Модифицированные биоразлагаемые композиционные материалы на основе полиэтилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Во Тхи Хоай Тху

• Во Тхи Хоай Тху
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Во Тхи Хоай Тху

Введение.

Глава 1 Литературный обзор.

1.1 Биоразлагаемые полимерные композиции.

1.1.1 Основные направления создания биоразлагаемых полимерных композиций.

1.1.2 Механизм биодеструкции полимерных материалов под действием микроорганизмов.

1.2 Способы получения биоразлагаемых полимерных материалов.

1.2.1 Биоразлагаемые полимеры, получаемые биохимическими методами.

1.2.2 Биоразлагаемые полимеры на основе крахмала.

1.2.2.1 Крахмал.

1.2.2.2 Биоразлагаемые композиции на основе крахмала и природных полимеров.

1.2.2.3 Биоразлагаемые композиции на основе крахмала и синтетических полимеров.

1.3 Модификация полимерных композиций.

1.4 ЯМР как метод исследования крахмалонаполненных полимерных композиций.

1.5 Методы определения биоразложения полимерных композиций. 45 Заключение по литературному обзору и задачи исследования.

Глава 2 Методическая часть.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Методы исследования.

2.2.1 Получение крахмалонаполненных полимерных материалов.

2.2.2 Методы исследования реологических свойств композиционных материалов.

2.2.3 Метод определения стойкости к действию химических сред.

2.2.4 Исследование времен релаксации протонов воды в системе синтетический полимер-крахмал методом ЯМР.

2.2.5 Метод исследования физико-механических свойств композиционных материалов.

2.2.6 Определение биоразлагаемости полимерных материалов.

2.2.7 Статистическая обработка результатов.

Глава 3 Экспериментальная часть.

3.1 Исследование реологических свойств композиционных материалов наполненных крахмалами.

3.2 Исследование композиционных материалов на основе полиэтилен -крахмал к действию агрессивных средах.

3.3 Исследование времен релаксации протонов воды в системе синтетический полимер-крахмал методом ЯМР.

3.4 Исследование физико-механических характеристик композиционных материалов наполненных крахмалами.

3.5 Модификация крахмалонаполненных композиций.

3.5.1 Исследование реологических свойств модифицированных композиций.

3.5.2 Исследование модифицированных композиций на основе полиэтилен - крахмал к действию агрессивных сред.

3.5.3 Исследование физико-механических характеристик модифицированных композиций.

3.5.4 Разработка оптимального состава модифицированной ПЭ композиции.

3.5.5 Исследование кинетики биоразложения модифицирующей полиэтиленовой пленки.

Выводы.

Список используемой литературы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицированные биоразлагаемые композиционные материалы на основе полиэтилена»

Актуальность проблемы. Проблема защиты окружающей среды в настоящее время приобретает глобальный характер, В частности, серьезную озабоченность вызывает быстрый и практически неуправляемый рост потребления синтетических пластмасс во многих отраслях экономики, приводящий к резкому увеличению отходов. Как следствие, большое значение приобретают вопросы как повышения качества, надежности и долговечности, получаемых из них изделий, так и вопрос их утилизации после истечения срока эксплуатации. Одним из наиболее приемлемых способов решения этих важных вопросов является создание биоразлагаемых материалов. Поэтому разработка и исследование новых биоразлагаемых полимерных материалов - важная и актуальная задача, решаемая химией и технологией макромолекулярных систем.

В последние годы интенсивно, ведутся работы по созданию нового класса биоразлагаемых, компостируемых пластиков на основе природных материалов, не приносящих вред окружающей среде и здоровью человека. Во Вьетнаме производство этих материалов пока не налажено.

Весьма эффективный и распространенный способ придания биологической разрушаемости синтетическим полимерам является введение в полимерную композицию различных наполнителей, в частности крахмала, и других ингредиентов.

В частности, для Вьетнама, как и для Российской Федерации, достаточно остро стоит проблема утилизации полиэтилена. Выбор в качестве полимера именно полиэтилена обусловлен его широким использованием в качестве упаковочного материала и наличием его производства в республике, что является важным экономическим аспектом.

Несмотря на то, что в литературе описано значительное количество работ, рассматривающих крахмалосодержащие композиции полиолефинов, проблема создания биодеградируемых систем этим методом окончательно еще не решена. Так, различные типы крахмала, как природного полимера переменного состава, требуют дополнительного исследования, в первую очередь с точки зрения оптимизации переработки материалов. В том числе это касается производимых во Вьетнаме рисового и кукурузного крахмала.

Поэтому актуальными являлись исследования получения и технологии переработки композиций на основе полиэтилена, рисового и кукурузного крахмала, содержащих также дополнительные технологические компоненты, обеспечивающие повышение технологических свойств и способность к биодеградации.

Цель работы: Целью работы являлась разработка биоразлагаемых композиционных материалов на основе полиэтилена путем совместного использования крахмалов (рисового и кукурузного) в качестве наполнителей и модификаторов, обеспечивающих повышение технологических свойств, улучшение способности к переработке и биоразлагаемости.

Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи:

• Разработка модифицированных композиций на основе ПЭ - крахмал, исследование влияния крахмалов на реологические, диффузионные и деформационно-прочностные свойства композиционных материалов.

• Исследование совместного действия неионогенных модификаторов и крахмалов.

• Изучение влияния концентрации модификатора на реологические параметры композиций.

• Исследование кинетики и механизма биоразложения модифицированной композиции.

• Разработка оптимальных составов модифицированных биоразлагаемых композиционных материалов на основе полиэтилена и крахмалов.

Научная новизна: Проведено исследование совместного влияния модификаторов и крахмалов при введении ПЭ композиции с целью повышения биоразлагаемости. Впервые показано, что введение в композицию неионогенных поверхностно - активных веществ (НПАВ) способствует способности к переработке и биоразложению наполненных крахмалами полиэтиленовых композиций.

Получены новые данные о реологических и деформационно-прочностных характеристиках модифицированных крахмалонаполненных композиций. Определены эффективные модифицирующие добавки: ОС-20 для композиции с кукурузным крахмалом и АЛМ-7 для композиции с рисовым.

Установлена зависимость между временем деградации, содержанием, свойствами крахмала и модифицирующих добавок на основе изучения кинетики биодеструкции.

Методом ЯМР по активности протонов водорода подтверждена способность ПЭ крахмалонаполненных композиций к набуханию и дальнейшему биоразложению.

Установлено, что сроки биоразложения композиционного материала под действием микроорганизмов можно регулировать путем введения модификаторов.

Практическая ценность; Использование в работе неионогенного модификатора и рисового крахмала позволили создать биоразлагаемые материалы на основе полиэтилена с улучшенными технологическими свойствами и биоразлагаемостью.

Добились, что при введении в композиции полиэтилен - рисовый крахмал модифицирующей добавки лаурил-миристил-7 (АЛМ-7) переработка наполненного материала осуществляется при тех же значениях напряжения сдвига (т) и скорости сдвига (у), что и полиэтилен на стандартном экструзионном оборудовании.

В результате проведенных исследований получены новые материалы, на основе системы ПЭ - крахмал, которые могут быть использованы для создания биоразлагаемых композиционных материалов. Разработанные модификаторы могут найти широкое применение при создании новых материалов на основе ПЭ, что расширит области его практического использования. Выпущена опытная партия рукавной пленки методом раздува на опытно-промышленной установке ООО «МашПласт».

Апробация работы.

Основные результаты работы были представлены на: 6-ой, 7-ой, 8-ой международных конференциях студентов и молодых ученых "Живые системы и биологическая безопасность населения", (2007, 2008, 2009 г.г. Москва.); 7-ой международной специализированной выставки "Мир биотехнологии 2009", (Москва); международной научно-практической конференции "Олимпиада 2014: технологические и экологические аспекты производства продуктов здорового питания", (Краснодар, 2009г.); 10-ой международной конференции молодых ученых "Пищевые технологии и биотехнологии", (Казань, 2009г.), 1-ой научно-практической конференции с международным участием "Тара и упаковка пищевых продуктов. Коммуникативные технологии пищевых производств", (МГУГТП, Москва,

2009). Кроме того, о ходе выполнения научно-исследовательской работы по созданию биоразлагаемых модифицированных композиций, наполненных крахмалами, работа заслушена на ученом совете ВНИИКрахмалопродуктов расширенного состава, в присутствии делегации института промышленной химии Вьетнама.

Публикации.

По теме диссертационной работы опубликовано 9 печатных работ, один патент на изобретение и подана заявка на патентование.

Объем и структура работы.

Диссертация изложена на 122 страницах машинописного текста. Работа состоит из введения, обзора литературы, методической части, экспериментальной части, заключения, выводов, списка используемой литературы и приложений. Диссертационная работа содержит 13 таблиц, 12 формул и 37 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Во Тхи Хоай Тху

выводы

1. Разработан новый модифицированный биоразлагаемый композиционный материал на основе ПЭ, что обеспечивается совместным введением крахмалов и модифицирующих добавок. В качестве наполнителей использованы рисовый и кукурузный крахмалы.

2. Впервые в качестве модифицирующих добавок для полиэтиленовой композиций, наполненных рисовым и кукурузным крахмалами использованы неионогенные поверхностно-активные вещества -неонол (ОС-20) и лаурил миристил-7 (АЛМ-7). Исследованием совместного влияния таких модифицирующих добавок и крахмалов на свойства ПЭ композиции разработаны материалы с оптимальными характеристиками.

3. Показано различными методами (оценка реологических свойств, определение степени набухания, изменение деформационно-прочностных характеристик и др.), что введение в качестве добавок неионогенных поверхностно-активных веществ повышает способность композиции на основе ПЭ - крахмал к переработке.

4. Установлено, что при введении модифицирующих добавок -неионогенных поверхностно - активных веществ, происходит существенное улучшение не только технологических свойств, но и способности к биоразложению ПЭ композиций, наполненных крахмалом.

5. Проведены комплексные исследования, включающие методы ЯМР, биодеструкции, набухания в водных средах, позволившие решить важную экологическую задачу, - создание биоразлагаемых модифицированных композиций наполненных крахмалом.

6. Разработан оптимальный состав композиционных полимерных материалов на основе ПЭ, наполненных рисовым крахмалом и модифицированного лаурил-миристил-7.

7. Установлено, что путем введения модифицирующих добавок можно добиться снижения вязкости высоконаполненных систем, изменить характер их течения и приблизить его к течению чистого полиэтилена.

8. Исследован механизм биодеструкции композиционных материалов методом Штурма. Выявлена способность композиционных материалов к разложению в природных условиях за достаточно короткий промежуток времени.

9. Выпущена опытная партия рукавной пленки на опытно-промышленной экструзионном установке ООО «МашПласт», изготовлены изделия методом литья под давлением, что позволяет реализовать возможность применения стандартного промышленного оборудования.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Во Тхи Хоай Тху, 2009 год

1. Клинков A.C., Беляев П.С., Соколов М.В. Утилизация и вторичнаяпереработка полимерных материалов.// Тамбов: ТГТУ, 2005

2. Власова Г., Макаревич А. Биоразлагаемые пластики в индустрии.// www.himhelp.ru

3. Макаревич A.B. Саморазлагающиеся полимерные упаковочные материалы.//Пластические массы. 1996. № I.e. 34-37

4. Способность оценки биостойкости полимерных материалов к действию микроскопических грибов.// Автор свидет. № 1331268, выдано 15.04.1987

5. Гумаргалиева К.З. Деструкция полимеров в биологически активных и модельных средах. Кинетические аспекты. // Дисс. д.х.н., М.: 1997, - с.59

6. Милицкова Е.А., A.C. Дмитриев. Биоразлагаемые пластики из возобновляемых ресурсов и их применение.// 2004г., с. 8

7. Фото и биодеструктируемые полимеры.// Сер. «Химическая промышленность», НИИТЭХИМ. М: ОНПО «Пластполимер», 1983г.

8. Аллахвердиев Г.А., Мартиросова Т.А. Изменение физико-химических свойств полимерных пленок под действием почвенных микроорганизмов.//Пластические массы.- 1967.- № 23.-с 17-19

9. Журнал «Тара и Упаковка»// №2, 2008г. (с.43-47)

10. Журнал «Полимерные материалы»// №8(87), 2006г. (с.35-36)

11. Бугоркова B.C. и др. Пластические массы.// № 4, 1988г. ( -с. 40)

12. Бугоркова B.C. и др. Тезисы докладов I Всесоюз. конф. «Пути повышения эффективности использования вторичных полимерных ресурсов».// Кишенёв.- 1985.- с.101

13. Бугоркова B.C., Агеева Т.А. Основные направления создания фото-и биодеструктируемых полимерных материалов// Пластические массы.- 1991.-№9.- с.48-51

14. Анисимов A.A., Любавина Н.П., Фельдман М.С., Смирнов В.Ф., Чадаева Н.И., Лихтенштейн В.Н. Устойчивость полимерных покрытий на ситаллах к действию биокоррозии. Физико-химические основы синтеза и переработки полимеров.// Горький, 1978,-с. 110-111

15. Зуев Ю.С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред. // М: Химия, 1972. -232 с.

16. Брык М.Т. Деструкция наполненных полимеров.// М.: Химия, 1989. -189с.

17. Николаев А.Ф., Охроменко Г. И. Водорастворимые полимеры.// Л: Химия, 1979.- 144 с.

18. Ларионов В.Г. Саморазлагающиеся полимерные материалы.// Пластмассы.-1993.- №4.- с.36-38

19. Деструкция и стабилизация полимеров.// под ред. Заикова Г.Е. М: МИТХТ им. Ломоносова, 1990

20. Шляпников В.Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров.// М: Химия, 1979.-256 с.

21. Гембицкий Л.С., Кузьмина H.A. Перспективы использования биополимера поли-р-гидроксибутирата в отраслях АПК.// Пластические массы. -1993.- № 4. с. 23-25

22. Шамолина И.И. Перспективы использования микробиологического сырья при получении волокнистых и пленочных материалов.// Химические волокна.- 1997.- №1.- с.3-10

23. Кемидчиев С.А. Биотехнология химии.- 1989.- т.1.- №9-10. с.7

24. Саморазла!иющийся биополимерный материал.//Umwelt -1990. № 7/8. -с. 368

25. Фомин В.А., Гузеев В.В. Биоразлагаемые полимеры, состояние и перспективы использования.// Пластические массы, 2001. №2, с. 42-46

26. Быстрова Г.А. Гальперин В.М., Титов B.JI.// В книге: Обезвоживанье и утилизация отходов пластмасс. JI: Химия, 1982

27. Егоров Г.А. Гидротермическая обработка зернаУ/М.: Агропомиздат, 1985.-334 с.

28. Гинзбург A.C., Дубровский В.Н. Влага в зерне.-М.: Колос, 1969.-224 с.

29. Макнайт В., Карам Ф. Фазовые и релаксационные переходы в твердых полимерных смесях.//В кн. Полимерные смеси под ред. Пола Д. и Ньюмена С. -Мир, 1981.- Т.1 с.219-277

30. Журнал «Полимерные материалы».// №7,2006г. с. 8-26

31. Гулюк Н.Г., Жушман А.И. Крахмал и крахмалопродукты.// М.: Агропромиздат, 1985.-240с.

32. Справочник по крахмало-паточному прозводству.// Под ред. Штырковой Е.А., Губича М.Г., -М.; Пищевая промышленность, 1978.-430 с.

33. Химия и технология крахмала.// Под. ред. Керра P.B. -М.: 1956

34. Технология крахмала и крахмалопродуктов.// под. ред. Трегубова H.H., -М.: Легкая промышленность, 1981.-472 с.

35. Суворова А.И., Тюкова И.С. Биоразлагаемые полимерные материалы на основе крахмала.// Успехи химии, 2000. с.495-502

36. Хейфец И.Б., Карпов В.Г. Об изменении структуры крахмалсодержащего сырья при получении продуктов быстрого приготовления.// Сер. Сахарная промышленность. 1986.- №7. -с.50-52

37. Андреев Н.Р., Карпов В.Г. Структура, химический состав и технологические признаки основных видов крахмалсодержащего сырья.// Хранение и переработка сельхозсырья -1999 -№7 .- с.30-33

38. Козлов П.В., Папков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров.// М;, Химия, 1982,-223 с.

39. Тагер A.A. Физико химия полимеров.// М: Госхимиздат, 1963. -528 с.

40. Тагер A.A. Суворова A.M. //ВМС.-1966.-Т. А8.- №10. с.1698-1700

41. Термопластическая экструзия: научные основы, технология, оборудование/под ред Богатырева А.Н. и Юрьева В.П.,-М.:Ступень,1994.~200с.

42. Трегубов H.H. Свойства экструзионного крахмала//Сер. Сахаристая промышленность.-1984, №7. С.-56-59

43. Тиниус К. Пластификаторы.-Л.; Химия, 1964. 915 с.

44. Гуль В.Е. Эксплуатационная устойчивость пластифицированных полимерных смесей: Тез. докл. Вторая научно-технич. конференции по пластификации полимеров.// Казань, 1984. с. 10-12

45. Жушман А.И., Коптелова E.K. Эструзионная обработка крахмала и крахмалсодержащего сырья.// ЦНИИЭИПищепрома, 1980, вып. 3. -36с.

46. Жушман А.И., Коптелова Е.К., Карпов В.Г. Современные достижения в технологии экструзионных крахмалопродуктов.// АгроНИИТЭИПП. Обзорная информация, серия 19, впуск 4- 1989, -24 с.

47. Жушман А.И., Карпов В.Г, Коптелова Е.К. Новое в технике и технологии производства пищевых продуктов экструзионными методами.// Информагротех. Обзорная информация.- 1991.- 56 с.

48. Абдулин,В.Ф., Артеменко С.Е., Овчинникова Г.П., Сураева O.A. Изучение процесса получения хитозана и биодеградируемого полистирола на его основе.// «Композиты 21 века», Саратов,2005, стр. 13 8-140

49. Буряк В. П. Биополимеры настоящее и будущее.// Полимерные материалы - 2005. № 11. с.8-10,с.10-12

50. Власов С.В, Ольхов A.A., Биоразлагаемые полимерные материалы.// Полимерные материалы.-2006.-№6,7,8. с.66-69, 35-37, 28-33

51. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров.// М.: Химия, 1980.-303 с.

52. Соломко В.Н. Наполнение кристаллизующихся полимеров.// Киев: Наукова думка, 1980

53. Липатов Ю.С. и др. Исследование плотности упаковки макромолекул в граничных слоях полимеров.// ВМС сер. А. - 1977.-Т.19- №1 - С.125-128

54. Наполнители для полимерных композиционных материалов.// Справочное пособие под ред. В. Каца и Д.В. Милавски. М.: Химия, 1981.-736 с.

55. Пархоменко ВА. Наполненнные термопласты.// Справочник-Киев; Техника.- 1986

56. Структура и свойства поверхностных слоев полимеров.// Сб. науч. тр. АНУССР. ИХВС. Отв. ред. Липатов Ю.С. -Киев: Наукова думка, 1972.296 с.

57. Усков И.А. Тарасенко Ю.П. О взаимодействии полимеров с поверхностью частиц наполнителя.// В кн. Макромолекулы на границе раздела фаз под ред. Липатова Ю.С.- Киев: Наукова думка, 1971

58. Антоненко О.И. Термодинамика взаимодействия в наполненных бинарных смесях полимеров: Автореф. дисс. на к.т.н.// Киев, 1991. -22 с.

59. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров.// М.: Химия, 1977. -304 с.

60. Виноградов Г.В., Малкин А .Я. Реология полимеров.// М.: Химия, 1977

61. Краус C.B., Пешехонова А.Л., Сдобникова О.А, Самойлова Л.Г. Гранулирование крахмалопродуктов и реологическиехарактеристики гранулятов.// Хранение и переработка сельхозсырья. М., 1997.-№7.- с.34-37

62. Краус С.В., Пешехонова A.J1., Сдобникова О.А., Самойлова Л.Г.// Хранение и переработка сельхозсырья, 1996, № 6, с. 11-12

63. Sahai D. Jackson D.S. Structural and chemical Properties of Native Com Starch Granules// Starch/ Starke 48. 1996. №7/8

64. Roper H. The role of starch in biodegradable thermoplastic materials// Starch-Sterke .-1990.- 42,- №4.- P. 123-130

65. Thomas R. Plastic in packaging.//Polymer News.- 1990.- v. 15.- № 2.-P.54-58

66. Oscarson M., Parkkonen Т., Autio K., Aman P. Composition and microstructure of waxy, normal and high amilose barley samples // J. Cereal Sci. 1997. 26 pp.259-264

67. Кочнев A. M. Модификация полимеров.// Изд. Казанского государственного технологического университета, 2002, с. 179

68. Назаров В.Г. Поверхностная модификация полимеров.// М.,2008

69. MorganJCR., Fumcaux,RH. & Larsen N.G. 1995. Carbohydrate Reeearch,Vol 276, hh.387-399

70. Волков В.А, Сахаров Б.В. Методы ЯМР-релаксации в пищевой промышленности.// Сборник научных трудов МПА, 2006г. Выпуск 4, Москва, ГИОРД.

71. Вашман А.А, Пронин И.С. Ядерная магнитная релаксация и ее применение в химической физике.// МГУ, М.: Наука, 1979, 236 с.

72. Митчел Дж., Смит Д. Акваметрия: Пер. с англ.// Под.ред. Ф.Б. Шермана (Гл.8: Метод ядерного магнитного резонанса, с. 457-502). -М.: Химия, 1980, 600 с.

73. Жорин В.А., Сапрыгин О.Н. и др. Высокомолекулярные соединения.// 1989, г. Том (А) XXXI, №6, стр.1311-1315.

74. Фаррар Т., Беккер Э. Нмульсная и фурье-спекгроскопия ЯМР (пер. с англ.), // Москва, Мир, 1973г.

75. Тучильская В.П., Мишкаровский М.С.и др. Грибостойкость некоторых конструкционных и декоративно-отделочных пластмасс.// В сб. 1 Всесоюзная конференция по биоповреждениям.- М: Наука, 1978, с.24-2577. ISO/DIS 846

76. Ганнушкина Е.В., Крынецкая А.Ф. Обзор стандартов некоторых данных о микробиологических повреждениях пластмасс.// В сб: Биологические повреждения строительных и промышленных материалов. -М: 1973, с.80-91

77. Полякова A.B., Коровина И.А. Единая методика испытания неметаллических авиационных материалов на грибостойкость в лабораторных условиях.// 1-вая Всесоюзная конференция по биоповреждениям. -М: Наука, 1978-45 с.

78. Смирнов Н.Ф., Анисимов A.A., Семичева A.C. Повышение грибостойкости эпоксидного компомаунда КД-4 путем введения в его состав некоторых фунгицидных добавок.// Прикладная биохимия и микробиология 1977.-т13-в. 1 -с. 138-141

79. Стандартизация в области защиты материалов и изделий от биоповреждений.// М: Наука, 1972. 97 с

80. Белоконь Н.Ф. , Татевосян Е.А., Филатов И.С. Влияние биокоррозии на некоторые свойства пластических масс.// Пластические массы.-1972.- № 7.-с. 69-71

81. Коваль Э.З., Лихтенштейн В.Н. Оценка грибостойкости силикатных материалов и пути ее повышения.// Сб.22-ой Всесоюзный симпозиум "Биологически активные элементы IV, Б группы", Иркутск, 1977, с.209-214.

82. Количественная и качественная оценка биодеградации изделий на основе крахмалопродуктов.// Отчет о научно-исследовательской работе. ВНИИК, Коренево, 1996, -24 с.

83. Краус C.B., Пешехонова А.Л., Калугина Н.А. Методический подход к оценке биоразрушаемости полимерных материалов на основе крахмалсодержащего сырья.// "Хранение и переработка сельхозсырья", 1999, №7, с.59-61

84. Абрамова Н.Ф. Биологическая поврежденность полимерных материалов: Автореферат на соискание степени к.т.н.- Алма-Ата, 1977.-21 с.

85. Гуджабидзе А. О. Исследование механизмов биоповреждения полимерных материалов в условиях влажных субтропиков: Автореферат диссертации, к.т.н.//Тбилисси, 1990.-21 с.

86. Антоненко О.И. Термодинамика взаимодействия в наполненных бинарных смесях полимеров: Автореф. дисс. на к.т.н.//Киев, 1991. -22с.

87. М.Л. Ширеева, Биоразлагаемые композиции на основе ПЭВП и крахмала: автореф. дис. на соискание уч. степ. канд. техн. Наук.// Нальчик, 2005. -21 с.

88. Мельникова, O.A. Термодинамика смещения крахмала с химическими производными природных полимеров: автореф. дис. на соискание уч. степени канд. хим. наук.// Екатеринбург, 2002. 23 с.

89. Смирнов Н.Ф., Анисимов A.A., Семичева A.C. Влияние фунгицидов на диелектрические свойства эпоксидного компомаунда КД-4. .// Пластические массы.- 1977.- № 1.-е. 63

90. Авдусь П.Б., Сапожникова A.C. Определение качества зерна муки и крупы.// М.: Заготиздат, 1961. -246 с.

91. Nguyen Van Khoi. Polyme ua nuoc. Hoa hoc va ung dung.// Ha Noi., 2007.- c. 171

92. Богданов B.B. Методы исследования технологических свойств пластмасс.//Л.: ЛГУ, 1978.-174 с.

93. Малкин А .Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения,//М.: Химия, 1979. -303 с.

94. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров.// М.: Мир, 1983-Т.1.-382 с.

95. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров.// М: Мир, 1983.-Т. 2.-462с.

96. Григорьев А.П., Федотова О.Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс.// М.: Высшая школа, 1977. Т. 2. -263с.

97. Гуль В.Е., Пенская Е.А.// ВМС.- 1972.- 14А.- №2.- с.291-297

98. Гуль В.Е, Пенская Е.А.// Доклад АН СССР, 1965.- Т.160,- с. 154

99. Малкин А.Я., Асадский А.А, Коврига В.В. Методы измерения механических свойств полимеров.// М.: Химия, 1978. -329 с.

100. Зуев Ю.С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред. // М: Химия, 1972. -232 с.

101. Брык М.Т. Деструкция наполненных полимеров.-М.-.-Химия, 1989.-189с.

102. Николаев А.Ф., Охроменко Г. И. Водорастворимые полимеры.-JI: Химия, 1979.- 144 с.

103. Деструкция и стабилизация полимеров.// под ред. Заикова Г.Е. -М: МИТХТ им. Ломоносова, 1990.

104. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии.// М.: Высшая школа.-С. 1978-320

105. Колде Я.К. Практикум по теории вероятностей и математической статистике.// М.: Высшая школа, 1991. -158 с.

106. T-Bremner and A.Rudin. J. Polym. Sei.// Polym. Phys., 1992, Vol. 30, p. 1247

107. Манк B.B., Кобылинская E.B., Ковбаса B.H. Состояние воды в крахмале и его экструдатах по данным ЯМР.// Пищевые ингредиенты. Сырье и добавки. №2, 1999, с. 14-15

108. Vaicum L., Iliescu A. Discussion on methods of determination biodegradabolity of detergents-Hidrotehnika Gpsodarirea Apelor// Metoorologia, 1967.- №12.-P.180-183

109. Гуль B.E., Акутин M.C.Основы переработкипластмассУ/M.:Химия, 1985. -400с.112. ГОСТ-12020-72

110. В.В.Ананьев, М.И. Губанова, H.A. Кирш. Утилизация и вторичная переработка полимерных материалов.// М.-, МГУПБ, 2007г., с.84

111. Анковский Ю.Б., Малкин А.Я., Сб.: Успехи реологии полимеров.// М.: Химия, 1970.-52 с.

112. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров.//М.: Лабиринт, 1994.-367 с.

113. БрыкМТ. Деструкция наполненных полимеров// М.:- Химия, 1989.-189 с.

114. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров.//М.: Лабиринт, 1994.-367 с.

115. Наполнители для полимерных композиционных материалов.// Справочное пособие под ред. В. Каца и Д.В. Милавски.- М.: Химия, 1981.-736 с.

116. Журнал «Полимеры и деньги».// №2(10) апрель 2005г

117. Журнал «Успехи химии».// №69(5) 2000г. с. 494-502

118. Журнал «Полимерные материалы».// №7,2006г. с.8-26

119. Ке Tianyi, Sun Xiuzhi-J. Polum. and Environ.// №1, 2003r., c-11

120. Rodrguez-Gonzalez F. ind al.-Adv. Polum. Technol.// 2003r., 22№4, c.297

121. Starch/starke 45(1993) №95, c.314-322

122. В мире снова возрос интерес к биопластмассам.// Экология, www.upack.by.

123. Смирнова Е. А. Термодинамика совместимости компонентов и реологические свойства смесей синтетических полимеров с полисахаридами.// 02.00.04 физическая химия. Автореферат, Екатеринбург, 2006

124. Сычугова О.В. Структура и биодеградация микромицетами смесей сополимера этилен винилацетат с термопластичным крахмалом: автореф. дис. на соискание уч. степени канд. хим. наук.// М., 2004. -с. 22.

125. Легонькова О. А., Физика полимеров. Методические указания к лабораторным и практическим занятиям.// М., 2002 г.

126. Любешкина Е.Г. Методические указания к лабораторным и самостоятельным работам для студентов специальности 25, 06.// М., 1988г.

127. Материалы конференции крахмальщиков.// Детмольд, 1994г.

128. Г. Б. Шустов, М. Л. Ширеева, Р. С. Мирзоев, И. К. Канаметова, Б. 3. Бештоев. Новые полимерные композиционные материалы: материалы 2-ой Всероссийской научно практической конференции.// Нальчик: 2005. - с. 34 - 39.

129. УТВЕРЖДАЮ" тор ООр «МашПласт»к.т.н Мжельский А.И.2009г.1. АКТ

130. О выпуске опытной партии биоразлагаемой пленки