Оценка биологического разрушения и способы деградации полимерных материалов на основе полиэтилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.01.06, кандидат технических наук Агзамов, Раушан Зуфарович

• Агзамов, Раушан Зуфарович
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Агзамов, Раушан Зуфарович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Основные понятия. Характеристика полимерных материалов в народном хозяйстве и подходы к повышению их биоразлагаемости

1.2 Характеристика синтетических полимерных материалов и их доступность для биодеградации. Этапы разрушения синтетических полимеров в процессе эксплуатации, хранения и складирования

1.3 Характеристика природных полимеров и их композиций с синтетическими полимерными материалами

1.4 Биотехнологические аспекты деструкции полимерных материалов. Механизмы деградации синтетических полимеров под действием микроорганизмов

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Объекты исследований

2.1.1 Полимерные материалы

2.1.2 Накопительные микробные культуры и ферментные препараты

2.1.3 Жидкие и почвенные среды для культивирования микробных культур

2.2 Схема экспериментальных исследований

2.3 Методы исследования

2.3.1 Биологические методы*исследования культуральных жидкостей и почв

2.3.1.1 Микробиологические методы

2.3.1.2 Биохимические методы

2.3.2 Методы исследования физико-механических характеристик образцов полимерных материалов

2.3.2.1 Разрушающие методы

2.3.2.2 Неразрушающие методы

ГЛАВА 3. АНАЛИЗ ДЕГРАДАЦИИ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИЭТИЛЕНА В ПОЧВЕННЫХ СРЕДАХ

3.1. Методика проведения экспериментальных исследований

3.2 Оценка биологической активности почвенных микроорганизмов

3.2.1 Анализ дыхательной активности почвенных микроорганизмов

3.2.2 Анализ дегидрогеназной активности почвенных микроорганизмов

3.2.3 Оценка pH солевой вытяжки почвенных проб

3.2.4 Идентификация доминирующих групп микроорганизмов в почвенных образцах

3.2.5 Оценка токсичности водных вытяжек образцов почвы

3.3 Анализ физико-механических характеристик образцов полимерных материалов в процессе их деградации в почве

3.3.1 Изменение физико-механических свойств полимерных образцов на основе ПЭНД

3.3.2 Изменение физико-механических характеристик полимерных образцов на основе ПЭВД

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ РАЗЛИЧНЫХ СПОСОБОВ ПРЕДОБРАБОТКИ ОБРАЗЦОВ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА

ИХ БИОЛОГИЧЕСКОЕ РАЗРУШЕНИЕ

4.1 Методика проведения экспериментальных исследований

4.2 Исследование ферментативного разрушения полимерных материалов на основе полиэтилена высокого давления

4.3 Исследование биологического разрушения полимерных образцов под действием микромицетов Trichoderma asperellum

4.4 Исследование деградации полимерных материалов на основе полиэтилена высокого давления в жидких средах

4.5 Исследование возможности потребления компонентов полимерных образцов накопительными культурами микроорганизмов в качестве источников углерода

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ УЛЬТРАФИОЛЕТОВОГО ОБЛУЧЕНИЯ НА РАЗРУШЕНИЕ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИЭТИЛЕНА ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ

5.1 Методика проведения экспериментальных исследований

5.2 Исследование влияния ультрафиолетового облучения на разрушение полимерных материалов на основе полиэтилена высокого давления

ГЛАВА 6. РАЗРАБОТКА ПРИНЦИПИАЛЬНОЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ ОБРАБОТКИ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИЭТИЛЕНА ДЛЯ ИХ ЭФФЕКТИВНОЙ ДЕГРАДАЦИИ 147 ВЫВОДЫ 152 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 154 ПРИЛОЖЕНИЯ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ТБО - твердые бытовые отходы;

ММ - молекулярная масса;

ГПХ - гельпроникающая хроматография;

ИК - инфракрасный;

УФО - ультрафиолетовое облучение;

ПТР - показатель текучести расплава;

ПЭ - полиэтилен;

ПЭВД - полиэтилен высокого давления;

ПЭСД - полиэтилен среднего давления;

ПЭНД - полиэтилен низкого давления;

ПЛА - полилактид;

ПКЛ - поликапролактон;

ПГА - полигидроксиалканоат;

ПГБ - полигидроксибутират;

ПГВ - полигидроксивалерат;

ПВХ - поливинилхлорид;

ПП - полипропилен;

ПЭТ - полиэтилентерефталат;

ПЭО - полиэтиленоксид;

КК - крахмальный концентрат;

АА - амилолитическая активность;

ДГА - дегидрогеназная активность;

ТТХ - 2,3,5-трифенилтетразолий хлорида

ФП - ферментный препарат;

КОЕ - колониеобразующая единица;

КАА - крахмало - аммиачный агар;

МП А - мясо-пептонный агар;

МПБ - мясо-пептонный бульон;

ОМЧ - общее микробное число; АСВ - абсолютно сухое вещество; ППВ - полная полевая влажность.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оценка биологического разрушения и способы деградации полимерных материалов на основе полиэтилена»

Актуальность работы. Актуальность утилизации полимеров обусловлена высокими темпами роста производства и потребления пластмасс, характерными для стран, развитых в промышленном отношении.

В России годовой уровень накопления полимерных отходов достигает 1 млн. т. При этом доля использования отходов в качестве вторичного сырья составляет всего 5 % и является характерной для промышленных полимерных отходов, имеющих длительный срок эксплуатации. Как следует из материалов первой Международной конференции по биоразлагаемым полимерам (Испания, 2007), объем производства полимерных материалов в-Европе достигает 50 млн. т, из которых 10% используются вторично.

Решением проблемы создания биоразлагаемых полимерных материалов и композиций занимались отечественные и зарубежные исследователи: В.А. Каргин, Н.М. Эмануэль, H.A. Платэ, A.A. Берлин, A.JI. Бучаченко, Г.Е. Заиков, В.А. Васнев, D.L. Kaplan, J.E. Guillett, A. Jimenez, R-J. Müller, H-J Endres. r

Значительное количество публикаций в отечественной и зарубежной литературе посвящено» исследованию процесса биоповреждения синтетических материалов: И.Г. Каневская, Ф:М. Иванов, В.Д. Ильичев, Ross, Booth, Pirt.

Несмотря на разнообразие методов утилизации «короткоживущих» полимерных материалов, не предполагающих их вторичное использование, в настоящее время широко применяемым способом является депонирование образующихся отходов. В этой связи интенсификация процессов деградации полимерных материалов на основе полиэтилена является весьма актуальной задачей.

В рамках диссертационных исследований выполнен проект № 9000 «Исследование биологической деструкции полимерных материалов» по аналитической ведомственной целевой программе «Развитие научного потенциала высшей школы (2009-2011 годы)» Министерства образования и науки Российской Федерации.

Кроме того, выполнение диссертационного исследования было поддержано совместным грантом Германской службы академических обменов (DAAD) и Министерства образования и науки Российской Федерации в специализированной высшей школе г. Ганновера. (Fachhochschule Hannover) (2010-2011 г.г.).

Цель и задачи исследования. Цель работы состояла в исследовании и научном обосновании способов повышения биодеградации полимерных материалов на основе полиэтилена.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

- оценить активность микроорганизмов в процессе их развития на поверхности полимерных материалов;

- проанализировать изменение свойств образцов полиэтилена, в присутствии почвенных микроорганизмов;

- предложить и экспериментально изучить способы интенсификации процесса, биодеградации исследуемых- полимерных образцов;

- на основе полученных результатов разработать принципиальную схему биологической деградации полимерных композиций на основе полиэтилена.

Научная новизна результатов диссертационной работы заключается в том, что научно обоснована и экспериментально подтверждена необходимость комплексной обработки полимерных материалов на основе полиэтилена для интенсификации процесса их дальнейшей биодеградации почвенными ассоциациями микроорганизмов. Результаты проведенных исследований свидетельствуют об увеличении скорости почвенной деградации предварительно обработанных полимеров в 3-4 раза.

Получены новые экспериментальные данные о деградации композиционных материалов на основе полиэтилена высокого давления с содержанием крахмала 2 % (масс.) под воздействием микробных культур, а также при использовании амилолитического ферментного препарата.

С использованием полученных новых экспериментальных данных разработана и предложена принципиальная схема обработки полимерных композиций полиэтилена с крахмалом перед их размещением на. полигонах ТБО.

Практическая значимость. В работе проводилось исследование доступности к биологическому разрушению опытно-промышленных образцов полимерных композиционных материалов, произведенных, в ОАО' «Казаньоргсинтез».

Полученные результаты могут быть использованы в процессе утилизации отходов производства полимерных материалов на соответствующих муниципальных предприятиях, а также на производственных предприятиях, таких как ОАО «Казаньоргсинтез» и ЗАО «Казанский завод полимеров».

Применение предложенного способа предварительной ч обработки позволяет уменьшить объем полимерных отходов за счет деградации биодоступных компонентов. Показано, что комплексная физико-химическая и биологическая обработка полимерных образцов позволяет в] среднем в 3 раза сократить время их депонирования на полигонах ТБО. >

Апробация работы. Основные положения и , результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на научных сессиях Казанского национального исследовательского технологического университета (2007-2010 гг.); ХП-ой и ХШ-ой международных конференциях «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 2008, 2009 г.г.); 1Х-ой международной конференции молодых ученых «Пищевые технологии и биотехнологии» (Казань, 2008); международной научно-практической конференции «Биотехнология: экология крупных городов» (Москва, 2010 г.).

Результаты научно-исследовательской работы, проведенной в рамках диссертации, отмечены грантом «50 лучших инновационных идей для республики Татарстан» (2009 г.) по программе инновационных проектов «Идея-1000» в номинации «Молодежный инновационный проект», а также именной стипендией ОАО «Татнефтехиминвест-холдинг».

Публикации. По теме диссертации опубликовано 19 печатных работ, из них - 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК Минобрнауки России, а также тезисы 15 докладов в материалах международных и российских конференций.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, выводов, списка использованной источников и приложения. Работа изложена на 170 страницах машинописного текста, иллюстрирована 60 рисунками, 20 таблицами. Библиография включает 181 источник российских и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Биотехнология (в том числе бионанотехнологии)», Агзамов, Раушан Зуфарович

ВЫВОДЫ

1. В результате проведенных исследований в качестве основных групп микроорганизмов, доминирующих в почвенных образцах в процессе биодеградации исследуемых полимеров, выявлены микромицеты, актиномицеты, а также псевдомонады.

2. Проведен комплекс исследований для оценки микробной деятельности в почвенных и водных экосистемах с определением дыхательной активности, накопления биомассы, ферментативной (дегидрогеназной и амилолитической) активности. Показано, что для ускорения процесса биодеградации- полимерных образцов на основе композиций полиэтилена с крахмалом требуется их предварительная обработка с использованием биологических и физико-химических методов.

3. Для- интенсификации процесса деградации полимеров на полигонах ТБО предложена комплексная предварительная обработка с использованием УФ-облучения и культивированием микроорганизмов в жидких средах на поверхности полимеров. Установлено,- что наиболее предпочтительным способом предобработки полимерных материалов является сочетание 4-х часового УФ-облучения с последующим 10-суточным культивированием на поверхности полимеров накопительных культур почвенных микроорганизмов в жидких средах.

4. Экспериментально показано, что эффективность почвенной деградации предобработанпых полимерных композиций значительно (в 3-4 раза) превышает эффективность деградации необработанных полимерных материалов. Эффективность предложенного способа биодеградации в результате комплексной обработки полимерных материалов на основе полиэтилена по ухудшению прочностных характеристик достигала 60-70 % за 120 суток их депонирования в почве.

5. По результатам проведенных исследований в качестве перспективного композиционного материала с точки зрения его доступности для биологической деградации рекомендован ПЭВД, содержащий 2 % масс, крахмала и 0,2 % масс, биогенных веществ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Агзамов, Раушан Зуфарович, 2011 год

1. Фомин В.А, Биоразлагаемые полимеры, состояние и перспективы использования / В.А. Фомин, В.В. Гузеев // Пластические массы. 2001. -№2.- С. 42 - 48.

2. Козлов П.В. Химия и технология полимерных пленок / П.В. Козлов, Г.И. Брагинский. М: Госхимиздат, 1965. - 624 с.

3. Дубяга В.П. Полимерные мембраны / В.П. Дубяга, Л.П. Перепечкин, Е.Е. Кожалевский. М: Знание, 1981 - 232 с.

4. Гуль В.Е. Полимерные пленочные материалы. М.: Химия, 1972248 с.

5. Козлов П.В. Полиэтилен и другие полиолефины. М.: Госхимиздат, 1964 - 594 с.

6. Воюцкий С.С. Физико-химия процессов образования пленок из дисперсий полимеров / С.С. Воюцкий, Б.В. Штарк. М.: Госхимиздат, 1954 -214 с.

7. Кайминь И.Ф. Бумажные перевязочные материалы и порошковые: повязки в медицинской^ практике // Природные вещества для красоты, и здоровья: тезисы докл. международной конф. Рига, 1997. - С. 48-49.

8. Лобачев Г.К. Вторичные ресурсы: проблемы, перспективы, технология, экономика: Учеб. пособие / Г. К. Лобачев, В.Ф. Желтобрюхов и др. Волгоград, 1999. - 180 с.

9. Власов C.B. Биоразлагаемые полимерные материалы / C.B. Власов, В.В. Ольхов // Полимерные материалы 2006. - №7. - с.23-26.

10. Пономарева В.Т. Использование пластмассовых отходов за рубежом / В.Т. Пономарева, H.H. Лихачева, З.А, Ткачик // Пластические массы. 2002. - № 5. -С. 44-48.

11. Любешкина Е.Г. Вторичное использование полимерных материалов / Е.Г. Любешкина. М.: Химия, 1985. - 192 с.

12. Овчинникова Г.П. Рециклинг вторичных полимеров: Учеб.пособие / Г.П. Овчинникова, С.Е. Артеменко. Саратов, 2000. - 21 с.

13. Смиренный И.Н. Другая жизнь упаковки: Монография / И.Н. Смиренный и др. Тамбов, 2005. - 178 с.

14. Милицкова Е.А. Рециклинг отходов //Научные и технические аспекты охраны окружающей среды: Обзорная информ. / ВИНИТИ. М. , 1997.-№3.-С. 52-70.

15. Вольфсон С.А. Вторичная переработка полимеров // Высокомолекулярные соединения. 2000. — № 11.- С. 2000 - 2014.

16. Пономарева ВТ. Использование пластмассовых отходов за рубежом / В.Т. Пономарева, H.H. Лихачева, З.А. Ткачик // Пластические массы. 2002. - №5. -С.44-48.

17. Сычугова О.В. Оценка возможности биодеструкции модифицированного полиэтилена / О.В. Сычугова, H.H. Колесникова, А.Н. Лихачёв // Биотехнология состояние и перспективы развития: материалы конгресса -М., 2002.-С. 313-314.

18. Васнев В.А. Биоразлагаемые полимеры // Высокомолекулярные соединения. 1997. - № 12. - С. 2073-2086.

19. Легонькова O.A. Тысяча и один' полимер от биостойких до биоразлагаемых / O.A. Легонькова, Л.А. Сухарева. М: РадиоСофт, 2004. -272 с.

20. Ильичёв В.Д. Биоповреждения. М.: Высшая школа, 1987. - 352 с.

21. Хиггинс И. Биотехнология: принципы и применение. М.: Мир, 1988.-479 с.

22. Бугоркова B.C. Основные направления создания фото- и биодеструктируемых полимерных материалов / B.C. Бугоркова, Т.А. Агеева, В.М. Гальперин // Пластические массы. 1991. - № 9. - С.48 -51.

23. Билибин А.Ю. Деструкция полимеров, ее роль в природе и современных медицинских технологиях / А.Ю. Билибин, И.М. Зорин // Успехи химии. -2006. -№ 75. С. 151-163.

24. Кузнецов А.Е. Прикладная экобиотехнология: Учебное пособие.1. М.: БИНОМ, 2010. 629 с.

25. Шляпинтох В .Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров / В.Я. Шляпинтох. М, 1979. - 344 с.

26. Рэнгби Б. Фото деструкция, фотоокисление и фотостабилизация полимеров / Б. Рэнгби, Я. Рабек. М, 1978. - 676 с.

27. Соломатов, В.И. Биологическое сопротивление материалов. -Саранск: Изд-во Мордов. ун-та, 2001.- 196 с.

28. Стирна У.К. Синтез* и характеристика биодеструктируемых сегментированных полиэфируретанов из поликапролактон и поли(Ь-лактид)диолов / У.К. Стирна, В.В. Тупуреина; И.В. Севастьянова //1.1

29. Высокомолекулярные соединения. 2002. - № 12. - С. 2069 - 2078.

30. Ларионов В.Г. Саморазрушающиеся полимерные упаковочные материалы // Пластические массы. 1993. - № 4. - С.36 - 38.

31. Гумаргалиева К.З. Биосовместимость и биодеструкция полиолефинов / К.З. Гумаргалиева, Г.Е. Зайков, А Я. Полищук // Пластические массы. 2001. - № 9. - С.39-48. ,

32. Grigat Е. Compostable films and bags / E. Grigat, W. Schulz-Schlitte // Plast. South. Air. 1997. - № 4. - P. 24-28.i

33. Гуль В.Е. Использование полимерных материалов для сохранения продуктов питания //Пластические массы. 1993. - №4. - С. 3-8.

34. Kawai F. Breakdown of plastics and polymers by microorganisms / F. Kawai // Advances in Biochemical Engineering. 1995. - 52. - P. 151-194.

35. Witt U. Biodegradable polymeric materials not the origin but the chemical Structure determines the biodegradability // Chemie International Edition.-1999.-№10.-P. 1438-1442.

36. Welzel K. Einfluss der chemischen Structur auf die enzymatische Hydrolyse von Polyester-Nanopartikeln: Dissertation. Technische Universität Braunschweig. - 2003.

37. Aminabhavi T.M. A review on biodegradable plastics // Polymer-Plastics Technology and Engineering. 1990. - № 3. - P. 235 -262.

38. Huang S.J. Biodegradable Polymers // Encyclopedia of Polymer Science and Engineering. 1985. № 2 - P. 220-241.

39. Huang S.J. Biodegradation // Comprehensive Polymer Science. 1989. №6.-P. 597-606.

40. Kleeberg I. Untersuchung zum mikrobiellen Abbau von aliphatisch-aromatischen Copolyestern sowie Isolierung " und' Charakterisierung eines polyesterspaltenden Enzyms: Dissertation. Technische Universität Braunschweig. - 1999.

41. Tokiwa Y. Hydrolysis of polyester by Rhizopus delemar lipase // Agric. Biol. Chem.- 1978.-№5.-P.1071 1072.

42. Witt U. New biodegradable polyester copolymers from commodity chemicals with favorable use properties // Journal of Environmental Polymer Degradation. - 1995. № 4. - P. 215 -223.

43. Tokiwa Y. Hydrolysis of copolyesters containing aromatic and aliphatic ester blocks by lipase // Journal of Applied Polymer Science. 1981. № 2. - P. 441 -448.

44. Canetti M. Influence of the morphology and supermolecular structure on the enzymatic degradation of bacterial poly(3-hydroxybutyrate / M. Canetti, M. Urso, P. Sadocco // Polymer. 1999. № 4. - P. 2587 - 2594.

45. Nishida H. Effects of Higher-Order Structure of Poly(3-hydroxybutyrate) on its Biodegradation. Effects of Crystal Structure on Microbial Degradation / Nishida H., Y. Tokiwa // Journal of Environmental Polymer Degradation. 1993. - № 1. - P. 54-80.

46. Seretoudi G. Synthesis, characterization and biodegradability of

47. Polyethylene succinate) / poly(e-caprolactone) block copolymers / G. Seretoudi, D. Bikiaris, C. Panayiotou // Polymer. 2002. - Vol. 44. - P. 5405 - 5415.

48. Montaudo G. Synthesis and enzymatic degradation of aliphatic copolyester / G. Montaudo, P. Rizarelli // Polymer Degradation and Stability. -2000. Vol. 40. - P. 305-314.

49. Gan Z. Enzymatic degradation of poly(s-caprolactone) film in phosphate puffer solution containing lipases // Polymer Degradation and Stability.- 1997. Vol. 56. - P. 209-213.

50. Eidstäter С. The biodégradation of amorphous and crystalline regions in film-blown poly(E-caprolactone) / C. Eidstäter, В. Erlandsson // Polymer. 2000. -Vol. 41.-P. 1297-1304.

51. Ki, H.C. Synthesis, characterization and biodegradability of the biodegradable aliphatic-aromatic random copolyesters / H.C. Ki, O.O. Park // Polymer.-2001.-Vol. 42. P. 1849- 1861.

52. Marten E. Korrelation zwischen der Structur und enzymatic Hydrolyse von Polyestern: Dissertation Technische Universität Braunschweig. - 2000.

53. Козлов П. В. Полиэтилен и другие полиолефины; М.: Мир, 1964.- 594 с.

54. Shimao M. Biodegradation of plastics // Current opinion in Biotechnology. 2001 - № 3. - P. 242 - 247.

55. Sakayawa C. Symbiotic utilization of polyvinyl alcohol by mixed cultures // Applied and Environmental Microbiology. 1981. № 1. - P. 261 - 267.

56. Matsumura S. Novel poly(vinyl alcohol) degrading enzyme and the degradation mechanism // Macromolecules. - 1999. - Vol. 32 - P. 7753 - 7761.

57. Arenskötter M. Microbieller Abbau von Natur- und Synthesekautschuk // BlOforum. 2002. - № 3. - P. 124 - 126.

58. Handbuch feur die Gummi-Industrie / R.T. Kempermann. Leverkusen: Bayer AG, 1991.-798 p.

59. Тарасова H.A. Исследование грибостойкости эластомерных материалов при действии на них факторов старения / H.A. Тарасова, И.В.

60. Машкова, Л.Б. Шарова // Биохимические основы защиты промышленных материалов от биоповреждений. 1991. - С. 42-44.

61. Рябов C.B. Биодеградируемые полимерные композиты на основе полиуретана и микрокристаллической целлюлозы / C.B. Рябов, Ю.Ю. Керча, Н.Е. Котельникова // Высокомолекулярные соединения. 2001. - № 12. - С. 2128-2134.

62. Загуляева З.А. Некоторые данные о разрушении целлюлозы микроорганизмами // Проблемы биологических повреждений и обрастаний. -1972. С. 51-54.

63. Нюкша Ю.П. Действие на бумагу продуктов обмена веществ грибов // Проблемы биологических повреждений и обрастаний. 1972. - С. 55-70.63. .Долежел Б. Коррозия пластических материалов и резин. М.: Химия, 1964.-284 с.

64. Максимов Р.Д. Свойства биоразлагаемого нанокомпозита на основе крахмала и немодифицированной глины // Пластические массы. -2008. № 12. - С. 36-40.

65. Бугоркова B.C. Основные направления создания фото-< и биодеструкгируемых полимерных материалов / B.C. Бугоркова, Т.А. Агеева, В.М. Гальперин // Пластические массы. 1991. - № 9. - С.48 -51.

66. Суворова А.И. Биоразлагаемые полимерные материалы на основе крахмала / А.И. Суворова, И.С. Люкова, Е.И. Труфанова // Успехи химии. -2000. -№5. -С.494-504.

67. Waskow F Essbare Verpackung: Was soll der Magen leisten? In: Pfeil, A.et.al: Biologisch abbaubare Kunststoffe. Renningen Malmsheim: expertVerlag, 1994. -45 p.

68. Скрябин К.Г. Хитин и хитозан: получение, свойства и применение / К.Г.Скрябина, Г.А.Вихорева, В.П. Зарламова. М.: Наука, 2002. - 368 с.

69. Новые достижения в исследовании хитина и хитозана: материалы VI Междунар. конф. М., 2001. - 398 с.

70. Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Материалы VII Междунар. конф. М., 2003. - 453 с.

71. Чернецкий В.Н. Хитозан. вещество XXI века. Есть ли у него будущее в России? / В.Н. Чернецкий, Н.Э. Нифантьев // Журнал Российского химического общества им. Менделеева. - 1997. - Т. ХП. - С.80 - 83.

72. Вихорева Г.А. Синтез и свойства водорастворимых производных хитина / Г.А Вихорева, И.Н. Горбачева, JI.C. Гальбрайх // Химические Волокна. 1999. - №4. - С. 25-29.

73. Пат. 2073017 РФ, МКИ 6 С08В 37/08. Способ п<элучения хитозана. / ВВ. Банников, Ф.И. Львович, Д.Б. Фрайман // РЖ Химия. 1998. -№13. -13Ф28П.

74. Плиско Е.А. Хитин и его химические превращения / Е.А. Плиско, Л.А. Нудьга, С.Н. Данилов // Успехи химии. 1977. - T.XLVI, Вып.8 - С. 1470-1483.

75. Акопова Т.А. Влияние размола на структуру и свойства хитозана / Т.А. Акопова, С.З. Роговина, И.Н. Горбачева // Высокомолекулярные соединения. 1996. - №2. - С.263-267.

76. Илларионова Е.Л. Волокнистые, пленочные и пористые материалы на основе хитозана / Е.Л. Илларионова // Химические Волокна. 1995. - № 6. -С. 18-22.

77. Зимина A.A. Биоразлагаемые полимеры и их применение в современной медицине / A.A. Зимина, А.Я. Полищук, Г.Е. Зайков // Пластические массы. 1999. - № 9. - С. 43-46.

78. Горбачева И.Н. Свойства полимерных композиций на основе полисахаридов и их получение в условиях твердофазного деформирования под давлением / И.Н. Горбачева, Т.В. Смотрина, А.К. Смирнов // Химические волокна. 2003. - № 1 - С. 18-22.

79. Смирнова Л.А. Ультразвуковой синтез блок-сополимеров хитозана с виниловыми мономерами / Л.А. Смирнова, Ю.Д. Семчиков, H.A. Андриянова // Высокомолекулярные соединения. 2003. - № 8. - С. 1359

80. Вихорева Г.А Модифицирование хитозановых пленок поверхностно-активными веществами с целью регулирования их растворимости и набухания / Г.А Вихорева, Л.Г. Енгибарян, М.А. Голуб // Химические волокна. 1998. - №1. - С. 14-19.

81. Агеев Е.П. Зависимость некоторых структурных и транспортных свойств хитозаиовых пленок от условий их формования и характеристик полимера / Е.П. Агеев, Г.А. Вихорева, H.H. Матушкина // Высокомолекулярные соединения. 2000. - №2. - С. 333-339.

82. Лошадкин Д.В. Биодеградируемые пластики: типы материалов, основные свойства и перспективы использования в промышленности // Пластические массы. 2002. - № 7.- С. 41 - 44

83. Nishiyama M. Биоразлагаемый пластик на основе целлюлозы и хитозана // РЖ Химия. 1996. - №9. - 9Т12. - Реф. ст.: Biodegradable plastic derived from celluloze and chitosan // Kamipa gikyoshi. - 1995. — 49,№4. - c. 671-685.

84. Заявка 4-59830 Япония, МКИ5 C081 5/00, C08L 5/00. Новый биоразлагаемый композиционный материал и его получение / Нисияма Масаси, Хосокава Дзюн' Йосихара Кадзутоси и .др. // РЖ Химия. 1997. -№1. -1Т181П.

85. Brady J.M. Resorption rate, route of elimination, and ultrastmcture of the implant site of polylactic acid in the abdominal wall of the rat / J.M Brady, D.T. Cutwright, R.A. Miller//Journal of Biomedical Materials Research. 1973. -№7. - P. 155-166.

86. Carotllers W.H. Studies of polymerization and ring formation XI the use of molecular evaporation as a means of propagating chemical reactions. //Journal of the American Chemical Society. 1932. - № 54. - P. 1559.

87. Steinbüchel A. Perspectives for Biotechnological Production and Unitilizaion of Biopolymers: Metabolic Engineering of Polyhydrocyalkanoate Biosynthesis Patllways as a Successful Example // Macromolecular Bioscience.2001. Vol. 1, №1. - P. 1.

88. Макаревич A.B. Саморазлагающиеся полимерные упаковочные материалы / A.B. Макаревич, И.Ю. Ухарцева, В.А. Гольдаде // Пластические массы. 1996. - № 5. - С. 34-37.

89. Gontard N. Water vapour permeability of edible bilayer films of wheat gluten and lipids. // International Journal of Food Science and Technology. 1995. - № 30. - P. 49.

90. Gontard N. Influence of Relative Humidity and Film Composition on Oxygen and Carbon Dioxide Permeabilities of Edible Films. / N. Gontard, R. Thibault, B. Cuq // Journal of Agricultural and Food Chemistry. 1996. - № 4. -P. 1064.

91. Gontard N. Edible Wheat Gluten Film: Influence of Water Content on Glass Transition Temperature / N. Gontard, S.Ring. // Journal of Agricultural and

92. Food Chemistry. 1996. - № 11. - P. 3474.i

93. Redl A. Determination of Sorbic Acid Diffusivity in Edible Wheat Gluten and Lipid Based Films / A. Redl, N. Gontard, S. Guilber. // Journal of Food Science. 1996. - № I.-P. 112.

94. Barron C. Modified Atmosphere Packaging of Cultivated Mushroom (Agaricus bisporus L.) with Hydrophilic Films / C. Barron, S. Guilbert, N. Gontard //Journal of Food Science. 2001. - № 67. - P. 251.

95. Redl A. Rheological properties of gluten plasticized with glycerol: dependence on temperature, glycerol content and mixing conditions / A.Redl, M.H. Morel, J. Bonicel //Rheological Acta. 1999. - № 4. - P. 311.

96. Bietz J.A. Isolation and characterization of gliadin like subunits from gluten in // Cereal Foods World. 1996. - № 41. - P. 376.

97. Bates R.P. Protein quality of soy protein-lipid films and derived fractions // Journal of Food Science. 1975. - № 40. - P. 425.

98. Jaynes H.O. // Food Product Development. 1975. - № 9. - P. 86.

99. Stuchell Y.M. Enzymatic Treatments and Thermal Effects on Edible Soy Protein Films. // Journal of Food Science. 1994. - № 6. - P. 1332.

100. Tryhnew 'L.J. Effect of selected coating materials on the bacterial penetration of the avian egg shell / L.J. Tryhnew, K.W. Gunaratne, J.V. Spencer. // Journal of Milk and'Food Technology. 1973. - № 36. - P. 272.

101. Galietta G. Mechanical' and Thermomechanical Properties of Films Based on Whey Proteins as Affected by Plasticizer and Cross linking Agents / G.Galietta, L.D. Gioia, S.Guilbert // Journal of Dairy Science. 1998. - № 1. -P. 3123.

102. Cavalaro J.F. Collagen fabrics as biomaterials / J.F. Cavalaro, PD. Kemp, K.H. Kraus // Biotechnology and Bioengineering. 1994. - Vol. 43, № 8. -P. 781.

103. L.L.Hood. // Advances in Meat Research. 1987. - № 4. - P. 109.

104. Chou D.H. Mechanism of hydro-isomerization of methylene interrupted dienes on nonmetallic palladium-on-resin catalysts / D.H. Chou, C.V. Morr // Journal of the American OiLChemists' Society. 1979. - № 56. - P.153.

105. Cuq B. Proteins as Agricultural Polymers for Packaging Production / B. Cuq, N. Gontard, S. Guilber // Cereal Chemistry. 1998. - Vol. 75, № 1. - P. 1.

106. S.Okamoto. //Cereal Foods World: 1978. - № 23. - P. 256.

107. Fukushima D. Mechanisms of Protein Insolubilization during the Drying of Soy Milk Role of Disulfide and Hydrophobic Bonds / D. Fukushima, J.V. Buren // Cereal Chemistry. 1970. - № 47. - P. 687.

108. Gennadios A. Effect of pH on properties of wheat gluten and soy protein isolate films / A.Gennadios, A.H.Brandenburg, C.L.Weller, R.F.Testin. //

109. Journal of Agricultural and Food Chemistry. 1993. - Vol. 41, № 11. - P. 1835.

110. Cuq B. Thermoplastic properties of fish myofibrillar proteins: application to biopackaging fabrication / B.Cuq, N. Gontars, S. Guibert. // Polymer. 1997. - Vol. 38, № 16. - P. 4071.

111. Kalichevski M.T. Glass transition of gluten. 1: Gluten and gluten-sugar mixtures / M.T. Kalichevski, T.M. Jaroszkiewicz, J.M. Blanshard // International Journal of Biological Macromolecules. 1992. - № 14. - P. 257.

112. Kalicllevski M.T. The glass transition of amylopectin measured by DSC, DMTA and NMR / M.T. Kalicllevski, T.M. Jaroszkiewicz, S. Ablett // Carbohydrate Polymers. 1992. - Vol. 18, № 2. - P. 77.

113. Kumins C.A. // Journal of Polymer Science. 1965. - № 10. - P. 1.

114. Avena-Bustillos R.J. Water Vapor Permeability of Caseinate-Based Edible Films as Affected by pH, Calcium Crosslinking and Lipid Content / R.J. Avena-Bustillos, J.M. Krochta // Journal of Food Science. 1993. - Vol. 58, № 4. -P. 904.

115. Motoki M. Casein Film Prepared Using Transglutaminase / M.Motoki, H. Aso, K. Seguro // Agricultural and Biological Cliemistry. 1987. - № 51. - P. 993.

116. Hepperle J. Schädigungsmechanismen bei Polymeren // Polymeraufbereitung 2002 technischer Fortschritt zur Steigerung von Leistung und Produktqualität. - Düsseldorf, 2002. - P. 324.

117. Kaplan D.L. Kapitel Fudamentals of Biodegradable Polymers / D.L. Kaplan, J.M. Mayer// Biodegradable Polymers and Packaging. Basel, 1994. - P. 78-81.

118. Гумаргалиева К.З. Биосовместимость и биодеструкцияполиолефинов / К.З. Гумаргалиева, Г.Е. Зайков, А .Я. Полищук, //

119. Пластические массы. 2001. - № 9. - С. 39-48.

120. Jendrossek D. Microbial degradation of polyesters: a review on extracellular poly(hydroxyalkanoic acid) depolymerases // Polymer Degradation and Stability. 1998. Vol. 59. - P. 317-325.

121. Kleeberg I. Biodégradation of aliphatic-aromatic by Thermomonospora fusca and other thermophilic compost isolates // Applied Environ, Polymer Degradation. 1995 - № 5. - P. 1731 - 1735.

122. Tokiwa Y. Purification and Some Properties of Polyethylene Adipate-degradation Enzyme Produced by Pénicillium sp. II Agric. Biol. Chem. 1977. -№ 2 - P. 265 - 274

123. Palmisano A.C. Biodegradability of plastics A.C. Palmisano, C.A. Pettigrew / Bioscience. 1992. - № 9. - P. 680 - 685.

124. Lenz R.W. Biodegradable Polymers // Advances in Polymer Science. -1993,-Vol. 107. P. 1 -40.

125. Sclmabel W. Polymer Degradation Principles and practical Applications. - Miinchen, 1981. - 213 p.127.1Плегель,Г. Общая микробиология. M.: Мир, 1987. - 567 с.

126. Смирнова О.Н. Роль сообществ микромицетов в биоповреждении полимерных материалов на предприятиях агропромышленного комплекса: автореф. дис. канд. биологич. наук. Н. Новгород, 2000. - 26 с.

127. Веселов А.П. Кислотопродукция как фактор жизнедеятельности и биодеструктивной активности микромицетов // Биохимические основы защиты промышленных материалов от биоповреждений: межвузовский сборник. Горький: ГГУ, 1989. - С. 31-34.

128. Анисимов А.А. Биоповреждения в промышленности и защита от них. Горький: ГГУ, 1980. - 81 с.

129. Наплекова Н.Н. . О некоторых вопросах механизма воздействия грибов на пластмассы / Н.Н. Наплекова, Н.Ф. Абрамова // Известия СО АН

130. СССР. Серия биология. 1976. - № 3. - С. 21-27.132.3аикина H.A. Образование органических кислот, выделяемых с объектов, поражённых биокоррозией / H.A. Заикина, Н.В. Дуганова // Микология и фитопатология. 1975. - Т. 9, № 4. - С. 303-306.

131. Кулик Е.С Влияние метаболитов грибов на физико-механические свойства лакокрасочных покрытий / Е.С. Кулик, JI.M. Виноградова» М.И. Карякина // Биологические повреждения строительных и промышленных материалов. 1978. - С. 63-67.

132. Орлов ВТ. Некоторые характеристики рибосом микромицетов после прекращения роста культур / В.Г. Орлов, Е.В. Клячко, P.C. Шакулов // Биохимия. 1974. - Т. 39, Вып. 2. - С 426-431.

133. Безбородов A.M. Секреция ферментов у микроорганизмов / A.Mi Безбородов, Н.И. Астапович. М.: Наука, 1984. - 72 с.I

134. Михайлова Р.В. Зависимость ферментативной активности грибов рода Pénicillium от источника питания / Р.В. Михайлова, Л.И. Сапунова, С.С. Колесникова // Контроль и управление биотехнологическими процессами. -1985. -№ 12. С. 68.

135. ГОСТ 16338-85. Полиэтилен низкого давления. Технические условия. -Введ. 1987.01.01. М.: Издательство стандартов, 1987. - 11 с.

136. ГОСТ 12019-66. Пластмассы. Изготовление образцов для испытания из термопластов. Общие требования. Введ. 1967.01.01. - М.: Издательство стандартов, 1967. - 7 с.

137. ГОСТ 16337-77. Полиэтилен высокого давления. Технические условия. Введ. 1977.01.01. - М.: Издательство стандартов, 1977. - 7 с.

138. ГОСТ 7699-78. Крахмал картофельный. Технические условия. -Введ. 1978.01.01. -М.: Издательство стандартов, 1978. -4 с.

139. Facco S. Thermoplastische Starke Mater Bi. In: Pfeil, A. et al: Biologisch abbaubare Kunststoffe // Renningen-Malmsheim: expert-Verlag. -1994.-P. 63-73.

140. Третьякова И.Н. Ростстимулирующая активность штаммов рода Streptomyces и Tnchoderma и перспективы их использования для микроклонального размножения хвойных/ И.Н. Третьякова // Биотехнология. -2009.-№1,-с. 39-44

141. ГОСТ 28206-89. Основные методы испытаний на воздействие внешних факторов. Часть 2. Испытания. Испытание J и руководство: Грибостойкость. Введ. 1990.03.01. - М.: Издательство стандартов, 1990. -20 с.

142. ГОСТ 20264.4-89. Препараты ферментные. Методы определения амилалитической активности. Введ. 1990.07.01. - М.: Издательство стандартов, 1990. - 20 с.

143. ГОСТ 26207-91. Почвы. Определение подвижных соединений фосфора и калия по методу Кирсанова в модификации ЦИНАО. Введ. 1993.07.01. - М.: Издательство стандартов, 1993. - 7 с.

144. Кузнецов С.И. Методы изучения водных микроорганизмов. / С.И. Кузнецов, Г.А. Дубинина. М.: Наука, 1989. - 288 с.

145. Емцев В. Т. Микробиология. / В. Т. Емцев, Е. Н. Мишустин. М.:1. Дрофа,2008. 444 с.

146. Теппер Е.З. Практикум по микробиологии: Учебное пособие для вузов / Под ред. В.К. Шильниковой. М.: Дрофа, 2004. - 256 с.

147. Жмур Н.С. Государственный и производственный контроль токсичности вод методами биотестирования в России. М.: Международный Дом Сотрудничества, 1997. - 115 с.

148. Строганов Н.С. Методика определения токсичности водной среды. В сб. Методики биологических исследований по водной токсикологии. - М.: Наука, 1971. - с. 14-60.

149. Нетрусов А.И. Практикум по микробиологии: учеб. пособие для студ. высш. учеб. заведений / А.И. Нетрусов, М.А. Егорова, JI.M. Захарчук. -М.: Академия, 2005. 608 с.

150. Методические указания по санитарно-микробиологическому исследованию почвы. УТВ. МИНЗДРАВОМ СССР 19.02.1981 № 2293-81.

151. ГОСТ 4172-66. Реактивы. Натрий фосфорнокислый двузамещенный 12-водный. Технические условия. Введ. 1966.01.01. - М.: Издательство стандартов, 1966: - 15 с:

152. ГОСТ 4198-75. Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия. Введ. 1975.01.01. - М.: Издательство стандартов, 1975. - 14 с.

153. Современные физические и химические методы исследования почв.-М.:Изд-во МГУ, 1987.-С. 118-155.

154. Благодатская Е.В. Характеристика состояния микробного сообщества почв по величине метаболического коэффициента / Е.В. Благодатская и др. // Почвоведение. 1995. - № 2. - С. 205-210.

155. Ананьева Н.Д. Методические аспекты определения скорости субстрат-индуцированного дыхания почвенных микроорганизмов / Н.Д. Ананьева и др. // Почвоведение. 1993. - № 11. - С. 72-77.

156. Shinner F. Methods in Soil Biology / F Shinner et al. (eds) Springer -Verlag Berlin Heidelberg. 1995. - 230 p.

157. ГОСТ 5672-68. Хлеб и хлебобулочные изделия. Методы определения массовой доли сахара. Введ. 1969.07.01. - М.: Издательство стандартов, 1969. - 11 с.

158. ГОСТ 28268-89. Почвы. Методы определения влажности, максимальной гигроскопической влажности и влажности устойчивого завядания растений. Введ. 1990.06.01. -М.: Издательство стандартов, 1990. -8 с.

159. ГОСТ 26484-85. Почвы. Метод определения обменной кислотности. Введ. 1986.07.01. - М.: Издательство стандартов, 1986. - 3 с.

160. Боровиков В. П. Программа Statistica для студентов и инженеров. / В. П. Боровиков-М.: Компьютер-пресс, 2001. 301 с.

161. ГОСТ 11262-80. Пластмассы. Метод испытания на растяжения. -Введ. 1980.01.01 -М.: Издательство стандартов, 1980. 14 с.

162. ГОСТ 11645-73. Пластмассы. Метод определения показателя текучести расплава термопластов. Введ. 1975.01.01. - М.: Издательство стандартов, 1975. - 12 с.

163. Орлов В.И. Жидкостная хроматография. Теоретические основы / В.И. Орлов, А.А. Аратсков Дзержинск. - 1997. - 41 с.

164. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул / J1. Беллами. М.: Издательство иностранной литературы, 1963. - 590 с.

165. Joy D.C. Electron Channeling Patters in the Scanning Electron Microscope / D.C. Joy, D.E. Newbury, D.L. Davidson // J Appl.Phys., 1982 53. -P 81-122.

166. Augusta J. Biologisch abbaubare Kunststoffe: Testverfahren und Beurteilungskriterien / J. Augusta, R.-J. Millier, H. Widdecke // Chem.-Ing.-Tech., 1992.-64(5).-P-410-415.

167. ГОСТ 9.060-75. Единая система защиты от коррозии и старения. Ткани. Метод лабораторных испытаний на устойчивость к микробиологическому разрушению. Введ. 1975.01.01. - М.: Издательство стандартов, 1975. - 9 с.

168. Ehrenstein G.W. Bioständigkeit von Kunststoffen / G.W. Ehrenstein, S. Pongratz. München, 2007 - 1309 p.

169. Сидоренко О.Д. Действие ризосферных псевдомонад на урожайность сельскохозяйственных культур // Агрохимия. 2001. - № 8. - с. 56-62.

170. Лабораторный практикум по технологии ферментных препаратов. Учебное пособие для вузов / М. Грачева и др.. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. -240 с.

171. Егорова О.В. Техническая микроскопия. С микроскопом на «ты» / О.В. Егорова. -М.: Изд-во "Техносфера", 2007. с. 357

172. Клинков A.C. Утилизация и переработка полимерных материалов: Учеб. пособие / A.C. Клинков, П.С. Беляев, М.В. Соколов. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та, 2005. - 80 с.

173. Государственный доклад о состоянии природных ресурсов и об охране окружающей среды республики Татарстан в 2005 году. Казань. -2006.-492 с.

174. Методика определения предотвращенного экологического ущерба. Государственный комитет РФ по охране окружающей среды., М., 1999. -70 с.1. У?У