Технология и свойства деградируемых полимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Устинов, Михаил Юрьевич

• Устинов, Михаил Юрьевич
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Устинов, Михаил Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ

V ГЛАВА. 1. Литературный анализ состояния проблемы.

1.1. Биодеградируемые материалы на осйове синтетических полимеров

1.2. Биодеградируемые материалы на основе природных полимеров

1.3. Материалы на основе хитина, хитозана и их производных

1.4. Способы получения, свойства и практическое применение полимерных пленок

1.5. Биодеструкция композиционных плёнок на основе полиэтилена

1.6. Придание свойств биодеградируемости многотоннажным полимерам

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Объекты исследования при разработке угольно-хитозановых пленок

2.2. Объекты исследования при разработке полубиодеградируемого полимера

2.3. Объекты исследования при разработке фотодеструктируемого полимера

2.4. Методы исследования и методики испытаний

Экспериментальная часть работы

ГЛАВА 3. Получение биодеградируемых полимерных пленок

3.1. Хитозановые пленки и их биодеградируемость

3.1.1. Биодеградация хитозановых пленок в почве

3.1.2. Деградация хитозановых плёнок в жидких средах

3.2. Получение и свойства угольно-хитозановых пленок

3.2.1. Изучение реологических свойств растворов ХЗ и угольно-хитозановых суспензий

3.2.2. Формование пленок из угольно-хитозановых суспензий и исследование их свойств

3.3. Оптимизация композиционного состава и свойств хитозаново-желатиновых пленок

3.3.1. Постановка полного четырехфакторного эксперимента

3.3.2 Оптимизация методом крутого восхождения градиентный метод)

ГЛАВА 4. Разработка частично биодеградируемого материала на основе полиэтилена

4.1. Разработка полубиодеградируемого материала на основе первичного полиэтилена

4.2. Разработка полубиодеградируемого материала на основе вторичного полиэтилена

ГЛАВА 5. Разработка фотодеструктируемого полимера

5.1. Разработка фотодеструктируемого композиционного материала на основе первичного ПЭВД

5.2. Разработка фотодеструктируемого полимера на основе вторичного ПЭВД

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология и свойства деградируемых полимеров»

В последнее время перед человечеством остро встала задача утилизации полимерных материалов (в основном это упаковочные материалы). От решения вопроса пластмассовых отходов в значительной степени будет зависеть экологическая ситуация в мире.

В настоящее время для защиты окружающей среды от пластмассовых отходов активно разрабатываются два основных подхода: захоронение (хранение отходов на свалках) и утилизация (сжигание; пиролиз; рециклизация - переработка). Однако как сжигание, так и пиролиз отходов тары и упаковки и. вообще пластмасс кардинально, не улучшают экологическую обстановку. Но многие преимущества синтетических полимеров - их разнообразие, стабильность, способность образовывать пространственные сетки — затрудняют вторичную переработку. I

Радикальным решением проблемы «полимерного мусора»,, по мнению специалистов, является создание и освоение широкой гаммы полимеров, способных при соответствующих условиях биодеградировать, на. безвредные для живой и не живой природы компоненты [1, 2].

Существует несколько путей создания биоразлагаемых полимерных материалов: создание новых типов полимеров (как синтетических, так и природных) или придание биодеградируемости уже освоенным крупнотоннажным полимерам путем их модификации или введения различных наполнителей.

В настоящее время в мире основные работы ведутся по созданию новых полимеров (в основном полиэфиров и материалов на основе сырья биогенного происхождения). Направление по приданию биодеградируемых свойств крупнотоннажным промышленным полимерам путем введения в них различных добавок является актуальным и перспективным.

В диссертации исследуется возможность получения биоразлагаемого материала с удовлетворительными физико-механическими свойствами из композиций на основе первичного и вторичного полиэтилена различного происхождения, древесных опилок, крахмала, картофельных очисток и других добавок. Использование вторичного полиэтилена и древесных опилок в качестве основы для композиции является дополнительным положительным фактором так как позволяет утилизировать отходы полиэтиленовых деревообрабатывающих производств. Сырье, используемое для получения биодеградируемой композиции относительно дешево и легкодоступно.

Цель работы: исследования' и разработка физико-химических основ технологии материалов на основе природных и синтетических полимеров для придания им деградируемости и различных функциональных свойств. Для достижения поставленной цели в задачи исследований входило:

- разработка составов композиций на основе химических и природных полимеров, обеспечивающих получение биодеградабельных материалов различного функционального назначения;

- исследование возможности использования наиболее распространенных типов полимеров (природных и синтетических) для придания им деградируемости;

- выбор эффективных модифицирующих добавок для полимеров и изучение их влияния на структуру, физико-механические свойства, деградируемость и переработку получаемых полимерных материалов;

- изучение механизма деградируемости разработанных материалов;

- оценка деградируемости разработанных материалов в различных условиях;

- оценка, функциональных свойств разработанных полимерных материалов с прогнозированием конкретных областей их применения; оптимизация композиционного состава и свойств хитозан-желатиновых пленок.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые:

- установлены закономерности формирования полностью биодеградируемого пленочного материала на основе природного полимера ХТЗ в сочетании с другими компонентами, способного разлагаться полностью в водной среде или почве в течение от 2 дней до 3 недель;

- установлено влияние модификаторов на физико-механические свойства и биодеградируемость полученного материала, что позволяет осуществить выбор эффективных модификаторов;

- установлена зависимость формирования структуры угольно-хитозановых пленок от содержания компонентов. Показана послойная композиционная неоднородность пленок, аморфизация их структуры под влиянием наполнителя и синергическое повышение их сорбционных свойств;

- получены данные о механизме деградации ПЭ; под влиянием добавок, вызывающих деградацию, установлены: эффект аморфизации ПЭ полимерной матрицы, уменьшение молекулярной массы ПЭ, снижение количества функциональных групп полимера (-G-0-C-; СНг; СН3);

- установлена различная зависимость деградируемости материалов от выбранных добавок, их количества и условий экспонирования. Высокий эффект деградации обнаружен при введении в ПЭ картофельных очисток (КО) в количестве до 50%, что вызывает биодеградацию на 30% за 10 месяцев;

- градиентным методом проведена оптимизация состава хитозан-желатиновых пленок, позволяющего получать пленки с высокой прочностью при растяжении (до 50 МПа) и полной деградацией в почве за 2,5 суток.

Практическая значимость работы заключается в:

- разработке-составов полимерных композиций, обеспечивающих придание им деградируемости и различных функциональных свойств;

- расширении сырьевой базы для получения новых типов деградируемых полимерных композиционных материалов;

- расширении области применения новых деградируемых полимерных материалов для: сельского хозяйства, медицины, разделения и очистки различных жидких сред, электротехники, электроники и пр.

Апробация работы. Основные результаты работы обсуждались на Международной конференции-совещании; "Высшая школа-99"(Саратов,1999); X Международной конференции студентов и аспирантов "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка ВМС" (Казань,2001); IV Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов,2003); научно-практической конференции "Экологические проблемы промышленных городов"(Саратов,2003); Пятой конференции "Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана"(Москва-Щелково, 1999); VI Международной конференции "Новые достижения в исследовании хитина и хитозана"(Москва,2001); Седьмой Международной конференции "Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана" (Санкт-Петербург - Репино,2003); Международной конференции "Композит-2004. Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология" (Саратов,2004).

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методической части и трех глав с результатами эксперимента, общих выводов и списка использованной литературы.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Устинов, Михаил Юрьевич

Общие выводы

1 .Впервые научно и технологически обоснована возможность получения деградируемых полимеров, разрушаемых в окружающей природной среде по t. разным механизмам и с различной степенью деградации. Доказано, что „ полностью биодеградируемые в водной, среде или почве (за 1-3 недели) полимерные пленки могут быть получены с использованием природного полимера хитозана.

2.Различными взаимодополняющими методами (ИКС, ДСК, электронной и оптической микроскопии) доказана эффективность модификации как I первичного, так и вторичного полимера (ПЭ) различными добавками, которые придают материалу либо частичную биодеградацию (КХР, КО, ХТЗ, ОП), либо фотодеградацию (ТЮ2, Ст.Са, КО).

3.Установлен механизм деградации ПЭ композиций, заключающийся в аморфизации полимера, в снижении его молекулярной массы и количества функциональных групп -С-О-С-, СН2, СН3.

4.Получены угольно-хитозановые пленки, показана их послойная неоднородность, аморфизация их структуры под влиянием угольного наполнителя и синергическое повышение их сорбционных свойств.

5.Методом крутого восхождения (градиентным) проведена оптимизация состава хитозан-желатиновой пленки, обеспечивающей высокий уровень физико-механических свойств (стр=50 МПа) и полную деградацию в течение 2,5 сут.

6.Установлено, что помимо деградации и удовлетворительных физико-механических свойств, модифицированные на основе ХТЗ пленки могут приобретать специфические свойства: сорбционную способность, антистатичность, электрофизические и антимикробные свойства, что расширяет их области применения.

7.0бозначены возможные области применения разработанных материалов на основе хитозана - материалы для покрытия ран, датчики влажности среды,

разделительные мембраны, антистатическая упаковка; на основе ПЭ - изделия неответственного конструкционного назначения (в том числе бытового) и др.

8.Проведено сравнение разработанных деградируемых материалов с отечественными и зарубежными аналогами. Показано, что по основным характеристикам они не уступают деградируемым материалам зарубежных фирм.

9.Доказана возможность получения деградируемых ПКМ на основе массовых неиспользуемых отходов синтетических и природных полимеров: молочных и пищевых пакетов и пленок из ПЭ, древесных опилок и картофельных очистков для неответственных изделий в сельскохозяйственной и пищевой отраслях промышленности. Заторможенная деградируемость таких ПКМ в окружающей среде позволяет многократно использовать их и тем самым рационально и эффективно решатьсущественную экономическую и экологическую проблему, захламленность городов и земельных площадей отходами технических и пищевых полимеров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Устинов, Михаил Юрьевич, 2004 год

1. B.Т. Пономарева, Н.Н. Лихачева, З.А. Ткачик // Пласт.массы. 2002. - №5.1. C.44 48.

2. Овчинникова Т.П. Рециклинг вторичных полимеров / Г.П. Овчинникова, С.Е. Артеменко: Учеб. пособие. Саратов : СГТУ, 2000. - 22 с.

3. Артеменко С.Е. Твердые бытовые отходы вторичное сырье / С.Е. Артеменко, Т.П. Устинова, Л.Л. Журавлева // Энергосбережение в Саратовской области. -2003.-№ 1(11).-С. 48-49.

4. К проблеме вторичной переработки полимеров / И.А. Кирги, В.В. Ананьев, Г.И. Аксенова, С.Г. Трубина // Пластические массы. 2003. - № 5. - С. 9-11.

5. Вольфсон С.А. Вторичная переработка полимеров / С.А. Вольфсон // Высокомолекулярные соединения. 2000. -№11. - С.2000 - 2014.I

6. Любешкина Е.Г. Эффективные технологии вторичной переработки термопластов (обзор) / Е.Г. Любешкина, В.Е. Гуль // Пластические массы. -1991. №2. - С.З -11.

7. Пластмассовые отходы, их сбор, сортировка, переработка, оборудование (обзор по материалам семинара) // Пластические массы. 2001. -№12. - С.3-9.

8. Бугоркова B.C. Основные направления создания фото- и биодеструктируемых полимерных материалов (обзор) / B.C. Бугоркова, Т.А. Агеева, В.М. Гальперин // Пластические массы. 1991. - №9. - С.48 - 51.

9. Саморазлагающиеся полимерные упаковочные материалы / А.В. Макаревич, И.Ю. Ухарцева, В.А. Гольдаде и др. // Пластические массы. 1996. -№1. - С.34 - 37.Г

10. Ларионов В.Г. Саморазрушающиеся полимерные упаковочные л материалы / В.Г. Ларионов // Пластические массы. 1993. - №4. - С.36 - 38.

11. Биосовместимость и биодеструкция полиолефинов / К.З. Гумаргалиева, Г.Е. Зайков, А.Я. Полищук и др. // Пластические массы, 2001. №9. - С.39-48.

12. Griagat Ernest Пленки и мешки из биоразлагаемого материала // РЖ Химия. 1999. - №3. - ЗТ275. - Реф.ст.,: Compostable films and bags / Grigat Ernest, Schulz-Schlitte Wolfgang // Plast. South. Afr. - 1997. - 27, №4. - P.24, 26, 28.

13. Гуль B.E. Использование полимерных материалов для сохранения продуктов питания (обзор) / В.Е. Гуль // Пластические массы. 1993. - №4. -С.3-8.

14. Заявка 19638488 Германия, МПК6 C08G63/20, C09D167/02. Биоразлагаемые полиэфиры / Ch. Kowitz, P.Bauer, Beimborn Dieter Bernhardt др. // РЖ Химия. 1999. -№io. - 10С395П.

15. Биологически разлагаемые пластмассы // РЖ Химия. 2000: - №18. -18Т.96. - Реф.ст.: Biologicky odbouratelne plasty // Plasty a kauc. — 1999. - 36, №4. -C.118.

16. Суворова А.И. Биоразлагаемые полимерные материалы на основе крахмала / А.И. Суворова, И.С. Люкова, Е.И. Труфанова // Успехи химии. -2000. 69, №5. - С.494 - 504.

17. Биодеградируемые полимерные композиты на основе полиуретана и * микрокристаллической целлюлозы / С.В. Рябов, Ю.Ю. Керча, Н.Е.

18. Котельникова и др. // Высокомолекулярные соединения. 2001. - №12. -С.2128 - 2134.

19. Заявка 0947559 ЕПВ, МПК6 C08L67/02 C08L67/04. Биоразлагаемые полимерные композиции, содержащие крахмал и термопластичный полимер /

20. Novamont S.p.A., Bastioli Latia, Belotti Vittorio, Cella Gian Domenico, Del Giudicei1.ciano, Montino Sandro, Perego Gabrielle // РЖ Химия. 2001. - №3. - ЗТ.223П.

21. Роговин З.А. Химия целлюлозы. М.: Химия, 1972. - 520 с.

22. Целлюлоза и ее производные. Т.1. Под ред. Н. Байклза и JI. Сегала / Пер с англ. Под ред. З.А. Роговина. М.: Мир, - 1974. - 580 с.

23. Целлюлоза и ее производные. Т.2. Под ред. Н. Байклза и JI. Сегала / Пер с англ. Под ред. З.А. Роговина. М.: Мир, - 1974. - 510 с.

24. Марьин А.П. Хитин / А.П. Марьин // Химия и жизнь. 1972. - №11. -С.41-44.

25. Хитин и хитозан: Получение, свойства и применение / Под. ред. К.Г.Скрябина, Г.А.Вихоревой, В.П.Варламова. М.: Наука, 2002. - 368 с.

26. Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана: Материалы Пятой Междунар. конф., Москва-Щелково, 25-27 мая 1999г. М., 1999. -296 с.

27. Новые достижения в исследовании хитина и хитозана: Материалы Шестой Междунар. конф.,Москва-Щелково, 22-24 окт.2001г. М.,2001. - 398 с.

28. Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана: Материалы Седьмой Междунар. конф., Санкт-Петербург Репино, 15-18 сент.2003г.-М.,2003. - 453 с.

29. Чернецкий В.Н. Хитозан. вещество XXI века. Есть ли у него будущее в России? / В.Н. Чернецкий, Н.Э. Нифантьев // Журнал Российского химического общества им. Менделеева. - 1997. - t.XLI, вып. 1. - С.80 - 83.

30. Вихорева Г.А. Синтез и свойства водорастворимых производных хитина / Г.А Вихорева, И.Н. Горбачева, JI.C. Гальбрайх // Химические Волокна. 1999. - №4. - С.25 - 29.

31. Пат. 2073017 РФ, МКИ6 С08В 37/08. Способ получения хитозана. / В.В. Банников, Ф.И. Львович, Д.Б. Фрайман // РЖ Химия. 1998. - №13. - 1ЗФ28П.

32. Пат. 2139887 РФ, МПК6 С08В 37/08. Способ получения хитина и способ получения хитозана. / С.И. Шиш, Г.В. Винокурова. №99104475/04; Заявлено 26.03.98; Опубл. 27.07.99. // Изобретения. - 1999. -№29. - С.297.

33. Плиско Е.А. Хитин и его химические превращения / Е.А. Плиско, J1.A. Нудьга, С.Н. Данилов // Успехи химии. 1977. -T.XLVI, вып.8 - С.1470-1483.

34. Влияние размола на структуру и свойства хитозана / Т.А. Акопова, С.З. Роговина, И.Н. Горбачева, Г.А. Вихорева, С.Н. Зеленецкий // Высокомолекулярные соединения. 1996. - №2. - С.263 - 267.

35. Изучение фракционного состава хитозана, полученного твердофазным и суспензионным методами / Г.А. Вихорева, С.З. Роговина, Т.А. Акопова, С.Н. Зеленецкий, J1.C. Гальбрайх // Высокомолекулярные соединения. 1996. - №10. - С.1781 - 1785.

36. Илларионова E.J1. Волокнистые, пленочные и пористые материалы на основе хитозана / E.JI. Илларионова // Химические Волокна. 1995. - №6. -С.18-22.

37. Зимина А.А. Биоразлагаемые полимеры и их применение в. современной медицине /А.А. Зимина, А.Я. Полищук, Г.Е. Зайков // Пластические массы. -1999.-№9.-С. 43-46.

38. Биодеградируемый биополимерный материал Эласто ПОБ™ для клеточной трансплантации / В. И. Севастьянов, Н.В. Перова, Н.А. Онищенко // Перспективные материалы. 2004. -№3. - С. 35-41.

39. Свойства полимерных композиций на основе полисахаридов и их получение в условиях твердофазного деформирования под давлением / И.Н. Горбачева, Т.В. Смотрина, А.К. Смирнов и др. // Химические волокна. 2003. -№1 - С. 18-22.

40. Вахитова Н.А. Влияние хитозана на эффективность крашения текстильных материалов активными красителями / Н.А. Вахитова, В.В Сафонов // Химические волокна. 2003. - №1 - С. 23-24.

41. Разделение смесей паров воды и этанола с помощью мембраны из хитозана и хитозана с поперечными связями // РЖ Химия. 1995. - №9. -9Т.140.

42. Синтез гребнеобразных производных хитина и хитозана / В.А. Васнев, А.И. Тарасов, Д.А. Припадчев и др. // Пластические массы. 2002. - № 10. - С. 29-30.

43. Коновалова И.Н. Исследование растворов хитозана для извлечения веществ липидной природы из водных дисперсий / И.Н. Коновалова, В.Ю. Новиков, Н.В. Степанова, К.В. Реут // Журнал прикладной химии. 2004. -Т.77, №2. - С. 259-264.

44. Свойства некоторых хитозансодержащих смесей и пленок на их основе / Н.Г. Бельникевич, Н.В. Боброва, С.В. Бронников и др. // Журнал прикладной химии. 2004. - Т.77, №2. - С. 316-320.

45. Синтез ацилированных производных хитина и хитозана / В.А. Васнев, А.И. Тарасов, Д.А. Припадчев и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2003; -т.45, №9, - С. 1446-1453.

46. Ультразвуковой синтез блок-сополимеров хитозана с виниловыми мономерами / JI.A. Смирнова, Ю.Д. Семчиков, Н.А. Андриянова, Н.В. Пастухова, С.Д. Зайцев // Высокомолекулярные соединения. 2003. - №8. -С.1359 — 1362.

47. Структура и свойства пленок на основе производных хитина / Г.А Вихорева, Л.Г. Енгибарян, М.А. Голуб и др. // Актуальные проблемы химии и химической технологии (Химия-97): Тез. докл. 1 Международн. научн.-технич. конф. Иваново, 1997. - С.82 -83.

48. Модифицирование хитозановых пленок поверхностно-активными веществами с целью регулирования их растворимости и набухания / Г.А Вихорева, Л.Г. Енгибарян, М.А. Голуб и др. // Химические Волокна. 1998. -№1.-С.14- 19.

49. Свойства пленок, полученных из смесей целлюлозы и хитозана / С.З. Роговина, Г.А. Вихорева, Т.А. Акопова, Н.А. Ерина // Высокомолекулярные соединения. 1999. -№11.- С.1839- 1842.

50. Зависимость некоторых структурных и транспортных свойств хитозановых пленок от условий их формования и характеристик полимера / Е.П. Агеев, Г.А. Вихорева, Н.Н. Матушкина и др. // Высокомолекулярные соединения. 2000. - Т 42,№2. - С. 333-339.

51. Лошадкин Д.В. Биодеградируемые пластики: типы материалов, основные свойства и перспективы использования в промышленности / Д.В. Лошадкин V/ Пластические Массы. 2002. - №7.- - С.41 - 44.

52. Nishiyama M. Биоразлагаемый пластик на основе целлюлозы и хитозана // РЖ Химия. 1996. - №9. - 9Т12. - Реф. ст. : Biodegradable plastic derived from celluloze and chitosan// Kamipagikyoshi. - 1995. -49,№4. -c. 671-685.

53. Заявка 4-59830 Япония, МКИ5 C08I 5/00, C08L 5/00. Новый биоразлагаемый коипозиционный материал и его получение / Нисияма Масаси, Хосокава Дзюн, Йосихара Кадзутоси и >др. // РЖ Химия. 1997. - №1. -1Т181П.

54. Заявка 418437 Япония, МКИ5 C08L 3/02, С08В 30/00. Биоразлагаемый материал на основе крахмала и хитозана и способ его изготовления / Хосокава

55. Дзюн, Нисияма Масаси, Йосихара Кадзутоси и др. // РЖ Химия. 1998. —№11. -11Ф38П.

56. Хитозаново-целлюлозные пленки, полученные из смесей полисахаридов в Ы-метилморфолин-Ы-оксиде / С.З. Роговина, JT.K. Голова, О.Е. Бородина и др. // Химические Волокна. 2002. - №1. - С. 18 - 20.

57. Козлов П. В. Химия и технология полимерных пленок/ П. В. Козлов, Г. И. Брагинский. М.: Госхимиздат, 1965

58. Гуль В. Е. Полимерные пленочные материалы. М.: Химия, 1972.

59. Дубяга В. П. Полимерные мембраны/ В. П.Дубяга, J1. П. Перепечкин, Е. Е. Кожалевский. -М.: Знание, 1981.

60. Козлов П. В. Полиэтилен и другие полиолефипы. М.: Госхимиздат, 1964.

61. Воюцкий С. С. Физико-химия процессов образования пленок из дисперсий полимеров / С. С. Воюцкий, Б. В. Штарк. М.: Госхимиздат, 1954.

62. Кайминь И. Ф. Бумажные перевязочные материалы и порошковые/ повязки в медицинской практике / И. Ф. Кайминь, 3. В. Клявиньш // Тезисы докладов международной конференции: "Природные вещества для красоты, и здоровья". Рига, 1997, С. 48-49.

63. Быков В. П. Состояние и перспективы развития производства хитина, хитозана и продуктов на их основе из панциря ракообразных. // Материалы Пятой Междунар. конф., Москва-Щелково, 25-27 мая 1999г. М., 1999. - с. 16.

64. Дуби некая А. М. Применение хитина и его производных в медицине / А. М. Дубинская, А. Е. Добротворская // Химико-фармацевтический журнал. -1989. Т.23, №5. - С.623-628.

65. Комаров В. С., Рогачева В. Б., Зезин А. Б. Исследование структуры и свойств полимер-полимерных амидов / B.C. Комаров, В.Б. Рогачева, А.Б. Зезин // Высокомолекулярные соединения. Сер.А. - 1978. - Т.20, №7 - С.1629-1633.

66. Образование амидных связей в полиэлектролитпых комплексах / А.Б. Зезин, В.Б. Рогачева, В. С. Комаров, Е. Ф. Разводовский // Высокомол. соед. -Сер.А. 1975. - Т.17, №12 - С.2637-2643.

67. Исследование кинетики реакции образования амидных связей в полиэлектролитном комплексе / B.C. Комаров, В.Б. Рогачева, А.А. Беззубов, А.Б. Зезин // Высокомолекулярные соединения. — Сер.Б. 1976. - Т. 18, №10 -С.784-787.

68. Модификация композиций хити'н-хитозан-целлюлоза сшивающими агентами / С.З. Роговина, Т.А. Акопова, Г. А. Вихорева и др.// Высокомолекулярные соединения. Серия Б. 2001. -т.43, №9, - С. 1582-1585.

69. Свойства хитозановых пленок, модифицированных термообработкой/ Вихорева Г.А., Зоткин М.А., Агеев Е.П. и др.// Новые достижения в исследовании хитина и хитозана: Материалы Шестой Междунар. конф., Москва-Щелково, 22-24 окт.2001г. М.,2001. - С. 14-18.

70. Власова Г. М. Биодеструкция композиционных плёнок на основе полиэтилена // Тез. докл. конф. "Деструкция и стабилизация полимеров." М., 2001.-С. 37-38.

71. Саморазрушающиеся полимерные пленки / С.Н. Дегтярева, Э.П. Донцова, О .А. Жарненкова и др. // Пластические массы. 1999. -№10. - С.12.

72. Ольхов А.А. Саморазрушающаяся пленка на основе смеси полиэтилена и полигидроксибутирата / А.А. Ольхов, С.В. Власов, A.J1. Иорданский // Пластические массы. 1998. -№3. - С.14 - 16.

73. Климатическое старение композиционных пленок на основе ПЭНП и полигидроксибутирата / А.А. Ольхов, В.Б. Иванов, С.В. Власов, A.J1. Иорданский // Пластические массы. 1998. - №6. - С. 19 - 21.

74. Влияние дисперсности полигидроксибутирата на термоокисление саморазрушающихся композиционных пленок на основе ПЭНП / А.А. Ольхов, J1.C. Шибряева, АЛ. Иорданский, С.В. Власов, С.А. Логинова // Пластические массы. 2000. - №4. - С. 18 - 21.

75. Артеменко С.Е. Связующее в производстве полимерных композиционных материалов / С.Е. Артеменко, Л.Г. Панова : Учеб. Пособие. Саратов : Сарат. гос. техн. ун-т, 1994. - 100 с.

76. Панова Л.Г. Наполнители для полимерных композиционных материалов: Учеб. пособие. Саратов: Изд-во Сарат. гос. техн. ун-та, 2002. - 71 с.

77. Энциклопедия полимеров. В-3-х т. Т.З. М.: Советская энциклопедия, 1972.-1220 с.

78. Технология пластмасс / Под ред. В.В. Коршака. М.: Химия, 1985. -560с.

79. Угай Я.А. Неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1989. - 463 с.

80. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. В 2-х.ч. 4.2: Пер. с англ. М.: Мир, 1983. - 480 с.

81. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. В 2-х.ч. Ч.Г. Пер. с англ. М.: Мир, 1983. - 384 с.

82. Пилоян О.Г. Введение в теорию термодинамического анализа. М.: Наука, 1964.

83. Инфракрасная спектроскопия полимеров/Под ред. И. Деханта. М.: Химия, 1976.-472 с.

84. Тарутина Л.И. Спектральный анализ полимеров / Л.И. Тарутина, Ф.О. Позднякова. Л.: Химия, 1986.-248 с.

85. Драго Р. Физические методы в химии. Т.1. М.: Мир, 1980. - 268 с.

86. Практикум по химии и физике полимеров. М.: Химия, 1977. - 256 с.

87. Журавлева ЛЛ. Основы теории и опыт эффективной очистки сточных вод. Саратов: Аквариус, 2002. - 268 с.

88. ГОСТ 9.708-83. Пластмассы. Методы испытаний на старение при воздействии естественных и искусственных климатических факторов. М.: Изд-во стандартов, 1985.

89. Методы исследования целлюлозы / Под. ред. В.П. Корливана. Рига: "Зинатне", 1991г.,-259 с.

90. Папков С.П. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой / С.П. Папков, Э.З. Файнберг. М.: Химия, 1976. - 232 с.

91. Гамзазаде А.И., Шлимак В.М. и дрУ/Acta polymerica. 1985. Bd.36. №8. -S.420.

92. Pawlak A., Mucha М. Progress on chemistry and application of chitin and its berivatives. Ed. by Struszczyk H. Lodz: Polish Citin Sosiety. 2000. - H.104.

93. Модификация хитозановых пленок глутаровым альдегидом с целыо регулирования их растворимости и набухания / Вихорева Г.А., Шаблыкова Е.А., Кильдеева Н.Р. и др.// Химические волокна. 2001. - №3 - С. 38-42.

94. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. JT.: Химия, 1975.-48 с.

95. Адлер Ю.П. Планирование эксперимента при поиске оптимальныхIусловий / Ю.П. Адлер, Е.В. Макарова, Ю.В. Грановский. М.: Наука, 1971.284 с.

96. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия, 1991.-264с.

97. Основы технологии переработки пластмасс / Под ред. В.Н.Кулезнева и В.К.Гусева. М.: Химия, 2004. - 598.