Парамагнитные комплексы никеля (I) как возможные интермедианты в каталитической димеризации норборнадиена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Отман Ясер Якуб Джажалла

• Отман Ясер Якуб Джажалла
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Отман Ясер Якуб Джажалла

Оглавление

Используемые сокращения Введение

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Каталитическая димеризация норборнадиена. Общие сведения.

1.1.1. Катализаторы па основе соединений никеля.

1.1.2. Аномальная димеризация НБД в присутствии системы

H-Bu3P)2NiBr2-NaBH4.

1.1.3. Основные факторы и подходы к регулированию селективности циклодимеризации НБД в присутствии никелевых систем.

1.1.4. Механизм циклодимеризации НБД.

1.2. Парамагнитные комплексы Ni(I), получение и характеристики.

1.3. Особенности спектров ЭПР парамагнитных комплексов никеля.

1.4. Каталитические реакции, в которых обнаружены парамагнитные Ni(I) и Ni(III)

1.5. Вероятные механизмы участия Ni(I) и Ni(III) в каталитических процессах.

1.6. Парамагнитный комплекс никеля в системе №а112-НБД.

1.7. Выводы. Постановка задачи.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Использованные реактивы, их квалификация и очистка.

2.2. Физико-химические методы исследования и условия их применения.

2.3. Синтез бис- ^-аллильных комплексов никеля.

2.3.1. Методика взятия навесок бис(7^-аллил)никеля.

2.3.2. Хранение и транспортировка бис(^3-аллил)никсля.

2.4. Сиитез соединений никеля.

2.4.1. Синтез тетракарбонилникеля.

2.4.2. Синтез бис(^5-циклопентадиенил)никеля.

2.4.3. Синтез бис(т2-акрилонитрил)никеля.

2.4.4. Синтез бис(1,5-циклооктадиен)никеля.

2.4.5. Получение дибромобис(трифенилфосфин)никеля (II).

2.4.6. Методика получения и выделения норборнадиенового комплекса Ni(C7H8)2.

2.4.7. Методика распыления металлического никеля на замороженную

НБД-матрицу.

2.5. Спектры ЯМР ,3С производных НБД и НБН.

2.6. Спектры ЯМР 1Н производных НБД и НБН.

2.7. Масс спектры производных НБД и НБН.

2.7.1. Продукты аллилирования НБД.

2.7.2. Димеры НБД. 75 2.7.3.5-Винилнорборнен-2.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ. 78 ПАРАМАГНИТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ Ni (1), СТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ НБД,

И ИХ РОЛЬ В КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ДИМЕРИЗАЦИИ.

3.1. Парамагнитный комплекс никеля (I) в системе НБД -Ni(//3~all)

3.2. Исследование процесса формирования комплекса Ni(I).

3.3. Реакция контрдиспропорционирования соединений никеля.

3.4. Закономерности формирования №(0)-катализаторов.

3.5. Исследование роли Ni(l) в каталитической циклодимеризации НБД.

3.6. О возможном механизме циклодимеризации НБД, катализируемой комплексами никеля (I). '

3.7. Квантово-химический анализ возможности протекания циклодимеризации НБД с участием соединений никеля (I).

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Парамагнитные комплексы никеля (I) как возможные интермедианты в каталитической димеризации норборнадиена»

Норборнадиен (НБД) или бицикло [2.2.1] гепта-2,5-диен и его производные приобретают все возрастающее значение в различных сферах человеческой деятельности, выявляются все новые и новые области их использования. За свою менее чем 50-летнюю историю эти соединения нашли применение в медицине и сельском хозяйстве, ракетной технике и производстве полимерных материалов с уникальными свойствами, микроэлектронике и в качестве конверторов солнечной энергии. Количество патентов, связанных с получением и применением производных НБД к 2008 г. достигло 10 тыс.

НБД-производные являются важнейшими полупродуктами при получении аналогов простагландинов.

Полученные на основе НБД соединения, содержащие в своем составе две или три двойные связи с различной реакционной способностью, применяются в качестве третьего компонента в этилен-пропиленовых каучуках специального назначения.

Множество интереснейших разработок связано с использованием норборнадиенов различного строения в электронике и преобразовании солнечной энергии в тепловую фотохимическими и фотокаталитическими методами. В их основе лежит реакция типа ПБД <-> квадрициклан (Q), протекающая в прямом направлении фотохимически, а в обратном -каталитически. Эта реакция, запасающая значительное количество энергии (до 160 кДж/моль), является прообразом новых малоотходных, экологичных и ресурсосберегающих способов решения энергетической проблемы.

Таким образом, соединения с НБД- и норборненовыми структурами благодаря своему уникальному строению выходят на передний план в современной химии и химической технологии.

Исключительно важным является то обстоятельство, что сам НБД и некоторые его простейшие производные имеют надежную сырьевую базу. Это крупнотоннажные продукты нефтепереработки: 1,3-циклопентадиен (ЦПД), ацетилен, алкены и алкадиены различного строения. Производство ЦПД может легко сочетаться с производством других продуктов нефтепереработки, в частности, этилена. На установке мощностью 300 тыс. тонн в год по этилену выход ЦПД достигает 15 тыс. тонн и может быть увеличен. В настоящее время далеко не весь ЦПД находит квалифицированное применение, поэтому поиск новых перспективных путей его использования особенно актуален.

Чрезвычайно интересными и привлекательными в этом отношении представляются и возможности металлокомплексного катализа.

Оригинальные исследования в области линейной и циклической олигомеризации алкенов, алкадиенов и алкинов с использованием гомогенных металлокомплексных катализаторов на основе никеля позволили осуществить в мягких условиях с высокой регио- и стереоселективностью синтезы целого ряда труднодоступных циклических и ациклических соединений. Тем не менее, в области исследования механизмов этих процессов еще много «белых пятен». Так, например, в некоторых из них обнаружены соединения никеля (I), роль которых в катализе на сегодняшний день неясна.

Дальнейшее развитие методов металлокомплексного катализа применительно к НБД и его производным, детальное изучение механизмов реакций с их участием, несомненно, приведут к увеличению ассортимента соединений этого уникального класса, позволят разработать новые или значительно усовершенствовать имеющиеся каталитические системы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Отман Ясер Якуб Джажалла

выводы

1. Формирование парамагнитного комплекса Ni (I) происходит в индукционной фазе процесса каталитической гомодимеризации НБД при одновременном присутствии в реакционной системе К1(СзНз)2 и №(НБД)г. Предложен последовательный механизм этого процесса, связанный со стехиометрическими реакциями аллилирования НБД и контрдиспропорционирования никелевых комплексов.

2. Определены диапазоны стационарных концентраций Ni(I) для серии гомолигандпых аллильных комплексов.

3. Установлено, что стехиометрическое взаимодействие №(СзНэ)2 и НБД может протекать по различным направлениям в зависимости от соотношения реагентов. Во всех случаях реализуется окислительно-восстановительное диспропорционирование аллильных лигандов.

4. Экспериментально доказано наличие в системе гидридных комплексов никеля, и выявлен круг реакций, включающих стадии гидридного переноса. Идентифицированы продукты гидрирования.

5. Каталитическая димеризация НБД с участием Ni(I) протекает при неизменной концентрации последнего. Существование парамагнитного комплекса никеля обусловлено наличием в системе свободного НБД.

6. Показано, что парамагнитный комплекс никеля (I) может являться катализатором или интермедиатом циклодимеризации НБД, однако вклад этого маршрута в общий процесс крайне незначителен. Предложен непротиворечивый механизм реакции, протекающей с участием соединений Ni(I).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Отман Ясер Якуб Джажалла, 2008 год

1. У.М. Джемилев, Н.Р. Поподько, Е.В. Козлова. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе. - М.: Химия, 1999. - 648 с.

2. D.R. Arnold, D.J. Trecker, Е.В. Whipple. The stereochemistry of the pentacyclo8.2.1 .l4'7.02'9.03'8.tetradecanes and -dienes. Norbornene and norbornadiene dimers // J. Amer. Chem. Soc. 1965. - 87, №12. - P. 2596-2602.

3. N. Acton, R.J. Roth, T.J. Katz. Dimerization and trimerization of norbornadiene by soluble rhodium catalysts // J. Amer. Chem. Soc. 1972. - 94, №15. - P. 5446-5456.

4. T.J. Chow, M. -Y. Wu, L.-K. Liu. The synthesis and characterization of bis-(norbornadiene) discarbonilmolibdenum. An intermediate of the metal-assisted dimerization of norbornadiene // J. Organomet. Chem. 1985. - 281. - P. 33-35.

5. T.J. Chow, L.-K. Liu., Y. -Sh. Chao. A stereospecific dimerization of norbornadiene derivatives and the crystal structure of heptacyclo6.6.0.02'6.03'13.04'ultetradecanes // J. Chem. Soc. Chem. Comm. - 1985. - 11. - P. 700-701.

6. M. Green, E.A.C. Lucken. La structure de la cetone C15H16O formee par la reaction entre le norbornadiene et le pentacarbonyle de fer // Helv. Chim. Acta. 1962. - 45. - P. 1870187.

7. P.W. Jolly, F.Y.A. Stone, K. Mackenzie. Norbornadiene Dimerization on Nickel Complexes//J. Am. Chem. Soc. 1965. - 87, №11.-P. 6416-6420.

8. J.P. Candlin, W.H. Janes. The catalytic dimerisation of dienes by nitrosylcarbonyl transition-metal compounds // J. Chem. Soc. 1968. - P. 1856-1860 .

9. H.J. Langenbach, E. Keller, H. Vahrenkamp. Reacktivitat von metall-metall-bindugen: Katalytisch aktive komplexe mit Fe-Fe-, Fe-Co- und Mn-Co-bindungen// J. Organometal. Chem. 1979. - 171. - P. 259-271.

10. H.J. Langenbach, E. Keller, H. Vahrenkamp. Katalytishe activitat dureh offnung on metall-metall-bingdungen // Angew. Chem. 1977. - 89. - P. 197-198.

11. N. Acton, R.J. Roth, T.J. Katz. Dimerization and trimerization of norbornadiene by soluble rhodium catalysts // J. Amer. Chem. Soc. 1972. - 94, №15. - P. 5446-5456.

12. M. M. Wu, Y. Xiong. Process for the catalytic cyclodimcrization of cyclic olefins. US Patent 5,545,790, 1996. Appl. No.: 164272, CI: C07C 002/00.

13. J. J. Mrowca, T. J. Katz. Catalysis of a cycloaddition reaction by rhodium on carbon // J. Am. Chem. Soc. 1966. - 88. - P. 4012-4015.

14. G.H. Voecks, P.W. Jennings, G.D. Smith, C.N. Caughlan. Thermal and photochemical dimerization of norbornadiene using tetracarbonylnickel as a catalyst // J. Org. Chem. -1972.-37, №9.-P. 1460-1462.

15. Mitsudo, Take-aki; Zhang, Shi-Wei; Watanabe, Yoshihisa Ruthenium Complex-catalysed Dimerization of Norbornadiene to Pentacyclotetradecadicne // J.Chem.Soc.Chem.Commun. 1994. - 4. - P. 435-436.

16. G.H. Voecks, P.W. Jennings, G.D. Smith, C.N. Caughlan. Thermal and photochemical dimerization of norbornadiene using tetracarbonylnickel as a catalyst // J. Org. Chem. -1972.-37, №9.-P. 1460-1462.

17. R.L. Pruett, E.A. Rick. Oligomers of bicyclihcptadiene // US Patent 3440294, 1969. -Ser.No. 629069, CI C07C 13/24.

18. J. Kiji, S. Nisihimura, S. Yoshikawa, E. Sasakawa, J. Furukawa. The amination and dimerization of norbornadiene with nickel, palladium and rhodium complexes // Bull. Chem. Soc. Japan. 1974. - 47. - P. 2523-2525.

19. S. Yoshikawa, J. Kiji, J. Furukawa. The effects of phosphorus ligands on the stereoselectivity of the nickel-catalyzed dimerization of norbornadiene // Bull. Chem. Soc. Japan. 1976. - 49. - P. 1093-1096.

20. E.A Rick, R.L. Pruett. Method for Manufacturing pentacyclo2.2.1.147.029.038.tetradcca-5,11-dienes // US Patent 3509224, 1970; Ser.No. 573833 CI 260-665.

21. J. Kiji, S. Nisihimura, S. Yoshikawa, E. Sasakawa, J. Furukawa. The amination and dimerization of norbornadiene with nickel, palladium and rhodium complexes // Bull. Chem. Soc. Japan. 1974. - 47. - C. 2523-2525.

22. B.P. Флид, О.С. Манулик, J1.M. Грундель, А.П. Белов. Парамагнитные комплексы никеля (I), стабилизированные норборнадиеном // Теорет. эксперим. Химия. 1990. - 26, N4. - С.490-493.

23. V.R. Flid, O.S. Manulik, D.V. Dmitriev, V.B. Kouznetsov, EM Evstigneeva, A.P. Belov, A.A Grigor'ev. Norbornadiene as a universal substrate for organic and petrochemical synthesis // Eurasian Chemico-Technological Journal. 2001. - 3, №11. - P. 73-91.

24. G.N. Schrauzer. Advances in Catalysis and related Subjects. // N.-Y.,London. Academ. Press. - 1968. - 9. - P. 373-396.

25. B.M. Смагин, А.Э. Иоффе, A.A. Григорьев. Хим. Промышленность. 1983. - 4. -С. 198-201.

26. S. Yoshikawa, К. Aoki, J. Kiji, J. Furukawa. A novel dimerization of norbornadiene by nickel catalysts. Formation of exo-5-(o-tolyl)-2-norbornene //Tetrahedron. 1974. -40. -P. 405-407.

27. F.D. Mango, J.H. Schachtschneider. Orbital symmetry restrains to transition metal catalysed 2+2. cycloaddition reactions // J.Am.Chem.Soc. 1971. - 93, №5. - P. 11231130.

28. M.J. Doyle, J. Mc Meeking, P. Binger. Nickelacyclopentanc Derivatives as Intermediates in the Nickel(0)-catalysed Cyclodimerisation of Srained-ring Olefins // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1976. - P. 376-377.

29. M. Lautens, W. Tarn. Advances in Metal-Organic Chemistry. JAI Press: Greenwich. -1996.-P. 125.

30. M.P. Doyle. Catalytic methods for metal carbene transformations // Chem. Rev. 1986. - 86. - P. 919-939.

31. В.В. Сараев, П.Б. Крайкивский, В.В. Анненков и др. Катиопные комплексы одновалентного никеля катализаторы полимеризации стирола // Кинетика и катализ. 2005,- Т.46, №5. - С.757-763.

32. В.В. Сараев, П.Б. Крайкивский, С.Н. Зелинский и др. ЭПР комплексов (V/5-циклопентадиенил) никеля (I) с Р- и N- донорными лигандами и 1,5-циклооктадиеном // Коорд. химия. 2006. Т.32, №6. - С.413-418.

33. U.Kolle, D.Ting-Zhen, H.Keller, B.L.Ramakrishna, E.Raabe, C.Kriiger,G.Raabe, J.Fleischhauer. Reduktion von (Cyclobutadien)(Cyclopentadienyl)- und (1,5-Cyclooctadien)-(cyclopentadienyl)nickel-Kationen // Chcm. Ber. 1990. B.123, № 2. -S. 227-235.

34. В.В.Сараев, П.Б.Крайкивский, А.И. Вильмс и др. Циклотримеризация и линейная олигомеризация фенилацетилена на моноциклопептадиенильном комплексе одновалентного никеля CpNi(PPh3)2 // Кинетика и катализ. 2007. — Т.48, № 6. С. 834-840.

35. S. Pasynkiewicz, A.Pietrzykowski. From nicelocene to novel organonickel compounds // Coord. Chem. Rev. 2002. V. 231, № 1-2, - P. 199.

36. S.Pasynkiewicz, A.Pietrzykowski, B.Kryza-Niemiec, L.Jersykiewicz. Reaction of nicelocene with methyllithium in the presence of 2-butyne // J. Organomet. Chem. 2000. -V. 593-594, № 1.-P.245.

37. S. Pasynkiewicz, A. Pietrzykowski, B. Kryza-Niemiec, R. Anulewicz-Ostrowska. A new type of tetranuclear cyclopentadienylnickel cluster: syntesis and structural characterisation // J. Organomet. Chem. 2000. V.613, № 1. - P. 37.

38. V.V. Saraev, P.G. Lazarev, V.S. Tkach and F.K. Shmidt. EPR study of oxidation reaction of nickel (0) phosphine complexes with boron trifloride gtherate // Coord. Chem. 1999. -V.25, №3. P. 204.

39. П.Б. Крайкивский, В.В. Сараев, Д.А. Матвеев и др. Изучение взаимодействия трибромида алюминия с комплексами тетракис(трифенилфосфин)никеля (0) и тетракис(триэтилфосфит)никеля (0) // Коорд.химия. 2003. Т.29 , №6. - С.461.

40. В.В. Сараев, П.Б. Крайкивский, Д.А. Матвеев и др. Влияние последовательности введения протонных кислот на формирование активных комплексов вкаталитической системе Ni(PPh3VBF3-OEt2 // Кинетика и катализ. 2006. Т.47, №5. - С.722-727.

41. В.В. Сараев, Ф.К. Шмидт. Электронный парамагнитный резонанс металлокомплексных катализаторов // Иркутск: Изд-во ИГУ. 1985. С.344.

42. V.V. Saraev, Р.В. Kraikivskii, M.F. Polubentseva, F.K. Shmidt. EPR study of reactions between cationic nickel (I) complex (PPh3)Ni.BF4 and proton donating compounds // Coord.Chem. 1999. T.25. №7. C.483.

43. В.В. Сараев, П.Б. Крайкивский, C.H. Зелинский, В.С.Ткач, Ф.К. Шмидт. Изучение методом ЭПР взаимодействия комплекса №(РРЬз)4 с кислотами Бренстеда // Коорд.химия. 2001. Т.27, №2. - С.136-138.

44. Ф.К.Шмидт. Катализ комплексами переходных металлов первого переходного ряда реакций гидрирования и димеризации. Иркутск. Изд-во ИГУ, 1986. С. 157.

45. F. Andrew, J. Kolodzie. The chemistry of Nickel-Containing Enzymes // Progr. Inorg. Chem. 1994.-V. 41.-P. 493.

46. David G .Holah, Alan N. Hughes, Benjamin С. Hui, and Chi-Tat Kan. Production of Ni(I) complexes from reactions between Ni(II) and NaBH, in the presence of triphenylphosphine and some bidentate phosphines // Can.J.Chem. 56. 2552 (1978).

47. D.G.Holah, A.N.Hughes, B.C.Hui, and K.Wright. Reactions of Sodium Tetrahydroborate and Cyanotrihydroborate With Divalent Co, Ni, Cu, Pd, and Pt Chlorides In the Presence of Tertiary Phosphines // Can.J.Chem. 1974. 52. - P. 29902999.

48. D.G.Holah, A.N.Hughes, B.C.Hui and C.-T.Kan. Reductione of Co(II) with NaBH4 in the presence of triphenylphosphine // Can.J.Chem. 1978. 56. - P. 814.

49. D.G.Holah, A.N.Hughes, and B.C.Hui. Ligand effects upon the reactions of Ni(II) with sodium tetrahydroborate: Ni(I) complexes of bipyridyl and 1,10-phenantroline // Can.J.Chem. 1977. 55. - P. 4048-4055.

50. M.Aresta, C.F.Nobile, and A.Sacco. Tertiary phosphine complexes of nickel(O) and nickel(I). New dinitrogen complexes of nickel(O) // Inorg.Chim.Acta. 1975. 12, № 1. -P. 167-178.

51. M.J.Nilges, E.K.Barefield, R.L.Belford, and P.H.Davis. Electronic structure of three-coordinate nickel(I): electron paramagnetic resonance of nickel-doped halobis(triphenylphosphine)copper(I) // J.Am.Chem.Soc. 1977. 99. - P. 755.

52. W.E.Geiger, Jr.,C.S.Allen, T.E.Mincs, and F.C.Senftleber. Paramagnetic M(I) complexes generated by the electrochemical reduction of M(II) nickel, palladium, and platinum 1,2-dithiolates // Inorg. Chem. 1977. 16. - P. 2003-2008.

53. L. Sacconi and S.Midollini. Halogeno-complexes of cobalt(I) and nickel(I) with 1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane //J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972.- P. 1213.

54. A. Gleizes, M. Dartiguenave, Y. Dartiguenave, J. Galy, and H.F. Klein. Nickel phosphine complexes. Crystal and molccular structure of a new nickel(I) complex:Ni(P(CH3)3)4.B(C6H5)4 // J.Am. Chem. Soc. 1977. 99. - P. 5187.

55. J. Kiji, K.Yamamoto, S.Mitani, S.Yoshikawa and J.Furukawa. The Nickel-catalyzed Cyclodimerization of Butadiene. The Synthesis of 2-Methylcnevinylcyclopcntane and the isomerization of 1,3,7- Octatriene //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1973.-46. P. 1791-1795.

56. S. Ohkoshi, Y. Ohba, M. Iwaizumi, S. Yamauchi, M. Ohkoshi, K. Tokuhisa, M. Kajitani, T. Akiyama, A. Sugimori. Photodissociation of Bis(S-Benzil-l,2-diphenyl-l,2-ethylene dithiolato)metal (Ni,Pd,Pt) complexes // Inorg. Chem. 1996. 35. - P. 4569.

57. A. Sugimori. Long-lived metal-complex-radicals in photoreactions of S,SD-dialkyl and S,Srj-alkanediyl derivatives ofbis(l,2-ethenedithiolato)metal complexes// Coord. Chem. Rev. 1997.- 159.-P. 397.

58. M. Nomura, C. Takayama, , M. Kajitani. Electrochemical behavior of nickeladitiolen S,SD Dialkyl Adducts: Evidence for the formation of a metalladithiolene Radical by Electrochemical Redox Reactions // Inorg.Chem. 2003. - 42. P. 6441.

59. G. N. Schrauzer, H. N. Rabinowiz. Charge distribution and nucleophilic reactivity in sulfur ligand chelates. Dialkyl derivatives of nickel(II), palladium(II), and platinum(II) bis(cis ethylenedithiolates) // J. Am. Chem. Soc. 1968. 90. - P. 4297.

60. M. Fourmigue', N. Avarvari. A series of neutral radical CpNifdithioleneV complexes // Dalton Trans. 2005. P. 1365.

61. C. Faulmann, F. Delpech, I. Malfant, P. Cassoux. Synthesis, structure and charactcrization of mixed cyclopentadienyl- dithiolene metal complexes, Co(;/-C5H5)2.[Ni(C3S5)2]3*2MeCN and [Ni(t] C5H5XC3S5)] //J. Chem.Soe., Dalton Trans. -1996.-P. 2261.

62. Mitsushiro Nomura,*,f Ryoko Okuyama, Chikako Fujita-Takayama, and Masatsugu Kajitani // New Synthetic Methods for ri5-Cyclopentadienyl Nickel(III) Dithiolene Complexes Derived from Nickelocene.//Organometalics. V.24.№21. 2005. 5112.

63. Guangcai Bai, Pingrong Wei, and Douglas W. Stephan // a-Diketiminato-Nickel(II) Synthon for Nickel(I) Complexes /Organometalics/ 2005. 24. 5901-5908.

64. F. Basuli, U. J. Kilgore, D. Brown, J. C. Huffman, D. Mindiola, Terminal Zirconium Imides prepared by reductive C-N bond cleaveage // J. Organometallics. 2004. 23. - P. 6166-6175.

65. S. C. Puiu, Т. H. Warren. Three coordinate — p — Diketiminato nickel nitrosyl complexes from Ni(I) - lutidine and Ni(II) - alkyl precursors // J.Organometallics. 2003. -22.-P. 3974-3976.

66. E. Kogut, Н. L. Wiencko, L. Zhang, D. E. Cordeau, Т. H. Warren. A Terminal Ni(III)-Imide with Diverse Reactivity Pathways // J. Am. Chem. Soc. 2005. 127. - P. 11248.

67. L. II. Doerrer and M. L. H. Green. Oxidation of Mf-CsHsfc., M = Cr, Fc or Co, by the new Bransted acid H20*B(C6F5)3 yielding the salts [M(n-C5Il5)2]+A\ where A" =

68. C6F5)3B(^-OH)B(C6F5)3." or (C6F5)3BOH.H2OB(C6F5)3]" // J. Chem. Soc., Dalton1. Trans. 1999,-P.4325.

69. II. Werner and B. Ulrich. Tripeldeckersandwich-komplcxc: VIII. Neuc aspekte zur reaktivitat des tripeldeckersandwiches Ni2(C5H5)3.+ und des nickelicinium-kations [Ni(C5H5)2]+//J. Organomet. Chem. 1977. 141. - P. 339-344.

70. J. D.Gribble and S. Wherland. Electron self-exchange of the dicyclopentadienylnickel(II,III) couple in dichloromethane // Inorg. Chem. 1990. 29. — P. 1130-1132.

71. P. Seiler and J. D. Dunitz. The structure of nickelocene at room temperature and at 101 К // Acta Crystallogr. 1980. 36, №10. - P. 2255-2260.

72. H. Werner and A. Salzer. Die Synthese Eines Ersten Doppel-Sandwich-Komplexes: Das Dinickiltricyclopentadienyl-Kation // Synth. Inorg. Met-org. Chem. 1972. - 2. -P. 239248.

73. A. Salzer and H. Werner. Carrier-Bound Biologically Active Substances and Their Applications // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1972. -11, №4. P. 249-260.

74. E. Dubler, M. Textor, H.-R. Oswald and A. Salzer. X-Ray structure analysis of the triple-decker sandwich complex tris(ri-cyclopentadienyl)dinickel Tetrafluoroborate // Angew. Chem., Int. Ed.Engl. 1974. - 13, №2-P. 135-136.

75. E. Dubler, M. Textor, H. R. Oswald and G. В Jameson. The structure of |x-(r|-cyclopentadienyl)-bis(ri-cyclopentadienyl)nickel(III). tetrafluoroborate at 190 and 295 К // Acta Crystallogr., Sect. B. 1983. 39, №5. - P.607.

76. A. E. Smith. Crystal and molecular structure of bis(cyclopentadienyl)-2,2'-bi-.pi.-allylbis(nickel) (C5H5NiC3H4-C3H4NiC5H5) // Inorg. Chem. 1972. 11. - P. 165.

77. X. Wang, L. M. Liable-Sands, J. L. Manson, A. L. Rheingold and J. S. Miller. Decamethylnickelocenium hvdrogen-7,7,8.8-tetracyanoperfluoro-p-quinodimethandiide: isolation of the protonated weak base rUTCNQFol" // Chem. Commun. 1996. 16. — P. 1979.

78. T. Nickel, R. Goddard, C. Kriiger and K. Porschke. Cyclotrimerization of Ethyne on the Complex Fragment (>/' /Bu2PCH2PtBu2)Ni°. with Formation of an tf -Benzene-Nickel(O) Complex // Angew. Chem., Int.Ed. Engl. 1994. - 33, №8. - P. 879-882.

79. L. J. Radonovich, K. J. Klabunde, С. B. Behrens, D. P. McCollor and В. B. Anderson. Crystal and molecular structures of .pi.-toluene complexes of bis(pentafluorobenzene)cobalt and bis(pentafluorobenzene)nickel // Inorg. Chem. 1980. 19, № 5 - P. 1221.

80. L. J. Radonovich, F. J.Koeh and T. A. Albright. Structure of (.eta.6-mesitylene)bis(pentafluorophenyl)nickel(II). Analysis of the bonding in arene-ML2 complexes // Inorg. Chem. 1980. 19, № 11 - P. 3373.

81. H. H. Linder and E. O. Fischer. Uberaromatenkomplexe von metallen Bis(hexamethylbenzol) — n- komplexe des ein-und zweiwertigen nickels // J. Organomet. Chem. 1968.-12.-P. 18.

82. Zhiqiang Weng, Shihui Teo, Zhi-Pan Liu and T.S.Andy Hor. A Strange Nickel(I)-Nickel(O) Binuclear Complex and Its Unexpected Ethylene Oligomerization // Organomet. 2007.-26.-P. 2950-2952.

83. A. Altomare, G. Cascarano, C. Giacovazzo and A. Guagliardi, SIR92,Program for crystal structure solution, J. Appl. Crystallogr., 1993, 26,343.

84. B.B. Сараев, П.Б. Крайкивский, П.Г. Лазарев и др. Вибронные эффекты в разнолигандиых трикоординационных фосфиновых комплексах никеля(1) // Коорд.химия. 1996. Т.22, №9. - С.648.

85. В.А.Коптюг. Аренониевые ионы. Строение и реакционная способность. Новосибирск: Наука. 1983. С. 271.

86. В.В. Сараев, П.Б. Крайкивский, П.Г. Лазарев и др. Геометрическое строение разнолигандиых тетракоординационных фосфиновых комплексов никеля(1) // Коорд.химия. 1996. Т.22, №9. - С.655.

87. В.В. Сараев, B.C. Ткач, П.Б. Крайкивский и др. Исследование методом ЭПР взаимодействия катионных комплексов никеля(1) со стиролом и бутадиеном // Координац. химия. 1998. Т.24, № 8. - С.602.

88. В.В. Сараев, Ф.К. Шмидт. ЭПР металлокомплексных катализаторов циглеровского типа на основе соединений кобальта, никеля и железа // Коорд.химия. 1997. Т.23, №1. - С.45.

89. V.V. Saraev, F.K. Shmidt. EPR for catalysts based on nickel and cobalt complexes // J. Mol. Catal. A. 2000.-V. 158.-P. 149.

90. B.C. Ткач, В.А. Грузных, Г. Мягмарсурен, J1.Б. Белых, В.В. Сараев, Ф.К. Шмидт. Парамагнитные катионные комплексы никеля(1) в каталитической системе Ni(PPh3)4-BF3 *OEt2 // Коорд.химия. 1994. Т.20, №8. - С.618-621.

91. Ф.К. Шмидт, B.J1. Миронова, В.В. Сараев, B.C. Ткач. Образование комплексов никеля(1) в каталитических системах циглеровского типа // Коорд. Химия. 1976. -Т.2, №1. С.127.

92. Э.Г. Исмаилов, С.И. Ахундова. Исследование комплексов одновалентного никеля в каталитических системах циглеровского типа методом ЭПР спектроскопии // Коорд. Химия. 1984. Т. 10, №8. - С. 1097-1099.

93. М. Tsutsui, Т. Koyano. Elemental organic compounds. Part XX. Ethylene dimerization to butane-1 // J. Polym. Sci. Al. Polym. Chem. 1967. -V.5, №3. P.681.

94. G.A.M. Raspolli, G. Geri, G. Sbrana et al. Striking different behavior in the activation of a-olefms by homogeneous and heterogenized catalysts based on r|5-cyclopentadienyl nickel derivatives // J. Mol. Catal. A. 1996. V.lll,№3. -P.273.

95. W. Kaminsky, A.Laban. Metallocene catalysis // Appl. Catal. A. 2001. V.222, №1. -P.47-61.

96. S. Pasynkiewicz, E. Oledzka, A. Pietrzykowski. Polymerization of alkynes on nickelocene based catalysts: considerations on polymerization mechanism //J. Mol. Catal. A. 2004. V.224, №1-2. - P. 117.

97. S.Pasynkiewicz, E. Oledzka, A. Pietrzykowski. Nickelocene catalysts for polymerization of alkynes: mechanistic aspects // Appl. Organomet. Chem. 2004. V. 18, №11.-P. 583-588.

98. S. Pasynkiewicz, A. Pietrzykowski, E. Oledzka et al. Reactions of nickelocene with phenyl- and methyllithium in the presence of bic(trimethylsilyl)acetylene // Inorg. Chim. Acta. 2003. V. 350, № 1. - P. 520.

99. W. L.F. Armarego, C. L.L. Chai. Purification of Laboratory Chemicals (5th Edition), Elsevier, 2003.

100. Евстигнеева Е.М. , Шамсиев Р.С. , Флид В.Р. Ключевые интермедиа™ каталитических реакций с участием норборнадиена. // Вестник МИТХТ. 2006.Т.1. № 3.С. 3-19.

101. C.F. Nobile, G. Vasapollo, P. Giannoccaro, A. Sacco. Dicyclohexylphosphido complexes of nickel(I) // Inorg.Chim.Acta. 1981. V.48, № 2. - P.261.

102. G. Wilke, B. BogdanoviC, P. Hardt, P. Heimbach, W. Keim, M. Kroner, W. Oberkirch, K. Tanaka, E. Steinrucke, D. Walter, H. Zimmermann. Allyl-Transition Metal Systems // Angew. Chem. Intern. Ed. 1966, 5, p. 151-164.

103. X.M. Колхаун, Д. Холтон, Д. Томсон, М. Твиг. Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов // М.:Ин. литер. 1989. -С. 400.

104. В.Р. Флид, О.С. Манулик, А.П. Белов, А.А. Григорьев. Аллилирование норборнадиена 2,5 гомолигандными rj3 - аллильными комплексами переходных металлов // Металлорг. Химия. — 1991. -Т.4, №4. - С.864.

105. В.Р. Флид, Д.И. Либерман, А.П.Белов, И.В.Романов, А.А. Григорьев. // Патент РФ N 1796608 БИ, 1993, N 7, с.77.