михаил Александрович, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

[1] Romenesko, D. J. Poly(Fluorosilicones)/ D. J. Romenesko, I. Chorvath, C. W. Olsen Jr., L. M. Tonge// Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Published Online: 14 JAN 2005.

[2] Пономаренко, В. А. Химия фторкремнийорганических соединений/ В. А. Пономаренко, М. А. Игнатенко. - М.: Наука, 1979. - 192 с.

[3] Пат. № 2915544 США. C07F7/08, C07F7/0858. Fluoroalkylsilane diols. G. W. Holbrook, P. L. Brown. - заявл. 1957.12.11; опубл. 1959.12.01. - 2 с.

[4] Пат. № 3269983 США. C08G77/50, C08G77/50. Solventless silicone resins. G. W. Holbrook. - заявл. 1964.08.14; опубл. 1966.08.30. - 9 с.

[5] Boutevin, B. The synthesis and applications of fluorinated silicones, notably in high-performance coatings/ B. Boutevin, Y. Pietrasanta// Progress in Organic Coatings. - 1985. - 13. - 297-331.

[6] Pierce, O. R. Fluorosilicones as High Temperature Elastomers/ O. R. Pierce, Y. K. Kim// Rubber Chemistry and Technology. - 1971. - 44 (5). - 13501362.

[7] Riley, M. O. The synthesis of fluoroether-fluorosilicone hybrid polymers/ M. O. Riley, Y. K. Kim, O. R. Pierce// Journal of Fluorine Chemistry. - 1977. - 10. - 85-110.

[8] Ojima, I. The reactions of hydrosilanes with trifluoropropene and pentafluorostyrene catalyzed by ruthenium, rhodium and palladium complexes/ I. Ojima, T. Fuchikami, M. Yatabe// Journal of Organometallic Chemistry. - 1984. -260. - 335-346.

[9] Haszeldine, R. N. Polyfluoroalkyl Compounds of Silicon. Part VI. Reaction of 3,3,3-TriJuoropropene with Silane, and the. Conversion of the Products

into Silicones and Polysiloxanes/ R. N. Haszeldine, M. J. Newlands, J. B. Plumb// J. Chem. Soc. - 1965. - 2101-2107.

[10] Bai, Y. Synthesis of a novel functional polymer immobilized platinum complex and its application in the catalytic hydrosilylation of 3,3,3-trifluoropropene with triethoxysilane/ Y. Bai, J. Peng, Y. Hu, J. Li, G. Lai// Journal of Fluorine Chemistry - 2011. - 132. - 123-127.

[11] Boutevin, B. Study of the alkylation of chlorosilanes. Part II. Synthesis of (fluoroalkyl)chlorosilanes and tetra(fluoroalkyl)silanes via Hydrosilylation/ B. Boutevin, F. Guida-Pietrasanta, A. Ratsimihety, G. Caporiccio// Journal of Fluorine Chemistry. - 1994. - 68. - 71-77.

[12] Boutevin, B. Study of the alkylation of chlorosilanes. Part IV. Influence of the introduction of branched chains on the synthesis and properties of tetra( fluoroalkyl) -silanes and a, ©-fluoroalkylenedisilanes/ B. Boutevin, F. Guida-Pietrasanta, A. Ratsimihety, G. Caporiccio// Journal of Fluorine Chemistry. - 1995. - 75. - 75-81.

[13] Konakahara, T. Syntheses of branched-polyfluoroalkylsilanes/ T. Konakahara, S. Okada, J. Furuhashi, J. Sugaya, T. Monde, N. Nakayama, K. Y. F. Nemoto, T. Kamiusuki// J. Fluorine Chem. - 2000. - 101. - 39.

[14] Li, Z. Synthesis and Characterization of Novel TrifluoromethylphenylSilane Monomers/ Z. Li, L. Du, S. Tang, C. Wang// Chinese Journal of Chemistry. - 2009. - 27. - 2429-2432.

[15] Wall, L. A. Preparation and Thermal Stability of Tetrakis-(pentafluorophenyl)-silane and Tris-(pentafluorophenyl)-phosphine/L. A. Wall, R. E. Donadio, W. J. Pummer// J. Amer. Chem. Soc. - 1960. - 82. - 4846-4848.

[16] Giori, C. Synthesis and Radiation Behavior of Perfluoroaromatic Polysiloxanes/ C. Giori, G. A. Zerlaut// Journal Of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. - 1973. - 11. - 509-521.

[17] Пат. № 2035608 Франция. C07F7/08, C07F7/18, C08G77/24, C08G77/52, C07F7/00, C08G31/00. Bis-silylfluoroalkylaromatic compounds. G. A. Grindahl. - заявл. 1969.02.20; опубл. 1970.12.18. - 10 с.

[18] Pierce, O. R. Preparation and reactions of perfluoroalkyllithiums/ O. R. Pierce, E. T. McBee, G. F. Judd// Journal of the American Chemical Society. - 1954.

- 76. - 474-478

[19] Пат. № 679418 Великобритания. C07F1/02, C07F7/08, C07F7/12. Improvements in or relating to the manufacture of silanes. Dow Corning Patetnt LTD. - заявл. 1949.10.27; опубл. 1952.09.17. - 4 с.

[20] Carr, G. E. Polyfluoroaryl organometallic compounds. XVII. 2,4,6-Tris(trifluoromethyl)phenyllithium, a sterically crowded system/ G. E. Carr, R. D. Chambers, T. F. Holmes, D. G. Parker// Journal of Organometallic Chemistry. -1987. - 325 (1-2). - 13-23.

[21] Steinhauer, S. Synthesis of Tris- and Tetrakis(pentafluoroethyl)silanes/ S. Steinhauer, J. Bader, H. G. Stammler, N. Ignat'ev, B. Hoge// Angew. Chem. Int. Ed. - 2014. - 53. - 5206-5209.

[22] Boutevin, B. Study of the alkylation of chlorosilanes. Part I. Synthesis oftetra( lH, lH, 2H, 2H-polyfluoroalkyl)silanes/ B. Boutevin, F. Guida-Pietrasanta, A. Ratsimihety, G. Caporiccio, G. Gornowicz// Journal of Fluorine Chemistry, -1993. - 60. - 211-223.

[23] Boutevin, B. Study of the alkylation of chlorosilanes. Part III. Synthesis and reactivity of new fluorinated organolithium reagents/ B. Boutevin, F. Guida-Pietrasanta, A. Ratsimihety, G. Caporiccio// Journal of Fluorine Chemistry. - 1995.

- 70. - 53-57.

[24] Kondo, Y. Miyao, Kensuke; Aya, Youichi; Yoshino, Norio Synthesis of and glass surface modification with fluorinated silane coupling agents with a

benzene ring as a spacer/ Y. Kondo, K. Miyao, Y. Aya, N. Yoshino// Journal of Oleo Science. - 2004. - 53 (3). - 143-151.

[25] Vij, V. Synthesis and characterization of a novel reactive perfluorinatedalkynylsilane monomer/ V. Vij, T. S. Haddad, J. M. Mabry// Polymer Preprints. - 2011. - 52 (1). - 440.

[26] Brisdon, A. K. Preparation and Functionalization of a Range of Main-Group Trifluoropropynyl Organometallic Compounds: The Application of Metalloid-Directed Carbolithiation to the Selective Synthesis of Novel Fluorocarbon Fragments/ A. K. Brisdon, I. R. Crossley, R. G. Pritchard, G. Sadiq, J. E. Warren// Organometallics - 2003. - 22. - 5534-5542.

[27] Пат. № 2686194 США. C07F7/12, C07F7/16. Organosilicon compounds. M. W. Kellogg Company. - заявл. 1951.05.31; опубл. 1954.08.10. - 4 с.

[28] Пат. № 2651651 США. C07F7/16. Silicon halides containing fluorocarbon radicals. J. H. Simons, R. D. Dunlap. - заявл. 1949.05.04; опубл. 1953.09.08. - 4 с.

[29] Mueller, R. Über Fluorchemie. XII. Über die Umsetzung von Chlorfluorkarbonen mit Silizium-Kupfer-Gemischen/ R. Mueller, M. Dresser// J.Pract. Chem. - 1963. - 22. - 38.

[30] Weidenbruch, M. Direct Synthesis and Reactions of Bromo(pentafluorophenyl)-Silanes/ M. Weidenbruch, N. Wessal// Angew. Chem. -1970. - 9 (6). - 467.

[31] Kiraz, N. Sol-gel synthesis of 3-(triethoxysilyl)propylsuccinicanhydride containing fluorinated silane for hydrophobic surface applications/ N. Kiraz, E. Burunkaya, O. Kesmez, M. Asiltuerk, H. Erdem Camurlu, E. Arpac// J. Sol-Gel Sci. Technol. - 2010. - 56. - 157-166.

[32] Burunkaya, E. Kiraz, Nadir; Kesmez, Oemer; Asilturk, Meltem; ErdemCamurlu, H.; Arpac, Ertugrul Sol-gel synthesis of IPTES and D10H consisting fluorinated silane system for hydrophobic applications/ E. Burunkaya, N. Kiraz, O. Kesmez, M. Asiltuerk, H. Erdem Camurlu, E. Arpac// J. Sol-Gel Sci. Technol. - 2010. - 56. - 99-106.

[33] Kahraman, M. Preparation of fluorine containing hybrid coatings: investigation of coating performance onto ABS and PMMA substrates/ M. Kahraman, Z. Akdemir, I. Kartal, N. Kayaman-Apohan, A. Gungor// Polym. Adv. Technol. - 2011. - 22. - 981-986.

[34] Yarosh, A. A. Synthesis of water- and oil-repellent organofluorosilicon compounds/ A. A. Yarosh, S. P. Krukovsky, T. A. Pryakhina, V. M. Kotov, B. G. Zavin, A. M. Sakharov// Mendeleev Commun. - 2006. - 16 (3). - 190-192.

[35] Boutevin, B. Synthese de polysiloxanesfluores. Partie II addition de thiolsfluoressur des silanesinsaturees/ B. Boutevin, Y. Pietrasanta, L. Sarraf// Journal of Fluorine Chemistry. - 1986. - 31. - 425-435.

[36] Boutevin, B. Synthese de polysiloxanesfluores. Partie III addition de thiolssiliciessur des olefinesfluorees/ B. Boutevin, E. Fleury, Y. Pietrasanta, L. Sarraf// Journal of Fluorine Chemistry. - 1986. - 31. - 437-450.

[37] Rizzo, J. Synthesis and thermal properties of fluorosilicones containing perfluorocyclobutane rings/ J. Rizzo, F.W. Harris// Polymer. - 2000. - 41. - 51255136.

[38] Андрианов, К. А. Кремнийорганические соединения/ К. А. Андрианов// - Москва. Госхимиздат, - 1955. - 520 с.

[39] Zhao, Q. Fluoro-substituted polysiloxanes. I. Synthesis of poly(p-fluorophenylmethylsiloxane)/ Q. Zhao, J. E. Mark// Journal of Macromolecular Science, Part A: Pure and Applied Chemistry. - 1992. - A29 (1). - 21-26.

[40] Zhao, Q. Fluoro-Substituted Polysiloxanes. II. Synthesis of Poly(Pentafluorophenylmethylsiloxane)/ Q. Zhao, J. E. Mark// Journal of Macromolecular Science, Part A: Pure and Applied Chemistry. - 1992. - 29 (3). -221-227.

[41] Kim, W. S. Synthesis of fluorinated hybrid material for UV embossing of a large core optical waveguide structure/ W. S. Kim, K. S. Kim, Y. J. Eo, K. B. Yoon, B. S. Bae// J. Mater. Chem. - 2005. - 15. - 465-469.

[42] Furukawa, Y. Reactivity of Cyclosiloxane with 3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluorohexyl Group and Its Application to Fluorosilicone Synthesis/ Y. Furukawa, S. Shin-Ya, H. Miyake, H. Kishino, M. Yamada, H. Kato, M. Sato// Journal of Applied Polymer Science. - 2001. - 82. - 3333-3340.

[43] Kettwich, S. C. Anomalous macromolecular assembly of partially fluorinated polyhedral oligomericsilsesquioxanes/ S. C. Kettwich, S. N. Pierson, A. J. Peloquin, J. M. Mabry, S. T. Iacono// New J. Chem. - 2012. - 36. - 941-946.

[44] Ramirez, S. M. Incompletely Condensed FluoroalkylSilsesquioxanes and Derivatives: Precursors for Low Surface Energy Materials/ S. M. Ramirez, Y. J. Diaz, R. Campos, R. L. Stone, T. S. Haddad, J. M. Mabry// J. Am. Chem. Soc. -2011. - 133. - 20084-20087.

[45] Егорова, Е. В. Поликонденсация алкоксисиланов в активной среде -универсальный метод получения полиорганосилоксанов/ Е. В. Егорова, Н. Г. Василенко, Н. В. Демченко, Е. А. Татаринова, А. М. Музафаров// ДАН. - 2009. - 424 (2). - 200-204.

[46] Boutevin, B. Synthese de polysiloxanesfluorespartie 6. oligomeres de polydimethylsiloxanes a extremitesfluorees par condensation de chlorosilanesfluores avec des a,® disilanols/ B. Boutevin, Y. Pietrasanta, B.Youssef// Journal of Fluorine Chemistry. - 1988. - 39. - 61-73.3

[47] Wang, G. P. Characterization and Degradation of Hydroxyl-Containing Fluorinated Poly(siloxane imide)/ G. P. Wang, T. C. Chang, Y. S. Hong, Y. S. Chiu// International Journal of Polymer Anal. Charact. - 2002. - 7. - 227-243.

[48] Akiyama, E. Studies on silicone-grafted copolyimides, 4 a) Synthesis and properties of branching copolyimides with fluoroalkyl and poly(dimethylsiloxane) side chains/ E. Akiyama, Y. Takamura, Y. Nagase// Makromol. Chem. - 1992. -193. - 2037-2047.

[49] Akiyama, E. Studies on silicone-grafted copolyimides, 3 a) Synthesis of soluble polyimide/polydimethylsiloxane graft copolymer and application to separation membrane/ E. Akiyama, Y. Takamura, Y. Nagase// Makromol. Chem. -1992. - 193. - 1509-1519.

[50] Krea, M. Synthesis and characterization of rubbery highly fluorinated siloxane-imide segmented copolymers/ M. Krea, D. Roizard, N. Moulai-Mostefa// Polym. Int. - 2013. - 62. - 1413-1424.

[51] Conrad, M. P. C. Synthesis and thermal stability of hybrid fluorosilicone polymers/ M. P. C. Conrad, M. S. Shoichet// Polymer. - 2007. - 48. - 5233-5240.

[52] Yuzhelevskii, Yu. A. Kinetics of anionic polymerization of cyclosiloxanes with 3,3,3-trifluoropropyl groups on the silicon atom/ Yu. A. Yuzhelevskii, Ye. G. Kagan, E. V. Kogan, A. L. Klebanskii, N. N. Nikiforova// Polymer Science U.S.S.R. - 1969. - 11 (7). - 1745-1750.

[53] Vaidya, A. Synthesis of Surface-Active Quaternary Amino Polyfluorosiloxanes/ A. Vaidya, M. Chaudhury// Journal of Applied Polymer Science. - 2000. - 77. - 1700-1708.

[54] Yi, L. Synthesis, Surface Properties, and Morphologies of Poly[methyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane]-b-Polystyrene-b-Poly(tert-butyl acrylate) Triblock Copolymers by a Combination of Anionic ROP and ATRP/ L. Yi,

C. Huang, W. Zhou// Journal of polymer science Part A: Polymer chemistry. - 2012.

- 50. - 1728-1739.

[55] Shamaev, A. E. Synthesis and some properties of silanes and siloxanes with 5,5,6,6,7,7,7-heptafluoro-4,4-bis(trifluoromethyl)heptyl substituents/ A. E. Shamaev, A. V. Ignatenko, S. P. Krukovsky// Russ. Chem. Bull. - 2004. - 53 (10).

- 2229-2232.

[56] Guo, L. Miniemulsion Polymerization of Fluorinated Siloxane-Acrylate Latex and the Application as Waterborne Textile Finishing Agent/ L. Guo, S. Jiang, T. Qiu, S. Zhang, L. He, Ji. Tan, X. Li// J. Appl. Polym. Sci. - 2014. - 131 (8). -40162/1-40162/8.

[57] Sawada, H. Synthesis and Applications of Silicone Oil-Soluble Fluoroalkyl End-Capped Cooligomers/ H. Sawada, H. Horiuchi, T. Kawase, K. Oharu, H. Nakagawa, I. Kaneda// Journal of Applied Polymer Science. - 2005. - 96.

- 1467-1476.

[58] Zhou, H. New poly(silanes-siloxanes) via hydrosilation in supercritical CO2 and subsequent crosslinking/ H. Zhou, S. R. Venumbaka, J. W. Fitch III, P. E. Cassidy// Macromolecular Symposia. - 2003. - 192 (1). - 115-122.

[59] Su, T. Fluorinated siloxane-containing waterborne polyurethaneureas with excellent hemocompatibility, waterproof and mechanical properties/ T. Su, G. Y. Wang, S. L. Wang, C. P. Hu// European Polymer Journals - 2010. - 46. - 472483.

[60] Narita, T. Novel Fluorinated Polymers by Radical Polyaddition: Inspiration and Progress/ T. Narita// Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry. - 2004. - 42. - 4101-4125.

[61] Smith, D. W. Jr. Fluorosilicones containing the perfluorocyclobutane aromatic ether linkage/ D. W. Smith Jr., J. Ji, S. Narayan-Sarathy, R. H. Neilson, D.

A. Babb// ACS Symposium Series: Silicones and Silicone-Modified Materials. -2000. - 729. - 308-321.

[62] Smith, D. W. Jr. Perfluorocyclobutane Aromatic Polyethers. Synthesis and Characterization of New Siloxane-Containing Fluoropolymers/ D. W. Smith, Jr., D. A. Babb// Macromolecules. - 1996. - 29. - 852-860.

[63] Furukawa, Y. Synthesis of Fluorosilicone Having Highly Fluorinated Alkyl Side Chains Based on the Hydrosilylation of Fluorinated Olefins with Polyhydromethylsiloxane/ Y. Furukawa, M. Kotera// Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry. - 2002. - 40. - 3120-3128.

[64] Meng, F. Synthesis and Characterization of Fluorine-Containing Liquid Crystalline Polysiloxanes Bearing Cholesteryl Cinnamate Mesogens and Trifluoromethyl-Substituted Mesogens/ F. Meng, Z. Wang, G. Chai, H. Wang, Y. Chen, B. Zhang// Journal of Applied Polymer Science. - 2010. - 116. - 2384-2395.

[65] Boutevin, B. Synthesis of Photocrosslinkable Fluorinated Polydimethylsiloxanes: Direct Introduction of Acrylic Pendant Groups via Hydrosilylation/ B. Boutevin, F. Guida-Pietrasanta, A. Ratsimihety// Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry. - 2000. - 38. - 3722-3728.

[66] Omotowa, B. A. Preparation, Characterization, and Thermal and Surfactant Studies of Polyfluorinated Amphiphilic Carbosilane Dendrimers/ B. A. Omotowa, J. M. Shreeve// Macromolecules. - 2003. - 36. - 8336-8345.

[67] Sheremetyeva, N. A. Fluorine-Containing Organosilicon Polymers of Different Architectures. Synthesis and Properties Study/ N. A. Sheremetyeva, N. V. Voronina, A. V. Bystrova, V. D. Miakushev, M. I. Buzin, A. M. Muzafarov// ACS Symposium Series. Advances in Silicones and Silicone-Modified Materials. - 2010. - 1051 (10). - 111-134.

[68] Lorenz, K. Carbosilane Dendrimers with Perfluoroalkyl End Groups. Core-Shell Macromolecules with Generation-Dependent Order/ K. Lorenz, H. Frey, B. Stuehn, R. Muelhaupt// Macromolecules. - 1997. - 30. - 6860-6868.

[69] Nam, E. Preparation of carbosilane dendrimers with perfluorosilane branches/ E. Nam, C. Kim// Bull. Korean Chem. Soc. - 2012. - 33 (2). - 678-680.

[70] Yan, Z. Synthesis and properties of a novel UV-cured fluorinated siloxane graft copolymer for improved surface, dielectric and tribological properties of epoxy acrylate coating/ Z. Yan, W. Liua, N. Gao, H. Wang, K. Su// Applied Surface Science. - 2013. - 284. - 683-691.

[71] Haszeldine, R. N. Polyfluoroalkyl Polysiloxane/ R. N. Haszeldine, M. J. Newlands, J. B. Plumb// Proc. Chem. Soc. - 1960. - 147.

[72] Pierce, O. R. Fluorosilicone Rubber/ Pierce O. R., G. W. Holbrook, O. K. Johannson, J. C. Saylor, E. D. Brown// Ind. Eng. Chem. - 1960. - 52. - 783.

[73] Пономаренко, В. А. Фторсодержащие гетероцепные полимеры/ В. А. Пономаренко, С. П. Круковский, А. Ю. Алыбина// М.: Наука, - 1973.

[74] Owen, M. J. Silicon surface science/ M. J. Owen, P. R. Dvornic// Springer. - 2012. - 375.

[75] Воронков, М. Г. Силоксановая связь/ М. Г. Воронков, В. П. Милешкевич, Ю. А. Южелевский// Наука. - 1976. - 47-53.

[76] Рохов, Е. Д. Мир кремния/ Е. Д. Рохов// М.: Химия. - 1990. — 152

с.

[77] Пат. № 2306222 США. C03C17/30, C03C25/40, C04B41/49, D06M13/517, D06M15/423, D06M15/643, D21H17/59, H01B3/00. Method of rendering materials water repellent. W. I. Patnode. - заявл. 1940.11.16; опубл. 1942.12.22. - 3 с.

[78] Fadeev, A. Y. Trialkylsilane Monolayers Covalently Attached to Silicon Surfaces: Wettability Studies Indicating that Molecular Topography Contributes to

Contact Angle Hysteresis/ A. Y. Fadeev, T. J. McCarthy// Langmuir. - 1999. - 15.

- 3759-3766.

[79] Baker, H. R., The Adsorption of Hydrophobic Monolayers of Carboxylic Acids/ H. R. Baker, E. G. Shafrin, W.A. Zisman// J. Phys. Chem. - 1952. - 56 (3).

- 405.

[80] Попкова, В. Я. Органическая химия фтора. Энциклопедия. Современное естествознание/ В. Я.Попкова// Москва, Магистр-пресс. - 2000.

- 6. - 78.

[81] Иссикава, Н. Новое в технологии соединений фтора: Пер. с яп./ Н. Иссикава// Москва, Мир. - 1984. - 8-12.

[82] Иссикава, Н. Фтор: Химия и применение: Пер. с яп./ Н. Иссикава, Я. Кабаяши// Москва, Мир. - 1986. - 91.

[83] Bongiovanni, R. Surface properties of methacrylic copolymers containing a perfluoropolyether structure/ R. Bongiovanni, G. Malucelli, V. Lombardi, A. Priola, V. Siracusa, C. Tonelli, A. D. Meo// Polymer. - 2001. - 42. -2299-2305.

[84] Yan, Z. Surface properties of the epoxy resin modified by a novel functional fluorinated oligomer/ Z. Yan, W. Liu, N. Gao, Y. Sun, H. Chen// Iran Polym. J. - 2012. - 21. - 721-730.

[85] Owen, M. J. Fluorosilicones/ M. J. Owen// ACS Symposium Series. Advances in Silicones and Silicone-Modified Materials. - 2010. - 1051 (9). - 99108.

[86] Owen, M. J. Siloxane Surface Activity/ M. J. Owen// Advances in Chemistry Series. Silicon-Based Polymer Science. - 1990. - 224. - 705-739.

[87] Perz, S. V. Wettability of fluorosilicone surfaces/ S. V.Perz, C. S. McMillan, M. J. Owen// ACS Symposium Series. - 2001. - 787 (Fluorinated Surfaces, Coatings, and Films). - 112-128.

[88] Patwardhan, D. V. Synthesis of Some Fluorinated Phenylmethylsiloxane Polymers and Characterization of Their Surface Properties/ D. V. Patwardhan, H. Zimmer, J. E. Mark// Journal of Inorganic and Organometallic Polymers. - 1997. -7 (2). - 93-109.

[89] Doeff, M. M. Structure and Surface Energy Characteristics of a Series of Pseudo-Perfluoroalkyl Polysiloxanes/ M. M. Doeff, E. Lindner// Macromolecules. - 1989. - 22. - 2951-2957.

[90] Kobayashi, H. Surface tension of liquid polysiloxanes having fluorinated alkyl side-chains/ H. Kobayashi, M. J. Owen// Makromol. Chem. - 1993. - 194. -1785-1792.

[91] Kobayashi, H. Surface tension of poly[(lH,1H,2H,2Hheptadecafluorodecyl)methylsiloxane]/ H. Kobayashi, M. J. Owen// Makromol. Chem. - 1993. - 194. - 259-267.

[92] Kobayashi, H. Surface Tension of Poly[(3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyl)-methylsiloxane]/ H. Kobayashi, M. J. Owen// Macromolecules 1990,23, 4929-4933

[93] Owen, M. J. Surface active fluorosilicone polymers/ M. J. Owen, H. Kobayashi// Macromol. Symp. - 1994. - 82. - 115-123.

[94] Холмберг, К. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах/ К. Холмберг, Б. Йенссон, Б. Кронберг, Б. Линдман// М.: Бином. Лаборатория знаний. - 2007. - 528 с.

[95] Волков, В.А. Коллоидная химия/ В.А.Волков// - М.: МГТУ. - 2001.

640 с.

[96] Fernandez Estarlich, F. The Surface Properties of Some Silicone and Fluorosilicone Coating Materials Immersed in Seawater/ F. Fernandez Estarlich, S. A. Lewey, T. G. Nevell, A. A. Thorpe, J. Tsibouklis, A. C. Upton// Biofouling. -2000. - 16 (2-4). - 263-275.

[97] Finnie, A. A. Paint and Coatings Technology for the Control of Marine Fouling/ A. A. Finnie, D. N. Williams// Biofouling. Edited by Simone Dürr and Jeremy C. Thomason. - 2010. Blackwell Publishing Ltd.

[98] Thorpe, A. A. Poly(methylpropenoxy uoroalkylsiloxane)s: a class of fluoropolymers capable of inhibiting bacterial adhesion onto surfaces/ A. A. Thorpe, V. Peters, J. R. Smith, T. G. Nevell, J. Tsibouklis// Journal of Fluorine Chemistry. -2000. - 104. - 37-45.

[99] Kobayashi, H. Antifoam Effect of Highly Fluorinated Polysiloxanes/ H. Kobayashi, M. J. Owen// Polymers for Advanced Technologies. - 1993. - 4 (5). -355-360.

[100] Kobayashi, H. Nonionic fluorosilicone surfactants/ H. Kobayashi, M. J. Owen// Journal of Colloid and Interface Science. - 1993. - 156 (2). - 415-19.

[101] Boinovich, L. B. The Development of Coatings That Give Superhydrophobic Properties to the Surface of Silicone Rubber/ L. B. Boinovich, A. M. Emel'yanenko, A. M. Muzafarov, A. M. Myshkovskii, A. S. Pashinin, A. Yu. Tsivadze, D. I. Yarova// Nanotechnologies in Russia. - 2008. - 3 (9-10). - 587-592.

[102] Yoshino, N. Synthesis of novel highly heat-resistant fluorinated silane coupling agents/ N. Yoshino, T. Sato, K. Miyao, M. Furukawa, Y. Kondo// Journal of Fluorine Chemistry. - 2006. - 127. - 1058-1065.

[103] Qu, L. Preparation and Surface Properties of Novel Low Surface Free Energy Fluorinated Silane-Functional Polybenzoxazine Films/ L. Qu, Z. Xin// Langmuir. - 2011. - 27. - 8365-8370.

[104] Hoque, E. Stable Perfluorosilane Self-Assembled Monolayers on Copper Oxide Surfaces: Evidence of Siloxy-Copper Bond Formation/ E. Hoque, J. A. DeRose, R. Houriet, P. Hoffmann, H. J. Mathieu// Chem. Mater. - 2007. - 19. -798-804.

[105] Zhang, K. Balance of Polyacrylate-Fluorosilicone Block Copolymers as Icephobic Coatings/ K. Zhang, J. Cai, X. Li, H. Li, Y. Zhao, X. Yuan// Chinese Journal of Polymer Science. - 2015. - 33 (1). - 153-162.

[106] Qu, J. Synthesis and evaluation of fluorosilicone-modified starch for protection of historic stone/ J. Qu, J. Liu, L. He// J. Appl. Polym. Sci. - 2015. - 132 (11). - 41650/1-41650/10.

[107] Evsyukova, N. V. Effect of wear factors on lyophobic properties of fabric modified by a fluorosilane/ N. V. Evsyukova, A. M. Myshkovskii, L. M. Polukhina, O. A. Serenko, A. M. Muzafarov// Fibre Chemistry. - 2011. - 43 (2). -134-137.

[108] Serenko, O. Effect of the Morphology of Leather Surface on the Hydrophobic-Hydrophilic Properties/ O. Serenko, Z. Nizamova, M. Kalinin, Y. Ostrovsky, L. Polukhina, A. Muzafarov// Advances in Materials Physics and Chemistry. - 2014. - 4. - 13-19.

[109] Evsyukova, N. V. Making fabrics water-repellent with fluorine-containing silane in supercritical carbon dioxide medium/ N. V. Evsyukova, A. M. Myshkovskii, L. M. Polukhina, O. A. Serenko, L. N. Nikitin, A. M. Muzafarov// Fibre Chemistry. - 2009. - 41 (1). - 46-52.

[110] Yang, W. Preparation and surface properties of core-shell fluorosiliconepolyacrylate latex film/ W. Yang, L. Zhu, Y. Chen// Journal of Fluorine Chemistry. - 2015. - 170. - 17-23.

[111] Бойнович, Л. Б. Гидрофобные материалы и покрытия: принципы создания, свойства и применение/ Л. Б. Бойнович, А. М. Емельяненко// Успехи химии. - 2008. - 77 (7). - 619.

[112] Celia, E. Recent advances in designing superhydrophobic surfaces/ E. Celia, T. Darmanin, E. Taffin de Givenchy, S. Amigoni, F. Guittard // J. Colloid and Interface Science. - 2013. - 402. - 1-18.

[113] Xue, Z. Recent Developments in Polymeric Superoleophobic Surfaces/ Z. Xue, M. Liu, L. Jiang// J. Polymer Sci. Part B: Polymer Physics. - 2012. - 50. -1209-1224.

[114] Chen, W. Ultrahydrophobic and Ultralyophobic Surfaces: Some Comments and Examples/ W. Chen, A. Y. Fadeev, M. Hsieh, D. Oener, J. Youngblood, T. J. McCarthy// Langmuir. - 1999. - 15. - 3395-3399.

[115] Oener, D. Ultrahydrophobic Surfaces. Effects of Topography Length Scales on Wettability/ D. Oener, T. J. McCarthy// Langmuir. - 2000. - 16. - 77777782.

[116] Nosonovsky, M. Multiscale Roughness and Stability of Superhydrophobic Biomimetic Interfaces/ M. Nosonovsky// Langmuir. - 2007. -23. - 3157-3161.

[117] Patankar, N. A. On the Modeling of Hydrophobic Contact Angles on Rough Surfaces/ N. A. Patankar // Langmuir. - 2003. - 19. - 1249-1253.

[118] Zhao, Y. Superhydrophobic modification of polyimide films based on gold-coated porous silver nanostructures and self-assembled monolayers/ Y. Zhao, Q. Lu, D. Chen, Y. Wei// J. Mater. Chem. - 2006. - 16. - 4504-4509.

[119] Wenzel, R. Resistance of solid surfaces to wetting by water/ R. Wenzel// Ind. Eng. Chem. - 1936. - 28. - 988-994.

[120] Cassie, А.В. D., Wettability of porous surfaces / А.В. D. Cassie, S. Baxter// Trans. Faraday Soc. - 1944. - 40. - 546-551.

[121] Bhushan, B. Natural and biomimetic artificial surfaces for superhydrophobicity, self-cleaning, low adhesion, and drag reduction/ B. Bhushan, Y.C. Jung// Progress in Materials Science. - 2011. - 56. - 1-108.

[122] Ding, X. A facile and large-area fabrication method of superhydrophobic self-cleaning fluorinated polysiloxane/TiO2 nanocomposite

coatings with long-term durability/ X. Ding, S. Zhou, G. Gua, L. Wu// J. Mater. Chem. - 2011. - 21. - 6161-6164.

[123] Xu, L. Transparent, Superhydrophobic Surfaces from One-Step Spin Coating of Hydrophobic Nanoparticles/ L. Xu, R. G. Karunakaran, J. Guo, S. Yang// ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2012. - 4 (2). - 1118-1125.

[124] Basu, B. J. Effect of microstructure and surface roughness on the wettability of superhydrophobic sol-gel nanocomposite coatings/ B. J. Basu, V. Hariprakash, S. T. Aruna, R. V. Lakshmi, J. Manasa, B. S. Shruthi// J Sol-Gel Sci. Technol. - 2010. - 56. - 278-286.

[125] Boinovich, L. Principles of Design of Superhydrophobic Coatings by Deposition from Dispersions/ L. Boinovich, A. Emelyanenko// Langmuir. - 2009. -25. - 2907-2912.

[126] Rezaei, S. One-step chemical vapor deposition and modification of silica nanoparticles at the lowest possible temperature and superhydrophobic surface fabrication/ S. Rezaei, I. Manoucheri, R. Moradian, B. Pourabbas// Chemical Engineering Journal. - 2014. - 252. - 11-16.

[127] Darmanin, T. Superhydrophobic Surfaces of Electrodeposited Polypyrroles Bearing Fluorinated Liquid Crystalline Segments/ T. Darmanin, E. Taffin de Givenchy, F. Guittard// Macromolecules. - 2010. - 43. - 9365-9370.

[128] Nishikawa, N. Photoinduced Formation of Superhydrophobic Surface on Which Contact Angle of a Water Droplet Exceeds 170° by Reversible Topographical Changes on a Diarylethene Microcrystalline Surface/ N. Nishikawa, H. Kiyohara, S. Sakiyama, S. Yamazoe, H. Mayama, T. Tsujioka, Y. Kojima, S. Yokojima, S. Nakamura, K. Uchida// Langmuir. - 2012. - 28. - 17817-17824.

[129] Rioboo, R. Superhydrophobic Surfaces from Various Polypropylenes/ R. Rioboo, M. Voué, A. Vaillant, D. Seveno, J. Conti, A. I. Bondar, D. A. Ivanov, J. De Coninck// Langmuir. - 2008. - 24. - 9508-9514.

[130] Sheng, X. Superhydrophobic Behaviors of Polymeric Surfaces with Aligned Nanofibers/ X. Sheng, J. Zhang// Langmuir. - 2009. - 25 (12). - 6916-6922.

[131] Galeotti, F. Broadband and Crack-Free Antireflection Coatings by Self-Assembled Moth Eye Patterns/ F. Galeotti, F. Trespidi, G. Timo, M. Pasini// ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2014. - 6. - 5827-5834.

[132] Guo, C. Large-Area Fabrication of a Nanostructure-Induced Hydrophobic Surface from a Hydrophilic Polymer/ C. Guo, L. Feng, J. Zhai, G. Wang, Y. Song, L. Jiang, D. Zhu// ChemPhysChem. - 2004. - 5. - 750-753.

[133] Park, Y. Superhydrophobic Cylindrical Nanoshell Array/ Y. Park, M. Im, H. Im, Y. Choi// Langmuir. - 2010. - 26 (11). - 7661-7664.

[134] Park, S. Bioinspired Holographically Featured Superhydrophobic and Supersticky Nanostructured Materials/ S. Park, J. H. Moon, S. Lee, J. Shim, S. Yang// Langmuir. - 2010. - 26 (3). - 1468-1472.

[135] Lu, Y. Preparation of Superoleophobic and Superhydrophobic Titanium Surfaces via an Environmentally Friendly Electrochemical Etching Method/ Y. Lu, J. Song, X. Liu, W. Xu, Y. Xing, Z. Wei// ACS Sustainable Chem. Eng. - 2013. -1. - 102-109.

[136] Lee, J. Extremely Superhydrophobic Surfaces with Micro- and Nanostructures Fabricated by Copper Catalytic Etching/ J. Lee, S. Choi, S. Park// Langmuir. - 2011. - 27 (2). - 809-814.

[137] Psarski, M. Superhydrophobic dual-sized filler epoxy composite coatings/ M. Psarski, G. Celichowski, J. Marczak, K. Gumowski , G. B. Sobieraj// Surface & Coatings Technology. - 2013. - 225. - 66-74.

[138] Kim, H. Fabrication of a superhydrophobic surface via spraying with polystyrene and multi-walled carbon nanotubes/ H. Kim, Y. Cho// Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. - 2015. - 465. - 77-86.

[139] Zhaoa, F. Preparation and characterization of nano-SiO2/fluorinated polyacrylate composite latex via nano-SiO2/acrylate dispersion/ F. Zhaoa, X. Zenga,

H. Li, J. Zhang// Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. - 2015. -396. - 328-335.

[140] Grigoryev, A. Colloidal Occlusion Template Method for Micromanufacturing of Omniphobic Surfaces/ A. Grigoryev, Y. Roiter, I. Tokarev,

I. Luzinov, S. Minko// Adv. Funct. Mater. - 2013. - 23. - 870-877.

[141] Sun, M. Artificial Lotus Leaf by Nanocasting/ M. Sun, C. Luo, L. Xu, H. Ji, Q. Ouyang, D. Yu, Y. Chen// Langmuir. - 2005. - 21. - 8978-8981.

[142] Gao, L. A Perfectly Hydrophobic Surface (0A/eR=180°/180°)/ L. Gao, T. J. McCarthy// J. Am. Chem. Soc. - 2006. - 128. - 9052-9053.

[143] Fadeev, A. Y. Self-Assembly Is Not the Only Reaction Possible between Alkyltrichlorosilanes and Surfaces: Monomolecular and Oligomeric Covalently Attached Layers of Dichloro- and Trichloroalkylsilanes on Silicon/ A. Y. Fadeev, T. J. McCarthy// Langmuir. - 2000. - 16. - 7268-7274.

[144] W. M. Moreau, Semiconductor Lithography: Principles, Practices and Materials/ W. M. Moreau// Springer US. - 1988. - 931.

[145] Joannopoulos, J. D. Photonic crystals: molding the flow of light. J. D. Joannopoulos, S. G. Johnson, J. N. Winn, R. D. Meade// 2nd ed. Princeton NJ: Princeton University Press. - 2008. p. 304.

[146] Wan, L. Ordered Microporous Membranes Templated by Breath Figures for Size-Selective Separation/ L. Wan, J. Li, B. Ke, Z. Xu// J. Am. Chem. Soc. - 2012. - 134 (1). - 95-98.

[147] Brown, P. S. Superhydrophobic Hierarchical Honeycomb Surfaces/ P. S. Brown, E. L. Talbot, T. J. Wood, C. D. Bain, J. P. S. Badyal// Langmuir. - 2012. - 28 (38). - 13712-13719.

[148] Rayleigh, L. Breath Figures/ L. Rayleigh// Nature. - 1911. - 86. - 416417.

[149] Aitkek, J. Breath Figures/ J. Aitkek// Nature. - 1911. - 86. - 516-517.

[150] Widawski, G. Self-organized morphology of star-polymer polystyrene films/ G. Widawski, M. Rawiso, B. Francois// Nature. - 1994. - 369. - 387-389.

[151] Francois, B. Polymer films with a self-organized honeycomb morphology/ B. Francois, O. Pitois, J. Francois// Adv. Mater. - 1995. - 7. - 10411044.

[152] Srinivasarao, M. Three-dimensionallyordered array of air bubbles in a polymer film/ M. Srinivasarao, D. Collings, A. Philips, S. Patel// Science. - 2001. -292. - 79-83.

[153] Muñoz-Bonilla, A. Towards hierarchically ordered functional porous polymeric surfaces prepared by the breath figures approach/ A. Muñoz-Bonilla, M. Fernández-García, J. Rodríguez-Hernández// Progress in Polymer Science. - 2014. - 39 (3). - 510-554.

[154] Knobler, C. M. Growth of breath figures on fluid surfaces/ C. M. Knobler, D. Beysens// Europhys. Lett. - 1988. - 6. - 707-712.

[155] Steyer, A. Two-dimensional ordering during droplet growth on a liquid surface/ A. Steyer, P. Guenoun, D. Beysens, C. M. Knobler// Phys. Rev. - 1990. -42. - 1086-1089.

[156] Briscoe, B. J. An experimental study of the growth of breath figures/ B. J. Briscoe, K. P. Galvin// Colloids and Surfaces. - 1991. - 56. - 263-278.

[157] Фролов, Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. Учебник для вузов/ Ю. Г. Фролов// ПрофиКС. - 2009. -464 c.

[158] Ролдугин, В. И. Физикохимия поверхности/ В. И. Ролдугин// Издательский дом «Интеллект». - 2011. - 568 с.

[159] Beysens, D. Dew nucleation and growth/ D. Beysens// C. R. Physique. - 2006. - 7. - 1082-1100.

[160] Billon, L. Tailoring highly ordered honeycomb films based on ionomer macromolecules by the bottom-up approach/ L. Billon, M. Manguian, V. Pellerin, M. Joubert, O. Eterradossi, H. Garay// Macromolecules. - 2009. - 42. - 345-356.

[161] Peng, J. The influencing factors on the macroporous formation in polymer films by water droplet templating/ J. Peng, Y. Han, Y. Yang, B. Li// Polymer. - 2004. - 45. - 447-452.

[162] Ferrari, E. Solvent and Substrate Contributions to the Formation of Breath Figure Patterns in Polystyrene Films/ E. Ferrari, P. Fabbri, F. Pilati// Langmuir. - 2011. - 27 (5). - 1874-1881.

[163] Madej, W. Breath Figures in Polymer and Polymer Blend Films Spin-Coated in Dry and Humid Ambience/ W. Madej, A. Budkowski, J. Raczkowska, J. Rysz// Langmuir. - 2008. - 24. - 3517-3524.

[164] Wan, L. Pore Shape of Honeycomb-Patterned Films: Modulation and Interfacial Behavior/ L. Wan, B. Ke, J. Zhang, Z. Xu// J. Phys. Chem. B. - 2012. -116. - 40-47.

[165] Karthaus, O. Formation of ordered mesoscopic patterns in polymer cast films by dewetting/ O. Karthaus, L. Grasjo, N. Maruyama, M. Shimomura// Thin Solid Films. - 1998. - 327-329. - 829-832.

[166] Haupt, M. Breath figures: Self-organizing masks for the fabrication of photonic crystals and dichroic filters/ M. Haupt, S. Miller, R. Sauer, K. Thonke, A. Mourran, M. Moeller// J. Appl. Phys. - 2004. - 96. - 3065-3069.

[167] Zhu, L. Polystyrenes with Hydrophilic End Groups: Synthesis,Characterization, and Effects on the Self-Assembly of Breath Figure Arrays/ L. Zhu, Y. Ou, L. Wan, Z. Xu// J. Phys. Chem. B. - 2014. - 118. - 845-854.

[168] Bolognesi, A. Self-Organization of Polystyrenes into Ordered Microstructured Films and Their Replication by Soft Lithography/ A. Bolognesi, C. Mercogliano, S. Yunus, M. Civardi, D. Comoretto, A.Turturro// Langmuir. - 2005.

- 21. - 3480-3485.

[169] Angus, S. In Fusion of Nanotechnology and Organic Semiconductor/ S. Angus, X. Hao, T. L. U. Ngyuen, C. Barner-Kowollik, T. P. Davis, M. H. Stenzel// PWC Publishing (Eds: O. Karthaus, C. Adachi, H. Sasabe). Chitose. - 2004. - 89.

[170] Yabu, H. Preparation of Honeycomb-Patterned Polyimide Films by Self-Organization/ H. Yabu, M. Tanaka, K. Ijiro, M. Shimomura// Langmuir. -2003. - 19. - 6297-6300.

[171] Erdogan, B. Permanent Bubble Arrays from a Cross-Linked Poly(para-phenyleneethynylene): Picoliter Holes without Microfabrication/ B. Erdogan, L. L. Song, J. N. Wilson, J. O. Park, M. Srinivasarao, U. H. F. Bunz// J. Am. Chem. Soc.

- 2004. - 126. - 3678-3679.

[172] Karikari, A. S. Porous Thin Films Based on Photo-Cross-Linked Star-Shaped Poly(D,L-lactide)s/ A. S. Karikari, S. R. Williams, C. L. Heisey, A. M. Rawlett, T. E. Long// Langmuir. - 2006. - 22. - 9687-9693.

[173] Kabuto, T. Thermally Stable and Solvent Resistant Mesoporous Honeycomb Films from a Crosslinkable Polymer/ T. Kabuto, Y. Hashimoto, O. Karthaus// Adv. Funct. Mater. - 2007. - 17. - 3569-3573.

[174] Li, L. Fabrication of robust honeycomb polymer films: A facile photochemicalcross-linking process/ L. Li, C. Chen, A. Zhang, X. Liu, K. Cui, J. Huang, Z. Ma, Z. Han// Journal of Colloid and Interface Science. - 2009. - 331. -446-452.

[175] Li, L.Fabrication of robust micro-patterned polymeric films via static breath-figure process and vulcanization/ L. Li, Y. Zhong, J. Gong, J. Li, J. Huang, Z. Ma// Journal of Colloid and Interface Science. - 2011. - 354. - 758-764.

[176] Huh, M. Fabrication of honeycomb-structured porous films from poly(3-hydroxybutyrate) and poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) via the breath figures method/ M. Huh, M. Jung, Y. S. Park, T. Kang, C. Nah, R. A. Russell, P. J. Holden, S. I. Yun// Polymer Engineering & Science. - 2012. - 52 (4). - 920926.

[177] Yan, C. H. ATRP Synthesis of PS-b-PtBMA and Preparation of Porous film/ C. H. Yan, Z. J. Zhang, H. Y. Chen, Z. Y. Xie, T. Zhu, M. Zhang// Applied Mechanics and Materials. - 2013. - 364. - 679-683.

[178] Stenzel, M. H. Formation of Honeycomb-Structured, Porous Films via Breath Figures with Different Polymer Architectures/ M. H. Stenzel, C. Barner-Kowollik, T. P. Davis// Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry. -2006. - 44. - 2363-2375.

[179] Han, X. Formation of honeycomb films based on a soluble polyimide synthesized from 2,2'-bis[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenyl]hexafluoropropanedianhydride and 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane/ X. Han, Y. Tian, L. Wan, C. Xiao// Journal of Applied Polymer Science. - 2008. - 107 (1). - 618-623.

[180] Connal, L. A. From well defined star-microgels to highly ordered honeycomb films/ L. A. Connal, P. A. Gurr, G. G. Qiao, D. H. Solomon// J. Mater. Chem. - 2005. - 15. - 1286-1292.

[181] Lin, C. Synthesis of rod-coil diblock copolymers by ATRP and their honeycomb morphologies formed by the 'breath figures' method/ C. Lin, P. Tung, F. Chang// Polymer. - 2005. - 46. - 9304-9313.

[182] Stenzel-Rosenbaum, M. H. Porous Polymer Films and Honeycomb Structures Made by the Self-Organization of Well-Defined Macromolecular Structures Created by Living Radical Polymerization Techniques/ M. H. Stenzel-Rosenbaum, T. P. Davis, A. G. Fane, V. Chen// Angewandte Chemie International Edition. - 2001. - 40 (18). - 3428-3432.

[183] Gao, J. Well-defined monocarboxyl-terminated polystyrene with low molecular weight: A candidate for the fabrication of highly ordered microporous films and microspheres via a static breath-figure process/ J. Gao, W. Wub, L. Rong, G. Mao, Y. Ning, Q. Zhao, J. Huang, Z. Maa// European Polymer Journal. - 2014.

- 59. - 171-179.

[184] Maruyama, N. Mesoscopic patterns of molecular aggregates on solid substrates/ N. Maruyama, T. Koito, J. Nishida, T. Sawadaishi, X. Cieren, K. Ijiro, O. Karthaus, M. Shimomura// Thin Solid Films. - 1998. - 327-329. - 854-856.

[185] Zhang, R. Fabrication of honeycomb polyvinyl butyral film under humidity provided by super saturated salt solutions/ R. Zhang, J. Wang, M. Wang, Y. He// Journal of Applied Polymer Science. - 2012. - 124 (1). - 495-500.

[186] Park, M. S. Breath Figure Patterns Prepared by Spin Coating in a Dry Environment/ M. S. Park, J. K. Kim// Langmuir. - 2004. - 20. - 5347-5352.

[187] Jiang, X. Interfacial Effects of In Situ-Synthesized Ag Nanoparticles on Breath Figures/ X. Jiang, X. Zhou, Y. Zhang, T. Zhang, Z. Guo, N. Gu// Langmuir.

- 2010. - 26 (4). - 2477-2483.

[188] Bunz, U. H. F. Breath Figures as a Dynamic Templating Method for Polymers and Nanomaterials/ U. H. F. Bunz// Adv. Mater. - 2006. - 18. - 973-989.

[189] Tanaka, M. Fabrication of ordered arrays of biodegradable polymer pincushions using self-organized honeycomb-patterned films/ M. Tanaka, M. Takebayashi, M. Shimomura// Macromol. Symp. - 2009. - 279. - 175-182.

[190] Kim, J. Facile fabrication of super-hydrophobic nanoneedle arrays via breath figures method/ J. Kim, B. Lew W. S. Kim// Nanoscale Research Letters. -2011. - 6. - 616-624.

[191] Zander, N. E. Super-Hydrophobic Surfaces via Micrometer-Scale Templated Pillars/ N. E. Zander, J. A. Orlicki, A. S. Karikari, T. E. Long, A. M. Rawlett// Chem. Mater. - 2007. - 19. - 6145-6149.

[192] Wong, K. H. Water-assisted formation of honeycomb structured porous films/ K. H. Wong, M. Hernández-Guerrero, A. M. Granville, T. P. Davis, C. Barner-Kowollik, M. H. Stenzel// J. Porous Mater. - 2006. - 13. - 213-223.

[193] Nishikawa, T. Fabrication of Honeycomb Film of an Amphiphilic Copolymer at the Air-Water Interface/ T. Nishikawa, R. Ookura, J. Nishida, K. Arai, J. Hayashi, N. Kurono, T. Sawadaishi, M. Hara, M. Shimomura// Langmuir. - 2002.

- 18. - 5734-5740.

[194] Cheng, C. X. Porous Polymer Films and Honeycomb Structures Based on Amphiphilic Dendronized Block Copolymers/ C. X. Cheng, Y. Tian, Y. Q. Shi, R. P. Tang, F. Xi// Langmuir. - 2005. - 21. - 6576-6581.

[195] Гордон, А. Спутник химика. / А. Гордон, Р. Форд// М.: Мир. - 1976.

- 541 с.

[196] Armarego, W. L. F. Purification of laboratory chemicals / W. L. F. Armarego, D. D. Perrin// Oxford: Elsevier Science. 2002. P.530.

[197] Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения/ А. Я. Малкин, А. Е. Чалых// М.: Химия, 1979.

[198] Makarova V., Application of interferometry to analysis of polymerpolymer and polymer-solvent interactions, in Interferometry/ V. Makarova, V. Kulichikhin// - Research and Applications in Science and Technology. Ed. By I. Padron. Rijeka, Croatia: InTech - Open Access Publisher, 2011.

[199] Пат. № 2398775 (C2) РФ. C07F7/14, C09D163/00. Функциональные фторсодержащие силаны и способ их получения. А. М. Музафаров, А. М. Мышковский. - заявл. 2010.05.10; опубл. 2010.09.10. - 10 с.

[200] Kalinina, A. Polycondensation of Diethoxydimethylsilane in Active Medium/ A. Kalinina, N. Strizhiver, N. Vasilenko, N. Perov, N. Demchenko, A. Muzafarov// Silicon. - 2015. - 7 (2). - 95-106.

[201] Soldatov, M. A. Synthesis of Fluorine-Containing-Organosilicon Oligomer in Trifluoroacetic Acid as Active Medium/ M. A. Soldatov, N. A. Sheremetyeva, O. A. Serenko, A. M. Muzafarov// Silicon. - 2015. - 7. - 211-216.

[202] Солдатов, М.А., Синтез фторсодержащих кремнийорганических сополимеров и их применение для получения стабильных гидрофобных покрытий на основе эпоксидной смолы/ М. А. Солдатов, Н. А. Шереметьева, А. А. Калинина, Н. В. Демченко, О. А. Серенко, А. М. Музафаров. // Известия РАН. Серия химическая. - 2014. - 1. - 267-272.

[203] Vinogradova, S. V. Cardo polyheteroarylenes. Synthesis, properties, and characteristic features/ S. V. Vinogradova, V. A. Vasnev, Ya. S. Vygodskii// Russian Chemical Reviews. - 1996. - 65 (3). - 249-277.