Взаимодействие сопряженных алкадиенов с алкильными реактивами Гриньяра в присутствии солей и комплексов никеля тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Викторов, Николай Борисович

• Викторов, Николай Борисович
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Викторов, Николай Борисович

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Взаимодействие алкильных реактивов Гриньяра с двойными

связями углерод-углерод

1.1. Некаталитическое взаимодействие

1.1.1. Взаимодействие с алкенами

1.1.2. Взаимодействие с сопряженными алкадиенами

1.1.3. Взаимодействие с высокосопряженными соединениями

1.1.4. Внутримолекулярное взаимодействие

1.2.Каталитическое взаимодействие

1.1.1. Взаимодействие с алкенами

1.1.2. Взаимодействие с сопряженными алкадиенами

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Взаимодействие алкильных реактивов Гриньяра с сопряженными алкадиенами в присутствии солей и

комплексов никеля

2.1.1. Взаимодействие с 1,3-бутадиеном

2.1.2. Взаимодействие с 1-замещенными бутадиенами

2.1.3. Взаимодействие с 2-замещенными бутадиенами

2.1.4. Взаимодействие с ди- и полиалкилзамещенными бутадиенами

2.2. Характер процессов, протекающих в системе алкильный реактив Гриньяра—сопряженный диен-катализатор

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Методы анализа

3.2. Получение магнийорганических соединений

-33.3. Получение исходных диеновых углеводородов

3.4. Приготовление катализаторов

3.5. Каталитическое взаимодействие алкильных

реактивов Гриньяра с сопряженными алкадиенами

3.5.1. Реакции с бутадиеном

3.5.2. Реакции с 1-замещенными бутадиенами

3.5.3. Реакции с 2-замещенными бутадиенами

3.5.4. Реакции с ди- и полизамещенными бутадиенами

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Взаимодействие сопряженных алкадиенов с алкильными реактивами Гриньяра в присутствии солей и комплексов никеля»

-4-ВВЕДЕНИЕ

Магнийорганические соединения со времени открытия (1900 г.) и последующего изучения Гриньяром быстро приобрели исключительно важное значение в препаративной органической химии как мощные орудия синтеза, позволяющие получать огромное разнообразие соединений с различными функциональными группами. Касаясь универсальности этого метода, Гриньяр писал: "Подобно хорошо настроенной скрипке, магнийорганические соединения под опытными пальцами могут дать звучание все новым неожиданным и более гармоничным аккордам."

Тем не менее, для взаимодействия магнийорганических соединений с субстратами существует ряд ограничений. Так, например, взаимодействие реактивов Гриньяра с кратными связями углерод-углерод в умеренных условиях вообщем нехарактерно. Вместе с тем известно, что в присутствии некоторых солей и комплексов переходных металлов может иметь место присоединение реактивов Гриньяра к кратным связям, или же другие превращения.

Взаимодействие органических соединений магния с непредельными сопряженными соединениями в течение ряда лет изучается в нашей лаборатории кафедры органической химии С.-Петербургского Технологического института. Так, например, было показано, что углеводороды с сопряженной системой двойных и тройных связей способны к каталитическому присоединению галогенидов арилмагния по тройной связи в присутствии солей и комплексов металлов VIII группы. Из работ Н.Д. Ромащенковой, JI.M, Зубрицкого и A.A. Петрова следует, что основным направлением взаимодействия сопряженных диеновых углеводородов с арилмагнийгалогенидами в присутствии катализаторов являются образование арилзамещенных алкадиенов и продуктов, их частичного восстановления, а также аддуктов 2:1.

Таким образом, к настоящему времени хорошо известно каталитичес-

кое взаимодействие сопряженных кратных С-С связей с арильными реактивами Гриньяра. Взаимодействие же алкильных реактивов Гринь-яра пока было мало изучено, хотя в литературе описаны интересные примеры реакций сопряженных диенов с галогенидами алкилмагния. Целью настоящей работы как раз и является подробное изучение возможности и направления каталитического взаимодействия алкильных реактивов Гриньяра с сопряженными алкадиенами. При этом основное внимание было обращено на установление зависимости направления реакции от структуры реагентов — степени и характера замещения у диеновой системы и алкильного радикала реактива Гриньяра, а также природы металлокомплексного катализатора. С этой целью в качестве объектов исследования были использованы многие магнийорганические соединения типа С1-С4М£'Х и все перспективные метилзамещенные бута-диены, и другие алкилбутадиены, а также значительное количество солей и комплексов переходных металлов в качестве катализаторов. На основании полученных данных о направлении реакции и исследований изотопного состава продуктов в реакциях с дейтероаналогами исходных реагентов делаются общие выводы о возможном механизме реакции.

Диссертация состоит из трех основных разделов. В первом разделе — литературном обзоре — обобщены имеющиеся к середине 1998 г. в литературе данные о взаимодействии алкильных реактивов Гриньяра с соединениями, имеющими двойные связи углерод-углерод. Олефины, имеющие соседний гетероатом, были исключены, из рассмотрения в связи с нехарактерностью протекающих процессов для исследуемого взаимодействия (например, сопряженное присоединение реактивов Гриньяра к а,/3-непредельным карбонильным соединениям). Во втором разделе — обсуждении результатов — анализируются полученные экспериментальные данные и обсуждается возможный механизм реакции. В третьем разделе — экспериментальной части — приводится описание методик экспериментов и физико-химические характеристики полу-

ченных веществ.

Диссертационная работа изложена на 197 страницах, содержит 4 рисунка, 19 таблиц и 1 схему.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ АЛКИЛЬНЫХ РЕАКТИВОВ ГРИНЬЯРА С ОЛЕФИНАМИ

1.1 Некаталитическое взаимодействие 1.1.1. Взаимодействие с алкенами

Долгое время при попытках провести взаимодействие реактивов Гри-ньяра с разнообразными олефиновыми углеводородами получали отрицательные результаты [1, стр. 87, 88]. Исключительные случаи (см. 1.1.3.) объясняли особенно большой реакционной способностью выбранных гриньяровских соединений и ненасыщенных углеводородов.

Однако в 1950 годах Циглер с сотр. показал цт [2], что суспензия магнийдиалкилов в углеводородах способна превращать этилен в парафины или вещества, подобные полиэтилену, что говорило о принципи-

и и

альнои возможности магнииалкилов присоединяться к олефинам.

В работе [3] было изучено взаимодействие гидрида магния и эфирного раствора диэтилмагния с этиленом в разных условиях. Так, реагирует с этиленом при 100°С за 22 ч, давая смесь, содержащую 63% исходного 25% бутилмагниевого и 2% винилмагниевого соединений, и 2% гидрида магния. В тех же условиях за 43 ч получена смесь 45% исходного Е12М§', 33% бутил-, 2.8% гексил-, 2.5% винил-, 13% этинил-магниевого соединений и 2% гидрида магния. При проведении реакции

в отсутствии эфира в углеводородной среде, после гидролиза получается с количественным выходом смесь жидких углеводородов Сю и более. Показано также, что эфирный раствор присоединяется к ди-о-бифе-ниленэтилену с низким выходом.

Взаимодействие алкильных реактивов Гриньяра с циклопропенами было обнаружено советскими учеными еще в 1965 г [4]. В серии дальнейших работ [5 — 10] было показано, что широкий ряд магнийоргани-ческих соединений присоединяется цис-специфично к двойной связи циклопропенов, давая после гидролиза соответствующие углеводороды с выходом зачастую более 95%:

Стерически затрудненные циклопропены (И1-3 = РИ, Ы4 = Н) не присоединяют реактивы Гриньяра даже при 100°С. Аллильные магнийоргани-ческие соединения присоединяются к 2,2-диметилциклопропену с полной аллильной перегруппировкой [11].

Продукт присоединения СНзМ^1 к 1-метилциклопропену способен далее присоединяться к исходному непредельному соединению [7, 8].

Образование подобных теломеров наблюдалось в процессе присоединения изокротилмагнийбромида к 2,2-диметилциклопропену [12].

Взаимодействие магнийорганических соединений с олефинами подробно изучал и Lehmkuhl с сотр. с 1970 г., обобщив свои результаты в работах [13, 14]. Им было показано, что изопропил- и трет-бутилмагний-хлориды присоединяются к этилену под давлением (40—80 атм., 100°С, 19 ч) с выходами 19 и 49% (после гидролиза).

rl=r2=h, r3=r4=ch3

r2=h,r1_4=ch3 r=ch3,

C2H5, H-C3H7, сн2 = сн-.

Реакции замещенных этиленов с вторичными и третичными реактивами Гриньяра (первичные не реагируют) были изучены на примере взаимодействия с 1-октеном и 1-ноненом [16 — 18]. Реакция протекает с присоединением атома магния преимущественно ко второму углеродному атому олефина (тип М^+Сг), при этом образуется небольшое количество непредельных соединений вследствие отщепления НМ^;С1 от продукта реакции:

С1М2

66%

Присоединение изопропилмагнийхлорида к 1-октену проходит с несколько худшей региоселективностью: Сг/Мй' -»■ С \ = 85:15.

Присоединение хлорида бензил магния к 1-октену проходит региоспе-цифично по типу М^ С1. Авторы [14, 17] объясняют эти различия в региоселективности присоединения с точки зрения характера индуктивного эффекта заместителей в магнийорганическом Ооединениии. Например, накопление метильных групп (+1 эффект) в алкильном радикале реактива Гриньяра для приводит к 99% селективности присо-

единения по типу Была показана линейная зависимость между

и суммой констант Тафта заместителей в реактиве

Гриньяра.

Эфират хлорида бензилмагния присоединяется также в неполярной среде к этилену, норборнену и норборнадиену, причем в последнем случае происходит внутримолекулярное присоединение магнийорганичес-кой функции по второй двойной связи [19]:

+ PhCH2MgCl f^'

CH2Ph

PhCH2

MgCl

MgCl

Реакция присоединения к стиролу хлоридов трет-бутил- и изопро-пилмагния происходит исключительно по типу М^->С2 (последний ВСВ !}К6 дает небольшое количество продукта типа М^СО [17]:

Ph/_ + t-BuMgCl

CIMg

90°С I \/

48ч

37%

Аллильные магнийорганические соединения довольно легко присоединяются к этилену под давлением (20 — 70 атм) при нагревании (25 — 80°С) с выходом 40 — 75% , причем присоединение проходит легче в неполярной среде, чем в растворах эфира или ТГФ [20—22].

Несимметричные олефины типа 1-октена присоединяют аллильные реактивы Гриньяра в основном по типу Mg->Ci [17, 20—22], хотя кро-тилмагнийхлорид дает ~ 1/3 примеси типа Mg->C2 в результате присоединения к 1-октену:

„ л . , л 70°С, 174

/V\/V + A>/\ KOHB61%:

MgCl

MgCl

MgCl

+

ClMg

Присоединение к стиролу происходит менее региоселективно, давая преимущественно продукты типаМ^+С2 [17, 18], причем было показано, что продукт типа (содержание 0—22%) может медленно перегруп-

пировываться в термодинамически более выгодный продукт типа М§-»С2-

Ph

CIMg

MgX 100°С

Ph

-50%

MgCl

Возможность аллильной перегруппировки исходного реактива Гринь-яра в процессе присоединения к олефину приводит к увеличению числа возможных изомеров продуктов реакции. Однако содержание продуктов присоединения без перегруппировки реагента Гриньяра обычно невелико (0—22%) и зависит от строения олефина и температуры реакции.

Этил-, изопропил- и 2-алкенилмагнийгалогениды присоединяются к триметилсилилэтилену [23] (эфир, 90°С, 48 ч), давая аддукты 1:1 по типу Мй'+Сг с региоселективностью более 95% . Присоединение реактивов Гриньяра к галогенэтиленам приводит к углеводородам в результате отщепления галогенидов магния от первоначального аддукта [24, 25].

Процесс взаимодействия аллильных магнийгалогенидов с олефинами часто не ограничивается стадией простого присоединения. Так, например, продукт присоединения хлорида аллилмагния к 1-октену далее может присоединять вторую молекулу АПМ^'СЛ, образовавшийся продукт затем частично перегруппировывается в циклогексильное производное [20]:

/ч „ А11МёС1 М1МёС1 ^ ^

" П^/Гп- —/

С1Мя

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Викторов, Николай Борисович

ВЫВОДЫ

1. Основным направлением взаимодействия сопряженных диеновых углеводородов с галогенидами алкилмагния в присутствии солей и комплексов никеля является каталитическое гидромагнезирование диенов с образованием аллильных магнийорганических соединений H^neHhMgX и H(flneH)2MgX.

2. Образование продуктов, содержащих одно или два алкадиена происходит по независимым механизмам присоединения гидромагне-зильного фрагмента к одной или двум молекулам диена в координационной сфере катализатора.

-1763. Образование телодимерных продуктов типа Н(диен)2М^Х происходит таким образом, что первое диеновое звено реагирует одной двойной связью по типу "изнутри-к-наружи", а другое звено включается в конечную структуру в результате 1,4- или 4,1-присоединения.

4. Образующиеся соединения типа Н(диен)2М§Х, имеющие строение галогенида 2,7-октадиенилмагния со свободной винильной группой, подвергаются самопроизвольной стереоселективной циклизации с образованием замещенных циклопентилметилмагнийгалогенидов. Установлено стереохимическое строение последних и разработана методика их селективного выделения.

5. Изучено влияние строения заместителей в 1- и 2-алкилбутадие-новых на выход и распределение продуктов реакции гидромагнезирова-ния. Наличие разветвления в ст-положении алкильного заместителя подавляет образование телодимеров в случае 1-алкилбутадиенов, но лишь снижает из выход для 2-алкилбутадиенов.

6. Увеличение числа заместителей в диеновом фрагменте исходного алкадиена до трех и более приводит к невозможности протекания реакции гидромагнезирования; из тризамещенных бутадиенов подвергается взаимодействию лишь 2,4-диметил-1,3-пентадиен. Для успешного протекания реакции с дизамещенным бутадиеном необходимо наличие в нем хотя бы одной свободной метиленовой группы.

7. Катализаторы с фоефиновыми лигандами благоприятствуют образованию телодимерных продуктов, в то время как наличие азотсодержащих лигандов приводит к преимущественному образованию мономерных продуктов.

8. Взаимодействие сопряженных алкадиенов с алкильными реактивами Гриньяра в присутствии комплексов никеля может служить простым методом получения аллилмагнийгалогенидов состава Н(диен);[М^Х.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Викторов, Николай Борисович, 1998 год

-177-ЛИТЕРАТУРА

1. Kharasch M.S., Reinmuth 0. Grignard reactions of nonmetallic substances. - N.Y.: Hall, Inc., 1954. - 1384 p.

2. Циглер К. Новое в развитии металлоорганического синтеза. В кн. Перспективы развития органической химии. Под ред. А. Тодда. - М.: Изд. Ин. лит., 1959. - С. 139 — 154.

3. Podall H.Е., Foster W.E. Reactions of magnesium hydride and diethyl magnesium with olefins. // J. Org. Chem. - 1958. - V. 23, N 12. - P. 1848-1852.

4. Несмеянова O.P., Рудашевская Т.Ю., Лукина М.Ю. Реакции 1,3,3-триметилциклопропена с этилмагнийбромидом и солями закиси меди // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1965. - N 8. - С. 1510.

5. Лукина М.Ю., Рудашевская Т.Ю., Несмеянова O.A. Присоединение реактивов Гриньяра к двойной связи циклопропеновых углеводородов // Докл. АН СССР. - 1970. - Т. 190, N 5. - С. 1109-1112.

6. Несмеянова O.P., Рудашевская Т.Ю., Казанский Б.А. Синтез стереоизомерных монодейтерированных циклопропановых углеводородов // Докл. АН СССР. - 1972. - Т. 207, N 6. -С. 1362-1365.

7. Несмеянова O.P., Рудашевская Т.Ю., Гринберг В.И. Реакция 1-метилциклопропена с метилмагнийиодидом // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1977. - N 11. - С. 2590-2592.

8. Несмеянова O.P., Рудашевская Т.Ю. Синтез замещенных циклопропилкарбинолов и циклопропилкетонов на основе реакции циклопропеновых углеводородов с реагентом Гриньяра

// Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1978. - N 7. - С. 1562-1565.

9. Несмеянова O.P., Рудашевская Т.Ю. Получение замещенных гемдиметилциклопропанкарбоновых кислот // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1979. - N 3. - С. 669-671.

-17810. Рудашевская Т.Ю., Несмеянова О.Р. Синтез циклопропановых углеводородов на основе присоединения реагентов Гриньяра к двойной связи циклопропенов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1983. - N 8. - С. 1821-1824.

11. Lehmkuhl Н., Mehler К. Anlagerungen von Alkylmagnesium-halogeniden an 3,3-Dimethyleyelopropene; ein neuer Weg zu cis-oder trans-Chrusanthemsaure / Lieb. Ann. Chem. - 1978. - N 11. -S. 1841-1853.

12. Lehmkuhl H., Mehler K. Notiz über eine Chrisanthemsaure-Syn-these // Lieb. Ann. Chem. - 1982. - N 12. - S. 2244—2246.

13. LehmKuhl H., Tanssen E. Kinetische Untersuchungen zuz Anlagezung von 2-Alkenylmagnesium Verbindungen an Olef ine

// Lieb. Ann. Chem. - 1978. - N 11. - S. 1854-1875.

14. Lehmkuhl H. The insertion of olefins into metal carbon bonds // Bull. Soc. Chem. Fran. - 1981. - V. 2, N 3. - P. 87-95.

15. Lehmkuhl H., Reinehr D. Addition von organomagnesium-verbindungen an nicht Aktivierte C=C-Doppelbindungen. II // J. Organomet. Chem. - V. 34, N 1. - P. 1-6.

16. Vergleich der Additionsrichtungen von tert.-Butyl- und Isopropyl-verbindungen des Magnesiums, Aluminiums und Lithiums an 1-Alkene / H. Lehmkuhl, O. Olbrysch, D. Reinehr, G. Schomburg, D. Henneberg // Lieb. Ann. Chem. - 1975. - N 1. - S. 145 — 159.

17. Regioselectivitat der Addition von Organomagnesiumhalogeniden an 1-Alkene / H. Lehmkuhl, W. Bergstein, D. Henneberg, E. Ganssen, O.Olbrysch, D. Reinehz, G. Schombura // Lieb. Ann. Chem. - 1975. - N 6. - S. 1176-1192.

18. Lehmkuhl H., Bergstein W. Zuz Frage der Reversibilität der Addition von Grignardverbindungen an Olefine. Addition von Organomagnesiumhalogeniden an C=C-Bindungen, X // Lieb. Ann. Chem. - 1978. - N 9. - S. 1436-1448.

-17919. Addition von organomagnesium-verbindungen an nicht aktivierte C=C-Doppelbindungen. IV. Benzylmagnesiumchlorid und olefine / H. Lehmkuhl, D. Reinehr, J. Brandt, G. Schzoth // J. Organomet. Chem. - 1973. - V. 57, N 1. - P. 39-47.

20. Reactionen von Allylmagnesiumhalogeniden mit Olef inen / H. Lehmkuhl, D. Reinehr, G. Schomburg, D. Henneberg, H. Damen, G. Schroth // Lieb. Ann. Chem. - 1975. - N 1. -S. 103-118.

21. Lehmkuhl H., Reinehr D. Die Addition von Allylmagnesiumhalogeniden an 1-Alkene // J. Organomet. Chem. - 1970. - V. 25, N 2. -P. 47-50.

22. Reactionen von 1- uncl 3-substituierten Allylmagnesiumverbin-dungen mit Olefinen / H. Lehmkuhl, D. Reinehr, D. Henneberg, G. Schomburg, G. Schroth // Lieb. Ann. Chem. - 1975. - N 1. - S. 119-144.

23. Lehmkuhl H., Hauschild K., Bellenbaum M. Reactionen von Orga-nomagnesiumhalogeniden mit (Trimethylsilyl)ethylen // Chem. Ber. - 1984. - Bei. 117, N 1. - S. 383-388.

24. Lehmkuhl H., Hauschild K. Notiz über die regioselektive Anlagerung von 2-Butenylmagnesiumchloricl an (Perfluorhexyl)ethylen // Lieb. Ann. Chem. - 1979. - N 12. - S. 2124-2125.

25. Tarrant P., Warnez D.A. Fluoroolefins. IV. The addition of the Grignarcl reagent to fluoroolefins // J. Chem. Soc. - 1954. - V. 76,

N 6. - P. 1624-1625.

26. Addition von Organomagnesiumverbindungen an nichtaktivierte C=C-Doppelbindungen. V. Intramolekulare cyclisierung von 4-alkenylmagnesiumhalogeniden zu cyclobutylclerivaten / H. Lehmkuhl, D. Henneberg, G. Schroth H J. Organomet. Chem. -1973. - V. 57, N 1. - P. 49-53.

27. Lehmkuhl H., Reinehr D. Addition von organomagnesiumverbin-

-180-

dungen an nicht aktiverte C=C-Doppelbindungen. III. 2-Alkenyl-magnesiunhalogenide und bicyclo[2.2.1]-hept-2-en // J. Organo-met. Chem. - 1973. - V. 57, N 1. - P. 29-37.

28. Shepherd L.H. 8 (and 9)-Allyltricyclo[5.2.1.02,6]dec-3-enes. -U.S. Publ. Pat. Appl. В 391,675 28 Jan. 1975 // Chem. Abstr. -1975. - V. 83. - 9326 g.

29. Kharasch M.S., Holton P.G., Nudenberg W. The detection free radicals in solution. II. The reaction of alkyl and aryl halides with magnesium in the presence of isoprene / J. Org. Chem. - 1954. -V. 19. - P. 1600-1607.

30. Кошутин В.И. Присоединение реактивов Гриньяра к 1,3-дие-новым кремнийуглеводородам // Журн. общ. хим. - 1978. -Т. 48, N 7. - С. 1665-1666.

31. Dzhemilev U.M., Ibragimov A.G., Tolstikov G.A. Synthesis and transformations of "non-Grignard" organomagnesium reagents obtained from 1,3-dienes // J. Organomet. Chem. - 1991. - V. 406, N 1. - P. 1-47.

32. Reactionen von Grignarclverbindungen mit Butadien und Isopren / H. Lehmkuhl, D. Reinehz, K. Mehler, G. Schanburg, H. Kotter, D. Henneberg, G. Schroth // Lieb. Ann. Chem. - 1978. - N 9. - S. 1449-1475.

33. Magnesium-assisted stereospecific oligomerisation of isoprene. Unique chemical behaviers of magnesium-isoprene adducts, [Mg(C5H8) m]n / H. Yasuda, Y. NaKano, K. Natsukawa, H. Tani // Macromolecules. - 1978. - V. 11. - P. 586-591.

34. Fuson R.C., DeWald H.A., Gaertner R. The addition of Grignard reagents to the dibiphenylenpolyenes // J. Org. Chem. - 1951. - V. 16, N 1. - P. 21-32.

35. Fuson R. C., Mumford F.E. The addition of Grignard reagents to benzof ulvenes// J. Org. Chem. - 1952.-V. 17, N2.-P. 255 —261.

— 181 —

36. Fuson R.C., York 0. The addition of Grignard reagents to 1,2,3,4-tetraphenyl-fulvene // J. Org. Chem. - 1953. - V. 18, N 5. - P. 570-574.

37. The reaction of 1,2,3,4-tetraphenylfulvene with Grignard reagents / A.G. Bonagura, M.B. Megers, S.T. Storfer, E.I. Becker // J. Amer. Chem. Soc. - 1954. - V. 76, N 23. - P. 6122-6125

38. Konjugierte Diene. - Methoden der organischen chemie (Houben-Wegl). Ed. E. Muller. - Georg Thieme Verlag. Stuttgart. - 1970. -Bd. V/lc. - P. 1-976.

39. Кошутин В.И. Присоединение магнийорганических соединений к 6,6-диалкилфульвенам // Журн. орг. хим. - 1975. Т. 11, N 8. - С. 1771.

40. Silylmethylatios of Ceo with Grignard reagents: Selective synthesis of HC6oCH2SiMe2Y and C6o(CH2SiMe2Y)2 with selection of solvents / H. Nagashima, H. Terasaki, E. Kimura, K. NaKajima, K. Iton // J. Org. Chem. - 1994. - V. 59, N 6. - P. 1246-1248.

41. Nagashima H., Hiramatru M. Method for producing fullerene derivatives by reaction of fullerene with silicon-containing nucleo-phile // Jpn. Kokai ToKKyo Koho JP 07 89, 972 [95 89, 972] 04 Apr 1995. Chem. Abstracts. - 1995. - V. 123. - 256989 s.

42. Hirsch A., Soi A., Karfunkel H.R. Titration of Сбо: A method for the synthesis of organofullerenes // Ang'ew. Chem., Int. Eel. Engl. -1992. - V. 31, N 6. - P. 766-768.

43. Small-ring compounds. XXVIII. Isotope-position rearrangements of allylcarbinyl Grignard reagents / M.S. Silver, P.R. Shafer, Т.Е. Nordlanger, C. Rucharclt, T.D. Roberts // J. Amer. Chem. Soc. -1960. - V. 82, N 10. - P. 2646-2647.

44. Patel D.J., Hamilton C.L., Roberts J.D. Small-ring compounds. XLIV. Interconversion of cyclopropylcarbinyl and allylcarbinyl Grignard reagents И J. Amer. Chem. Soc. - 1965. - V 87, N 22. -

P. 5144-5148.

45. Julia M., Noel Y. Aspects structuraux de l'isoperisation d'alcools a-cyclopropanigues en milien acide. II. - Isomerisation de ^hydroxy-l'ethyl)cyclopropane dans l'acide perchloride H Bull. Soc.

?

Chem. Fran. - 1968. - N 9. - P. 3749—3755.

46. Miginiac Ph., Cousseran B. Rearrangement cl'organomagnesiens dérivant d'halogenures /j-ethyleniques // J. Organomet. Chem. -1971. - V. 28, N 1. - P. C. 5 - C. 8.

47. Hill E.A. Carbenoid decomposition of the Grignard reagent from 4-bromo-l-chloro-l-butene Ü J. Amer. Chem. Soc. - 1972. - V. 94, N 21. - P. 7462-7468.

48. Maercker A., Weber K. Versuche zu Umlagerung von Allylcarbinyl - in Cyclobutyl- Anionen // Lieb. Ann. Chem. - 1972. - Bd. 756. -S. 20-32.

49. Maercker A., Weber K. Zur Kinetik der Umlagerung von Allylcar-

)

binyl-Anionen // Lieb. Ann. Chem. - 1972. - Bd. 756. - S. 43—78.

50. Maercker A., Stret W. Rearrangement of 3-butenyl Grignard reagents: Anionic or radical ? // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. - 1972. -V. 11, N 6. - P. 542-543.

51. Hill E.A. Rearrangement in organomagnesium chemistry // J. Organomet. Chem. - 1975. - V. 91, N 2. - P. 123-271.

52. Small-ring compounds. XLV. Influence of vinyl and phenyl substituents on the interconversion of allylcarbinyl-type Grignarcl reagents / M.E.H. Howden, A. Maercker, J. Burclon, T.D. Roberts // J. Chem. Soc. - 1966. - V. 88, N 8. - P. 1732-1742.

53. Maercker A., Roberts T.D. Small-ring compounds. XLVI. Stabi-

i

lized cyclopropylcarbinyl anions. A retro cyclopropylcarbinyl-allyl-carbinyl rearrangement // J. Amer. Chem. Soc. -1966. - V. 88, N 8. - P. 1742-1759.

54. Richey H.G., Veale H.S. Kinetic analysis of an intramolecular

-183-

addition of a Crignard reagent to an alkene // J. Amer. Chem. Soc. -1974. - V. 96, N 8. - P. 2641-2643.

55. Mclaffery E.L., Shalaby S.W. Polymetallophilic organic compounds. I. A Grignard rearrangement // J. Organomet. Chem. -1965. - V. 3, N 2. - P. 101-106.

56. Mclaffery E.L., Shalaby S.W. Polymetallophilic organic compounds. II. Organomagnesium intermediates of 2-alkyl-2-(chloromethyl)-l,3-dichloropropanes // J. Organomet. Chem. -1967. - V. 8, N 1. - P. 17-27.

57. Richey H.G., Kossa W.C. Intramolecular cyclization of an allenic Grignard reagents // Tetrahedron Lett. - 1969. - V. 28. -P. 2313-2314.

58. Maercker A., Geus R. Ring contraction on rearrangements of 3-cyelohexenyl Grignard compounds // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. - 1970. - V. 9, N 11. - P. 909-911.

59. Maercker A., Geu/i. Umlagerung cyclischer Allylcarbinyl-Anionen: Ringverengung auf Crund von Stabilitats unterchieden zwischen primären und sekundären Grignard-Verbindungen // Chem. Ber. -1973. - Bei. 106, N 3. - S. 773-797.

60. Hill E.A., Shih G.E.-M. Rearrangement of Grignärd reagents from l-aryl-4-chlorocyclohexenes // J. Amer. Chem. Soc. - 1973. - V. 95, N 23. - P. 7764-7768.

61. Cowan D.O., Krieghoff N.G. Structure of the Grignard reagents prepared from exo- or endo-5-chloro-2-norbornene and from 3-chloronartricyclene // J. Org. Chem. - 1967. - V. 32, N 8. -P. 2639-2640.

62. The reaction of norbornylene with N-bromosuccinimide. Nortri-cyclene and its derivatives / J.D. Roberts, E.R. Trumbull, W. Bennett, R. Armstrong // J. Amer. Chem. Soc. - 1950. - V. 72, N 7. - P. 3116-3124.

-18463. Hill E.A., Richey H.G., Rees T.C. Intramolecular cleavages and double bond additions of polar organometallic compounds // J. Org. Chem. - 1963. - V. 28, N 8. - P. 2161-2162.

64. Hill E.A., Ni.H.-R. Rearrangement of the Grignard reagent from 5-chloro-l-pentane-5,5-d21 № J. Org. Chem. - 1971. - V. 36, N 26.

- P. 4133-4134.

65. Hill E.A., Davidson J.A. Kinetics of the ring opening of cyclobutyl-methylorganomagnesium compounds II J. Amer. Chem. Soc. -1964. - V. 86, N 21. - P. 4663-4669.

66. Lehmkuhl H., Berystein W. (2,2,4,4-Tetramethylcyclobutyl)-methylmagnesium chloride; eine stable Cyclobutylmethyl-magnesium-verbindung H Lieb. Ann. Chem. - 1978. - N 11. -S. 1876-1879.

67. Reactions of lithio and Grignard derivatives of 6-halogenohexa-1,2-dienes with an azirine / M.L. Roumestant, S. Arsenigadis, J. Core, A. Laurent II J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1976. -N 12. - P. 479-480.

68. Richey H.G., Rees Th.C. Facile intramolecular cyclization of an olefinic Grignard reagents II Tetrahedron Lett. - 1966. - N 36. -P. 4297-4301.

69. Циклизация со-непредельных металлоорганических соеди-

i

нений лития и магния / В.Н. Дрозд, Ю.А. Устынюк, М.А. Цель-ева, Л.Б. Дмитриев II Журн. общ. химии - 1969. - Т. 39, N 9. -С. 1991-1996.

70. Циклизация со-непредельных металлоорганических соединений / В.Н. Дрозд, Ю.А. Устынюк, М.А. Цельева, Л.Б. Дмитриев // Журн. общ. химии - 1968. - Т. 38, N 9. - С. 2114.

71. Cossa W.C., Rees Th.C., Richey H.G. Effects of structure on intramolecular cyclization of alkenyl Grignard reagents II Tetrahedron Lett. - 1971. - N 37. - P. 3455-3458.

-18572. Denis J.St., Dolzine Т., Oliver J.P. Intramolecular metal-double bond interaction. III. Intramolecular cyclization reactions of organometallic compounds II J. Amer. Chem. Soc. - 1972. - V. 94, N 23. - P. 8260-8261.

73. Radical intermediates in the oxygenation of a Grignard reagent / R.C. Lamb, P.W. Ayers, M.K. Toney, J.F. Garst // J. Amer. Chem. Soc. - 1966. - V 88, N 18. - P. 4261-4262.

74. Прокофьев А.К. Внутримолекулярная координация в органических производных непереходных элементов V Усп. химии -1976. - Т. 45, N 6. - С. 1028-1076.

75. Felkin Н., Umpleby J.D. Duality of meckanism in the addition of allylic Grignard reagents to carbon-carbon double bonds. The stereoselective cyclization of 2,7-octadienylmagnesium bromide to cis-(2-vinylcyclopentyl)methylmagnesium bromide II Tetrahedron Lett. - 1972. - N 22. - P. 2285-2288.

76. Nickel complex-catalysed reaction of propylmagnesium bromide with butadiene. A highly stereoselective synthesis of cis- and trans-(2-vinylcyclopentyl)methylmagnesium bromide / H. Felkin, L.D. Kuart, G. Swierezewski, J.D. Umpleby // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1975. N 7. - P. 242-243.

77. Oppolzer W. Intramolecule, Stoichiometric (Li, Mg, Zn) and catalytic (Ni, Pd, Pt) metallo-ene reactions in organic synthesis // Angew. Chem., Int. Eel. Engl. - 1989. - V. 28, N 1. - P. 38-52.

78. Finkbeiner H.L., Cooper G.D. Titanium-catalyzed isomerisation and olefine-exchange reactions of alkylmagnesium halides: a novel method for preparation of the Grignard reagent // J. Org. Chem. - 1961. - V. 26, N 11. - P. 4779-4780.

79. Cooper G.D., Finkbeiner H.L. Titanium-catalyzed rearrangement and olefin-exchange of Grignard reagents II J. Org. Chem. - 1962. -V. 27, N 5. - P. 1493-1497.

-18680. Finkbeiner H.L., Cooper G.G. Synthetic applications of the titanium-catalyzed exchange of olefins with Grignard reagents // J. Org. Chem. - 1962. - V. 27, N 10. - P. 3395-3400.

81. Horean A., Menager L., Kagan H. Synthese totale de steroides. III. - Synthese dons la de l'estrone // Bull. Soc. Chem. Fran. - 1971. -N 10. - P. 3571-3574.

82. Ashby E.S., Ainslie R.D. Hydrometallation of 1-octene with Grignard reagents. Alkylmagnesium and alkylmagnesium hydrides catalyzed by dichloropentadienyltitanium dichloride // J. Orga-nomet. Chem. - 1983. - V. 250, N 1. - P. 1-12.

83. Sato M., Sato F. Grignard reagents from olefins. - Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 57,212,190 27 Dec 1982 // Chem. Abstr. - 1983. -V. 98. - P. 160926 h.

84. Farady L., Bencze L., Marko L. Transition-metal alkyls and hydrides. III. Alkyl-olefin exchange reaction of Grihnard reagents catalysed by nickel chloride H J. Organomet. Chem. - 1967. - V. 10, N 3. - P. 505-510.

85. Farady L., Bencze L., Marko L. Transition-metal alkyls and hydrides. VIII. Nickel chloride catalyzed insertion of ethylene into arylmagnesium halides // J. Organomet. Chem. - 1967. - V. 17, N 1. - P. 107-116.

86. Farady L., Marko L. Transition-metal alkyls and hydrides. X. Structure of products formed in the reactions between olefins and Grignard reagents in the presence of nickel chloride // J. Organomet. Chem. - 1971. - V. 28, N 2. - P. 159-165.

87. Tamura M., Kochi J.K. The reactions of Grignard reagents with transition metal halides: coupling, disproportionation, and exchange with olefins // Bull. Chem. Soc. Japan. - 1971. - V 44. -P. 3063-3073.

88. Джемилев У.М., Востриков О.С., Султанов Р.М'. Новая реакция

а-олефинов с диэтилмагнием, катализуемая Cp2ZrCl2 // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1983. N 1. - С. 218-220.

89. Dzhemilev U.M., Vostrikova O.S. Some novelties in olefin carbo-metallation assisted by alkyl-magnesium and -aluminium derivatives and catalyzed by zirkonium and titanium complex // J. Organomet. Chem. - 1985. - V. 285, N 1. - P. 43—51.

90. Региоселективное карбомагнирование функционально-замещенных моно- и триолефинов, катализированное Cp2ZrCl2 / У.М. Джемилев, О.С. Вострикова, Р,.М. Султанов, А.Г. Куковинец, JI.M. Халилов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1984. - N 9. - С. 2053-2060.

91. Джемилев У.М., Вострикова О.С., Султанов P.M.Катализированное Cp2ZrCl2 карбомагнирование некоторых призводных норборнена // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1985. - N 6. -С. 1430-1433.

92. Lewis D.P., Muller P.M., Whitby R.J. A Zirconium catalyzed synthesis of 1,4-dimagnesium reagents // Tetrahedron Lett. -1991. - V. 32, N 46. - P. 6797-6800.

93. Новое направление реакции Et2Mg с а-олефинами, катализированной Cp2ZrCl2 - путь к 4-алкенилмагнийорганическими соединениями / P.M. Султанов, О.С. Вострикова, И.Н. Бата-лина, У.М. Джемилев // Металлоорг. химия. 1993. - Т. 6, N 2. - С. 247-258.

94. Hoveyda А.Н., Xu Z. Stereoselective formation of С—С bonds through metal catalysis. The zirconium-catalyzed ethylmagne-sation reaction. // J. Amer. Chem. Soc. - 1991. - V. 113, N 13. -P. 5079-5080.

95. Remarkably MPairM-selective and regioselective С—С bond forming reaction of zirkonacyclopentane derivatives with Grinarcl reagents / T. Takahashi, T. Seki, Y. Nitto, M. Saburi, C.J. Rousset, E.-i.

-188-

Negishi // Т. Amer. Chem. Soc. - 1991. - V. 113, N. 13. -P. 6266-6268.

96. Lewis D.P., Whitby R.J., Jones R.V.H. The mechanism of the zirconium catalyzed ethyl- and 2-magnesioethyl-magnesiation of unactivatecl alkenes / Tetrahedron. - 1995. - V. 51, N 15. -P. 4541-4550.

97. Новая необычная реакция а-олефинов с н-алкильными производными магния, катализируемая Cp2ZrCl2 / У.М. Джемилев, О.С. Вострикова, P.M. Султанов, И.Н. Баталина // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1992. - N. 5. - С. 1187-1196.

98. Novel head-to-tail alkyl-alkene or alkene-alkene coupling via zirconium catalyzed reaction of alkylmagnesium derivatives with monosubstituted alkenes / C.J. Rousset, E.-i. Negishi, N. Suzuki, T. Takashi // Tetrahedron. - 1992. - V. 33, N. 15. - P. 1965-1968.

99. Каталитический синтез и превращения магнийциклоалканов. Сообщение 1. Новые каталитические превращения в ряду магнийциклопентанов. / У.М. Джемилев, P.M. Султанов, Р.Г. Гаймфлдуинов, Г.А. Толстиков // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1991. - N 6. - С. 1388-1393.

100. Каталитический синтез и превращения магнийциклоалканов. Сообщение 2. Синтез замещенных магнийциклопентанов с участием комплекса циркония / У.М. Джемил'ев, P.M. Султанов, Р.Г. Гаймалдуинов, P.P. Муслухов, С.И. Ломакина, Г.А. Толстиков // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1992. - N 4. -С. 980-999.

101. Dzhemilev U.M. New achievements in the use of zirconium complex in the chemistry of organo-aluminium and magnesium compounds // Tetrahedron. - 1995. V. 51, N 15. - P. 4333-4346.

102. Knight K.S., Waymouth R.M. Zirconium-catalyzed diene and alkyl-alkene couplind reactions with magnesium reagents

-189// J. Amer. Chem. Soc. - 1991. - V. 113, N 16. - P. 6268—6270.

103. Mechanism and stereochemistry of the zirconacene-catalyzed cyclomagnesation of dienes / K.S. Knight, D. Wang, R.M. Waymouth, J. Ziller // J. Amer. Chem. Soc. - 1994. - V. 116, N 5. - P. 1845-1854.

104. Wischmeyer U., Knight K.S., Waymouth R.M. Stereoselective cyclomagnesiation of 1,6-heptadienes catalyzed by zirconocenes: Effects of substituents, solvents, and magnesium reagents // Tetrahedron Lett. - 1992. - V. 33, N 50. - P. 7735-7738.

105. Stereoselective zirconium-catalyzed ethylmagnesation of homoallylic alcoholes and esters. The influence of internal Lewis bases on substrate reactivity / A.H. Hoveyda, Z. Xu, J.P. Morken, A.F. Houri // J. Amer. Chem. Soc. - 1991. - V. 113, N. 23. -P. 8950-8952.

106. Horan N.R., Hoveyda A.H. Zirconium-catalyzed ethylmagnesation of hydroxylated terminal alkenes: a catalytic and diastereo-selective carbon-carbon bond-forming reaction // J. Amer. Chem. Soc. - 1993. - V. 115, N 15. - P. 6614-6624.

107. Didiuk M.T., Morken J.P., Hoveyda A.H. Directed regio- and stereoselective nickel-catalyzed addition of alkyl Grignard reagents to allytic ethers // J. Amer. Chem. Soc. - 1995. - V. 117, N. 27. -P. 7273-7274.

108. On the mechanism of the zirconium-catalyzed carbomagnesation reaction. Efficient and selective catalytic carbomagnesation with higher alkyls of magnesium / A.H. Hoveyda, J.P. Morken, A.F. Houri, Z. Xu // J. Amer. Chem. Soc. - 1992. - V. 114, N 17. - P. 6692-6697.

109. Sato F., Ishikawa H., Sato M. Cp2TiCl2-catalyzecl Grignard exchange reactions with 1,3-dienes or styrenes. Preparation of allylic and «-arylethyl Grignard reagents by a convenient and

-190-

quantitative method // Tetrahedron Lett. - 1980. - V. 21, N 4. -P. 365-368.

110. Sato M. Allyl and a-arylethyl Grignard reagents. - Japan Kokai Tokkio Koho JP. 82 11,989 21 Jan 1982 // Chem. Abstr. - 1982. -V. 97. - P 23995 v.

111. Sato F., Kusakabe M., Kobayashi Y. Highly diastereofacial selective addition of nucleophiles to 2-alkyl-3-trimethylsilylalk-3-enyl carbonyl compounds. Stereoselective preparation of /i-methyl-homoallyl alcohols and /3-hydroxy-2-methyl ketones if J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1984. - N 16. - P. 1130-1132.

112. Stereo- and regio-controllecl aldol synthesis using relative 1,2-asymmetric induction / F. Sato, Y. Takeds, H. Uchiyama, Y. Kobayashi H J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1984. - N 16. -P. 1132-1134.

113. Sato F. The preparation of Grignard reagents via the hydromag-nesation reaction and their uses in organic synthesis // J. Organomet. Chem. - 1985. - V. 285, N 1. - P. 53-64.

114. Szymoniak J., Felix D., Moise C. Transition metal promoted synthesis of N,N-dimethyl tetriary amides from 1,3-clienes // Tetrahedron Lett. - 1996. - V. 37, N 1. - P. 33-36.

115. Regioselective conversion of 1,3-dienes into «,/5-unsaturated esters via carboxylation of >y3-allyltitanocene complexes / J. Szymoniak, S. Pagneux, D. Felix, C. Moise // Synlett. - 1996. -N 1. - P. 46-48.

116. Akutagawa S., Otsuka S. Metal-assisted terpenoid synthesis. I. Regioselective isoprene insertion into an allyl-magnesium bond and the applications to synthesis of natural terpenoids // J. Amer. Chem. Soc. - 1975. - V. 97, N 12. - P. 6870-6871.

117. Barbot F., Miginiac Ph. Sur la reactivite des organomagnesiens derivant de l'addition d'organomagnesiens allyligues sur l'isoprene

— 191 —

// J. Organomet. Chem. - 1978. - V. 145, N 2. - P. 269—276.

118. Watanabe S., Suga K., Kikuchi H. Dimerisation of isoprene by transition metal complexes and Grignard reagents // Australian

J. Chem. - 1970. - V. 23, N. 2. - P. 385-389.

i

119. Методы элементоорганической химм / Под ред. А.Н. Несмеянова, К.А. Кочеткова. Бериллий, магний, кальций, стронций, берилий. - М.: Изд. АН СССР.-1963.-561 с.

120. Lindsell W.E. Magnesium, calcium, strontium and barium. Com-prehensiv organometallic chemistry. The synthesis, reactions and structures of organometallic compounds. Eel. G. Wilkinson.-Pergamon Press - 1982. - V. 1. - P. 155—252.

121. Викторов Н.Б., Зубрицкий JI.M. Гидромагнезирование пипе-рилена при действии алкилмагнийгалогенидов в присутствии металлокомплексных катализаторов // Журн. орган, химии. -1997. - Т. 33, Вып. 3. - С. 351-362.

}

122. Titanium-catalyzed cascade cfrboalumination of dienes and trienes /Е. Negishi, M.D. Jesen, D.Y. Kondakov, S. Wang // J. Amer. Chem. Soc. - 1994. - V. 116, N 18. - P. 8404-8405.

123. Garclillo G. Orena M. Stereocontrolled cyclofunctionalizations of double bonds through heterocyclic intermediates // Tetrahedron. -1990. - V. 46, N 10. - P. 3321-3408.

124. Alkyl group isomerisation in the cross-coupling reaction of secondary alkyl Grignard reagents with organic halides in the presence of nikel-phosphine complexes as catalysts / K. Tamao, Y. Kiso, K. Sumitani, M. Kumada // J. Amer. Chem. Soc. - 1972. - V. 94, N 26. - P. 9268-9269.

?

125. Викторов Н.Б., Зубрицкий JI.M. Каталитическое гидромагнезирование 1,3-алкилбутадиенов // Журн. орган, химии. - 1997. - Т. 33, вып. 12. - С. 1788-1794.

126. Викторов Н.Б., Зубрицкий JI.M., Петров А.А. Селективное

гидромагнезирование изопрена при действии алкилмагнийга-логенидов в присутствии комплексов никеля (II) И Журн. общ. химии. - 1993. - Т. 63, Вып. 7. - С. 1601-1606.

127. Викторов Н.Б., Зубрицкий JI.M. Гидромагнезирование изопрена при действии хлорида изопропилмагния в присутствии соединений никеля (II) // Журн. общ. химии. '- 1995. - Т. 65, Вып. 2. - С. 311-314.

128. Couperus Р.А., Clague A.D.H., van Dongen J.P.C.M. 13C chemical shifts of some model defines // Org. Magn. Res. - 1976. - V. 8. -P. 426-431.

129. Monoterpene synthesis via a palladium catalyzed isoprene dimeri-zation /J.P. Neilan, R.M. Laine, N. Cortese, R.F. Heck // J. Org. Chem. - 1976. - V. 41, N 21. - P. 3455-3460.

130. Comprehensive coordination chemistry /Ed. G. Wilkinson.-Ox-ford: Pergamon Press, 1987. - V. 2. - P. 1016 — 1031.

131. Зубрицкий JI.M., Ромащенкова Н.Д., Петров A.A. Комплексы переходных металлов в химии сопряженных систем. III. Взаимодействие диеновых углеводородов с магнийорганическими соединениями в присутствии солей и комплексов переходных металлов И Журн. орган, химии. - 1983. - Т. 19, Вып. 12. - С. 2465-2476.

132. Байбл Р. Интерпретация спектров ядерного магнитного резо-hflhccl. М.: Атомиздат, 1969. - 224 с.

133. Bohlmann F., Zeisberg R., Klein E. 13C-NMR-spektren von Monoterpenen // Org. Magn. Res. - 1975. - V. 7. - P. 426—432.

134. The prevaleme of cis-adclition products in the reaction of the bute-nyl Grignard reagent with sterically hindered ketones /R.A. Benke-ser, W.G. Young, W.E. Braxterman, D.A. Jones, ^ J. Am. Chem. Soc. - 1969. - V. 91, N 1. - P. 132-137.

135. Cherest M., Felkin H., Frajerman C. The reaction between ketones

-193-

and t-butylalyl magnesium bromide. A sensitive measure of sterie hindrance in the neighbourhood of the carbonyl group H Tetrahedron Lett. - 1971. - N 5. - P. 379-382.

136. Organo-Iron complexes. IV. Reactions of substituted dienes with iron pentacarbonyl /G.F. Emarson, J.E. Mahler, R. Kocher, R. Pettit // J. Org. Chem. - 1964. - V. 29, N 12. - P. 3620-3624.

137. Диеновые комплексы карбонила железа/Н.С. Наметкин, А.И. Нехаев, В. Д. Тюрин, С.П. Губин // Нефтехимия. -19 73.-Т. 13, N 1. - С. 130-133.

138. Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. А.А. Потехина. - JI.: "Химия" Ленинградское отделение, 1984. -520 с.

139. Bouboulis C.J. The structure of dicyclopentadienedicarboxylic acid and its dihydro and tetrahydro derivatives // J. Org. Chem. - 1967.

- V. 32, N 11. - P. 3540-3543.

140. Методы элементоорганической химии. / Под ред. А.Н. Несмеянова и К.А. Кочеткова. л:-Комплексы переходных металлов с диенами, аренами, соединения с ¿-связью М—С. - М.: Наука, 1976. - 410 с.

141. Грин М. Металлоорганические соединения переходных металлов. - М.: Мир, 1972. - 456 с.

142. Chatt J., Shaw B.L. Alkyls and aryls of transition metals. Part III. Nickel (II) derivatives // J. Chem. Soc. - 1960. - V. 24, N 3. -P. 1718-1729.

143. Металлоорганическая химия переходных металлов / Дж. Коллмен, Л. Хигедас, Дж. Нортон, Р. Финке. Т. 1. М.: Мир, 1989. - 504 с.

144. Saceoni L., Mani F., Bencini A. Nickel, in comprehensive coordination chemistry / Ed. G. Wilkinson. Pergamon Press, 1987. - V. 5.

- P. 1-347.

-194145. Металлоорганическая химия переходных металлов / Дж. Колльен, JI. Хигедас, Дж. Нортон, Р. Финке. Т. 2. М.: Мир, 1990. - 397 с.

146. Jolly P.W., Wilke G. The organic chemistry of nickel. V. 1. - N.Y.: Academ. Press, 1974 - 517 p.

147. Jolly P.W., Wilke G. The organic chemistry of nickel. V. 2. - N.Y.: Academ. Press, 1975, - 400 p.

148. The dimerisation of 1,3-dienes with the nickel-ligand catalyst / B. Barnett, B. Bussemeier, P. Heimbach, P.W. Jolly, G. Wilke // Tetrahedron Lett. - 1972. - N. 15. - P. 1457-1460.

149. Colomer E., Corrin R.J.P., Meunier В. Activation catalytique cles reactifs de Grignard par des complexes du nickel en serie organosi-liciee. IV. Mechanisme // J. Organomet. Chem. - 1074. - V. 71, N 2. - P. 197-205.

150. Felkin H., Knowles P.J., Meunier В. Preparation et propriétés chimiques de rinorganomagnesium Cp(clppe)—FeMgBr // J. Organomet. Chem. - 1978. - V. 146, N 2. - P. 151-167.

151. Baird M.C. Transition metal-carbon <3-bond scission // J. Organomet. Chem. - 1974. - V. 64, N 3. - P. 289-300.

152. Takegami Y., Suzuki T., Shirai T. The insertion reaction of iso-prene into metal-ethyl bonds in various transition metal salt-ethylaluminium compounds system / Bull. Chem. Soc. Japan. -1970. - V. 43, N 5. - P. 1478-1489. f

153. Yamamoto A., Yamamoto T. Coordination polymerisation by transition-metal alkyls and hydrides H Makromol. Rev. - 1978. -V. 13. - P. 161-218.

154. Felkin H., Knowles P.J. Preparation and some reactions of a nickel Grignard reagent (/ J. Organomet Chem. - 1972. - V. 37, N 1. - P. 14-16.

155. Oppolzer W., Schneider P. Practical preparation and metallo-ene

-195-

reactions of (2-alcenylallyl)-magnesium chlorides: comparative study of magnesium activation // Tetrahedron Lett. - 1984. - V. 25, N 31. - P. 3305-3308.

156. Salinger R.V., Mosher H.S. IR spectral studies of Grignard solution // J. Amer. Chem. Soc. - 1964. - V. 86, N 9. - P. 1782-1786.

157. Frank R.L., Emmick R.D., Johnson R.S. cis- and trans-Piperyle-nes // J. Amer. Chem. Soc. - 1947. - V. 69, N 9. - P. 2313-2317.

158. Бальян X.B. Лерман 3.A., Меркурьева A.A. Гидрирование в присутствии коллоидного палладия. IX. Гидрирование винил-пропил- и винилбутилацетиленов // Журн. общ. химии. - 1958.

г

- Т. 28, Вып. 1. - С. 110-116.

159. Bacon R.G.R., Farmer Е.Н. The formathion of diene hydrocarbons. Part 1. Principles relating to the course of reaction in the dehydration of unsaturated alcohols. The co-formation of a,a- and a,y-dimethylbutadiene // J. Chem. Soc. - 1937. - P. 1065 — 1077.

160. Hasegawa K., Asami R., Takahashi K. 13C NMR chemical shifts and cationic reactivity of linear conjugated dienes // Bull. Chem. Soc. Jap. - 1078. - V. 51, N 3. - P. 916-920.

161. Bohlman F. Poly acetylene. IV. Mitteil darstellung von die-tert-butylpolyacetylenen // Chem. Ber. - 1953. - B. 86. - S. 657-667.

162. Синтезы органических препаратов./Под ред. акад. Б.А. Казанского. Сборник 2. - М.: ПИЛ, 1949. - С. 323—325.

163. Назаров И.Н., Мавров М.В. Диеновые конденсации гем-заме-щенных бутадиенов // Журн. общ. химии. - 1959. - Т. 29, Вып. 4. - С. 1158-1168.

164. Arai A., Ichikizaki I. Synthesis of y-ionone analogues. III. Diels-Alcler reaction involving a mixture of 3,4-dimethyl-l,3-pentadiene and 2,3-dimethyl-l,3-pentadiene, and some derivatives from 2-benzyloxymethyl-4,5,6-trimethylcyclohexa-l,4-diethylmetha-nol // Bull. Chem. Soc. Japan. - 1962. - V. 35, N 1. - P. 45-51.

-196165. Free radical reactions of 2-t-butyl-l,3-butadifcJie and 2,3-di-t-butyl-1,3-butadiene /E.S. Huyser, F.W. Siegert, H.J.W. Sinnige, H. Wynberg // J. Org. Chem. - 1966. - V. 31. P. 2437-2441.

166. Adams R., Geissman T.A. Structure of Gossypol. XXIII. Attempts to prepare desapogossypolone tetramethyl ethyr. Condansation of hexadiene-2,4 with dibenzoylethylene /! J. Am. Chem. Soc. - 1939. - V. 61, N 8. - P. 2083-2089.

167. Malver C.S., Myers R.L., Saunders J.H. The preparation of 2-al-kylbutadienes // J. Am. Chem. Soc. - 1948. - V. 70, N 5. - P. 1694-1699.

168. Bachman G.B., Goebel C.G. The preparation and isolation of 4-methyl-1,3-pentadiene // J. Am. Chem. Soc. > 1942. - V. 64, N 4. - P. 787-790.

169. Синтезы органических препаратов./Под ред. акад. Б.А. Казанского. Сборник 3. - М.: ИИЛ, 1952. - С. 187.

170. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. Вып. I и II. - М.: Изд. МГУ, 1961. - С. 286-287.

171. Голодников Г.В., Мандельштам Т.В. Практикум по органическому синтезу. - Л., Изд. ЛГУ, 1976. - С. 244.

172. Rhone-Poulene S.A. Fr. 1, 337 ,889 (С1. С 07с), Sept. 20, 1963, Appl. Aug. 9, 1962. Chem. Abstr. - 1964. - V. 60. - 2802 c.

173. Агрономов A.E., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. - М.: Изд. МГУ, 1974.,- С. 210.

174. Руководство по неорганическому синтезу./Под ред. Г.Брауэра. Т. 5. - М. Мир, 1985. - С. 1788.

175. Ducoux J.-P., Menez P.L., Kunesch N. An efficient and stereoselective synthesis of insect pheromones by way of nickel-catalyzed Grignard reactions. Synthesis of Gossyplure Drosophila melano-gaster // Tetrahedron. - 1992. - V. 48, N 31. - P. 6403-6412.

176. Зубрицкий Л.М. Гомогенно-каталитические реакции непре-

дельных соединений. Учебное пособие ЛТИ им. Ленсовета. - Л., 1987. - 12 с.

г

177. Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie. Nickel. - Verlag Chemie. Gmbh. - 1968. - Bd. 57. - Teil C, Lfg. 1. - S. 247-249.

178. Boorman E.J., Linsteacl R.P. Investigations of the olefinic acids. Part XVI. Additive, reactions and tautomeric changes of cyclic unsaturated acids, and analogous observations on a-methylpen-tanoic acids. // J. Chem. Soc. - 1935. - P. 258—267.

i