Биоразлагаемые композиции на основе полиэтилена высокой плотности и крахмала тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Шериева, Мадина Леонидовна

• Шериева, Мадина Леонидовна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Шериева, Мадина Леонидовна

Введение.

Глава I. Литературный обзор

1. Биоразлагаемые полимерные материалы.

1.1. Синтетические композиционные биоразлагаемые пластики.

1.2. Биодеградируемые полиэфиры.

1.3. Биоразлагаемые пластические массы на основе крахмала и других природных материалов.

2. Крахмал и смеси на его основе

2.1.Строение полисахаридов крахмала и гликогена.

3. Полиэтилен и его фото - и биоразложение

3.1. Сравнительная характеристика ПЭВП и ПЭНП.

3.2. Фотолиз и фотоокислительная деструкция полимеров.

3.3 Фотоокисление полиэтилена.

Глава II. Экспериментальная часть

2.1. Исходные реагенты.

2.2. Приготовление образцов.

2.3. Измерения показателя текучести расплава.

2.4. Испытание на разрыв.

Изучение деформационно-прочностных свойств.

2.5. Диэлектрические свойства.

2.6. Морфологические исследования образцов исходного полиэтилена и композиций «полиэтилен + крахмал».

2.6.1. Исследование ИКС.

2.6.2. Исследования электронной и сканирующей зондовой микроскопии.

2.7. Методика рентгеноструктурного анализа.

2.8. Исследование химической стойкости полимеров.

2.9. Исследование воздействия ультрафиолетового излучения на полученные композиции.

2.10. Исследование поведения композиций при биоразложении в почве.

Глава III. Обсуждение результатов

3.1 Исследование реологических и физико-механических свойств исходного ПЭ-273 и композиций на основе ПЭ-273+крахмал.

3.2. Морфологические исследования пленок исходного полиэтилена и композиций «полиэтилен + крахмал».

3.3. Исследование диэлектрических свойств исходного ПЭи композиций ПЭ-273 + крахмал.

3.4. Химическая стойкость композиций ПЭ + крахмал.

3.5. Исследование воздействия ультрафиолетового излучения на полученные композиции.

3.6. Биоразложение в почве композиций ПЭ + К.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Биоразлагаемые композиции на основе полиэтилена высокой плотности и крахмала»

Современная техника требует создания полимерных материалов, свойства которых не изменяются при эксплуатации в течение длительного времени. Воздействие окружающей среды (воды, кислорода воздуха, солнечного света и биологических агентов-микробов, грибов, насекомых и др.) сокращает срок службы многих изделий из полимерных материалов. В связи с этим возникает необходимость создания и использования специальных стабилизаторов и биопротекторов [1]. Вместе с тем огромное количество полимерных материалов и изделий из них, применяемое в настоящее время для разных целей, приводит к необходимости их уничтожения и захоронения по окончании срока службы. Многие полимеры в окружающей среде разлагаются в течение достаточно длительного времени, поэтому создание биодеградируемых материалов — такая же важная задача как и их стабилизация. Применяемые в быту полимеры, пластмассы и пленочные материалы после их использования должны достаточно быстро деградировать под воздействием окружающей среды: [2,3] химических (кислород воздуха, вода), физических (солнечный свет, тепло) и биологических (бактерии, грибы, дрожжи, насекомые) факторов. Эти факторы действуют синергически и, в конечном счете приводят к фрагментации полимера за счет деструкции макромолекул и превращения их в низкомолекулярные соединения, способные участвовать в естественном круговороте веществ в природе. В строгом понимании термин «биодеградация полимера» означает ухудшение физических и химических свойств, снижение молекулярной массы полимера вплоть до образования СОг, Н20, СН4 и других низкомолекулярных продуктов под влиянием микроорганизмов в аэробных и анаэробных условиях [4,5].

В связи с этим цель работы состояла в придании полиэтилену высокой плотности биоразлагаемости без существенного влияния при этом на его эксплуатационные свойства, получении композиций на основе полиэтилена и крахмала.

Актуальность работы. Объем производства полимерных материалов в последние годы непрерывно и быстро возрастает. Как, следствие, большое значение приобретают вопросы как повышения качества, надежности и долговечности, получаемых из них изделий, так и вопрос уничтожения и захоронения после истечения срока эксплуатации. Одним из наиболее приемлемых способов решения этих важных вопросов является создание биодеградируе-мых материалов. Простое захоронение пластмассовых отходов - это бомба замедленного действия и перекладывание сегодняшних проблем на плечи будущих поколений. Более щадящим приемом является утилизация, которую можно разделить на ряд главных направлений: сжигание, пиролиз, рецикли-зация и переработка.

Однако как сжигание, так и пиролиз отходов тары и упаковки, и вообще пластмасс кардинально не улучшают экологическую обстановку. Повторная переработка в определенной степени решает этот вопрос, но и здесь требуются значительные трудовые и энергетические затраты: отбор из бытового мусора пластической тары и упаковки, разделение по виду пластиков, мойка, сушка и измельчение и только затем переработка в конечное изделие. Следует отметить, что сбор и переработка полимерной тары и упаковки приводит к удорожанию упаковки, качество рециклизованного полимера также оказывается ниже продукта, полученного непосредственно первичным изготовителем. К тому же не каждый потребитель согласен использовать упаковку из рециклизованного полимера.

Радикальным решением проблемы «полимерного мусора» является создание и освоение широкой гаммы полимеров, способных при соответствующих условиях биодеградировать на безвредные для живой и неживой природы компоненты. Достигается это при развитии трех основных направлений:

1. Создание биодеградирумых полиэфиров.

2. Создание пластических масс на основе воспроизводимых природных полимеров.

3.Придание биоразлагаемости промышленным высокомолекулярным синтетическим материалам.

Важное место в исследованиях занимает проблема придания свойств биоразложения хорошо освоенным многотоннажным промышленным полимерам: полиэтилену, полипропилену, поливинилхлориду, полистиролу и по-лиэтилентерефталату. Так как, перечисленные полимеры и изделия из них при захоронении могут храниться «вечно», то вопрос придания им биоразлагаемости стоит особенно остро. В лабораториях Кабардино-Балкарского Государственного университета им. Х.М. Бербекова разрабатывается одно из направлений получения биоразлагаемых полимеров, а именно получение композиций многотоннажных полимеров с биоразлагаемыми природными добавками, способными в определенной степени инициировать распад основного полимера. В качества источника питательной среды для микроорганизмов в композициях служит крахмал. Выбор именно этого природного полимера обусловлен наличием его производства в республике, что является важным экономическим аспектом. В качестве добавки к полиэтилену использовался крахмал, производимый на территории ОАО «ККЗ», КБР, Майский район, ст. Александровская.

В связи с изложенным выше автору представляется очевидной актуальность и перспективность работы, которая посвящена созданию биоразлагаемых композиций на основе полиэтилена и крахмала.

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены и обсуждены на: десятой международной конференции «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений», Вторые Кирпичниковские чтения (Казанский государственный технологический университет Министерства образования Российской Федерации, Казань, 2001.г.); научно-практической конференции «Химия в технологии и медицине» Дагестанского госуниверситета (Махачкала, 2001.г.); Всероссийской научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученных Перспектива - 2002 (Нальчик, 2002.Г.); Всероссийской научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученных Перспектива - 2003 (Нальчик, 2003.г.); П-ой Всероссийской научной конференции «Новые полимерные композиционные материалы» (Нальчик, 2005.г.).

Публикации. Основные результаты работы изложены в 9 научных работах.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы из 160 наименований. Она изложена на 116 страницах машинописного текста и включает 16 таблиц и 33 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Шериева, Мадина Леонидовна

ВЫВОДЫ:

Выполненные исследования по получению и изучению свойств композиций на основе полиэтилена высокой плотности и крахмала дают основания сделать следующие выводы:

1. Получены термопластичные композиции на основе полиэтилена и кукурузного крахмала (1,5-30%), обладающие необходимым комплексом эксплуатационных свойств, а также склонностью к биоразложению и фоторазрушению. Изучены их физико-механические свойства и способность к биодеградации и фоторазложению.

2. На основе показателя текучести расплава образцов композиций полиэтилена и крахмала установлено, что все они могут перерабатываться на традиционном для синтетических пластмасс оборудовании методом экструзии.

3. Исследования деформационно-прочностных характеристик показали, что крахмал не способствует упрочнению композиционного материала. При содержании крахмала от 1,5 до 20% деформационно-прочностные показатели соответствуют требованиям, предъявляемым к упаковочным материалам.

4. Исследование электрических свойств показало сложную зависимость тангенса угла диэлектрических потерь от содержания крахмала в композиции и температуры, которая позволяет в перспективе определить легко разрушаемый состав.

5. Исследовано влияние агрессивных сред на композиции. Установлено, что наиболее стабильными в отношении реологических характеристик в агрессивных средах являются композиции с 1,5, 10, 15 масс.% крахмала.

6. Использование комплекса методов позволило более объективно оценить степень биологической деструкции и фоторазрушения исследуемых полимерных композиций. Показана зависимость глубины биологической деструкции и фоторазрушения от состава композиций, типа почвы и продолжительности захоронения.

Проведенный комплекс исследований позволяет выделить 4 рецептурных состава (1,5, 3, 5, 10% крахмала) оптимально согласующихся с требованиями, предъявляемыми к полимерным материалам, а также изделий разового назначения, обладающими свойствами био- и фоторазрушения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Шериева, Мадина Леонидовна, 2005 год

1. Ларионов В.Г. Саморазлагающиеся полимерные материалы. // Пласт, массы.- 1993. №4.- с.36-39.

2. Суворова А.И., Тюкова И.С., Труфанова Е.И. Биоразлагаемые полимерные материалы на основе крахмала. // Успехи химии.- 2000. № 5.- с.494-504.

3. Калугина Н.А., Краус С.В. Создание биоразрушаемых полимерных материалов //Девятая международная конференция молодых ученых «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений». Казань. -1988.- с.266.

4. Yu long, Christie Gregor Bruce Yeo Biodegradable polymer. Пат. 753328 Австралия, МПК 7 С 08 L 003/06, С 08 К 000/09 Заявл. 13.12.1999; Опубл.1710.2002.

5. Biodegradable resin composition and its molded product Заявка 1097967 ЕВП, МПК 7 С 08 L 67/0. Заявл. 31.10.2000; Опубл. 09.05.2001.

6. Zhang Peina, Huang Farong, Wang Bingfang Characterization of biodegradable aliphatie/aromatic copolysters and their starch blends // Polym. Plast. Technol. and Eng. -2002. №2. p.-273-283.

7. Казьмина H.A. Разработка композиционных материалов на основе крах-малсодержащего сырья: Автореф дисс. на соискание уч. степени канд. еехнич. наук. Московской государственной академии, тонк. хим. технологии. -Москва 2002.- 23 с.

8. Т.Блюм, И.Десланде, Р.Марунесо, П.Сундаррайню В кн. Все о полимерах. (Под ред. С.Роуленд).-Москва.: Мир, 1984. -с.266.

9. Favis Basil D., Rodriguez Francisco, Ramsay Bruce A. Polymer composition containing thermoplastic starch. Пат. 6605657 США, МПК С 08 L 1/00. Poly-valor Soc. En Comandite. № 09/ 472242; Заявл. 27.12.1999; Опубл.1208.2003.

10. Nakashima Teruo, Jto Hiraku, Matsuo Masaru Biodégradation of bigh-strength and high-modulus PE-starch composite films buried in several kinds of soifs// J. Macromol. Sci. B. -2002. №l.-p. 85-98.

11. Wang Xiu Li, Yang Ke-Ke, Wang Yu- Zhong. Properties of starch blends with biodegradable polymers// I.Macromol. Sci. C. -2003. №36.-p. 385-409.

12. Walcher Beschichtete bioabbaubare Materialien Заявка 19841382 Германия МПК 7 C08 J 7/04. Biotop GmbH. № 19841382.3. Заявл. 12.03.1998; Опубл. 12.08.2000.

13. Bastioli Catia, Belloti Vittorio, Cella Gian Domenico Biodegradable polimeric compositions comprising starch and a thermoplastic polymer. Заявка 0947559 ЕПВ, МПК 6 С 08 L 67/04, №99113033.7. 1999.

14. Ando Sadamasa, Karasawa Taizo, Haruta Toshitaka, Ozasa Akio Method of manufacturing starch-based biodegradable molded objects. Пат. 59550800 США, МПК 6 В 29 С44/006 №09/117689. 1999.

15. S.Li. J.Tang, P.Chinachotu. Termodynamies of starch water systems: An analysis from solution -gel model on water sorption isotherms.// J.Polym.Sel., Part B. Polym.Phys. -1996. №15.-p. 2579- 2589.

16. Bastioli Catia, Belloti Vittorio Biodegradable foamed plastic materials. Заявка 1038908 ЕПВ, МПК7 C08 J9/228. 2000.

17. Behrend By D., Schmitz K.-P., Haubold A. Bioresorable polymer materials for implant technology// Adv. Mater. -2000. 2 №3.- p. 123-125.

18. Thakore I.M., Iyer Srividya, Desai Anjana Morphology, thermomechanical properies, and biodegradability of low density polyethylene/starch blends //J. Appl. Polym Sci. -1999. №12.- p.2791-2802.

19. Cross Richard A. Kalra Bhanu Biodegradable polymers for the environment Science.- 2002. 297, №55826.-p.803-807.

20. Кудрявцева 3.A., Панов Ю.Т., Алешин A.A. Биоразрушаемые полимерные материалы //Производственные технологии и качество продукции: Материалы научно-технической конференции, Владимир, 14-17 окт., 2003. М.: Новые технологии 2003. -с. 142-146.

21. Ernst Bauman, Michael Longman Ökologische Auswirkungen des Einsatzes biologisch abbaubarer Materialien in der Landwirtschaft.// Osterr. Chem. Z. -2003. 104. №4.-p. 13-14.

22. Gross Richard A. Biodegradable polymers for the environment Science. -2000. 297, №5582.- p.705-707.

23. Bertolini Andrea C., Mesters Christian, Raffi Jacgues Photodegradation of cassava and corn starches //J. Agr. and Food Chem. -2001. №2.-p. 675-682.

24. Wang Xiu-Li, Yang Ke-Ke, Wang Yu-Zhong Properties of starch blends with biodegradable polymers //J. Macromol. Sei. с. -2003. 43, №3.- р.З85-409.

25. Zhang Ya-Li, Guo Shao-hui, Lu Rong-hu Gasfenzi cailiao kexue yu gong-cheng.//Polym Mater. Sei. Technol. 2003. №5.-p. 14-18.

26. Grandall L. Bioplastics: A burgeoning industry INFORM: Int. News Fats, Oils and Relat. Mater.- 2002. №8.- p. 626-627, 629-630.

27. Berger Werner, Jeromin Lutz, Opitz Guntram Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Polymermischung auf starkebasis durch reaktive Extusion. Заявка 19938672 Германия. Заявл. 12.10.1999; Опубл. 10.03.2001.

28. Fu Xiu-juan, Li Qing-xin, Huang Jin Suliao keji// Plast. Sei. and Technol. -2003, №3.- p. 1-3.

29. Soil and marine Biodegradation of Protein-Starch Plastics Dev. Symp. 208th Nat. Meet. Amer. Chem. Soc., Washington, D.C., Aug. 21-26, -1996.- p. 149158.

30. Lipinsky Edwards, Biowring James P. Eng. Use application of biodegradable polymers: Пат. 5444113 США, 8Т331П РЖХим 1996.

31. Nove biodégradation plasty z USA na nemeckem trhu // Plasty a kaue. -1996. 33, №7-p.221.

32. Ritter Wolfgang, Beck Michael, Schafer Martin Thermoplastisch verarbeitbare Verbundmate-rialien auf Starbebasis: Заявка 433385 ФРГ. РЖХим 1995, 9Т43П.

33. Zhang Peina, Huang Farong, Wang Bingfang Characterization of biodegradable aliphatic/aromatic copolyesters and their starch blends Polym. //Plast. Technol. And Eng.- 2002. №2.- p.273-283.

34. Kalachandra S., Taylor P.F. Polimeric materials for composite matrices in biological environments// Polymer. -1993. №4. -p.778-782.

35. Quality in a world of plastics waste// Mood. Plast. Int.-1996. 26, №10.-c.227-228.

36. Folienaus biologisch abbaubaren Werkstoffen Coating. -2002. 35. №4.- p. 120121.

37. Suvorova A.I., Tijkova I.S., Truvanova E.I. Biodegradable starch/syntetic polymer blends// 16 Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry, Moscow, -1998.- p. 458.

38. Shao Zi-qiang, Tan Hui-min, Zhao Chun-hong Hubei gongxueyuan xuebao. // J.N.China Inst. Technol. -2000. 21, №2.- p. 138-141.

39. Stevens Eugene S., Poliks Mark D. Tensile strength measurements on biopolymer films//J.Chem. Educ. -2003. №7. -p.810-812.

40. Милицкова E.A. Потапов И.И. Биоразлагаемые пластики //Обз. инф. научи. и техн. Аспекты охраны окружающей среды. -2000, №4.- с.66-106.

41. Would you like wheat with that burger? //Sci. News. -2001. 159, №15.- p.237.

42. Yu Jiu-gao, Liu Ze-hua Gaofenzi cailiao kexue yu gongcheng// Polym. Mater. Sci. Technol., -2003. №3.- p. 212-215.

43. Bioabbaubarer Kunststoff-Blend CITplus. -2001. 4, №6.- p.24.

44. Кудрявцева 3.A., Панов Ю.Т., Алешин A.A. Биоразрушаемые полимерные материалы// Производственные технологии и качество продукции: Материалы 5 Международной научно- практической конференции. М., Новые технологии. -2003.- с. 142-146.

45. Thakore I.M., Desai Sonal, Devi Surekha Compatibility and biodegradability of PMMA starch cinnamate blends in various solvents // J. Appl. Polym. Sci. -2001, №3.- p.488-496.

46. Rudnik E., Spasowka E., Pietrasik K., Rheological studied of starch based compositions // 3th Macromolecular IUPAC Symposium, Warsaw.- 2000.- c. 639.

47. Shut Jan H. Bold new high-techbiodegradables// Plast. World. -1996. 54, №12, p.29-33.

48. Health care trends boost plastic demand/Smoch Day// Plast.World.-1996.-54, №6. p.26-29.

49. Lebensmittelverpackungen. Niessbner N.// Kunststoffe. -1999., №6, p.874-76, 878-880.

50. Film degrades in 60 days//Mod.Plast.Int. -1996.-V.26, №4, p.98.

51. Полимерные материалы и экологические проблемы. Kagaku kogaku// Chem.Eng., Jap.-1997.-61, №6, p. 440-443.

52. Biodegradovatelne kopolymery a vyrobky z plas u obsahujiei// Plast a kaus. -1997. 34. №4.-p.l 14.

53. Reynes Pierre, Messager Arnaud Materiau biodegradable a base de polymere et de farine cerealiere, son procede de fabrication et ses utilizations. Пат. 272999 Франция, МПК7 C08 L 23/12, В 29 C45/00, В 65D65/46. Заявл. 09.09.98; Опубл. 10.03.00.

54. Kita Yasuo, Matsumoto Akihiro. Kagaku to koguo Перспективы разработки новых пластических материалов. Отчет о выставке// Материалы, Япония 96// Sci and Ind. -1996. №12.- p. 515-527.

55. Рудошский P.JI Перспективы биоразлагаемых полимеров в контексте сложившейся экологической обстановки.// Проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тезисы докладов Российской студенческой науч. Конференции. Екатеринбург.-1999.- с.22-23.

56. Takechi Nobuyvki; Nomura Muneo, Higuchi Shigehiro, Beppu Toshiharu Method for producing a microarticle Пат. 6022564 США, МПК7 В 02 С 23/06. Tareda Chemical Ind., LTD, №09/260797; Заявл. 01.03.1999; Опубл. 10.02.2000.

57. Yoshihara Toshinobu Composition for molding biodegradable plastic, biodegradable plastic obtained therefrom, method of molding the game, Пат. 6437022 США, МПК7 С 08 L 89/00. N09/762495; Заявл. 05.08.1999; Опубл. 20.08.2002.

58. Willett Julious L., Poane William M. Biodegradable polyesters compositions with natural polymers and articles thereof. Пат. 6025417 США, МПК7 С 08 L 89/00, Заявл. 08.09.1997; Опубл. 15.02.2000.

59. Franco L., Rodrigues Galan A. Desarnollo de poluesteramiolas comonuevos-materiales biodégradables. //Rev.plast. mod. -1999. 50, №522.- p.685694.

60. Bednarski W., Walkovski A., Opakowania biodegradowalne, asperty technolo-giezne I ecologiczne.// Przem. Spoz. -1997. 51, №2, p. 33-35.

61. Blends of thermoplastic starch and polyesteramide: Proccesing and properties// J. Appl. Polym. Sci. -2000.-76.-№7. c.l 117-1128.

62. Souza Roberta C.R., Andrade Cristina T. Proccesing and properties of thermoplastic starch and its blends with sodium alginate. // J.Appl. Polym.Sci. -2001. 81.-№2. p. 412-420.

63. Европейская заявка 0669369, опубл. 1995, РЖХим. 1997. 5Т92П.68.3авяка ФРГ 4418678, опубл. 1995, РЖХим. 1997. 5Т90П.

64. Method of producing biodegradable starch-based product from unprocessed raw materials. Пат. 5.322.866. США., Заявл. 29.01.1993., Опубл. 21.06.1994

65. Заявка РФ 97121172, опубл. 1999. РЖХим 2000. 7Т78П.

66. Европейский патент 877773, опубл. 1998. РЖХим. 2000. 10Т63П.

67. Международная заявка 9820073, опубл. 1998. РЖХим 1999, 12Т71П.

68. Заявка ФРГ 19520093, опубл. 1996. РЖХим 1998.-8Т13П.

69. Bioresorbable po;ymer meteríais for implant technology. Behrend By D., Schmitz K.-P., Haubold A.//Adv.Eng. Mater. 2000. 2.-№3, p. 123-125.

70. Патент США 5437924, опубл. 1995. РЖХим. 1997, 8Т187П.

71. Патент США 5736586, опубл. 1998. РЖХим 1999, 10Т132С

72. Патент США 5679421, опубл. 1997. РЖХим 1998. 11Т105П

73. Патент США 5401778, опубл. 1995. РЖХим 1996. 5Т121С

74. Заявка РФ 97115455, опубл. 1999. РЖХим 2000.-12Т16П

75. Патент США 5462983, опубл. 1995. РЖХим 1996. 14Т75П

76. Патент США 5665786, опубл. 1997. РЖХим 1998. 9Т234П

77. Патент Японии 2742630, опубл. 1998. РЖХим 1999. Т62П

78. Заявка РФ 92016573, опубл. 1997. РЖХим 1998. 6Т45П

79. Патент США 5444107, опубл. 1995, РЖХим 1997. 8Т330П.

80. Заявка ФРГ 4424415, опубл. 1996. РЖХим 1997. 9Т102П

81. Патент США 5427614, опубл. 1995. РЖХим 1996. 5Т92П

82. Biodegradable Resin compositions and laminates based thereon. Патент США 5384187, Заявл. 15.05.1992; Опубл. 24.01.1995.

83. Material composite totalemeut biodegradable et procede de fabrication de ce material. Заявка 2735483 Франция, МПК6 С 08 L 67/02 D 65/46. potency SARL. №9507172; Заявл. 13.06.95; Опубл. 20.12.96.

84. Заявка Германии 19633476, опубл. 1998. РЖХим 1999. 10Т152П

85. Заявка Германии 19705376, опубл. 1998. РЖХим 1999. 11Т123П

86. Международная заявка 9807782, опубл. 1998. РЖХим 1999. 12Т156П

87. Полимеры и окружающая среда. Зедин А.Б. //Сорос, ораз. журнал.- 1996. №2.- с.57-64.

88. Патент РФ 2117016, опубл. 1998. РЖХим 2000. 11Т239П

89. Заявка Германии 19706642, опубл. 1998. РЖХим. 2000, 14Т.

90. Jayasekara Ranjith, Harding Ian Biodégradation by composting of surfase modified starch and PVA blended films// J. Polym. And Environ. 2003. №2.-p.49-56.

91. Whuk Andrew Julian, Melik David Harry Biodegradable polimeric compositions and products thereof. Пат. 199926032 Австралия МПК 6 С 08 L 067/04, С 08 L 075/04 The Procter and Gamble Co., N 199926032; Заявл. 30.04.1999; Опубл. 22.11.2001.

92. Лукин H.Д. Краус C.B. Биологически разрушаемая термопластичная композиция на основе крахмала

93. Пат. 2180670 Россия, МПК 7 С 08 L 77/02, 77/06. ВНИИ крахмалопродуктов. N 200010005/04; Заявл. 06.01.2000; Опубл. 20.03.2002.

94. Denesuk Matthew Biodegradable plastics proccesing a microbe-inhibiting quality. Пат. 6566419 США, МПК 7 С 08 К 5/46, С 08 К 5/48. Seefar Technologies, Inc., N 09/513703; Заявл. 25.02.2000; Опубл. 20.05.2003.

95. Пинчук Л.С., Макаревич А.В. Биоразлагаемая упаковочная полимерная пленка. Пат. 5114 Белоруссия МПК 7 С 08 К 5/00. Гос. науч. учрежд. «Ин-т мех. Маталлполимер. систем НАНБ». N а 19990009; Заявл. 05.01.1999; Опубл. 30.06.2003.

96. Favis Basil D., Rodriguez Francisco, Ramsay Bruce A. Polymer compositions containing thermoplastic starch. Пат. 6605657 США, МПК 7 С 08 L 1/00. Polyvalor Soc. En Commandite, N 09/472242; Заявл. 27.12.1999; Опубл. 12.0.2003.

97. Willett Julius L., Doane William M. Biodegradable polymer compositions, methods for making same, and articles thwereform.- Пат. 6632862 США, МПК

98. С 08 L 1/00, С 08 L 1/02 Secretary of Agriculture, Biotechnology Research and Development Corp. N09/861383; Заявл. 18.05.2001; Опубл. 14.10.2003.

99. Шериева M.JI., Шустов Г.Б. Биоразрушаемые композиции.// Материалы Всероссийской научно-практ. коиф. «Химия в технологии и медицине». Дагестанский Государственный Университет. Махачкала, 2001.- с. 165-167.

100. Шериева М.Л., Султанова М.М., Бамбетова М.М. Биоразрушаемые композиции.// Материалы Всероссийской научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученных «Перспектива 2002». - Нальчик.-2002.- Том V.- с.212-214.

101. Цибульская С.А. Биопластик.// Молочное дело. 2004, №1.- с.12-13.

102. Александров А.А., Стрекалова Г.Р Новые полимерные материалы с биодеградабельными свойствами.// Успехи в химии и химической технологии. вып. 13. Тез. докл. 13-й Междунар. конф. мол. по химии и хим. технол. МКХТ 99.-Москва. -1999. 4.2. с.35.

103. Шериева М.Л. Биоразрушаемые композиции на основе крахмала и синтетических полимеров.// Материалы Всероссийской научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученных «Перспектива 2003». - Наль-чик.-2003. Том IV.- с. 130-133.

104. Шериева М.Л., Шустов Г.Б. Биоразлагаемые композиции на основе крахмала.// Вестник КБГУ. Серия Химические науки. Выпуск 5.- Наль-чик.-2003.-с. 30-33.

105. Шериева М.Л., Шустов Г.Б., Шетов Р.А. Биоразлагаемые композиции на основе крахмала// Пластические массы. 2004. № 10.-е.29-31.

106. Шустов Г.Б. , Шериева М.Л.,Мирзоев P.C., Канаметова И.К., Бештоев Б.С. Биологически утилизируемые пластики: состояние и перспективы.//

107. Материалы II Всероссийской научно-технической конференции «Новые полимерные композиционные материалы».- Нальчик 2005. -с. 34-38.

108. Germ-killing plastic wrap Raioff Janet.// Sei. News. 2000. 158. №14.- p. 221.

109. Голубев B.H., Беглов С.Ю., Поджуев A.B. Функциональные свойства пектина и крахмала// Пищ. ингридиенты: сырье и добавки. 2000,- №1, с. 14-18.

110. Hochamylosehaltige Starken Bertram Andreas. Tmahrungsindustrie 2000. N 7.- с. 8-10.

111. Применение карбоксилированных крахмалов различных модификаций в качестве реагентов для химической обработки буровых растворов.// Строительство нефт. и газ. скважин на суше и на море. -2000, №1.- с.22-24.

112. Willet Jilios L., Doane William M., Xu Wayne, Mang Michael N., Wite Jerii E. Biodegradable formed article. № 09/150963; Заявл. 10.09.1998; Опубл. 25.04.2000.

113. Фото- и биодеструктируемые полимеры. М., НИИТЭхим, Л., ОНПО «Пластполимер».- 1983. с. 126-129.

114. Дзоне A.B., Тупурейна В.В. Модиф. полимер, матер. Рига, РПИ, 1988.- с. 84.

115. Chandler Christophe, Miksic Boris A., Bradly Scott J. Biodegradable vapor corrosion inhibitor products. Пат. 6028160 США, МПК 7 С 08 G 63/00 Заявл. 01.10.1998; Опубл. 22.02.2000.

116. Афанасьева Е.М. Исследования в области гликогенов и крахмала.// дисс. кандидата биолог.наук, М., 1954. 240с.

117. Б.Н. Степаненко. Химия и биохимия углеводов (полисахариды).// М., Высшая школа, 1978, с. 137-205.

118. Н.А.Кочетков, А.Ф. Бочков, Б.А. Дмитриев и др.Химия углеводов// М.: Химия.-1967.-c.672.

119. Хонимен ДЖ. Успехи химии целлюлозы и крахмала: перевод с англ.//под ред.З.А. Роговина- М., ИЛ.- 1962. -с.443.

120. Кочетков Н.К. и др. Химия природных соединений: углеводы, нуклео-тиды, стероиды, белки// М.: Академия наук СССР.-1961. -с.300.

121. Рихтер М., Аустат 3., Ширбаум Ф. // Избранные методы исследования крахмала: пер. с нем. под ред. Н.П. Козьминой и Ф.С. Грюнера // М.: Пищевая промышленность, 1975. 126с.

122. Справочник по крахмало-паточному производству // под ред. Е.А.Штырковой и М.Г.Губина. М.: Пищевая промышленность, 1976. 431с.

123. Васнев В.А. Биоразлагаемые полимеры. // Высокомолекулярные соединения, серия Б.- 1997, т.39, №12.-с.2073-2086.

124. Калугина Н.А., Запольская Е.Б. Биологически разрушаемые материалы на основе крахмала.// Первая Международная конференция «Крахмал и крахмалосодержащие источники структура, свойства и новые технологии», М.- 2001. -с. 132.

125. Лукин Н.Д., Краус С.В., Калугина Н.А. Патент 2180670 Россия, МПК 7 С 08 L 77/02, 7/06 Биологически разрушаемая термопластичная композиция на основе крахмала. №200010058/04. Заявл. 06.01. 2000; Опубл. 20.03. 2002.

126. Жушман А.И., Векслер Р.И. и др. Способ производства модифицированного крахмала. Патент 2159252 Россия, МПК 7 С08В30.12. №99122109/13.-2000. -с.25-32.

127. Фомин В.А., Гузеев В.В. Биологически разрушаемые полимеры. // Пласт, массы. М.- 2001. №2. -с.42-46.

128. Калинчев Э.А., Саковцева М.Б. Свойства и переработка термопластов, Л.: Химия.- 1983.- с. 12, 94, 98, 177.

129. Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров. -М.: Мир. 1978.-675с.

130. Лебедев Л.М. Машины и приборы для испытания полимеров, М., 1967. 253с.

131. Машуков Нурали Иналович Стабилизация и модификация полиэтилена высокой плотности акцепторами кислорода// Диссертация на соискание учёной степени доктора наук Нальчик, 1991.

132. Лущейкин Г.А. Методы исследования электрических свойств полимеров. М.: Химия, 1988. - 158с.

133. Бакшицкий М.Н. Длительная прочность полимеров. М.: Химия, 1978 г., 312с.

134. МоисеевЮ.В., Заиков Г.Е. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах. М.: Химия.- 1979. - 288с.

135. Барштейн P.C., Кирилович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров. М.: Химия, 1982 г. 200с.

136. Технология крахмала и крахмалопродуктов // под ред. проф. д.т.н. Н.Н.Трегубова. М.: Легкая и пищевая промышленность. - 1981. — 23 -30с.

137. Энциклопедия полимеров // под ред. В.А.Кабанова М.: «Советская энциклопедия» - 1977 г. Т.З. с. 1003-1011.

138. Энциклопедия полимеров // под ред. В.А.Каргина и др. М.: «Советская энциклопедия» - 1972 г. Т.1. - с. 1033-1135.

139. Powder diffraction file. Philadelphia: ICPDS. 1977.

140. Inorganic Index to Powder Diffraction File ASTM. - 1969, Philadelphia. - 344p.

141. Шляпинтох В.Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров. М.: Химия, 1979. -344с.

142. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. -М.:Наука, 1982. -359с.

143. Guillet G.E., Photochemistry of makromolecules. N.Y., 1974.

144. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. -Л., 1972. -230с.

145. Бовей Ф.А. Действие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры. -М., 1959. 355с.

146. Калверт Дж., Питтс Дж. Фотохимия. -М.: Мир, -1968. 402с.

147. Gray P., Show R., Thynne J.C.J., in: "Progress in Reaktion Kinetics", ed. by Porter G., Vol. 4. Pergamon Press, Oxford, 1967, p.63.

148. Nakayama Y., Takahashi K., Sasamoto T. ESCA analysis of photodegraded poly (-ethyleneterephthalate ) film utilizing gas chemickal modification. Surface and interface analisis, vol. 24. 1996. p.711-717.

149. Голубев И.Ф. Почвоведение с основами геоботаники. М., 1964. 400с.

150. К.Н.Керефов, Б.Х. Фиапшев. Природные зоны и пояса Кабардино-Балкарской АССР. Нальчик, 1977 г. 352 с.